JP4840796B2 - 一体型動的水素電極装置 - Google Patents
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Description
ジャーナル オブ エレクトロケミカル ソサイエティー(J. Electrochem. Soc.),第111巻,1964年,p.376−377 ジャーナル オブ エレクトロケミカル ソサイエティー(J. Electrochem. Soc.),第147巻,2000年,p.92
項1. 酸素発生電極および水素発生電極を、ガス拡散膜およびイオン伝導性膜で挟着してなる一体型動的水素電極装置。
標準的な前処理を施したH+型ナフィオン112膜から、2mm×5mmの小片を2枚切り出した。また、テフロン被覆白金線(外径0.18mm、白金径0.127mm)の先端約1mmの被覆をとり除いたものを2本用意した。次いで、白金黒(27m2/g、ジョンソン マッセー社製「HiSPEC 1000」)、5重量%ナフィオン溶液(アルドリッチ社製)および2−プロパノールから成る触媒スラリーを作製し、被覆を除いた白金線の先端に塗布・乾燥させた。次いで、図2に示すように、先端に触媒スラリー12を塗布・乾燥させたテフロン被覆白金線13を、その先端の間隔を約1mm離して2枚のナフィオン片14,14に挟み、ホットプレスにより一体化し、一体型動的水素電極装置とした。この一体型動的水素電極装置は、露出した電極部分がないため、絶縁に配慮する必要がなく、取り扱いが容易である。
一体型動的水素電極装置が安定した電位を示すかどうか、また、水素発生反応過電圧がどれほどであるかを確認するため、まず水溶液中で動作させた。窒素バブリングにより脱気した0.5mol/L硫酸水溶液中に、実施例1で作製した一体型動的水素電極装置および参照極(銀/塩化銀電極)を入れ、一体型動的水素電極装置の2極間にガルバノスタット(北斗電工社製「HA−151」)を用いて定電流を印加し、還元側(水素発生反応側)の電極電位を参照極に対して測定した。その結果、安定した電位を示すためには、少なくとも約50μAの還元電流を要することがわかった。電流値を小さくすると、0V(vs.RHE)よりも高い領域で不安定な電位を示した。これは、対極で発生する酸素の流入等により、水素発生反応ではなく酸素還元反応が起こっているためと考えられる。50μA印加した際の電位は、約−5mV(vs.RHE)を示し、反応過電圧が約5mVであることを示している。
一体型動的水素電極装置の動作試験用として、電解質膜にナフィオン117膜を用い、アノードおよびカソードに10cm2の円形に切った市販ガス拡散電極(Pt0.5mg/cm2担持、イーテック社製)を用いた膜・電極接合体を作製した。膜・電極接合体を固体高分子型燃料電池にセットする前に、膜・電極接合体のアノード側の、電極の端とガスケットとの間隙部に、実施例1で作製した一体型動的水素電極装置を局所的なホットプレスにより取り付けた。この一体型動的水素電極装置の2電極に50μAの定電流を印加し、還元側の電極を参照極として用いた。セル温度・供給ガス温度を80℃とし、フル加湿した水素・酸素をそれぞれ100sccmで供給した。図3に、発電中の固体高分子型燃料電池のアノード電位を一体型動的水素電極装置を用いて測定した際の、電位の時間変化を示す。電位は0.5秒毎に測定した。測定値は比較的ゆるやかな速度で揺らいでいるが、その範囲は約5mV以内に収まっており、このレベルでの確度で測定が可能であることを示している。
動的水素電極の電位に含まれる水素発生反応過電圧の程度を見積もるため、実施例1で作製した一体型動的水素電極装置と通常の可逆水素電極を共に設置した膜・電極接合体を新たに作製し、発電中の膜・電極接合体電極電位を動的水素電極および可逆水素電極に対して測定した。図4に結果を示す。図4において、アノード電位は動的水素電極(DHE)および可逆水素電極(RHE)に対する値で、カソード電位は動的水素電極(DHE)に対する値で示す。電流密度によらず、動的水素電極(DHE)を用いた値は可逆水素電極(RHE)を用いた値よりも約5mV高い値となり、動的水素電極(DHE)での過電圧が約5mVで一定していることを示している。この差を考慮することにより、動的水素電極を用いることで、アノード電位、カソード電位共に可逆水素電極と同等の精度での測
定が可能であることがわかった。
2 イオン伝導性膜
3 酸素発生電極
4 水素発生電極
5 定電流回路
6 参照電極端子
7 燃料電池負極(水素極)
8 燃料電池正極(酸素極)
9 燃料電池電解質膜
10 燃料電池負極端子
11 燃料電池正極端子
12 触媒スラリー
13 テフロン被覆白金線
14 ナフィオン片
Claims (1)
- 動的水素電極に用いられる一体型動的水素電極装置であって、
該一体型動的水素電極装置は、酸素発生電極および水素発生電極を、電子絶縁性を有するガス拡散膜およびイオン伝導性膜で挟着することにより、前記酸素発生電極、前記水素発生電極、前記電子絶縁性を有するガス拡散膜、および前記イオン伝導性膜が一体化されたものであり、
該一体型動的水素電極装置における酸素発生電極は定電流回路の正極側に接続され、該一体型動的水素電極装置における水素発生電極は定電流回路の負極側に接続されて動的水素電極を構成し、該定電流回路の負極側には参照電極端子が接続されている、一体型動的水素電極装置。
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