JP4823452B2 - Liquid bleach composition - Google Patents

Description

【０００９】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、無機過酸化物であり、特に過酸化水素が好ましい。
【００１０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基を有し、４級アンモニウム基を有さない漂白活性化剤であり、一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００１１】
【化３】

【００１２】
〔Ｒ¹は炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基であり、ｎは１又は０、好ましくは０の数であり、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、好ましくはＣＯＯＭ又はＳＯ₃Ｍである。Ｍは陽イオン、好ましくは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンを表す。〕。
【００１３】
具体的に好ましい化合物としてはアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩が好ましい。具体的に好ましい化合物はオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びそれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１４】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、分子中に４級アンモニウム基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１の炭化水素基とを有する漂白活性化剤であり、更には−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ〔Ｍは陽イオンを示す〕から選ばれる基を分子中に有さない漂白活性化剤が好ましく、具体的には、下記一般式（II）の化合物及び一般式（III）の化合物から選ばれる１種以上が好ましい。
【００１６】
【化４】

【００１７】
〔式中、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上、好ましくは１つが炭素数５〜２０、好ましくは８〜１４、特に好ましくは８〜１２の炭化水素基であり、残りは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。また、Ｒ²はＲ⁴又はＲ⁵と連結して環を形成してもよく、ヘテロ原子を有する複素環であってもよい。Ｒ²とＲ⁴又はＲ⁵が連結して環を形成する場合は、酸素原子又は窒素原子を有する５員環又は６員環構造が好適である。Ｒ³は、メチレン基又はプロピレン基、好ましくはメチレン基である。Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上、好ましくは１つは炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１のの炭化水素基であり、残りは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。Ｔは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ⁷は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｙ^-は陰イオン基、好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよい炭素数６〜９のアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００１８】
(II)の化合物の具体例としては、Ｒ²が炭素数５〜２０、好ましくは７〜１４、特に好ましくは７〜１２のアルキル基であるアルキルジメチルシアノメチルアンモニウム塩が挙げられ、特にオクチルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ノニルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、デシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ドデシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、テトラデシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルシアノメチルアンモニウム塩、オクタデシルシアノメチルアンモニウム塩が挙げられる。
【００１９】
(III)の化合物の具体例としては、Ｒ⁶が炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、特に好ましくは７〜１１のアルカノイルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられ、好ましいものとしてはオクタノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２０】
本発明では漂白効果の点から、特に一般式（II）の化合物が好ましくオクチルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ノニルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、デシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩が最も好ましい。
【００２１】
＜（ｄ）成分＞
本発明では、貯蔵安定性の点から（ｄ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることができる。なお、本発明の界面活性剤とは、上述の過酸生成評価方法において過酸生成率が５％未満の化合物であり、明らかに（ｂ）成分及び（ｃ）成分と区別される。
【００２２】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕とを有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００２３】
非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式（IV）の非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ¹¹−Ｖ−[(Ｒ¹²Ｏ)_i−Ｒ¹³]_j （IV）
〔式中、Ｒ¹¹は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ¹³は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは２〜１００、好ましくは４〜６０、より好ましくは４〜２０、特に好ましくは４〜１０の数を示す。Ｖは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｊは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｊは１又は２である〕。
【００２４】
一般式（IV）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ¹¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_k−Ｈ （IV−１）
〔式中、Ｒ¹¹は前記の意味を示す。ｋは４〜２０、好ましくは４〜１０の数である。〕
Ｒ¹¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_l−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m−Ｈ （IV−２）
〔式中、Ｒ¹¹は前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１〜１０、好ましくは２〜１０の数であり、(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)と(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００２５】
【化５】

【００２６】
〔式中、Ｒ¹¹は前記の意味を示す。ｎ及びｐはそれぞれ独立に０〜１０の数であり、ｎ＋ｐは２〜１０、好ましくは４〜１０の数である。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
本発明では非イオン界面活性剤として（IV−１）の化合物及び／又は（IV−２）の化合物が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好適である。
【００２７】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｖ）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００２８】
【化６】

【００２９】
〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚ^-は陰イオン、好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよい炭素数６〜９のアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００３０】
両性界面活性剤としては下記一般式（VI）の化合物又は一般式（VII）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００３１】
【化７】

【００３２】
〔式中、Ｒ²⁰は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²²、Ｒ²³は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ²¹は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１、好ましくは１の数である。〕
【００３３】
【化８】

【００３４】
〔式中、Ｒ²⁴は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²⁵は炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ²⁸はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-、から選ばれる基であり、特に−ＳＯ₃ ^-が漂白洗浄効果の点から良好である。〕。
【００３５】
本発明では一般式（IV）の非イオン界面活性剤、一般式（Ｖ）の陽イオン界面活性剤、及び一般式（VII）の両性界面活性剤が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好ましく、特に一般式（IV）の非イオン界面活性剤が最も好ましい。
【００３６】
＜（ｅ）成分＞
本発明では過酸化水素の安定性を向上させる目的から（ｅ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては▲１▼リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、▲２▼エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、▲３▼2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、▲４▼アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、▲５▼ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、▲６▼ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、▲７▼アミノポリ（メチレンホスホン酸）、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、並びにこれらの塩、を挙げることができ、より好ましくは▲２▼のホスホン酸化合物、▲５▼のアミノポリ酢酸化合物、▲６▼の有機酸、及び▲７▼の化合物、並びにこれらのアルカリ金属塩が好適である。本発明では特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、エチレンジアミン２酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物並びにこれらのナトリウム塩が最も好ましい。
【００３７】
＜（ｆ）成分＞
本発明では（ｆ）成分としてラジカルトラップ剤を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。
【００３８】
＜（ｇ）成分＞
本発明では（ｇ）成分としてアクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、もしくは所望によりこれらと共重合可能な不飽和化合物とのコポリマーを含有することが漂白洗浄効果を向上させる目的から好ましい。これらポリマーのうち好ましいものは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量は３，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜８０，０００の化合物が良好である。また、このようなポリマーは一部アルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。
【００３９】
＜（ｈ）成分＞
本発明では漂白洗浄効果を向上させる目的から（ｈ）成分として溶剤を用いることが好ましい。溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（VIII）で表される化合物、（４）下記の一般式（IX）で表される化合物、（５）下記の一般式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。
【００４０】
【化９】

【００４１】
〔式中、Ｒ²⁹及びＲ³⁰は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ²⁹及びＲ³⁰の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ³¹及びＲ³²は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ³³は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００４２】
（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４３】
（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４４】
（３）の化合物は、一般式（VIII）において、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（VIII）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｇ及びｈの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００４５】
また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはＲ³³が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４６】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００４７】
＜液体漂白剤組成物＞
本発明の液体漂白剤組成物は、（ａ）成分を０．０５％〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％、特に０．５〜６質量％、（ｂ）成分を０．０５％〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％含有することが好ましい。また、（ｃ）成分を０．０５〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、より更に０．１〜１０質量％、特に０．１〜５質量％含有することが好ましい。また、（ｂ）成分／（ｃ）成分の質量比は、１／１００〜１００／１、更に１／１０〜１０／１、より更に１／５〜５／１、特に１／３〜３／１が好ましい。
【００４８】
本発明の液体漂白剤組成物は、貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、（ｄ）成分を０．０５〜８５質量％、更に０．５〜５０質量％、より更に１〜３０質量％、特に２〜２０質量％含有することが好ましい。また、（ｅ）成分を、過酸化水素の安定性の点から、０．００１〜１０質量％、更に０．００５〜５質量％、特に０．０１〜３質量％、（ｆ）成分を０〜１０質量％、更に０．００１〜５質量％、特に０．００５〜１質量％含有することが好ましい。また、（ｇ）成分を０〜２０質量％、更に０．０５〜１０質量％、特に０．０５〜５質量％であり、（ｈ）成分を０〜１０質量％、更に０．１〜７質量％、特に０．５〜５質量％含有することが良好である。
【００４９】
本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解乃至分散させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。また、本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、好ましくは７以下、より好ましくは１〜６．５、さらに好ましくは２〜５、最も好ましくは２〜４である。ｐＨ調整には、塩酸以外の無機酸や（ｅ）成分の酸形態のものを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、組成物の濃度は０．０２質量％以下が好ましい。さらに本発明の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度は、３〜５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４〜３００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが、使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の使用量は、０〜１０質量％、更に０．０１〜５質量％が好適である。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、高漂白力を発揮できる、過酸化水素を含有する液体漂白剤組成物が得られる。本発明の液体漂白剤組成物は、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、今までにない抜群の漂白効果が得られる。
【００５１】
【実施例】
下記の化合物を用いて、表１に示す液体漂白剤組成物を調製し、下記の方法で漂白力と保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
【化１０】

【００５３】
【化１１】

【００５４】
＜漂白効果＞
表１の組成物を４０ｍＬになるように計りとり、２０℃／２０００ｍｌの水道水に市販洗剤（花王（株）、アタック）を０．７ｇ溶解させた溶液に投入し、下記の通り調製した紅茶汚染布５枚ずつを３０分間浸漬させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。
【００５５】
【数２】

【００５６】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００５７】
＊紅茶汚染布の調製
日東紅茶（黄色パッケ−ジ）８０ｇを３Ｌのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。４６０ｎｍにて反射率を測定し、上記に示した洗浄方法にて洗浄した。洗浄後、反射率を測定し洗浄率を求めた。
【００５８】
＜保存安定性＞
表１の組成物をガラス製透明容器中に入れ、４０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿室に１４日間保存し、保存前後の試料中の有機過酸を生成する漂白活性化剤の量を高速液体クロマトグラフィー法で測定し、次式により有効漂白活性化剤残存率を算出した。
【００５９】
【数３】

【００６０】
【表１】

【００６１】
（注）
１）ホスホン酸：１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
２）ポリマー：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１０，０００）
３）溶剤：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid bleach composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Liquid bleaching agents based on hydrogen peroxide are preferred because they can be used for colors and patterns, and can be applied directly to dirt. The liquid oxygen bleach currently on the market is generally applied to a cap in a predetermined amount and applied to clothing or put into a washing machine. However, the bleaching effect is not sufficient.
[0003]
In addition, a bleach activator is blended for the purpose of improving the bleaching effect and obtaining sufficient storage stability. JP-A-4-337399, JP-A-5-206129, JP-A-7-3293, and JP-T-8-503017 disclose hydrogen peroxide hydrogen, a specific bleach activator, and a surfactant. The composition which improves the bleaching effect by combining these and does not impair the storage stability is disclosed. These techniques are superior in bleaching effect to the case of using a liquid oxygen bleach containing hydrogen peroxide as a main base and combined with a surfactant, but a satisfactory bleaching effect is not yet obtained.
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide an oxygen-based liquid bleach composition that exhibits an unprecedented high bleaching power in a liquid bleach containing hydrogen peroxide as a main base.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is selected from (a) inorganic peroxide (hereinafter referred to as component (a)), (b) -COOM, -SO ₃ M, and -OSO ₃ M [M represents a cation] in the molecule. Bleach activator having a group and a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms and not having a quaternary ammonium group (hereinafter referred to as component (b)), (c) a quaternary ammonium group and carbon in the molecule A bleaching activator having a hydrocarbon group of several 5 to 20 (hereinafter referred to as component (c)), and a liquid bleach composition containing water are provided.
[0006]
The bleach activator referred to in the present invention is a compound having a peracid production rate of 5% or more in the following peracid production evaluation method.
[0007]
<Peracid production evaluation method>
Place 1L of ion-exchanged water, 0.5g of sodium carbonate, 0.5g of sodium alkylbenzenesulfonate and 0.4g of sodium percarbonate in a 1L glass beaker, put it in a constant temperature bath at 20 ° C, and make a circle 51mm long and 15mm in diameter. A columnar stirrer piece was stirred and dissolved with a magnetic stirrer at a stirring speed of 100 rpm. When the water temperature in the beaker was in the range of 20 ° C. ± 1 ° C., 50 mg of bleach activator was added and mixed with stirring for 10 minutes. After mixing, 4 ml of 1% catalase aqueous solution was added and further mixed for 1 minute. This solution is titrated with a 1/50 normal hypo aqueous solution, and the peracid production rate is determined by the following equation.
[0008]
[Expression 1]

[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<(A) component>
The component (a) of the present invention is an inorganic peroxide, and hydrogen peroxide is particularly preferable.
[0010]
<(B) component>
The component (b) of the present invention comprises a group selected from —COOM, —SO ₃ M, —OSO ₃ M [M represents a cation] in the molecule, a carbon number of 5 to 20, preferably 7 to 13, Particularly preferred are bleach activators having 7 to 11 hydrocarbon groups and no quaternary ammonium groups, and compounds of general formula (I) are preferred.
[0011]
[Chemical 3]

[0012]
[R ¹ is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, particularly preferably 7 to 11 carbon atoms, n is 1 or 0, preferably 0, and X is —COOM, —SO ₃ M, -OSO ₃ M, preferably COOM or SO ₃ M. M represents a cation, preferably a hydrogen ion, an alkali metal ion, or an alkaline earth metal ion. ].
[0013]
Specific examples of preferred compounds include alkanoyloxybenzene sulfonate, alkanoyloxybenzene carboxylic acid, and salts thereof. An alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, or an alkanoyloxybenzene carboxylic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms or a salt thereof is particularly preferable. . Specific preferred compounds are octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfonic acid. , Dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-o- Or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
[0014]
Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy -P-Benzenesulfonic acid and salts thereof are preferred from the viewpoint of the lipophilic soil bleaching effect.
[0015]
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a bleach activator having a quaternary ammonium group and a hydrocarbon group having 5 to 20, preferably 7 to 13 and particularly preferably 7 to 11 carbon atoms in the molecule. Furthermore, a bleaching activator which does not have a group selected from —COOM, —SO ₃ M and —OSO ₃ M [M represents a cation] in the molecule is preferred. ) And one or more selected from compounds of the general formula (III) are preferred.
[0016]
[Formula 4]

[0017]
[Wherein R ² , R ⁴ and R ⁵ are hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, and one or more of these, preferably one is 5 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms, particularly Preferably they are 8-12 hydrocarbon groups, and the remainder is a C1-C3 alkyl group or a hydroxyalkyl group. R ² may be linked to R ⁴ or R ⁵ to form a ring, or may be a heterocycle having a hetero atom. When R ² and R ⁴ or R ⁵ are linked to form a ring, a 5-membered or 6-membered ring structure having an oxygen atom or a nitrogen atom is preferable. R ³ is a methylene group or a propylene group, preferably a methylene group. R ⁶ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one or more of these, preferably one is 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, particularly preferably. Is a 7-11 hydrocarbon group, and the remainder is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. T is —COO— or —OCO—, and R ⁷ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. Y ^- is an anionic group, preferably a sulfate ion, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, a phosphate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, or 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. It may be an aryl sulfonate ion having 6 to 9 carbon atoms. ].
[0018]
Specific examples of the compound (II) include alkyldimethylcyanomethylammonium salts in which R ² is an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 14 carbon atoms, particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, and particularly octyldimethyl. Examples include cyanomethylammonium salt, nonyldimethylcyanomethylammonium salt, decyldimethylcyanomethylammonium salt, dodecyldimethylcyanomethylammonium salt, tetradecyldimethylcyanomethylammonium salt, hexadecylcyanomethylammonium salt, and octadecylcyanomethylammonium salt.
[0019]
Specific examples of the compound (III) include alkanoyloxyalkyltrimethylammonium salts in which R ⁶ has 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, particularly preferably 7 to 11 carbon atoms, and octanoyloxy is preferable. Examples include ethyl trimethylammonium salt, nonanoyloxyethyl trimethylammonium salt, decanoyloxyethyl trimethylammonium salt, dodecanoyloxyethyl trimethylammonium salt, and the like.
[0020]
In the present invention, from the viewpoint of the bleaching effect, the compound of the general formula (II) is particularly preferable, and octyldimethylcyanomethylammonium salt, nonyldimethylcyanomethylammonium salt, and decyldimethylcyanomethylammonium salt are most preferable.
[0021]
<(D) component>
In this invention, it is preferable to contain surfactant as (d) component from the point of storage stability. As the surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant can be used. The surfactant of the present invention is a compound having a peracid production rate of less than 5% in the above-described peracid production evaluation method, and is clearly distinguished from the component (b) and the component (c).
[0022]
Examples of the anionic surfactant include an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 15 carbon atoms, a —SO ₃ M group and / or a —OSO ₃ M group in the molecule. An anionic surfactant having [M: counter ion] is preferred. Specifically, alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α Sulfo fatty acid esters and their salts are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate ester having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average A polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having an addition mole number of 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3, or an alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, and It is preferable to blend one or more selected from these salts. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
[0023]
The nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene (carbon number 2 or 3) alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and particularly a nonionic surfactant represented by the following general formula (IV): Is good.
^{R 11 -V - [(R 12} O) i -R 13] j (IV)
[Wherein, R ¹¹ is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ¹² is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R ¹³ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. i represents a number of 2 to 100, preferably 4 to 60, more preferably 4 to 20, and particularly preferably 4 to 10. V is —O—, —COO—, —CON— or —N—, j is 1 when T is —O— or —COO—, and T is —CON— or —N—. j is 1 or 2.]
[0024]
Specific examples of the compound of the general formula (IV) include the following compounds.
_{^{R 11 -O- (C 2 H 4}} O) k -H (IV-1)
[Wherein R ¹¹ represents the above-mentioned meaning. k is a number of 4 to 20, preferably 4 to 10. ]
_{^{R 11 -O- (C 2 H 4}} O) l - (C 3 H 6 O) m -H (IV-2)
[Wherein R ¹¹ represents the above-mentioned meaning. l and m are each independently a number of 1 to 10, preferably 2 to 10, and (C ₂ H ₄ O) and (C ₃ H ₆ O) may be random or block adducts. ]
[0025]
[Chemical formula 5]

[0026]
[Wherein R ¹¹ represents the above-mentioned meaning. n and p are each independently a number of 0 to 10, and n + p is a number of 2 to 10, preferably 4 to 10. R ¹⁴ and R ¹⁵ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
In the present invention, the compound of (IV-1) and / or the compound of (IV-2) is preferred as the nonionic surfactant from the viewpoints of cleaning effect and storage stability.
[0027]
As the cationic surfactant, a mono long chain alkyl (or alkenyl) tri short chain alkyl type cationic surfactant represented by the following general formula (V) is preferable.
[0028]
[Chemical 6]

[0029]
[Wherein, R ¹⁶ is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18, preferably 10 to 18, and particularly preferably 10 to ¹⁶ carbon atoms, and R ¹⁷ , R ¹⁸ and R ¹⁹ may be the same or different. It is a C1-C3 alkyl group. Z ⁻ represents an anion, preferably a sulfate ion, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, a phosphate ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, and 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Or an aryl sulfonate ion having 6 to 9 carbon atoms. ].
[0030]
The amphoteric surfactant is preferably a compound selected from the following general formula (VI) or general formula (VII).
[0031]
[Chemical 7]

[0032]
[In the formula, R ²⁰ is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R ²² and R ²³ are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Or it is a hydroxyalkyl group. R ²¹ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and c is a number of 0 or 1, preferably 1. ]
[0033]
[Chemical 8]

[0034]
[Wherein, R ²⁴ is an alkyl group or alkenyl group having 9 to ²³ carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ²⁵ is 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, particularly Preferably it is 2 or 3 alkylene groups. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and d is a number of 0 or 1, preferably 0. R ²⁶ and R ²⁷ are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and R ²⁸ is 1 to 1 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. 5, preferably 1 to 3 alkylene groups. D is a group selected from —SO ₃ ⁻ and —OSO ₃ ⁻ , and —SO ₃ ⁻ is particularly preferable from the viewpoint of the bleaching washing effect. ].
[0035]
In the present invention, the nonionic surfactant of the general formula (IV), the cationic surfactant of the general formula (V), and the amphoteric surfactant of the general formula (VII) are preferable from the viewpoint of cleaning effect and storage stability, In particular, nonionic surfactants of general formula (IV) are most preferred.
[0036]
<(E) component>
In the present invention, a metal sequestering agent is preferably contained as the component (e) for the purpose of improving the stability of hydrogen peroxide. (1) Phosphoric acid compound selected from phosphoric acid, tripolyphosphoric acid and phytic acid, (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1 Phosphonic acid selected from -hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, (3) ▼ Phosphonocarboxylic acid selected from 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, and ▲ 4 ▼ from aspartic acid, glutamic acid, glycine Selected amino acids, (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethylimid Aminopolyacetic acid selected from nodiacetic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid and diencoric acid, (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid , Organic acids selected from gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid, (7) aminopoly (methylenephosphonic acid), or polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid), and salts thereof. Preferably, (2) phosphonic acid compound, (5) aminopolyacetic acid compound, (6) organic acid, and (7) compound, and alkali metal salts thereof are preferred. In the present invention, in particular, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine2 Most preferred are compounds selected from acetic acid and 2-hydroxyethyliminodiacetic acid and their sodium salts.
[0037]
<Component (f)>
In the present invention, it is preferable to contain a radical trapping agent as the component (f). As the radical trapping agent, a phenolic compound is preferable, and in particular, phenol, catechol, hydroquinone, pyrogadol, hydroxybenzoic acid, hydroxyphthalic acid, phenolsulfonic acid, gallic acid, 2,6-di-tert-butyl-4-methyl. Phenol is preferred from the viewpoint of storage stability.
[0038]
<(G) component>
In the present invention, the bleaching washing may contain a homopolymer or copolymer obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, or a copolymer of an unsaturated compound copolymerizable therewith as component (g). It is preferable for the purpose of improving the effect. Among these polymers, preferred are compounds having a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000, preferably 5,000 to 80,000 using polyethylene glycol as a standard substance in gel permeation chromatography. Further, such a polymer may be in the form of a salt partially neutralized with an alkali agent.
[0039]
<(H) component>
In the present invention, it is preferable to use a solvent as the component (h) for the purpose of improving the bleach cleaning effect. As the solvent, (1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (3) a compound represented by the following general formula (VIII), (4) Examples include compounds represented by general formula (IX) and (5) compounds represented by the following general formula (X).
[0040]
[Chemical 9]

[0041]
[Wherein, R ²⁹ and R ³⁰ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, except that both of R ²⁹ and R ³⁰ are hydrogen atoms. g represents a number from 0 to 10, and h represents a number from 0 to 10, except when both g and h are 0. R ³¹ and R ³² represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ³³ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ].
[0042]
Examples of (1) monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
[0043]
(2) Polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
[0044]
In the general formula (VIII), the compound (3) preferably has 1 to 4 carbon atoms when R ²⁹ and R ³⁰ are alkyl groups. Moreover, in general formula (VIII), g and h of the average addition mole number of ethylene oxide and propylene oxide are numbers of 0-10, respectively (except when both g and h are 0), The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.
[0045]
Examples of the compound (4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and examples of the compound (5) include alkyl glyceryl. Examples include ether compounds, and R ³³ is preferably an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
[0046]
Among these, the water-soluble solvents (1), (2), (3), and (5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are particularly preferable. A solvent selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (average number of added moles of 1 to 4) glycol monophenyl ether is preferred.
[0047]
<Liquid bleach composition>
In the liquid bleach composition of the present invention, the component (a) is 0.05% to 20% by mass, further 0.1 to 10% by mass, particularly 0.5 to 6% by mass, and the component (b) is 0.05%. % To 50% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and particularly preferably 0.5 to 10% by mass. Moreover, it is preferable to contain (c) component 0.05-50 mass%, further 0.1-20 mass%, still more 0.1-10 mass%, especially 0.1-5 mass%. The mass ratio of component (b) / component (c) is 1/100 to 100/1, more preferably 1/10 to 10/1, still more 1/5 to 5/1, particularly 1/3 to 3 /. 1 is preferred.
[0048]
In the liquid bleach composition of the present invention, the component (d) is 0.05 to 85% by mass, more preferably 0.5 to 50% by mass, and still more 1 to 30% by mass from the viewpoint of storage stability and bleach cleaning effect. In particular, the content is preferably 2 to 20% by mass. In addition, from the viewpoint of the stability of hydrogen peroxide, the component (e) is 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 5% by mass, and particularly 0.01 to 3% by mass. -10% by mass, more preferably 0.001-5% by mass, and particularly preferably 0.005-1% by mass. Further, the component (g) is 0 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, particularly 0.05 to 5% by mass, and the component (h) is 0 to 10% by mass, and further 0.1 to 7%. It is preferable to contain it by mass%, especially 0.5-5 mass%.
[0049]
The liquid bleach composition of the present invention is in the form of an aqueous solution in which the above components are dissolved or dispersed in water, and the water used is stored as ion-exchanged water or distilled water from which a small amount of metal dissolved in water is removed. It is preferable from the viewpoint of stability. Moreover, the pH at 20 ° C. of the composition of the present invention is preferably 7 or less, more preferably 1 to 6.5, still more preferably 2 to 5, and most preferably 2 to 4. For pH adjustment, it is preferable to use an inorganic acid other than hydrochloric acid or an acid form of the component (e), and sulfuric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid are particularly preferable. Since chlorine ions derived from hydrochloric acid or the like reduce the stability of hydrogen peroxide, the concentration of the composition is preferably 0.02% by mass or less. Further, the viscosity of the liquid bleaching composition of the present invention at 20 ° C. is preferably adjusted in the range of 3 to 500 mPa · s, preferably 4 to 300 mPa · s from the viewpoint of ease of use. In order to adjust to such a viscosity, a viscosity modifier can be blended in the present invention. As the viscosity modifier, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, benzenesulfonic acid which may be substituted with 1 to 3 hydroxy groups, polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000 can be used. The amount of the viscosity modifier used is preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 5% by mass.
[0050]
【The invention's effect】
According to the present invention, a liquid bleach composition containing hydrogen peroxide capable of exhibiting high bleaching power can be obtained. The liquid bleach composition of the present invention can be used as a bleaching detergent for clothing by being applied or put into a detergent bath, and an unprecedented bleaching effect can be obtained.
[0051]
【Example】
Using the following compounds, liquid bleaching compositions shown in Table 1 were prepared, and the bleaching power and storage stability were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
[0052]
[Chemical Formula 10]

[0053]
Embedded image

[0054]
<Bleaching effect>
The composition of Table 1 was weighed to 40 mL, and charged into a solution prepared by dissolving 0.7 g of a commercial detergent (Kao Corporation, Attack) in 20 ° C./2000 ml of tap water. Each of the five contaminated cloths was immersed for 30 minutes. Thereafter, it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula.
[0055]
[Expression 2]

[0056]
The reflectance was measured using NDR-10DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
[0057]
* Preparation of black tea-stained fabric 80 g of Nitto black tea (yellow package) was boiled in 3 L of ion-exchanged water for about 15 minutes, rubbed with desiccated exposed cotton, and cotton gold cloth # 2003 was soaked in this solution. Boiled for a minute. After removing from the fire as it was and leaving it for about 2 hours, the cloth was taken out and allowed to dry naturally, washed with water until the washing solution was no longer colored, dehydrated and pressed, and then used as a 10 cm × 10 cm test piece. The reflectance was measured at 460 nm, and the substrate was cleaned by the cleaning method described above. After washing, the reflectance was measured to obtain the washing rate.
[0058]
<Storage stability>
The composition of Table 1 is placed in a glass transparent container, stored in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 80% RH for 14 days, and the amount of bleach activator that generates organic peracid in the sample before and after storage is determined. The effective bleaching activator residual rate was calculated by the following formula using high performance liquid chromatography.
[0059]
[Equation 3]

[0060]
[Table 1]

[0061]
(note)
1) Phosphonic acid: 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2) Polymer: sodium polyacrylate (weight average molecular weight 10,000)
3) Solvent: Triethylene glycol monophenyl ether

Claims (3)

(A) an inorganic peroxide, (b) -COOM in the molecule, -SO ₃ M, -O
A bleaching activator having a group selected from SO ₃ M [M represents a cation] and a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms and having no quaternary ammonium group; (c) 4 in the molecule A liquid bleach composition comprising a bleach activator having a quaternary ammonium group and a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms , (d) a nonionic surfactant , and water,
(B) is a bleach activator represented by the following general formula (I):
(C) is at least one selected from the compound represented by the following general formula (II) and the compound represented by the general formula (III).
Liquid bleach composition.

[R ¹ is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, n is a number of 1 or 0, and X is —COOM, —SO ₃ M, or —OSO ₃ M. M represents a cation. ]

[Wherein, R ² , R ⁴ and R ⁵ are each a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one or more of these are hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. R ² may be linked to R ⁴ or R ⁵ to form a ring, or may be a heterocycle having a hetero atom. R ³ is a methylene group or a propylene group. R ⁶ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ are each a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one of them is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms. T is —COO— or —OCO—, and R ⁷ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Y ^- is an anionic group. ] (F) contains a radical trapping agent as claimed in claim 1 liquid bleach composition. The liquid bleach composition according to claim 1 or 2 , wherein the pH at 20 ° C is 7 or less.