JP4675519B2 - Two-component liquid bleach - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は2剤型液体漂白剤に関する
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は、色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できる等の利点から好まれて使用されている。また、貯蔵安定性や漂白効果を高めることを目的に2剤型液体漂白剤の研究が行われている。特開平3−140400号公報、特開平6−166892号公報、特開平9−157693号公報、特開平9−48997号公報には過酸化水素を含有するA剤と漂白活性化剤を含有するB剤からなる漂白剤組成物が開示されている。これらの技術は過酸化水素を主基剤とする液体酸素系漂白剤を単独で用いた場合より漂白効果に優れるものであるが、いまだ満足できるレベルではない。
【0003】
また、現在市販されている液体漂白剤は、所定量をキャップに取り分け衣類に塗布するか、もしくは洗濯機に投入する方法により、使用されるのが一般的である。しかし、A剤とB剤を別々の容器に収納した2剤型の漂白剤では、キャップで一方の計量を行った後、他方の計量を行うため、作業性に問題がある。また、作業性向上の観点から、2剤型漂白剤で2液を同時にキャップに計量する容器とするためには、2液の排出口を近い位置に設置する必要があるが、このような形態においては、排出時に一方の排出液が他方の排出口から容器内に混入する場合がある。また、計量した液を使用した後に、キャップを閉めると、キャップ内壁に微量残留した液が容器内に混入する場合がある。このように、A剤、B剤の一方が他方と混入した場合、上記した従来の2剤型液体漂白剤では、過酸化水素の分解反応が促進され貯蔵中に容器が著しく膨れるという問題が生じる。
【0004】
また、2剤型液体漂白剤は、家庭等で繰り返し使用していくうちに、A剤とB剤の混合比率が変動するという問題が生じる。これは、容器を持つ角度、計量する時の傾ける角度等が各操作毎に微妙に異なることが、2液の排出量に影響を及ぼすためと考えられ、特に、使用初期(最初の数回の操作)と使用後期(最後の数回の操作)では、A剤とB剤との混合比率が大きく変動する。そこで、混合比率が変動しても混合液が高いpHを維持し高漂白力を実現することが望まれる。
【0005】
従って本発明の課題は、混合比率が変動しても漂白効果に優れ、使い勝手が良好であり、且つ貯蔵安定性に問題のない2剤型液体漂白剤を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明は、過酸化水素0.1〜10質量%及び水を含有する組成物からなるA剤、並びに、アルカリ剤及び水を含有する組成物からなるB剤とを、A剤とB剤とを分離して保持する容器に充填してなる2剤型液体漂白剤であって、下記の(I)及び(II)を満足する2剤型液体漂白剤に関する。
(I)A剤のpHが20℃において1〜6.5であり、20℃においてA剤1000mlのpHを7にするために必要な0.1規定水酸化ナトリウム水溶液の量が50〜1000mlである。
(II)B剤のpHが20℃において9〜12であり、20℃においてB剤1000mlのpHを7にするために必要な1規定硫酸水溶液の量が450〜2000mlである。
【0007】
本発明の2剤型液体漂白剤は、更に下記(III)を満足することが好ましい。(III)A剤とB剤を質量比で、1/3〜3/1の範囲で混合した混合液のpHが、前記質量比の範囲の何れにおいても、20℃において8.5以上である。
【0008】
また、本発明は、上記のA剤とB剤を、1/3〜3/1の質量比で混合後、対象物と接触させる漂白方法に関する。
【0009】
なお、本発明でいう漂白剤とは、洗剤の補助剤としての漂白剤のみならず、独立した洗浄剤としての使用も含む。
【0010】
【発明の実施の形態】
<A剤>
本発明のA剤は、過酸化水素0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜6質量%、特に好ましくは1〜6質量%と、水とを含有する。過酸化水素がこの範囲内であれば満足できる漂白効果を得ることができる。
【0011】
また、A剤の20℃におけるpHは、漂白効果及び貯蔵安定性の点から1〜6.5、好ましくは1.5〜5、更に好ましくは2〜5であり、且つ20℃においてA剤1000mlのpHを7にするために必要な0.1規定水酸化ナトリウム水溶液の量が50〜1000ml、好ましくは100〜1000ml、更に好ましくは150〜600mlである。この範囲内であれば貯蔵安定性において優れており、漂白効果も高い。
【0012】
本発明では、A剤に前記性質(I)を付与する目的から、下記酸剤を配合することが好ましい。
【0013】
ここで、本発明でいう酸剤とは、20℃の1Lイオン交換水に1g以上溶解し、且つ1g/1Lの濃度の20℃におけるpHが5以下の物質が好ましい。また、本発明で好ましい酸剤は、水中における酸解離定数pKaが1〜8の範囲内で2段以上有する化合物である。ここで本発明でいう酸解離定数は「化学便覧基礎編II」(改訂3版、日本化学会編)のII−338頁〜II−342頁に記載の通りである。
【0014】
具体的に好ましい酸剤としては、
(1)リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸(イノシン酸)等のリン酸系化合物
(2)ホスホン酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノポリ(メチレンホスホン酸)等のホスホン酸系化合物
(3)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノポリカルボン酸系化合物
(4)エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコール酸等のアミノポリカルボン酸系化合物
(5)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸
(6)クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸
が挙げられる。
【0015】
本発明では前記酸剤をA剤中に好ましくは0.2〜10質量%、更に好ましくは0.2〜5質量%、特に好ましくは0.2〜3質量%の比率で用いる。
【0016】
本発明のA剤に使用する水は、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。水の含有量は、A剤中に50〜99質量%、更に60〜95質量%が好適である。
【0017】
本発明では、前記の(I)の性質を逸脱しない限りにおいて、A剤に更にアルカリ剤を配合してもよい。アルカリ剤は後述のB剤で挙げたものを使用することができる。
【0018】
<B剤>
本発明のB剤はアルカリ剤及び水を含有し、20℃におけるpHは、9〜12、好ましくは9.5〜11.5、特に好ましくは10〜11である。この範囲であれば、満足できる漂白効果と貯蔵安定性が得られる。また、20℃においてB剤1000mlのpHを7にするために必要な1規定硫酸水溶液の量が450〜2000ml、好ましくは450〜1500ml、更に好ましくは500〜1000mlである。この範囲内であれば、貯蔵安定性において優れており、漂白効果も高い。
【0019】
このような性質をB剤に付与するためのアルカリ剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、リン酸3ナトリウム、リン酸水素2ナトリウム、四ホウ酸ナトリウムから選ばれる1種以上が挙げられ、特にB剤では好ましくは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、及びモノエタノールアミンから選ばれる1種以上を使用することが好適である。これらのアルカリ剤は、B剤中、好ましくは3〜20質量%、より好ましくは3.5〜15質量%、特に好ましくは4〜10質量%含有される。
【0020】
本発明のB剤に使用する水は、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。水の含有量はB剤中に30〜99質量%、更に50〜95質量%が好適である。
【0021】
また、B剤には、前記の(II)の性質を達成するために、前記アルカリ剤以外に必要に応じて酸剤を配合してもよい。酸剤は前述のA剤で挙げたものを使用することができる。
【0022】
<その他の成分>
本発明では、A剤及び/又はB剤に、漂白洗浄効果を高める目的から、界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤又は両性界面活性剤から選ばれる1種以上が好ましい。
【0023】
非イオン界面活性剤としては、一般式(1)の化合物が好ましい。
1−T−[(R2O)a−H]b (1)
〔式中、R1は、炭素数10〜18、好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R2は炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。aは2〜20、好ましくは4〜15、特に好ましくは5〜10の数を示す。Tは−O−、−CON−又は−N−であり、Tが−O−の場合はbは1であり、Tが−CON−又は−N−の場合はbは2である。〕
一般式(1)の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
1−O−(C24O)r−H (1−a)
〔式中、R1は前記の意味を示す。rは4〜15、好ましくは5〜10の数である。〕
1−O−(C24O)s−(C36O)t−H (1−b)
〔式中、R1は前記の意味を示す。s及びtはそれぞれ独立に2〜15、好ましくは2〜10の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【0024】
【化1】

Figure 0004675519
【0025】
〔式中、R1は前記の意味を示す。u及びvの合計は3〜20、好ましくは3〜15、特に好ましくは2〜10の数である。〕。
【0026】
本発明ではこれらの中でも特に(1−a)又は(1−b)から選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい。
【0027】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式(2)のモノ長鎖アルキル(もしくはアルケニル)トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【0028】
【化2】
Figure 0004675519
【0029】
〔式中、R3は炭素数8〜18、好ましくは10〜18、特に好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R4、R5、R6は同一又は異なっていてもよい炭素数1〜3のアルキル基である。X-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオン、炭素数1〜3の置換基を1〜3個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。
【0030】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数10〜18、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜15のアルキル基又はアルケニル基と、−SO3M基及び/又は−OSO3M基〔M:対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド(以下、EOと表記する)平均付加モル数が1〜6、好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜3であるポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【0031】
両性界面活性剤としては、下記一般式(3)の化合物又は一般式(4)の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【0032】
【化3】
Figure 0004675519
【0033】
〔式中、R7は炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、R8、R9は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R10は炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基である。Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、cは0又は1、好ましくは1の数である。〕
【0034】
【化4】
Figure 0004675519
【0035】
〔式中、R11は炭素数9〜23、好ましくは9〜17、特に好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R12は炭素数1〜6、好ましくは1〜4、特に好ましくは2又は3のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、dは0又は1の数、好ましくは0である。R13、R14は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、R15はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基である。Dは、−SO3 -、−OSO3 -、から選ばれる基であり、特に−SO3 -が漂白洗浄効果の点から良好である。〕。
【0036】
本発明のA剤は、漂白洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を0.5〜15質量%、更に1〜10質量%含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を0.1〜2質量%、更に0.1〜1質量%含有することが好適であり、両性界面活性剤を0〜10質量%、更に0.1〜5質量%含有することが好適である。
【0037】
また、本発明のB剤は、洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を0〜40質量%、更に1〜35質量%含有することが好適であり、陰イオン界面活性剤を0〜30質量%、更に0.1〜10質量%含有することが好適である。また、両性界面活性剤を0〜15質量%、更に0.5〜5質量%含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を0〜10質量%、更に0.1〜5質量%含有することが好適である。
【0038】
本発明では、A剤及び/又はB剤に、洗浄性を向上させる目的から、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー若しくはこれらのモノマーからなるコポリマー、又はこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとのコポリマー等のカルボン酸系ポリマーを配合することが好ましい。
【0039】
これらのカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000、更に好ましくは5,000〜80,000である。重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることが出来る。
【0040】
また、このようなカルボン酸系ポリマーは一部及び/又は全部がアルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。アルカリ剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を含む化合物が好ましい。
【0041】
具体的には、好ましくは重量平均分子量3,000〜30,000のポリアクリル酸ナトリウム(若しくはカリウム)又はポリメタクリル酸ナトリウム(若しくはカリウム)、あるいは好ましくは重量平均分子量20,000〜100,000、更に好ましくは50,000〜80,000のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩(もしくはカリウム塩)が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合はアクリル酸/マレイン酸が質量比で5/5〜9/1、好ましくは6/4〜8/2が洗浄効果の点から好ましい。
【0042】
本発明において、上記カルボン酸系ポリマーの含有量は、A剤中、好ましくは0〜10質量%、更に好ましくは0.1〜7質量%であり、B剤中、好ましくは0.5〜10質量%、更に好ましくは1〜8質量%である。
【0043】
本発明のA剤には、漂白効果を高める上で漂白活性化剤を含有することが好ましい。漂白活性化剤としては漂白効果及び貯蔵安定性の点からアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数6〜14、好ましくは7〜13のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数6〜14、好ましくは7〜13のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【0044】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。本発明のA剤には漂白活性化剤を0.05〜5質量%、好ましくは0.1〜1質量%配合することが漂白効果の点から好ましい。
【0045】
本発明のB剤には洗浄効果を高める目的で溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては(1)炭素数1〜5の1価アルコール、(2)炭素数2〜12の多価アルコール、(3)下記の一般式(5)で表される化合物、(4)下記の一般式(6)で表される化合物、(5)下記の一般式(7)で表される化合物が好ましい。
【0046】
【化5】
Figure 0004675519
【0047】
〔式中、R16及びR17は、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、R16及びR17の双方が水素原子となる場合を除く。gは0〜10の数を、hは0〜10の数を示すが、g及びhの双方が0である場合を除く。R18及びR19は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基を示す。R20は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕。
【0048】
(1)の炭素数1〜5の1価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【0049】
(2)の炭素数2〜12の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【0050】
(3)の化合物は、一般式(5)において、R16、R17がアルキル基である場合の炭素数は1〜4が特に好ましい。また、一般式(5)中、EO及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のg及びhは、それぞれ0〜10の数である(g及びhの双方が0である場合を除く)が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。(3)の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=2〜3)ポリオキシプロピレン(p=2〜3)グリコールジメチルエーテル(pは平均付加モル数を示す)、ポリオキシエチレン(p=3)グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【0051】
また、(4)の化合物としては、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、(5)の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはR20が炭素数3〜8のアルキル基の化合物である。
【0052】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために(1)、(2)、(3)、(5)の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【0053】
本発明のB剤は、このような溶剤を0〜20質量%、更に5〜20質量%含有することが良好である。
【0054】
本発明では上記A剤及びB剤を混合して漂白洗浄を行うものであり、使用時の混合比率が変動した場合にも、高いpHとなることが漂白効果の点から好ましい。このため、本発明では、A剤とB剤として、A剤/B剤=1/3〜3/1、更に1/5〜5/1、特に1/10〜10/1の質量比で混合した混合液のpHが、前記質量比の範囲の何れにおいても、20℃において8.5以上となるものが用いられる。該pHは、好ましくは8.8以上、更に好ましくは9.5以上、特に好ましくは9.8以上であり、上限は11.5以下が好ましく、11以下が更に好ましい。該混合液のpHが、前記何れの混合比においても、前記の範囲内にある場合は、充分な漂白効果を有する。
【0055】
また、更に良好な漂白効果を得るために、A剤とB剤を質量比でA剤/B剤=1/3〜3/1、更に1/5〜5/1、特に1/10〜10/1の範囲で混合した混合液を0.1質量%となるように水で希釈した液の20℃におけるpHが、前記質量比の範囲の何れにおいても、8.5以上、更に8.8以上であることが好ましく、上限は、11.5以下が好ましく、11以下が更に好ましい。
【0056】
上記から、本発明の2剤型液体漂白剤は、使用の際のA剤とB剤の混合比率が、質量比でA剤/B剤=1/3〜3/1、更に1/5〜5/1、特に1/10〜10/1となるように、A剤、B剤の組成や容器を設計することが、漂白洗浄効果の点から好ましい。
【0057】
更に良好な安定性と漂白効果を得るためには、20℃においてA剤1000mlのpHを7にするために必要な0.1規定水酸化ナトリウム水溶液の量をX(ml)とし、20℃においてB剤1000mlのpHを7にするために必要な1規定硫酸水溶液の量をY(ml)とすると、XとYの関係は、(Y/10)<X<Y×(10/3)であることが好ましく、(Y/10)<X<Yであることがより好ましい。
【0058】
20℃における粘度はA剤及びB剤いずれも好ましくは3〜300mPa・s、更に好ましくは4〜200mPa・sの範囲に調整することが使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明ではA剤及び/又はB剤に粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数1〜3のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が1〜3個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、分子量3000〜100000のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の含有量は、A剤及び/又はB剤中、好ましくは0〜10質量%、更に好ましくは0.01〜5質量%である。
【0059】
更に、本発明のB剤は金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記(i)〜(viii)のものが挙げられ、なかでも(ii)、(v)、(vi)及び(vii)からなる選ばれる少なくとも1種が好ましく、(ii)から選ばれる少なくとも1種が更に好ましい。
(i)フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(ii)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(iii)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(iv)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(v)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(vi)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(vii)ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
(viii)アミノポリ(メチレンホスホン酸)のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
【0060】
このような金属イオン封鎖剤の含有量は、B剤中に好ましくは0〜5質量%、更に好ましくは0.01〜1質量%である。
【0061】
本発明のA剤及び/又はB剤には、上記成分の他に通常漂白剤に添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤等を添加することが好ましい。
【0062】
また、本発明のA剤及び/又はB剤には、更に種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン等に代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、DL−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)等を添加することが好ましい。これらの安定化剤はA剤及び/又はB剤中に、好ましくは通常0〜5質量%程度、更に好ましくは0.01〜3質量%含有させるのが良い。
【0063】
また、本発明のA剤及び/又はB剤には、変退色防止剤として公知の物資を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、更にはアクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの一種又は二種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。
【0064】
また、本発明のA剤及び/又はB剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールCBS(チバ・ガイギー社製)、チノパールSWN(チバ・ガイギー社製)や、カラー・インデックス蛍光増白剤28、40、61、71等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素(セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ)を必要に応じて配合することが好ましい。
【0065】
また、本発明のA剤及び/又はB剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。
【0066】
また、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等に代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等に代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤はA剤及び/又はB剤中に0〜30質量%程度配合することが好ましい。
【0067】
本発明の2剤型液体漂白剤は、衣料用洗剤、衣料用漂白助剤、衣料用塗布洗浄剤、まな板、湯飲み茶碗、シンク等の台所用漂白剤、食器用洗剤、風呂用、壁用、絨毯用の漂白洗浄剤から選択される用途に使用されることが好ましい。また、衣料の漂白洗浄に使用することが更に好ましい。
【0068】
本発明の2剤型液体漂白剤は、水道水に予めA剤、B剤を溶解させた水溶液(好ましくは0.05〜30質量%)に衣料を浸漬させて漂白することができる。また、本発明の2剤型液体漂白剤は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。漂白時に、A剤及び/又はB剤を30〜50℃に加温することも好ましい。
【0069】
更に、通常の洗濯機での洗濯において、本発明の2剤型液体漂白剤を従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【0070】
また、本発明の2剤型液体漂白剤は、衣料に直接塗布して放置後、水洗する漂白方法に用いることができる。また、衣料に直接塗布して放置後、通常の洗濯機での洗濯で従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。塗布した後の放置時間は、0〜180分が好ましく、更に1〜60分が更に好ましい。
【0071】
また、本発明の2剤型液体漂白剤を衣料用洗剤として使用する場合には、本発明の2剤型液体漂白剤を用いて通常の洗濯機での洗濯を行うこともでき、あるいは衣料に直接塗布して放置後に通常の洗濯機での洗濯を行うこともできる。
【0072】
本発明の2剤型液体漂白剤は、特に上記のような混合比率を容易に達成する目的で、A剤及びB剤を同時に吐出可能な吐出部を具備した容器を用いることが好ましい。また、容器は、A剤、B剤を分離して保持できるものであり、例えばA剤とB剤をそれぞれ異なる格納部に収納可能な一体型容器、A剤を収納可能な容器とB剤を収納可能な容器とを適当な部材で接合した連結型容器が挙げられる。特に、本発明に用いられる容器の吐出部の開口面積は、A剤吐出部とB剤吐出部が面積比で1/10〜10/1、更に1/5〜5/1、特に1/3〜3/1が吐出量を調整する上で好ましい。吐出量の調整は、A剤とB剤の粘度及び吐出部の開口面積や形状を調整することにより公知の方法で達成することができる。具体的な容器の模式図を図1、図2に示す。図1中(11)、(12)はA剤又はB剤の収容部であり、一方にA剤が、他方にB剤が収容される。各収容部は(13)の隔壁により分離され、該容器中ではA剤とB剤は分離して保持される。(14)はA剤及びB剤を同時に吐出する吐出部である。また、図2中(21)、(22)はA剤又はB剤の収容部であり、一方にA剤が、他方にB剤が収容される。これらは(23)の接合部で接合されている。(24)はA剤及びB剤を同時に吐出する吐出部である。
【0073】
また、本発明に用いられる容器は、図1、2のような、A剤及びB剤を計量できるキャップ(1−1)、(2−1)を使用することが好ましい。このようなキャップを用いることにより、A剤とB剤とを計量する工程において両者を混合した後に汚れに作用させることが可能になり、高い漂白性能を得ることができる。
【0074】
【実施例】
表1に示すA剤及び表2に示すB剤を、表3に示す組み合わせで図1又は図2の容器に充填して、2剤型液体漂白剤を調製し、貯蔵安定性及び漂白効果を以下の方法で評価した。結果を表3に示す。用いた容器は以下の通りである。
【0075】
なお、表1、2中のpHは20℃にて測定した値であり、10質量%硫酸水溶液又は30質量%NaOH水溶液を用いて調整した。
【0076】
また、表3中の混合液のpHは、A剤とB剤を、A剤/B剤=3/1の質量比となるように混合した混合液のpHを20℃にて測定した値である。なお、実施例1〜4は、A剤とB剤を質量比で、1/3〜3/1の範囲で混合した混合液のpHが、前記質量比の範囲の何れにおいても、20℃において8.5以上であった。
【0077】
また、表1、2に、20℃においてA剤1000mlのpHを7にするために必要な0.1規定水酸化ナトリウム水溶液の量(以下、A剤の0.1規定NaOH必要量という)、及び20℃においてB剤1000mlのpHを7にするために必要な1規定硫酸水溶液の量(以下、B剤の1規定H2SO4必要量という)を、以下の方法で測定した結果を併せて示した。
【0078】
<容器1>
図1の形状で、本体部は直径9cm、高さ22cm、首部の直径は3.5cm、キャップ部は直径3.5cm、高さ3cmであるポリエチレン製の容器。
【0079】
<容器2>
図2の形状で、本体外容器部は直径7cm、高さ26cm、首部の直径は3.5cm、本体内容器部は直径4cm、高さ25cm、首部の直径は0.9cm、キャップ部は直径3.5cm、高さ5cmであるポリエチレン製の容器。A剤は収容部(21)(外容器)に、B剤は収容部(22)(内容器)に充填した。
【0080】
<貯蔵安定性>
表3の2剤型液体漂白剤から、A剤とB剤の混合液をキャップに注ぎ、次にキャップの混合液を排出した。ここで、混合液のA剤、B剤の比率は表3の通りであり、合計の吐出量は、容器1では25ml、容器2では40mlとした。その後、直ちに容器をキャップで密封し、2時間室温(23℃)で放置した。この操作を5回繰り返した後、容器をキャップで密封した状態で、40℃の恒温室に貯蔵した。4週間貯蔵後、容器の外観を下記の基準で目視により判定した。
容器の膨れは見られない…5
やや容器の膨れが見られる…4
容器が膨れている…3
容器が著しく膨れている…2
容器が破損している…1
5本の平均を求め、平均点が4以上を○、3以上4未満を□、2以上3未満を△、2未満を×として判定し表3に示した。
【0081】
<漂白効果>
表3の2剤型液体漂白剤からA剤とB剤を、合計1ml(A剤とB剤の比率は表3の通り)となるように吐出させ、下記の通り調製したカレー汚染布(親油性汚れ)4枚に、1枚ずつ塗布し、5分間放置した。その後、濃度0.0667質量%の市販洗剤水溶液に投入し、ターゴトメーターにて普通洗浄した(80rpm×10分)後、水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。
【0082】
【数1】
Figure 0004675519
【0083】
反射率は日本電色工業(株)製ND−300Aで460nmフィルターを使用して測定した。
【0084】
<カレー汚染布の調製>
ハウス食品製レトルトカレー(カレーマルシェ)の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布#2003を浸し、約15分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約2時間程度放置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾燥させた。その後プレスし、10cm×10cmの試験片として実験に供した。
【0085】
<A剤の0.1規定NaOH必要量の測定>
A剤1000mlをビーカーにとり、0.1規定NaOH水溶液を、ビュレットを用いて滴下し、攪拌し、pHメーター(堀場製作所製 pH METER F−14)にてpH値を測定した。なお、測定は20℃の恒温室にて、各溶液及び実験器具を20℃にして行った。
【0086】
<B剤の1規定H2SO4必要量の測定>
B剤1000mlをビーカーにとり、1規定H2SO4水溶液を、ビュレットを用いて滴下し、攪拌し、pHメーター(堀場製作所製 pH METER F−14)にてpH値を測定した。なお、測定は20℃の恒温室にて、各溶液及び実験器具を20℃にして行った。
【0087】
【表1】
Figure 0004675519
【0088】
1)1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸
2)エチレンジアミン4酢酸
3)ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO平均付加モル数6)
4)RO(C24O)n(C36O)m−H(R:ラウリル、n:5、m:3)
5)アルキル(炭素数12〜15)ベンゼンスルホン酸ナトリウム
6)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム(EO平均付加モル数2)
7)α−オレフィン(炭素数16)スルホン酸ナトリウム
8)N−テトラデシル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド
9)N−ラウリル−N,N−ジメチル−N−(2−ヒドロキシ−1−スルホプロピル)アンモニウムスルホベタイン
10)ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
【0089】
【表2】
Figure 0004675519
【0090】
11)ポリアクリル酸ナトリウム(重量平均分子量10000)
12)p−トルエンスルホン酸ナトリウム
【0091】
【表3】
Figure 0004675519
【0092】
また、表1に示すA剤及び表2に示すB剤を、表4に示す組み合わせで調製した2剤型液体漂白剤について、A剤/B剤吐出量比を表4のように変更した場合の漂白効果を評価した。評価は、図2の容器を用い、A剤を400ml、B剤を200ml充填し、吐出部の開口面積を調整することで吐出量比を変更して行った。漂白効果は、前記した方法で測定した漂白率が65%以上を「○」、40%以上65%未満を「△」、40%未満を「×」として評価した。結果を表4に示す。
【0093】
【表4】
Figure 0004675519
【0094】
【発明の効果】
本発明の2剤型液体漂白剤は、A剤、B剤共、適度な緩衝能を有しているため、貯蔵安定性に優れており、混合比率が変動した場合でも漂白効果が高い。
【図面の簡単な説明】
【図1】A剤、B剤を収容する2剤型容器の一例を示す模式図
【図2】A剤、B剤を収容する2剤型容器の他の例を示す模式図
【符号の説明】
(11)、(12):A剤又はB剤の収容部
(13):隔壁
(14):吐出部
(1−1):キャップ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a two-component liquid bleach.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Liquid bleaching agents based on hydrogen peroxide are preferred because they can be used for colors and patterns, and can be applied directly to dirt. In addition, research on two-component liquid bleaching agents has been conducted for the purpose of enhancing storage stability and bleaching effect. In JP-A-3-140400, JP-A-6-166892, JP-A-9-157893, and JP-A-9-48997, A agent containing hydrogen peroxide and B containing bleach activator are disclosed. A bleach composition comprising an agent is disclosed. Although these techniques are more excellent in bleaching effect than when a liquid oxygen bleach containing hydrogen peroxide as a main base is used alone, it is still not satisfactory.
[0003]
Moreover, the liquid bleach currently marketed is generally used by separating a predetermined amount into a cap and applying it to clothes or putting it into a washing machine. However, in the case of the two-component bleaching agent in which the agent A and the agent B are stored in separate containers, there is a problem in workability because one metering is performed with the cap and the other metering is performed. Further, from the viewpoint of improving workability, in order to make a container that simultaneously measures two liquids with a two-component bleaching agent, it is necessary to install a two-liquid discharge port at a close position. In this case, one discharge liquid may be mixed into the container from the other discharge port during discharge. Further, if the cap is closed after using the measured liquid, the liquid remaining in a small amount on the inner wall of the cap may be mixed into the container. As described above, when one of the A agent and the B agent is mixed with the other, the conventional two-component liquid bleaching agent described above has a problem that the decomposition reaction of hydrogen peroxide is promoted and the container is significantly expanded during storage. .
[0004]
Further, the two-component liquid bleaching agent has a problem that the mixing ratio of the agent A and the agent B fluctuates while being repeatedly used at home and the like. This is thought to be due to the fact that the angle at which the container is held, the angle at which the container is tilted, etc. are slightly different for each operation, which affects the discharge amount of the two liquids. Operation) and late use (last few operations), the mixing ratio of agent A and agent B varies greatly. Therefore, it is desirable to maintain a high pH of the mixed solution and realize high bleaching power even if the mixing ratio varies.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a two-component liquid bleaching agent that is excellent in bleaching effect even if the mixing ratio varies, is easy to use, and has no problem in storage stability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, A agent comprising a composition containing 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide and water, and B agent comprising a composition containing an alkali agent and water, A agent and B agent The present invention relates to a two-component liquid bleaching agent filled in a container for separating and holding the two-component liquid bleaching agent satisfying the following (I) and (II).
(I) The pH of agent A is 1 to 6.5 at 20 ° C., and the amount of 0.1 N aqueous sodium hydroxide solution required to bring the pH of agent A 1000 ml to 7 at 20 ° C. is 50 to 1000 ml. is there.
(II) The pH of the B agent is 9 to 12 at 20 ° C., and the amount of 1N aqueous sulfuric acid solution required to bring the pH of 1000 ml of the B agent to 7 at 20 ° C. is 450 to 2000 ml.
[0007]
The two-component liquid bleaching agent of the present invention preferably further satisfies the following (III). (III) The pH of the mixed solution obtained by mixing the A agent and the B agent in a mass ratio of 1/3 to 3/1 is 8.5 or more at 20 ° C. in any of the mass ratio ranges. .
[0008]
The present invention also relates to a bleaching method in which the A agent and the B agent are mixed at a mass ratio of 1/3 to 3/1 and then contacted with an object.
[0009]
The bleaching agent in the present invention includes not only a bleaching agent as a detergent auxiliary agent but also a use as an independent cleaning agent.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<A agent>
The agent A of the present invention contains 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide, preferably 0.5 to 6% by mass, particularly preferably 1 to 6% by mass, and water. If hydrogen peroxide is within this range, a satisfactory bleaching effect can be obtained.
[0011]
The pH at 20 ° C. of agent A is 1 to 6.5, preferably 1.5 to 5, more preferably 2 to 5 from the viewpoint of the bleaching effect and storage stability, and 1000 ml of agent A at 20 ° C. The amount of 0.1N aqueous sodium hydroxide solution required to bring the pH of the solution to 7 is 50 to 1000 ml, preferably 100 to 1000 ml, more preferably 150 to 600 ml. Within this range, the storage stability is excellent and the bleaching effect is high.
[0012]
In this invention, it is preferable to mix | blend the following acid agent in order to provide the said property (I) to A agent.
[0013]
Here, the acid agent referred to in the present invention is preferably a substance that dissolves 1 g or more in 1 L ion-exchanged water at 20 ° C. and has a pH of 5 or less at 20 ° C. at a concentration of 1 g / 1 L. In addition, a preferable acid agent in the present invention is an acid dissociation constant pK in water.aIs a compound having two or more steps within the range of 1-8. Here, the acid dissociation constant referred to in the present invention is as described in pages II-338 to II-342 of “Chemical Handbook Basic Edition II” (revised edition 3, edited by the Chemical Society of Japan).
[0014]
As a particularly preferred acid agent,
(1) Phosphoric acid compounds such as phosphoric acid, tripolyphosphoric acid, phytic acid (inosinic acid)
(2) Phosphonic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2 -Phosphonic acid compounds such as triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminopoly (methylenephosphonic acid)
(3) Phosphonopolycarboxylic acid compounds such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid
(4) Aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and genolic acid Compounds
(5) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine
(6) Citric acid, succinic acid, maleic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, fumaric acid, adipic acid, azelaic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, Organic acids such as oxalic acid, glutaric acid, malic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid
Is mentioned.
[0015]
In the present invention, the acid agent is preferably used in the A agent in a ratio of 0.2 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and particularly preferably 0.2 to 3% by mass.
[0016]
The water used for the agent A of the present invention is preferably distilled water or ion exchange water. The content of water is preferably 50 to 99% by mass and more preferably 60 to 95% by mass in the agent A.
[0017]
In the present invention, an alkali agent may be further added to the agent A as long as it does not deviate from the property (I). The alkali agent can use what was mentioned by the below-mentioned B agent.
[0018]
<B agent>
The B agent of the present invention contains an alkali agent and water, and the pH at 20 ° C. is 9 to 12, preferably 9.5 to 11.5, particularly preferably 10 to 11. Within this range, a satisfactory bleaching effect and storage stability can be obtained. Further, the amount of 1N sulfuric acid aqueous solution necessary for adjusting the pH of 1000 ml of B agent to 7 at 20 ° C. is 450 to 2000 ml, preferably 450 to 1500 ml, more preferably 500 to 1000 ml. Within this range, the storage stability is excellent and the bleaching effect is high.
[0019]
As an alkaline agent for imparting such properties to the B agent, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate One or more selected from sodium tetraborate can be used, and in particular, the B agent is preferably one or more selected from sodium carbonate, potassium carbonate, and monoethanolamine. These alkali agents are preferably contained in the B agent in an amount of 3 to 20% by mass, more preferably 3.5 to 15% by mass, and particularly preferably 4 to 10% by mass.
[0020]
The water used for the B agent of the present invention is preferably distilled water or ion exchange water. The content of water is preferably 30 to 99% by mass and more preferably 50 to 95% by mass in the B agent.
[0021]
Moreover, in order to achieve the property of said (II), B agent may mix | blend an acid agent as needed other than the said alkali agent. The acid agent can use what was mentioned by the above-mentioned A agent.
[0022]
<Other ingredients>
In the present invention, a surfactant is preferably added to the agent A and / or the agent B for the purpose of enhancing the bleaching washing effect. The surfactant is preferably at least one selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants or amphoteric surfactants.
[0023]
As a nonionic surfactant, the compound of General formula (1) is preferable.
R1-T-[(R2O)a-H]b      (1)
[In the formula, R1Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R2Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. a represents a number of 2 to 20, preferably 4 to 15, particularly preferably 5 to 10. T is —O—, —CON— or —N—. When T is —O—, b is 1, and when T is —CON— or —N—, b is 2. ]
Specific examples of the compound of the general formula (1) include the following compounds.
R1-O- (C2HFourO)r-H (1-a)
[In the formula, R1Indicates the above meaning. r is a number of 4 to 15, preferably 5 to 10. ]
R1-O- (C2HFourO)s-(CThreeH6O)t-H (1-b)
[In the formula, R1Indicates the above meaning. s and t are each independently a number of 2 to 15, preferably 2 to 10, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]
[0024]
[Chemical 1]
Figure 0004675519
[0025]
[In the formula, R1Indicates the above meaning. The sum of u and v is a number from 3 to 20, preferably from 3 to 15, particularly preferably from 2 to 10. ].
[0026]
Among these, a nonionic surfactant selected from (1-a) or (1-b) is particularly preferable in the present invention.
[0027]
As the cationic surfactant, a mono long chain alkyl (or alkenyl) tri short chain alkyl type cationic surfactant represented by the following general formula (2) is preferable.
[0028]
[Chemical formula 2]
Figure 0004675519
[0029]
[In the formula, RThreeIs an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and RFour, RFive, R6Are the same or different alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. X-Is an anion, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl sulfone optionally having 1 to 3 substituents having 1 to 3 carbon atoms It is an acid ion. ].
[0030]
Examples of the anionic surfactant include an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 15 carbon atoms in the molecule, and —SO 2.ThreeM group and / or -OSOThreeAn anionic surfactant having an M group [M: counter ion] is preferred. Specifically, alkylbenzene sulfonic acid, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having the above carbon number, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α-sulfo fatty acid Esters and their salts are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate ester having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having an addition mole number of 1-6, preferably 1-4, particularly preferably 1-3, alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group of 10-15 carbon atoms, and these It is preferable to blend one or more selected from these salts. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
[0031]
As the amphoteric surfactant, a compound selected from the compound represented by the following general formula (3) or the compound represented by the general formula (4) is preferable.
[0032]
[Chemical 3]
Figure 0004675519
[0033]
[In the formula, R7Is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, and particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R8, R9Are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. RTenIs an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and c is a number of 0 or 1, preferably 1. ]
[0034]
[Formula 4]
Figure 0004675519
[0035]
[In the formula, R11Is an alkyl or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and R12Is an alkylene group having 1 to 6, preferably 1 to 4, and particularly preferably 2 or 3, carbon atoms. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and d is a number of 0 or 1, preferably 0. R13, R14Are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and R15Is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. D is -SOThree -, -OSOThree -, And in particular —SOThree -Is preferable from the viewpoint of bleaching washing effect. ].
[0036]
The agent A of the present invention preferably contains a nonionic surfactant in an amount of 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, from the viewpoint of bleaching washing effect, and the cationic surfactant is preferably added in an amount of 0.001. It is preferable to contain 1-2 mass%, and further 0.1-1 mass%, and it is suitable to contain amphoteric surfactant 0-10 mass%, and also 0.1-5 mass%.
[0037]
Moreover, it is suitable for B agent of this invention to contain 0-40 mass%, and also 1-35 mass% of nonionic surfactant from the point of a cleaning effect, and 0-30 of anionic surfactant is contained. It is preferable to contain 0.1 mass%, and further 0.1-10 mass%. Moreover, it is suitable to contain 0-15 mass% of amphoteric surfactant, Furthermore, 0.5-5 mass%, 0-10 mass% of cationic surfactant, Furthermore, 0.1-5 mass% is contained. It is preferable to do.
[0038]
In the present invention, a homopolymer obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, or a monomer thereof, for the purpose of improving detergency to agent A and / or agent B, or these monomers It is preferable to blend a carboxylic acid polymer such as a copolymer with another monomer copolymerizable with the carboxylic acid.
[0039]
The weight average molecular weight of these carboxylic acid polymers is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000. The weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance.
[0040]
Further, such a carboxylic acid-based polymer may be in the form of a salt partially and / or entirely neutralized with an alkali agent. As the alkali agent, a compound containing an alkali metal such as sodium or potassium is preferable.
[0041]
Specifically, preferably sodium polyacrylate (or potassium) or polysodium methacrylate (or potassium) having a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000, or preferably a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, More preferably, a sodium salt (or potassium salt) of an acrylic acid-maleic acid copolymer of 50,000 to 80,000 is good. In the case of an acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid / maleic acid is preferably 5/5 to 9/1, more preferably 6/4 to 8/2, in terms of cleaning effect.
[0042]
In the present invention, the content of the carboxylic acid polymer in the agent A is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 7% by mass, and in the agent B, preferably 0.5 to 10%. It is 1 mass%, More preferably, it is 1-8 mass%.
[0043]
The agent A of the present invention preferably contains a bleach activator for enhancing the bleaching effect. As the bleach activator, an alkanoyloxybenzene type bleach activator is preferable from the viewpoint of bleaching effect and storage stability, and in particular, an alkanoyloxybenzenesulfonic acid or carbon having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms. An alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group of 6 to 14, preferably 7 to 13, or a salt thereof is preferred. Specific preferred examples include octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfone. Acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-o -Or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
[0044]
Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferred from the viewpoint of lipophilic soil bleaching effect. It is preferable from the point of the bleaching effect to mix | blend a bleaching activator with A-5 of this invention 0.05-5 mass%, Preferably 0.1-1 mass%.
[0045]
It is preferable to mix | blend a solvent with the B agent of this invention in order to improve a cleaning effect. As the solvent, (1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (3) a compound represented by the following general formula (5), (4) A compound represented by the general formula (6) and a compound represented by the following general formula (7) are preferred.
[0046]
[Chemical formula 5]
Figure 0004675519
[0047]
[In the formula, R16And R17Each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group,16And R17Except when both are hydrogen atoms. g represents a number from 0 to 10, and h represents a number from 0 to 10, except when both g and h are 0. R18And R19Each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R20Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ].
[0048]
Examples of (1) monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
[0049]
(2) Polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
[0050]
The compound of (3) is represented by R in general formula (5)16, R17As for carbon number when is an alkyl group, 1-4 are especially preferable. Moreover, in general formula (5), g and h of the average addition mole number of EO and a propylene oxide are the numbers of 0-10 respectively (except when the case where both g and h are 0), The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.
[0051]
Examples of the compound (4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and examples of the compound (5) include alkyl glyceryl. Ether compounds are exemplified as preferred, preferably R20Is a compound of an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
[0052]
Among these, the water-soluble solvents (1), (2), (3), and (5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are particularly preferable. A solvent selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether is preferred.
[0053]
The agent B of the present invention preferably contains 0 to 20% by mass, and further 5 to 20% by mass of such a solvent.
[0054]
In the present invention, the above-mentioned agent A and agent B are mixed and bleached and washed, and even when the mixing ratio during use varies, it is preferable from the viewpoint of bleaching effect that the pH is high. Therefore, in the present invention, as agent A and agent B, agent A / agent B = 1/3 to 3/1, further 1/5 to 5/1, particularly 1/10 to 10/1 in a mass ratio. A solution having a pH of 8.5 or more at 20 ° C. is used in any of the above mass ratio ranges. The pH is preferably 8.8 or more, more preferably 9.5 or more, particularly preferably 9.8 or more, and the upper limit is preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less. When the pH of the mixed solution is within the above range at any mixing ratio, it has a sufficient bleaching effect.
[0055]
Further, in order to obtain a better bleaching effect, A agent and B agent are in a mass ratio of A agent / B agent = 1/3 to 3/1, more preferably 1/5 to 5/1, particularly 1/10 to 10. The pH at 20 ° C. of a solution obtained by diluting the mixed solution mixed in the range of / 1 with water so as to be 0.1% by mass is 8.5 or more and further 8.8 in any of the mass ratio ranges. The upper limit is preferably 11.5 or less, and more preferably 11 or less.
[0056]
From the above, in the two-component liquid bleaching agent of the present invention, the mixing ratio of the A agent and the B agent at the time of use is A agent / B agent = 1/3 to 3/1, and further 1/5 in mass ratio. It is preferable from the viewpoint of the bleaching washing effect to design the composition of the A agent and the B agent and the container so as to be 5/1, particularly 1/10 to 10/1.
[0057]
In order to obtain better stability and bleaching effect, the amount of 0.1N sodium hydroxide aqueous solution necessary to bring the pH of 1000 ml of agent A to 7 at 20 ° C. is X (ml), and at 20 ° C. Assuming that the amount of 1N sulfuric acid aqueous solution necessary for adjusting the pH of 1000 ml of B agent to 7 is Y (ml), the relationship between X and Y is (Y / 10) <X <Y × (10/3) It is preferable that there is (Y / 10) <X <Y.
[0058]
The viscosity at 20 ° C. is preferably 3 to 300 mPa · s, more preferably 4 to 200 mPa · s for both agent A and agent B, from the viewpoint of ease of use. In order to adjust to such a viscosity, in this invention, a viscosity modifier can be mix | blended with A agent and / or B agent. As the viscosity modifier, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, benzenesulfonic acid which may be substituted with 1 to 3 hydroxy groups, polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight of 3000 to 100,000 can be used. The content of such a viscosity modifier is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass in the agent A and / or the agent B.
[0059]
Furthermore, the B agent of the present invention preferably contains a sequestering agent. Examples of the sequestering agent used in the present invention include the following (i) to (viii), among which at least one selected from (ii), (v), (vi) and (vii) And at least one selected from (ii) is more preferable.
(I) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphate compounds such as phytic acid
(Ii) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid , Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid
(Iii) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and α-methylphosphonosuccinic acid
(Iv) Alkali metal salts or alkanolamine salts of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine
(V) Alkali metal salts or alkanolamines of aminopolyacetic acids such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid salt
(Vi) Alkali metals of organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Salt or alkanolamine salt
(Vii) Aluminosilicate alkali metal salt or alkanolamine salt represented by zeolite A
(Viii) An alkali metal salt or alkanolamine salt of aminopoly (methylenephosphonic acid), or an alkali metal salt or alkanolamine salt of polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid).
[0060]
The content of such a sequestering agent is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass in the B agent.
[0061]
In addition to the above components, known components that are usually added to bleaching agents can be added to the A agent and / or B agent of the present invention. For example, it is preferable to use a known magnesium salt such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium silicofluoride, magnesium oxide, magnesium hydroxide, or a silicate such as sodium silicate as a hydrogen peroxide stabilizer. Furthermore, it is preferable to add a recontamination preventive agent such as carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol as necessary.
[0062]
Further, the A agent and / or B agent of the present invention may further contain various compounds. For example, phosphoric acid, barbituric acid, uric acid, acetanilide, aminopolycarboxylic acids typified by oxyquinoline and phenacetin, and DL-α-tocopherol, gallic acid derivatives, which are known as hydrogen peroxide stabilizers It is preferable to add butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) or the like. These stabilizers are preferably contained in the agent A and / or the agent B, usually about 0 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass.
[0063]
The agent A and / or agent B of the present invention preferably contains materials known as anti-fading agents. Such substances can be copolymerized with amino acids and amino acid salts such as phenylalanine, histidine, lysine, tyrosine, methionine, and amino or imide compounds such as hydroxyiminodiacetic acid, and also with acrylonitrile and acrylonitrile having a quaternary ammonium group. A copolymer of one kind or two or more kinds of monomers. Although amino acids have optical isomers, optical isomers are not involved in the effects of the present invention. It is therefore possible to use chemically synthesized amino acids.
[0064]
In addition, the A agent and / or the B agent of the present invention include, as fluorescent brighteners, Tinopearl CBS (manufactured by Ciba-Geigy), Tinopearl SWN (manufactured by Ciba-Geigy), If necessary, fluorescent brighteners such as color index fluorescent brighteners 28, 40, 61, 71, and conventionally known enzymes (cellulase, amylase, protease, lipase) are used to improve bleaching performance. It is preferable to mix.
[0065]
Moreover, it is preferable to mix | blend appropriate amounts of various trace additives, such as coloring agents, such as a dye and a pigment, a fragrance | flavor, silicones, a disinfectant, and an ultraviolet absorber, with the A agent and / or B agent of this invention.
[0066]
Moreover, the well-known component normally added besides the said component can be added. It is preferable to add a hydrotrope for the purpose of improving the stability and freezing / restoring property of the liquid at a low temperature or preventing liquid separation at a high temperature. As such a hydrotrope, generally, a short-chain alkylbenzene sulfonate represented by toluene sulfonate, xylene sulfonate, etc., ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin, etc. Representative alcohols and polyhydric alcohols are preferred. It is preferable to mix about 0 to 30% by mass of the hydrotrope agent in the agent A and / or agent B.
[0067]
The two-component liquid bleaching agent of the present invention is a detergent for clothing, a bleaching aid for clothing, a coating detergent for clothing, cutting boards, tea cups, kitchen bleaches such as a sink, dishwashing detergent, bath, wall, carpet It is preferably used for an application selected from bleach detergents for use. Moreover, it is more preferable to use it for bleach washing of clothing.
[0068]
The two-component liquid bleaching agent of the present invention can be bleached by immersing clothes in an aqueous solution (preferably 0.05 to 30% by mass) in which agent A and agent B are dissolved in tap water in advance. The two-component liquid bleach of the present invention can also be used by mixing with a conventionally known garment detergent. It is also preferable to warm the agent A and / or agent B to 30 to 50 ° C. during bleaching.
[0069]
Further, in washing in a normal washing machine, the two-component liquid bleach of the present invention can be used by mixing with a conventionally known garment detergent.
[0070]
In addition, the two-component liquid bleach of the present invention can be used in a bleaching method in which it is directly applied to clothing and left standing, followed by washing with water. In addition, after being directly applied to clothing and allowed to stand, it can also be used by mixing with a conventionally known clothing detergent by washing in a normal washing machine. The standing time after coating is preferably 0 to 180 minutes, and more preferably 1 to 60 minutes.
[0071]
When the two-component liquid bleach of the present invention is used as a detergent for clothing, the two-component liquid bleach of the present invention can be used for washing in a normal washing machine, or It is also possible to carry out washing in a normal washing machine after directly applying and leaving.
[0072]
For the two-component liquid bleaching agent of the present invention, it is preferable to use a container equipped with a discharge part capable of discharging agent A and agent B at the same time, particularly for the purpose of easily achieving the mixing ratio as described above. The container can separate and hold the A agent and the B agent, for example, an integrated container that can store the A agent and the B agent in different storage units, a container that can store the A agent, and the B agent. Examples include a connected container in which a container that can be stored is joined by an appropriate member. Particularly, the opening area of the discharge part of the container used in the present invention is 1/10 to 10/1, more preferably 1/5 to 5/1, particularly 1/3 in the area ratio of the agent A discharge part and the agent B discharge part. ˜3 / 1 is preferable for adjusting the discharge amount. The adjustment of the discharge amount can be achieved by a known method by adjusting the viscosity of the A agent and the B agent and the opening area and shape of the discharge part. A schematic diagram of a specific container is shown in FIGS. In FIG. 1, (11) and (12) are storage parts for agent A or agent B, and agent A is stored in one and agent B is stored in the other. Each container is separated by the partition wall (13), and the agent A and the agent B are separated and held in the container. (14) is a discharge unit that simultaneously discharges the A agent and the B agent. Moreover, in FIG. 2, (21) and (22) are the storage part of A agent or B agent, and A agent is accommodated in one side and B agent is accommodated in the other. These are joined at the joint of (23). (24) is a discharge unit that discharges agent A and agent B simultaneously.
[0073]
Moreover, it is preferable that the container used for this invention uses the cap (1-1) and (2-1) which can measure A agent and B agent like FIGS. By using such a cap, it becomes possible to act on the dirt after mixing both in the step of measuring the agent A and agent B, and high bleaching performance can be obtained.
[0074]
【Example】
The A agent shown in Table 1 and the B agent shown in Table 2 are filled in the container shown in FIG. 1 or 2 in the combination shown in Table 3 to prepare a two-component liquid bleaching agent. Evaluation was made by the following method. The results are shown in Table 3. The containers used are as follows.
[0075]
In addition, pH in Tables 1 and 2 is a value measured at 20 ° C., and was adjusted using a 10% by mass sulfuric acid aqueous solution or a 30% by mass NaOH aqueous solution.
[0076]
Moreover, the pH of the liquid mixture in Table 3 is a value obtained by measuring the pH of the liquid mixture obtained by mixing the agent A and the agent B so that the mass ratio of agent A / agent B = 3/1 at 20 ° C. is there. In Examples 1 to 4, the pH of the mixed solution obtained by mixing the A agent and the B agent in a mass ratio of 1/3 to 3/1 is 20 ° C. in any of the mass ratio ranges. It was 8.5 or more.
[0077]
Further, in Tables 1 and 2, the amount of 0.1 N sodium hydroxide aqueous solution necessary to bring the pH of 1000 ml of A agent to 7 at 20 ° C. (hereinafter referred to as 0.1 N NaOH required amount of A agent), And the amount of 1N aqueous sulfuric acid solution required to bring the pH of 1000 ml of B agent to 7 at 20 ° C. (hereinafter referred to as 1N H of B agent)2SOFourThe result of measuring the required amount) by the following method is also shown.
[0078]
<Container 1>
1. A polyethylene container having a shape of FIG. 1, a main body having a diameter of 9 cm, a height of 22 cm, a neck having a diameter of 3.5 cm, and a cap having a diameter of 3.5 cm and a height of 3 cm.
[0079]
<Container 2>
In the shape of FIG. 2, the outer container part has a diameter of 7 cm, a height of 26 cm, the neck part has a diameter of 3.5 cm, the inner container part has a diameter of 4 cm, the height of 25 cm, the neck part has a diameter of 0.9 cm, and the cap part has a diameter of A polyethylene container having a height of 3.5 cm and a height of 5 cm. The agent A was filled in the accommodating part (21) (outer container), and the agent B was filled in the accommodating part (22) (inner container).
[0080]
<Storage stability>
From the two-component liquid bleaching agent in Table 3, the mixture of agent A and agent B was poured into the cap, and then the mixture of the cap was discharged. Here, the ratio of agent A and agent B in the mixed solution is as shown in Table 3, and the total discharge amount was 25 ml for container 1 and 40 ml for container 2. Thereafter, the container was immediately sealed with a cap and left at room temperature (23 ° C.) for 2 hours. After repeating this operation 5 times, the container was stored in a constant temperature room at 40 ° C. with the cap sealed. After storage for 4 weeks, the appearance of the container was visually determined according to the following criteria.
No swelling of the container is seen ... 5
Slightly swollen container ... 4
The container is swollen ... 3
The container is significantly swelled ... 2
Container is damaged ... 1
The average of 5 samples was obtained, and the average score was determined to be 4 or more, ◯, 3 or more and less than 4 as □, 2 or more and less than 3 as Δ, and less than 2 as x.
[0081]
<Bleaching effect>
From the two-component liquid bleaching agent in Table 3, the A agent and the B agent were discharged so that the total amount was 1 ml (the ratio of the A agent and the B agent was as shown in Table 3). Oily stains) were applied one by one to 4 sheets and allowed to stand for 5 minutes. Thereafter, it was put into a commercial detergent aqueous solution having a concentration of 0.0667% by mass, washed normally with a targotometer (80 rpm × 10 minutes), rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula.
[0082]
[Expression 1]
Figure 0004675519
[0083]
The reflectance was measured with ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
[0084]
<Preparation of curry-contaminated cloth>
After removing the solid content of the house food retort curry (curry marche) with a mesh, the resulting liquid was heated until boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for about 15 minutes. After removing from the fire as it was and leaving it to stand for about 2 hours, the cloth was taken out and the curry liquid adhering to the excess was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a 10 cm × 10 cm test piece.
[0085]
<Measurement of the required amount of 0.1N NaOH for agent A>
1000 ml of agent A was placed in a beaker, 0.1N NaOH aqueous solution was dropped using a burette, stirred, and the pH value was measured with a pH meter (pH METER F-14, manufactured by Horiba, Ltd.). In addition, the measurement was performed in a constant temperature room at 20 ° C., with each solution and experimental equipment set at 20 ° C.
[0086]
<1 regulation H of B agent2SOFourMeasurement of required amount>
Take 1000ml of B agent in a beaker and 1N2SOFourThe aqueous solution was dropped using a burette, stirred, and the pH value was measured with a pH meter (pH METER F-14, manufactured by Horiba, Ltd.). In addition, the measurement was performed in a constant temperature room at 20 ° C., with each solution and experimental equipment set at 20 ° C.
[0087]
[Table 1]
Figure 0004675519
[0088]
1) 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
2) Ethylenediaminetetraacetic acid
3) Polyoxyethylene lauryl ether (EO average addition mole number 6)
4) RO (C2HFourO)n(CThreeH6O)m-H (R: lauryl, n: 5, m: 3)
5) Alkyl (C12-15) sodium benzenesulfonate
6) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (EO average addition mole number 2)
7) α-olefin (16 carbon atoms) sodium sulfonate
8) N-tetradecyl-N, N, N-trimethylammonium chloride
9) N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy-1-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine
10) Sodium lauroyloxybenzenesulfonate
[0089]
[Table 2]
Figure 0004675519
[0090]
11) Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 10,000)
12) Sodium p-toluenesulfonate
[0091]
[Table 3]
Figure 0004675519
[0092]
When the A agent / B agent discharge amount ratio is changed as shown in Table 4 for the two-agent liquid bleach prepared by combining the A agent shown in Table 1 and the B agent shown in Table 2 with the combinations shown in Table 4 The bleaching effect of was evaluated. The evaluation was performed by using the container of FIG. 2, filling 400 ml of agent A and 200 ml of agent B, and changing the discharge amount ratio by adjusting the opening area of the discharge portion. As for the bleaching effect, the bleaching rate measured by the above method was evaluated as “◯” when 65% or more, “Δ” when 40% or more and less than 65%, and “X” when less than 40%. The results are shown in Table 4.
[0093]
[Table 4]
Figure 0004675519
[0094]
【The invention's effect】
The two-component liquid bleaching agent of the present invention has an appropriate buffer capacity for both the A agent and the B agent, so that it is excellent in storage stability and has a high bleaching effect even when the mixing ratio varies.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a two-drug container containing agent A and agent B.
FIG. 2 is a schematic diagram showing another example of a two-drug container containing agent A and agent B.
[Explanation of symbols]
(11), (12): Container for A agent or B agent
(13): Bulkhead
(14): Discharge unit
(1-1): Cap

Claims (5)

過酸化水素0.1〜10質量%、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤及び水を含有する組成物からなるA剤、並びに、アルカリ剤及び水を含有する組成物からなるB剤とを、A剤とB剤とを分離して保持する容器に充填してなる2剤型液体漂白剤であって、下記の(I)及び(II)を満足する2剤型液体漂白剤。
(I)A剤のpHが20℃において1〜6.5であり、20℃においてA剤1000mlのpHを7にするために必要な0.1規定水酸化ナトリウム水溶液の量が50〜1000mlである。
(II)B剤のpHが20℃において9〜12であり、20℃においてB剤1000mlのpHを7にするために必要な1規定硫酸水溶液の量が450〜2000mlである。
A agent comprising a composition containing 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide , an alkanoyloxybenzene type bleach activator and water, and a B agent comprising a composition containing an alkali agent and water, A two-component liquid bleaching agent which is a two-component liquid bleaching agent filled in a container for separating and holding the agent and the B agent, and satisfies the following (I) and (II).
(I) The pH of the agent A is 1 to 6.5 at 20 ° C., and the amount of 0.1 N sodium hydroxide aqueous solution required to bring the pH of the agent A 1000 ml to 7 at 20 ° C. is 50 to 1000 ml. is there.
(II) The pH of the B agent is 9 to 12 at 20 ° C., and the amount of 1N aqueous sulfuric acid solution required to bring the pH of 1000 ml of the B agent to 7 at 20 ° C. is 450 to 2000 ml.
更に下記の(III)を満足する請求項1記載の2剤型液体漂白剤。
(III)A剤とB剤を質量比で、1/3〜3/1の範囲で混合した混合液のpHが、前記質量比の範囲の何れにおいても、20℃において8.5以上である。
The two-component liquid bleaching agent according to claim 1, further satisfying the following (III).
(III) The pH of the mixed solution obtained by mixing the A agent and the B agent in a mass ratio of 1/3 to 3/1 is 8.5 or more at 20 ° C. in any of the mass ratio ranges. .
20℃においてA剤1000mlのpHを7にするために必要な0.1規定水酸化ナトリウム水溶液の量X(ml)と、20℃においてB剤1000mlのpHを7にするために必要な1規定硫酸水溶液の量Y(ml)とが、(Y/10)<X<Y×(10/3)を満たす請求項1又は2記載の2剤型液体漂白剤。  The amount of 0.1N sodium hydroxide aqueous solution X (ml) necessary to bring the pH of 1000 ml of agent A to 7 at 20 ° C., and 1 norm necessary to bring the pH of 1000 ml of agent B to 7 at 20 ° C. The two-component liquid bleaching agent according to claim 1 or 2, wherein the amount Y (ml) of the aqueous sulfuric acid satisfies (Y / 10) <X <Y × (10/3). B剤が、カルボン酸系ポリマーを0.5〜10質量%含有する請求項1〜3の何れか1項記載の2剤型液体漂白剤。The two-component liquid bleaching agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the agent B contains 0.5 to 10% by mass of a carboxylic acid polymer. 請求項1〜の何れか1項記載のA剤とB剤を、1/3〜3/1の質量比で混合後、対象物と接触させる漂白方法。A bleaching method in which the agent A and the agent B according to any one of claims 1 to 4 are mixed at a mass ratio of 1/3 to 3/1 and then contacted with an object.
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