JP4694056B2 - Two-part bleach - Google Patents

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【０００９】
〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９、好ましくは６〜１４、更に好ましくは７〜１３のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ₃Ｍ又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
なお、本発明でいう漂白剤とは、洗剤の補助剤としての漂白剤のみならず、独立した洗浄剤としての使用も含む。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜Ａ剤＞
本発明のＡ剤は、良好な漂白効果が得られることから、（Ａ１）成分として過酸化水素を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜６質量％含有する。過酸化水素濃度は、過マンガンカリウムを用いた滴定方法により測定する。
【００１１】
更に、本発明では、親油性汚れに対する漂白洗浄性能を高める目的で、Ａ剤は（Ａ２）成分を０．１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．１〜１質量％含有する。
【００１２】
具体的に好ましい（Ａ２）成分の例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００１３】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００１４】
また、Ａ剤の２０℃におけるｐＨは１．０〜７．０、好ましくは１．５〜６．５、より好ましくは２．０〜６．０である。このようなｐＨに調整するために、酸剤を用いることが好ましい。ｐＨを調整するための酸剤としては硫酸、リン酸、ホウ酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸及びアミノカルボン酸が好ましい。硫酸以外は、過酸化水素の分解の原因となる重金属を補足できるキレート能を有する他、緩衝能も有するため、例えＢ剤の少量がＡ剤に混入したとしても過酸化水素の分解を抑制することができる。なお塩素イオンは過酸化水素の安定性を低下させるので酸剤としての塩酸の使用は好ましくない。塩素イオンの含有は抑制され、Ａ剤中に０．２質量％以下、更には０．０２質量％以下、特には実質的に含有しないことが好ましい。酸剤はＡ剤中に０．００１〜１０質量％、更には０．１〜５質量％、特には０．１〜３質量％の範囲で配合されることが好ましい。
【００１５】
なお、本発明のＡ剤には前記ｐＨ条件を満たす限りアルカリ剤を配合してもよい。Ａ剤において、アルカリ剤はｐＨ調整の目的に用いられることが好ましく、アルカリ金属水酸化物が好ましい。
【００１６】
＜Ｂ剤＞
本発明のＡ剤に用いる（Ａ２）成分はそれ自身、界面活性剤としての性質を有することから，水溶液中でそのもの自身のミセルを形成するか、或いは他の界面活性剤と混合ミセルを形成する。このためＡ剤とアルカリ（Ｂ剤）を混合させて有機ペルオキソ酸を形成させる工程において、過酸化水素と（Ａ２）成分との反応が抑制され、有機ペルオキソ酸の生成速度が低下する。しかし、本発明では、アルカリ系のＢ剤に（Ｂ１）成分が配合されており、この（Ｂ１）成分は、有機ペルオキソ酸の生成速度を著しく高める効果を有するものであり、従って優れた漂白効果を得ることができる。
【００１７】
すなわち、本発明では、Ｂ剤はペルオキソ酸を効率良く生成する目的で（Ｂ１）成分として両性界面活性剤を０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有する。
【００１８】
本発明で用いる（Ｂ１）成分としては、アルキルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩，ホスフェチジルコリンが好ましい。
【００１９】
なかでも、（Ｂ１）成分は、下記一般式（II）で表されるアミンオキシドであることが好ましい。
【００２０】
【化４】

【００２１】
〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２、好ましくは８〜２０、特に好ましくは８〜１５のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕。
【００２２】
また、本発明では両性界面活性剤をＢ剤に含有することを特徴としているが、Ａ剤中の両性界面活性剤の含有量は３質量％以下、更には０．５質量％以下、特には実質的に含有しないことが好適である。Ａ剤に両性界面活性剤が存在すると、両性界面活性剤の緩衝作用のためにＡ剤とＢ剤を混合した混合液のｐＨが低下する傾向を示す。従って、Ａ剤中の両性界面活性剤の配合は、有機ペルオキソ酸の生成速度を低下させることになり、好ましくない。
【００２３】
Ｂ剤は、漂白効果と貯蔵安定性の点で、２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．５、好ましくは９．５〜１１．５、より好ましくは１０．０〜１１．０である。本発明のＢ剤をこのようなｐＨに調整するために、アルカリ剤を配合することが好ましい。
【００２４】
アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、珪酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上が好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンであって、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミンから選ばれる１種以上である。
【００２５】
アルカリ剤はＢ剤中に０．１〜２０質量％、更には１〜１５質量％、特には４〜１５質量％の範囲で配合されることが好ましい。
【００２６】
本発明のＢ剤には、アルカリ剤以外に、ｐＨ条件を満たす限り、酸剤を配合してもよい。酸剤は硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸及びアミノポリカルボン酸が好ましい。これらの一部は、後述する金属イオン封鎖剤として使用されるものであってもよい。
【００２７】
＜Ａ剤とＢ剤の相互関係＞
本発明の２剤型漂白剤は、Ａ剤とＢ剤から構成される。Ａ剤とＢ剤とを等量混合した混合物の２０℃におけるｐＨが９．５〜１１．０、更に９．８〜１１．０となるものが好ましい。このようなｐＨとなるように、Ａ剤、Ｂ剤の其々の組成を調整することが好ましい。具体的にはＡ剤よりもＢ剤の緩衝能を高めることで達成することができる。
【００２８】
使用に際してはＡ剤とＢ剤の混合比率は特に規定するものではないが、混合液の２０℃におけるｐＨが９．０〜１３．０、好ましくは９．５〜１１．５、特に好ましくは９．８〜１１．０になることが漂白洗浄効果を高めるために望ましい。このようなｐＨとなるような容器と組成の設計を行うことが好ましい
＜その他の成分＞
本発明では、更にＡ剤及び／又はＢ剤に、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することが好ましい。
【００２９】
非イオン活性剤としては、一般式（III）の化合物が好ましい。
Ｒ⁵−Ｔ−[(Ｒ⁶Ｏ)_a−Ｈ]_b （III）
〔式中、Ｒ⁵は、炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ａは２〜２０、好ましくは４〜１５、特に好ましくは５〜１０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは２である。〕。
【００３０】
一般式（III）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ （III−ａ）
〔式中、Ｒ⁵は前記の意味を示す。ｒは４〜１５、好ましくは５〜１０の数である。〕
Ｒ⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ （III−ｂ）
〔式中、Ｒ⁵は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００３１】
【化５】

【００３２】
本発明ではこれらの中でも特に（III−ａ）及び（III−ｂ）から選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３３】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（IV）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００３４】
【化６】

【００３５】
〔式中、Ｒ⁶は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００３６】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００３７】
本発明のＡ剤は、漂白洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を０．５〜３０質量％、更に１〜２５質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を０．１〜２質量％、更に０．１〜１質量％含有することが好適である。
【００３８】
また、本発明のＢ剤は、洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を０〜５０質量％、更に１０〜４０質量％、陰イオン界面活性剤を０〜３０質量％、更に１〜２５質量％、陽イオン界面活性剤を０〜１０質量％、更に０．１〜５質量％含有することが好適である。
【００３９】
また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には洗浄効果を高める目的で溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（Ｖ）で表される化合物、（４）下記の一般式（IV）で表される化合物、（５）下記の一般式（VII）で表される化合物を含有することが好ましい。
【００４０】
【化７】

【００４１】
〔式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ¹⁴は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００４２】
（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４３】
（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４４】
（３）の化合物は、一般式（Ｖ）において、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（Ｖ）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｓ及びｔの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００４５】
また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物であり、好ましくはＲ¹⁴が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４６】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００４７】
本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、このような溶剤をＡ剤及びＢ剤合計で、０〜３０質量％、更に５〜２０質量％含有することが良好である。更に、溶剤は、Ａ剤に含有されることが好ましい。
【００４８】
本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、カルボン酸基を有する単量体を重合して得られるカルボン酸系ポリマーを含有してもよい。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、これら単量体と共重合可能な不飽和化合物とのコポリマー、これらホモポリマー又はコポリマーのアルカリ金属塩を挙げることができる。具体的にはゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量が３,０００〜３０，０００のポリアクリル酸ナトリウム（もしくはカリウム）、又はポリメタクリル酸ナトリウム（もしくはカリウム）、もしくは重量平均分子量が２０，０００〜１００，０００、好ましくは５０,０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（もしくはカリウム塩）が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、アクリル酸／マレイン酸が質量比で５／５〜９／１、好ましくは６／４〜８／２が洗浄効果の点から好ましい。カルボン酸系ポリマーは（Ａ２）成分の安定性を阻害するため、Ｂ剤中に含有することが好ましい。
【００４９】
本発明ではこのようなカルボン酸系ポリマーをＡ剤及びＢ剤の合計量として、０〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％含有することが漂白効果の点から好ましい。
【００５０】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、金属イオン封鎖剤を配合することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記（Ｃ１）〜（Ｃ９）のものが挙げられ、なかでも（Ｃ３）、（Ｃ６）、（Ｃ７）及び（Ｃ８）からなる選ばれる少なくとも１種が好ましく、（Ｃ３）から選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
（Ｃ１）トリポリリン酸、オルトリン酸、ヘキサリン酸などのリン酸塩又はアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ２）フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ３）、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸ホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、
（Ｃ４）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ５）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ６）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ７）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などのカルボン酸、ポリカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（Ｃ８）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
（Ｃ９）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
【００５１】
このような金属イオン封鎖剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中に、合計で０〜５質量％、更に０．０１〜１質量％含有されることが好ましい。
【００５２】
更に本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグネシウム塩及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤などを添加することが好ましい。
【００５３】
また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、更に種々の化合物を含有することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているバルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチンなどに代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などを添加することが好ましい。これらの安定化剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中に、合計で０〜５質量％、更に０．０１〜３質量％含有させるのが良い。
【００５４】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、変退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸もしくはその塩、ヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、アクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの一種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。
【００５５】
更に、また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１などのような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）を必要に応じて配合することが好ましい。
【００５６】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤などの種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。
【００５７】
また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合しても差し支えない。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩などに代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンなどに代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中に、合計で０〜３０質量％配合することが好ましい。
【００５８】
更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、組成物の粘度を高め使い勝手を向上させる目的で、増粘剤を０〜２０質量％含有することが可能である。増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースといった合成高分子、キサンタンガム、グアーガム、ケルザンといった天然高分子、モンモリロナイト、ビーガムといった水膨潤性粘土鉱物などが好ましい。
【００５９】
本発明の２剤型漂白剤は、衣料用洗剤、衣料用漂白助剤、衣料用塗布洗浄剤、まな板、湯飲み茶碗、シンク等の台所用漂白剤、食器用洗剤、風呂用、壁用、絨毯用の漂白剤から選択される用途に使用されることが好ましい。また、衣料の漂白洗浄に使用されることが更に好ましい。
【００６０】
本発明の２剤型漂白剤は、水道水に予めＡ剤、Ｂ剤を溶解させた水溶液に衣料を浸漬させて漂白する方法に用いることができる。また、本発明の２剤型漂白剤は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【００６１】
更に、通常の洗濯機での洗濯において、本発明の２剤型漂白剤を従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【００６２】
また、本発明の２剤型漂白剤は、衣料に直接塗布して放置後、水洗する漂白する方法に用いることができる。また、衣料に直接塗布して放置後、通常の洗濯機での洗濯で従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。塗布した後の放置時間は、０〜１８０分が好ましく、更に１〜６０分が更に好ましい。
【００６３】
また、本発明の２剤型漂白剤を衣料用洗剤として使用する場合には、本発明の２剤型漂白剤を用いて通常の洗濯機での洗濯を行うこともでき、あるいは衣料に直接塗布して放置後に通常の洗濯機での洗濯を行うこともできる。
【００６４】
いずれの態様においても、Ａ剤とＢ剤を混合して漂白洗浄を行うが、Ａ剤とＢ剤の混合比率は質量比でＡ剤／Ｂ剤＝１／５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１が漂白洗浄効果の点から好ましい。この混合比率は、混合後のｐＨが前記した範囲となるように調整することが好ましい。
【００６５】
２０℃における粘度はＡ剤及びＢ剤いずれも３〜３００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜２００ｍＰａ・ｓの範囲に調整することが使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明ではＡ剤及び／又はＢ剤に粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤に０〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％含有されることが好適である。
【００６６】
本発明の２剤型漂白剤は、特に上記のような混合比率を容易に達成する目的で、Ａ剤及びＢ剤を同時に吐出可能な吐出部を具備した容器を用いることが好ましい。また、容器は、Ａ剤、Ｂ剤を分離して保持できるものであり、例えばＡ剤とＢ剤をそれぞれ異なる格納部に収納可能な一体型容器、Ａ剤を収納可能な容器とＢ剤を収納可能な容器とを適当な部材で接合した連結型容器が挙げられる。特に、本発明に用いられる容器の吐出部の開口面積は、Ａ剤吐出部とＢ剤吐出部が面積比で１／５〜５／１、更に１／３〜３／１が吐出量を調整する上で好ましい。吐出量の調整は、Ａ剤とＢ剤の粘度及び吐出部の開口面積や形状を調整することにより公知の方法で達成することができる。具体的な容器の模式図を図１、図２に示す。図１中（１１）、（１２）はＡ剤又はＢ剤の収容部であり、一方にＡ剤が、他方にＢ剤が収容される。各収容部は（１３）の隔壁により分離され、該容器中ではＡ剤とＢ剤は分離して保持される。（１４）はＡ剤及びＢ剤を同時に吐出する吐出部である。また、図２中（２１）、（２２）はＡ剤又はＢ剤の収容部であり、一方にＡ剤が、他方にＢ剤が収容される。これらは（２３）の接合部で接合されている。（２４）はＡ剤及びＢ剤を同時に吐出する吐出部である。
【００６７】
また、本発明に用いられる容器は、図１、２のような、Ａ剤及びＢ剤を計量できるキャップ（１−１）、（２−１）を使用することが好ましい。このようなキャップを用いることにより、Ａ剤とＢ剤とを計量する工程において両者を混合した後に汚れに作用させることが可能になる。
【００６８】
【発明の効果】
以上のように、本発明では、Ａ剤、Ｂ剤を用いた２剤型漂白剤において、各ｐＨ条件を満たし、且つ両性界面活性剤をＢ剤に配合することにより、ペルオキソ酸が効率よく生成し、親油性汚れに対する優れた漂白効果が得られる。
【００６９】
【実施例】
表１に示すＡ剤及び表２に示すＢ剤を、表３に示す組み合わせで図１又は図２の容器に充填して、２剤型液体漂白剤を調製し、ペルオキソ酸生成率及び漂白効果を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。なお、表１、２中のｐＨは２０℃にて測定した値であり、１０質量％硫酸水溶液又は３０質量％ＮａＯＨ水溶液を用いて調整した。
【００７０】
＜ペルオキソ酸生成率の測定＞
Ａ剤とＢ剤とを表３の吐出量比で０．８ｇ計量し、これを市販粉末洗剤水溶液（０．０６７質量％、２０℃、１リットル）に添加し、５分攪拌した後、０．１質量％カタラーゼ溶液１０ｍｌを加え、１分間攪拌する。この溶液に１０質量％ヨウ化カリウム溶液１０ｍｌと２０質量％硫酸溶液２０ｍｌを添加し０．０１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定を行い、下式によってペルオキソ酸生成率を算出した。
【００７１】
【数１】

【００７２】
ここで算出されたペルオキソ酸生成率が高い程、高い漂白性能を得るのに好ましい。
【００７３】
＜漂白効果＞
表３の２剤型漂白剤からＡ剤とＢ剤を、合計１ｍｌ（Ａ剤とＢ剤の比率は表３の通り）となるように吐出させ、下記の通り調製したカレー汚染布（親油性汚れ）４枚に、１枚ずつ塗布し、５分間放置した。その後、濃度０．０６６７質量％の市販洗剤水溶液に投入し、ターゴトメーターにて普通洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ、乾燥させて、次式により漂白率を算出した。
【００７４】
【数２】

【００７５】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤ−３００Ａで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００７６】
＜カレー汚染布の調製＞
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００７７】
【表１】

【００７８】
１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数６）
２）ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m−Ｈ（Ｒ：ラウリル、ｎ：５、ｍ：３）
３）アルキル（炭素数１２〜１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２）
５）α−オレフィン（炭素数１６）スルホン酸ナトリウム
６）Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
７）ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
８）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
９）ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００００）
【００７９】
【表２】

【００８０】
【表３】

【図面の簡単な説明】
【図１】Ａ剤、Ｂ剤を収容する２剤型容器の一例を示す模式図
【図２】Ａ剤、Ｂ剤を収容する２剤型容器の他の例を示す模式図
【符号の説明】
（１１）、（１２）：Ａ剤又はＢ剤の収容部
（１３）：隔壁
（１４）：吐出部
（１−１）：キャップ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a two-part liquid bleach.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Since spilled stains and yellowing of underwear are stains that cannot be removed by ordinary detergents, methods such as using a bleaching agent or using a detergent with a bleaching agent are generally used. Bleaching agents can be divided into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents, but chlorine bleaching agents are limited in the fibers that can be used, cannot be used for colors and patterns, and have a unique odor. Oxygen bleaches without these drawbacks have recently become very popular. Of these oxygen bleaches, sodium percarbonate and sodium perborate are used as powder bleaches, and hydrogen peroxide is used as a liquid oxygen bleach. Liquid bleach compositions are preferred because of this advantage. However, liquid oxygen bleaching compositions have lower bleaching power than chlorine bleaching agents, and improvements are required.
[0003]
In order to compensate for the above-mentioned drawbacks of liquid oxygen bleaches, research has been conducted on bleaching compositions containing various peroxoacid bleach precursors and organic peroxoacids as bleach activators. For example, JP-A-62-230897 discloses a liquid bleaching agent composition in which particles of a bleaching activator that generates an organic peracid are dispersed in an acidic aqueous solution containing hydrogen peroxide. JP-A-7-70593 discloses a fluid aqueous liquid detergent composition having a substantially water-insoluble organic peroxo acid. In addition, the present inventors disclosed a liquid bleach composition comprising a combination of a specific surfactant and a bleach activator in JP-A-6-207196 and JP-A-7-82591. However, even in these compositions, it is desired to further increase the bleaching detergency.
[0004]
In addition, research on two-component liquid bleaching agents has been conducted for the purpose of enhancing bleaching performance and storage stability. For example, JP-A-3-140400, JP-A-6-166892, and JP-A-9-157893 disclose a bleaching agent composition comprising an A agent containing hydrogen peroxide and a B agent containing a bleach activator. Things are disclosed. Although these techniques are more excellent in bleaching effect than when a liquid oxygen bleach containing hydrogen peroxide as a main base is used alone, it is still not satisfactory. JP-A-9-48997, JP-A-9-157893, and JP-A-3-140400 disclose a bleaching composition comprising an A agent containing hydrogen peroxide and a B agent containing an alkali agent. Although disclosed, bleach detergency is not satisfactory.
[0005]
In addition, in the Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-48997, the present inventors disclosed a two-component liquid comprising an A agent containing hydrogen peroxide, a bleach activator and an amphoteric surfactant and a B agent containing an alkali agent. A bleach composition is disclosed. Although this technology has an excellent bleaching effect, it does not yet have a satisfactory bleaching power as compared with chlorine bleach, and in particular, it is lipophilic as represented by stain stains such as sebum stains, curry, and chili oil. There is a strong demand for enhancing the bleaching effect of dirt.
[0006]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a two-component liquid bleaching agent having a bleaching effect comparable to that of a chlorine bleaching agent and exhibiting a bleaching detergency excellent particularly for lipophilic soils.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention contains (A1) 0.1 to 20% by mass of hydrogen peroxide, (A2) 0.1 to 20% by mass of a bleach activator represented by the following general formula (I), and (A3) water. A composition comprising a composition having a pH of 1.0 to 7.0 at 20 ° C., (B1) 0.01 to 50% by mass of an amphoteric surfactant and (B2) water, and a pH at 20 ° C. The present invention relates to a two-component type bleaching agent obtained by filling a B agent comprising a composition having a ratio of 9.0 to 13.5 into a container that separates and holds the A agent and the B agent.
[0008]
[Chemical 3]

[0009]
[In the formula, R ¹ Represents a linear or branched alkyl group having 5 to 19, preferably 6 to 14, more preferably 7 to 13 carbon atoms, and Z represents —SO _Three M or COOM is indicated. M represents an organic or inorganic cation. ]
The bleaching agent in the present invention includes not only a bleaching agent as a detergent auxiliary agent but also a use as an independent cleaning agent.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<A agent>
Since the A agent of the present invention provides a good bleaching effect, 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, particularly preferably 1 to 6%, of hydrogen peroxide as the component (A1). Contains by mass%. The hydrogen peroxide concentration is measured by a titration method using potassium permanganate.
[0011]
Further, in the present invention, for the purpose of enhancing the bleaching and washing performance for lipophilic soil, the agent A contains 0.1 to 20% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to (A2) component. Contains 1% by mass.
[0012]
Specific examples of the preferred component (A2) include octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyl Oxy-p-benzenesulfonic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5- And trimethylhexanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. . As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
[0013]
Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferred from the viewpoint of lipophilic soil bleaching effect.
[0014]
Moreover, pH at 20 degreeC of A agent is 1.0-7.0, Preferably it is 1.5-6.5, More preferably, it is 2.0-6.0. In order to adjust to such pH, it is preferable to use an acid agent. As the acid agent for adjusting the pH, sulfuric acid, phosphoric acid, boric acid, phosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, carboxylic acid, polycarboxylic acid and aminocarboxylic acid are preferable. Other than sulfuric acid, it has a chelating ability that can capture heavy metals that cause the decomposition of hydrogen peroxide, and also has a buffering ability, so even if a small amount of B agent is mixed into A agent, it suppresses the decomposition of hydrogen peroxide. be able to. Note that the use of hydrochloric acid as an acid agent is not preferred because chlorine ions reduce the stability of hydrogen peroxide. The content of chlorine ions is suppressed, and it is preferable that the A agent is contained in an amount of 0.2% by mass or less, further 0.02% by mass or less, and particularly not substantially contained. It is preferable that an acid agent is mix | blended in the A agent 0.001-10 mass%, 0.1-5 mass%, especially 0.1-3 mass%.
[0015]
In addition, you may mix | blend an alkali agent with the A agent of this invention, as long as the said pH conditions are satisfy | filled. In the agent A, the alkali agent is preferably used for the purpose of pH adjustment, and an alkali metal hydroxide is preferable.
[0016]
<B agent>
Since the component (A2) used in the A agent of the present invention itself has a property as a surfactant, it forms its own micelle in an aqueous solution or forms a mixed micelle with another surfactant. . Therefore, in the step of mixing the agent A and the alkali (agent B) to form the organic peroxo acid, the reaction between hydrogen peroxide and the component (A2) is suppressed, and the production rate of the organic peroxo acid is reduced. However, in the present invention, the (B1) component is blended with the alkaline B agent, and this (B1) component has the effect of remarkably increasing the rate of formation of the organic peroxo acid, and therefore has an excellent bleaching effect. Can be obtained.
[0017]
That is, in the present invention, the B agent is 0.01 to 50% by mass, preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0, as the component (B1) for the purpose of efficiently producing peroxoacid. 0.5 to 5% by mass.
[0018]
As the component (B1) used in the present invention, alkylamine oxide, alkylcarboxybetaine, alkylsulfobetaine, amide amino acid salt and phosphatidylcholine are preferable.
[0019]
Among these, the component (B1) is preferably an amine oxide represented by the following general formula (II).
[0020]
[Formula 4]

[0021]
[In the formula, R ² , R ^Three , R ^Four At least one of them is a linear or branched alkyl group having 6 to 22, preferably 8 to 20, particularly preferably 8 to 15 carbon atoms which may be interrupted by an ester bond, an amide bond or an ether bond, or An alkenyl group is shown, and the other group is an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. ].
[0022]
Further, the present invention is characterized in that the amphoteric surfactant is contained in the agent B, but the content of the amphoteric surfactant in the agent A is 3% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, particularly It is preferable that it does not contain substantially. When the amphoteric surfactant is present in the agent A, the pH of the mixed solution in which the agent A and the agent B are mixed tends to decrease due to the buffering action of the amphoteric surfactant. Therefore, the incorporation of the amphoteric surfactant in the agent A is not preferable because it reduces the rate of formation of the organic peroxo acid.
[0023]
The B agent has a pH of 9.0 to 13.5, preferably 9.5 to 11.5, more preferably 10.0 to 11.0 at 20 ° C. in terms of the bleaching effect and storage stability. In order to adjust the B agent of the present invention to such a pH, an alkali agent is preferably blended.
[0024]
The alkali agent is preferably at least one selected from alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, carbonates, silicates and alkanolamines, specifically sodium hydroxide, potassium hydroxide, silicic acid. Sodium, potassium silicate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, preferably from sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, monoethanolamine One or more selected.
[0025]
The alkali agent is preferably blended in the B agent in an amount of 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and particularly 4 to 15% by mass.
[0026]
As long as pH conditions are satisfy | filled in B agent of this invention other than an alkaline agent, you may mix | blend an acid agent. The acid agent is preferably sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, boric acid, phosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, carboxylic acid, polycarboxylic acid and aminopolycarboxylic acid. Some of these may be used as a sequestering agent described later.
[0027]
<Correlation between agent A and agent B>
The two-component bleaching agent of the present invention is composed of agent A and agent B. It is preferable that the mixture obtained by mixing equal amounts of the A agent and the B agent has a pH of 9.5 to 11.0, more preferably 9.8 to 11.0 at 20 ° C. It is preferable to adjust the composition of each of the A agent and the B agent so as to achieve such a pH. Specifically, it can be achieved by increasing the buffering capacity of the B agent rather than the A agent.
[0028]
In use, the mixing ratio of agent A and agent B is not particularly specified, but the pH of the mixed solution at 20 ° C. is 9.0 to 13.0, preferably 9.5 to 11.5, particularly preferably 9 .8 to 11.0 is desirable for enhancing the bleaching washing effect. It is preferable to design the container and composition so as to achieve such a pH.
<Other ingredients>
In the present invention, it is preferable that the agent A and / or the agent B further contain one or more surfactants selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, and anionic surfactants.
[0029]
As the nonionic active agent, a compound of the general formula (III) is preferable.
R ^Five -T-[(R ⁶ O) _a -H] _b (III)
[In the formula, R ^Five Is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ⁶ Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. a represents a number of 2 to 20, preferably 4 to 15, particularly preferably 5 to 10. T is —O—, —CON— or —N—. When T is —O—, b is 1, and when T is —CON— or —N—, b is 2. ].
[0030]
Specific examples of the compound of the general formula (III) include the following compounds.
R ^Five -O- (C ₂ H _Four O) _r -H (III-a)
[In the formula, R ^Five Indicates the above meaning. r is a number of 4 to 15, preferably 5 to 10. ]
R ^Five -O- (C ₂ H _Four O) _s -(C _Three H ₆ O) _t -H (III-b)
[In the formula, R ^Five Indicates the above meaning. s and t are each independently a number of 2 to 15, preferably 2 to 10, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]
[0031]
[Chemical formula 5]

[0032]
In the present invention, among these, a nonionic surfactant selected from (III-a) and (III-b) is particularly preferable.
[0033]
As the cationic surfactant, a mono long chain alkyl (or alkenyl) tri short chain alkyl type cationic surfactant represented by the following general formula (IV) is preferable.
[0034]
[Chemical 6]

[0035]
[In the formula, R ⁶ Is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Are the same or different alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. X ^- Is an anion, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl sulfone optionally having 1 to 3 substituents having 1 to 3 carbon atoms It is an acid ion. ].
[0036]
Examples of the anionic surfactant include an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 15 carbon atoms in the molecule, and —SO 2. _Three M group and / or -OSO _Three An anionic surfactant having an M group [M: counter ion] is preferred. Specifically, alkylbenzene sulfonic acid having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α-sulfo fatty acid Esters and their salts are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate ester having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having an addition mole number of 1-6, preferably 1-4, particularly preferably 1-3, alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group of 10-15 carbon atoms, and these It is preferable to blend one or more selected from these salts. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
[0037]
The agent A of the present invention preferably contains a nonionic surfactant in an amount of 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 25% by mass, from the viewpoint of bleaching washing effect, and the cationic surfactant is preferably added in an amount of 0. It is preferable to contain 1-2 mass%, and further 0.1-1 mass%.
[0038]
Moreover, B agent of this invention is 0-50 mass% of nonionic surfactant from the point of the washing | cleaning effect, Furthermore, 10-40 mass%, 0-30 mass% of anionic surfactant, Furthermore, 1-25 It is preferable to contain 0 to 10% by mass, and further 0.1 to 5% by mass of a cationic surfactant.
[0039]
Moreover, it is preferable to mix | blend a solvent with the A agent and / or B agent of this invention in order to improve a cleaning effect. As the solvent, (1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (3) a compound represented by the following general formula (V), (4) It is preferable to contain a compound represented by the general formula (IV) and (5) a compound represented by the following general formula (VII).
[0040]
[Chemical 7]

[0041]
[In the formula, R ^Ten And R ¹¹ Each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, ^Ten And R ¹¹ Except when both are hydrogen atoms. g represents a number from 0 to 10, and h represents a number from 0 to 10, except when both g and h are 0. R ¹² And R ¹³ Each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ¹⁴ Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ].
[0042]
Examples of (1) monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
[0043]
(2) Polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
[0044]
The compound of (3) is represented by R in the general formula (V) ^Ten , R ¹¹ As for carbon number when is an alkyl group, 1-4 are especially preferable. Moreover, in general formula (V), g and h of the average addition mole number of EO and a propylene oxide are the numbers of 0-10 respectively (except when the case where both s and t are 0), but these The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.
[0045]
Examples of the compound (4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and examples of the compound (5) include alkyl glyceryl. Ether compounds, preferably R ¹⁴ Is a compound of an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
[0046]
Among these, the water-soluble solvents (1), (2), (3), and (5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are particularly preferable. A solvent selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether is preferred.
[0047]
The agent A and / or agent B of the present invention preferably contains 0 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass of such a solvent in the total amount of agent A and agent B. Furthermore, the solvent is preferably contained in the agent A.
[0048]
The agent A and / or agent B of the present invention may contain a carboxylic acid polymer obtained by polymerizing a monomer having a carboxylic acid group. Specifically, homopolymers or copolymers obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, copolymers of unsaturated monomers copolymerizable with these monomers, alkali metal salts of these homopolymers or copolymers Can be mentioned. Specifically, sodium polyacrylate (or potassium) having a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000 using polyethylene glycol as a standard substance in gel permeation chromatography, or sodium polymethacrylate (or potassium), or A sodium salt (or potassium salt) of an acrylic acid-maleic acid copolymer having a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, preferably 50,000 to 80,000 is good. In the case of an acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid / maleic acid is preferably 5/5 to 9/1, more preferably 6/4 to 8/2 in terms of washing effect, in terms of mass ratio. Since the carboxylic acid polymer inhibits the stability of the component (A2), it is preferably contained in the agent B.
[0049]
In this invention, it is preferable from the point of the bleaching effect to contain 0-10 mass%, preferably 1-8 mass% of such carboxylic acid-type polymer as the total amount of A agent and B agent.
[0050]
Furthermore, it is preferable to mix a sequestering agent with the agent A and / or agent B of the present invention. Examples of the sequestering agent used in the present invention include the following (C1) to (C9), and among them, at least one selected from (C3), (C6), (C7) and (C8). And at least one selected from (C3) is more preferable.
(C1) Phosphate, alkali metal salt or alkanolamine salt such as tripolyphosphoric acid, orthophosphoric acid, hexaphosphoric acid
(C2) Phosphate compounds such as phytic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof
(C3), ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1, Phosphonic acids such as 1-diphosphonic acid and derivatives thereof, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid phosphonic acid, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof,
(C4) Phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof
(C5) amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof
(C6) aminopolyacetic acid such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid or alkali metal salts thereof Alkanolamine salt
(C7) Diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid and other carboxylic acids, polycarboxylic acids Acids or their alkali metal or alkanolamine salts
(C8) Alkali metal salt or alkanolamine salt of aluminosilicate represented by zeolite A
(C9) Aminopoly (methylenephosphonic acid) or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof, or polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid) or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof.
[0051]
Such a sequestering agent is preferably contained in the A agent and / or the B agent in a total of 0 to 5 mass%, and more preferably 0.01 to 1 mass%.
[0052]
Furthermore, in addition to the above-mentioned components, known components that are usually added can be added to the agent A and / or agent B of the present invention. For example, it is preferable to use known magnesium salts such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium oxide, magnesium hydroxide and silicates such as sodium silicate as a stabilizer for hydrogen peroxide. Furthermore, it is preferable to add a recontamination preventive agent such as carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol as necessary.
[0053]
Moreover, the A agent and / or B agent of this invention can contain a various compound further. For example, barbituric acid known as hydrogen peroxide stabilizer, uric acid, acetanilide, aminopolycarboxylic acids represented by oxyquinoline, phenacetin, and the like, DL-α-tocopherol, gallic acid derivatives, butylated Hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) and the like are preferably added. These stabilizers are preferably contained in the A agent and / or the B agent in a total amount of 0 to 5% by mass, and further 0.01 to 3% by mass.
[0054]
Furthermore, the agent A and / or agent B of the present invention preferably contains a substance known as an anti-fading agent. Examples of such substances include amino acids such as phenylalanine, histidine, lysine, tyrosine, and methionine or salts thereof, amino or imide compounds such as hydroxyiminodiacetic acid, monomers that can be copolymerized with acrylonitrile and acrylonitrile having a quaternary ammonium group. Copolymers with one or more types. Although amino acids have optical isomers, optical isomers are not involved in the effects of the present invention. It is therefore possible to use chemically synthesized amino acids.
[0055]
Furthermore, the A agent and / or the B agent of the present invention include Tinopearl CBS (manufactured by Ciba-Geigy) and Tinopearl SWN (manufactured by Ciba-Geigy) as fluorescent whitening agents in order to increase the bleaching effect on the bleaching fiber. ) And color index fluorescent brighteners 28, 40, 61, 71, etc., and conventionally known enzymes (cellulase, amylase, protease, lipase) are required to improve bleaching performance. It is preferable to mix according to this.
[0056]
Furthermore, it is preferable that the A agent and / or B agent of the present invention contain appropriate amounts of various trace additives such as colorants such as dyes and pigments, fragrances, silicones, bactericides, and ultraviolet absorbers.
[0057]
In addition, the agent A and / or agent B of the present invention may contain a hydrotrope agent for the purpose of improving the stability and freezing / restoring property of the liquid at low temperature or preventing liquid separation at high temperature. Absent. As such a hydrotrope, generally, a short-chain alkylbenzene sulfonate represented by toluene sulfonate, xylene sulfonate, etc., ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin, etc. Representative alcohols and polyhydric alcohols are preferred. It is preferable that 0 to 30% by mass of the hydrotrope agent is added to the A agent and / or the B agent in total.
[0058]
Furthermore, the agent A and / or agent B of the present invention can contain 0 to 20% by mass of a thickener for the purpose of increasing the viscosity of the composition and improving usability. As the thickener, synthetic polymers such as carboxymethylcellulose derivatives, methylcellulose and hydroxymethylcellulose, natural polymers such as xanthan gum, guar gum and kelzan, water-swellable clay minerals such as montmorillonite and bee gum are preferable.
[0059]
The two-component bleaching agent of the present invention is a detergent for clothing, a bleaching aid for clothing, a coating detergent for clothing, a kitchen bleach such as a cutting board, a tea cup, a sink, a dish detergent, a bath, a wall, and a carpet. It is preferably used for applications selected from among bleaching agents. Further, it is more preferably used for bleaching washing of clothes.
[0060]
The two-component bleaching agent of the present invention can be used in a method of bleaching clothing by immersing clothes in an aqueous solution in which agent A and agent B are previously dissolved in tap water. Further, the two-component bleaching agent of the present invention can be used by mixing with a conventionally known clothing detergent.
[0061]
Furthermore, in washing in a normal washing machine, the two-component bleach of the present invention can be used by mixing with a conventionally known laundry detergent.
[0062]
Further, the two-component bleaching agent of the present invention can be used in a bleaching method in which it is directly applied to clothing and left standing, followed by washing with water. In addition, after being directly applied to clothing and allowed to stand, it can also be used by mixing with a conventionally known clothing detergent by washing in a normal washing machine. The standing time after coating is preferably 0 to 180 minutes, and more preferably 1 to 60 minutes.
[0063]
In addition, when the two-component bleaching agent of the present invention is used as a detergent for clothing, the two-component bleaching agent of the present invention can be used for washing in a normal washing machine or directly applied to clothing. Then, it can be washed in a normal washing machine after being left.
[0064]
In any embodiment, the agent A and the agent B are mixed and bleached and washed, but the mixing ratio of the agent A and the agent B is A agent / B agent = 1/5 to 5/1, preferably 1 in mass ratio. / 3 to 3/1 is preferable from the viewpoint of the bleaching washing effect. This mixing ratio is preferably adjusted so that the pH after mixing is in the above-described range.
[0065]
The viscosity at 20 ° C. is preferably adjusted in the range of 3 to 300 mPa · s, preferably 3 to 200 mPa · s for both the A agent and the B agent from the viewpoint of ease of use. In order to adjust to such a viscosity, in this invention, a viscosity modifier can be mix | blended with A agent and / or B agent. As the viscosity modifier, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, benzenesulfonic acid which may be substituted with 1 to 3 hydroxy groups, polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight of 3000 to 100,000 can be used. Such a viscosity modifier is suitably contained in the A agent and / or the B agent in an amount of 0 to 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass.
[0066]
For the two-component bleaching agent of the present invention, it is preferable to use a container equipped with a discharge part capable of discharging agent A and agent B at the same time, particularly for the purpose of easily achieving the mixing ratio as described above. In addition, the container can separate and hold the agent A and agent B, for example, an integrated container that can store agent A and agent B in different storage parts, a container that can store agent A and agent B, for example. Examples include a connected container in which a container that can be stored is joined by an appropriate member. In particular, the opening area of the discharge part of the container used in the present invention is 1/5 to 5/1 in terms of area ratio of the A agent discharge part and the B agent discharge part, and further 1/3 to 3/1 adjusts the discharge amount. This is preferable. The adjustment of the discharge amount can be achieved by a known method by adjusting the viscosity of the A agent and the B agent and the opening area and shape of the discharge part. A schematic diagram of a specific container is shown in FIGS. In FIG. 1, (11) and (12) are storage parts for agent A or agent B, in which agent A is stored on one side and agent B is stored on the other. Each container is separated by the partition wall (13), and the agent A and the agent B are separated and held in the container. (14) is a discharge unit that simultaneously discharges the A agent and the B agent. Moreover, in FIG. 2, (21) and (22) are the storage part of A agent or B agent, and A agent is accommodated in one side and B agent is accommodated in the other. These are joined at the joint of (23). (24) is a discharge unit that discharges agent A and agent B simultaneously.
[0067]
Moreover, it is preferable that the container used for this invention uses the cap (1-1) and (2-1) which can measure A agent and B agent like FIGS. By using such a cap, it becomes possible to act on the dirt after mixing both in the step of measuring the A agent and the B agent.
[0068]
【The invention's effect】
As described above, in the present invention, in the two-component bleaching agent using agent A and agent B, each pH condition is satisfied, and an amphoteric surfactant is blended with agent B, so that peroxo acid is efficiently generated. In addition, an excellent bleaching effect against lipophilic soil can be obtained.
[0069]
【Example】
The A agent shown in Table 1 and the B agent shown in Table 2 are filled in the container shown in FIG. 1 or 2 in the combination shown in Table 3 to prepare a two-component liquid bleaching agent. Was evaluated by the following method. The results are shown in Table 3. In addition, pH in Tables 1 and 2 is a value measured at 20 ° C., and was adjusted using a 10% by mass sulfuric acid aqueous solution or a 30% by mass NaOH aqueous solution.
[0070]
<Measurement of peroxo acid production rate>
0.8 g of A agent and B agent were weighed in the discharge amount ratio shown in Table 3, and this was added to a commercially available aqueous powder detergent solution (0.067% by mass, 20 ° C., 1 liter) and stirred for 5 minutes. Add 10 ml of 1 wt% catalase solution and stir for 1 minute. To this solution, 10 ml of a 10% by weight potassium iodide solution and 20 ml of a 20% by weight sulfuric acid solution were added and titrated with a 0.01N sodium thiosulfate solution, and the peroxoacid production rate was calculated according to the following equation.
[0071]
[Expression 1]

[0072]
The higher the peroxo acid production rate calculated here is preferable for obtaining high bleaching performance.
[0073]
<Bleaching effect>
The A agent and B agent were discharged from the two-component bleaching agent in Table 3 to a total of 1 ml (the ratio of A agent and B agent is as shown in Table 3), and the curry-stained cloth (lipophilic) prepared as follows: Dirt) One sheet was applied to four sheets and allowed to stand for 5 minutes. Thereafter, the solution was put into a commercial detergent aqueous solution having a concentration of 0.0667% by mass, washed normally with a targotometer (80 rpm × 10 minutes), rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated by the following formula.
[0074]
[Expression 2]

[0075]
The reflectance was measured with ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
[0076]
<Preparation of curry-contaminated cloth>
After removing the solid content of the house food retort curry (curry marche) with a mesh, the resulting liquid was heated until boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for about 15 minutes. After removing from the fire as it was and leaving it to stand for about 2 hours, the cloth was taken out and the curry liquid adhering to the excess was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a 10 cm × 10 cm test piece.
[0077]
[Table 1]

[0078]
1) Polyoxyethylene lauryl ether (EO average addition mole number 6)
2) RO (C ₂ H _Four O) _n (C _Three H ₆ O) _m -H (R: lauryl, n: 5, m: 3)
3) Alkyl (C12-15) sodium benzenesulfonate
4) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate ester (EO average addition mole number 2)
5) α-olefin (16 carbon atoms) sodium sulfonate
6) N-tetradecyl-N, N, N-trimethylammonium chloride
7) Sodium lauroyloxybenzenesulfonate
8) 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
9) Sodium polyacrylate (weight average molecular weight 10,000)
[0079]
[Table 2]

[0080]
[Table 3]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a two-drug container containing agent A and agent B.
FIG. 2 is a schematic diagram showing another example of a two-drug container containing agent A and agent B.
[Explanation of symbols]
(11), (12): Container for A agent or B agent
(13): Bulkhead
(14): Discharge unit
(1-1): Cap

Claims (3)

(A1) 0.1-20% by mass of hydrogen peroxide, (A2) 0.1-20% by mass of a bleach activator represented by the following general formula (I) and (A3) water, (B1) A agent comprising a composition having an amphoteric surfactant content of 0.5% by mass or less and a pH at 20 ° C. of 1.0 to 7.0, and (B1) an amphoteric surfactant 0.01 to Filling a container that contains 50% by mass and (B2) water and is composed of a composition having a pH of 9.0 to 13.5 at 20 ° C. by separating and holding the A and B agents A two-part bleaching agent.

[Wherein, R ¹ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and Z represents —SO ₃ M or COOM. M represents an organic or inorganic cation. ] The two-component bleaching agent according to claim 1, wherein (B1) is an amine oxide represented by the following general formula (II).

[In the formula, at least one of R ² , R ³ and R ⁴ is a linear or branched alkyl group or alkenyl having 6 to 22 carbon atoms which may be interrupted by an ester bond, an amide bond or an ether bond. The other group represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. ] The two-component bleaching agent according to claim 1 or 2, wherein the agent A and the agent B are mixed and used as a mixed solution having a pH of 9.0 to 13.0 at 20 ° C.

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