JP2010132759A - Two-pack type liquid bleaching agent - Google Patents

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JP2010132759A
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Kazuyoshi Ozaki
和義 尾崎
Hiroshi Nishimura
弘 西村
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid bleaching agent which can be used for clothes with colored design and exhibits high washing power for mud blot, and to provide a washing method using the liquid bleaching agent. <P>SOLUTION: The two-pack type liquid bleaching agent is produced by separately storing an agent (A) which contains hydrogen peroxide (hereafter described as component (a)) and water, the content of the component (a) being 0.1 to 10 mass%, and an agent (B) which contains at least one kind (hereafter described as component (b)) selected from hypochlorous acid and hypochlorite and water, the content of the component (b) being 0.01 to 5 mass%, in containers, wherein a molar ratio of the component (a)/component (b) is 1,000/1 to 1/1. Further, the washing method comprises a step of treating an object to be washed with a liquid produced by mixing the agent (A) and the agent (B) such that the molar ratio of the component (a)/component (b) is 1,000/1 to 1/1. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、2剤型液体漂白剤及び洗浄方法に関する。   The present invention relates to a two-component liquid bleach and a cleaning method.

家庭での衣類洗濯において落としきれない頑固な汚れとして、衣類や靴下等の泥汚れが挙げられる。泥汚れを落とすために、一般家庭では、固形石鹸を直接汚れにこすりつけ、更に手揉み洗いをするなどして洗浄力を高める工夫が行われているが、労力がかかる上に、完全に汚れを除去しきれないという課題が残る。   Stubborn dirt that cannot be removed in laundry washing at home includes mud dirt such as clothes and socks. In order to remove mud stains, ordinary households devise measures to increase the cleaning power by rubbing solid soap directly on the soil and washing it by hand, etc. The problem remains that it cannot be removed.

泥汚れを落とす洗浄剤として、特許文献1には、特定脂肪酸を含む液体洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献2にはセルラーゼを活用した洗浄剤組成物、特許文献3には漂白成分を含んだ洗浄剤の応用が開示されている。しかしながら、衣類や靴下等の繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れなどは除去し難く、洗浄力の更なる向上が望まれている。   As a cleaning agent for removing mud dirt, Patent Document 1 discloses a liquid cleaning composition containing a specific fatty acid. Patent Document 2 discloses a cleaning composition using cellulase, and Patent Document 3 discloses the application of a cleaning agent containing a bleaching component. However, it is difficult to remove mud stains including inorganic particles that have entered inside fibers such as clothing and socks, and further improvement in cleaning power is desired.

洗浄力を高める方法として、特許文献4及び5には、炭酸塩と有機酸による炭酸ガスの発生反応を応用した粉末、顆粒、錠剤、固体タイプの洗浄剤が開示されている。また、特許文献6及び7には、ヒドラジン類と過酸化物との反応を応用した発熱発泡型洗浄剤も開示されている。
特開2001−49298号公報 特開2000−319688号公報 特開2005−314576号公報 特開昭61−53395号公報 特開昭61−228100号公報 特開平6−200295号公報 特開平6−3299号公報
As methods for enhancing the detergency, Patent Documents 4 and 5 disclose powder, granule, tablet, and solid type detergents to which carbon dioxide generation reaction by carbonate and organic acid is applied. Patent Documents 6 and 7 also disclose exothermic foaming detergents that apply the reaction between hydrazines and peroxides.
JP 2001-49298 A JP 2000-319688 A JP 2005-314576 A JP-A-61-53395 JP-A 61-228100 Japanese Patent Laid-Open No. 6-200295 JP-A-6-3299

上記特許文献4及び5に記載される洗浄剤に関しては、炭酸ガスは主に衣類や靴下等の繊維外部で発生するため、繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れに対しては洗浄力が十分ではない。また、上記特許文献6及び7に記載される洗浄剤に関しては、ヒドラジン類はアンモニアに似た刺激臭を有する化合物であるため、一般家庭での洗浄剤として利用するには課題が残る。   Regarding the cleaning agents described in Patent Documents 4 and 5, since carbon dioxide gas is mainly generated outside the fiber such as clothing and socks, it has a cleaning power against mud dirt containing inorganic particles that have entered the inside of the fiber. Not enough. In addition, regarding the cleaning agents described in Patent Documents 6 and 7, hydrazines are compounds having an irritating odor similar to ammonia, so that there remains a problem in using them as cleaning agents in general households.

本発明の課題は、色柄物衣類に使用可能であるとともに、衣類や靴下等の繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れなどに対し高い洗浄力を示す液体漂白剤及び洗浄方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a liquid bleaching agent and a cleaning method that can be used for colored pattern clothing and that exhibit high detergency against mud soil containing inorganic particles that have entered inside fibers such as clothing and socks. It is in.

本発明は、過酸化水素(以下(a)成分という)及び水を含有し、(a)成分の含有量が0.1〜10質量%である組成物からなるA剤と、次亜塩素酸及び次亜塩素酸塩から選ばれる1種以上(以下(b)成分という)並びに水を含有し、(b)成分の含有量が0.01〜5質量%である組成物からなるB剤とを、分離して容器に収容してなり、(a)成分/(b)成分のモル比が1000/1〜1/1となるように用いられる2剤型液体漂白剤を提供する。   The present invention includes hydrogen peroxide (hereinafter referred to as component (a)) and water, agent A comprising a composition having a content of component (a) of 0.1 to 10% by mass, hypochlorous acid And at least one selected from hypochlorite (hereinafter referred to as component (b)) and water, and agent B comprising a composition having a content of component (b) of 0.01 to 5% by mass; Is separated and accommodated in a container, and a two-component liquid bleaching agent used so that the molar ratio of component (a) / component (b) is 1000/1 to 1/1 is provided.

また、本発明は、上記A剤及びB剤を、(a)成分/(b)成分のモル比が1000/1〜1/1となるように混合した液を洗浄対象に処理する、洗浄方法を提供する。   In addition, the present invention provides a cleaning method for treating a liquid obtained by mixing the above agent A and agent B so that the molar ratio of component (a) / component (b) is 1000/1 to 1/1. I will provide a.

本発明の2剤型液体漂白剤及び洗浄方法によれば、色柄物衣類に使用可能であるとともに、衣類や靴下等の繊維内部に入り込んだ無機粒子を含む泥汚れなどに対して高い洗浄力を発揮することができる。   According to the two-component liquid bleaching agent and the washing method of the present invention, it can be used for colored clothes and has high detergency against mud stains containing inorganic particles that have entered inside fibers such as clothing and socks. It can be demonstrated.

<A剤>
本発明の2剤型液体漂白剤に用いるA剤は、(a)成分である過酸化水素及び水を含有する組成物からなる。
A剤中の(a)成分の含有量は、漂白力を高めるために好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜6質量%、更に好ましくは1〜4質量%が好適である。
<A agent>
The agent A used in the two-component liquid bleaching agent of the present invention comprises a composition containing hydrogen peroxide and water as the component (a).
The content of the component (a) in the agent A is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 6% by mass, and further preferably 1 to 4% by mass in order to increase the bleaching power. It is.

また、本発明では、A剤中に酸剤を含有することが好ましい。ここで、本発明でいう「酸剤」とは、20℃の1Lイオン交換水に1g以上溶解し、且つ1g/1Lの濃度の20℃におけるpHが5以下の物質が好ましい。また、本発明の酸剤としては、水中における酸解離定数pKaが1〜8の範囲内で2箇所以上ある化合物が好ましい。ここで本発明でいう酸解離定数は「化学便覧基礎編II」(改訂3版、日本化学会編)のII−338頁〜II−342頁に記載の通りである。   Moreover, in this invention, it is preferable to contain an acid agent in A agent. Here, the “acid agent” referred to in the present invention is preferably a substance that dissolves 1 g or more in 1 L ion-exchanged water at 20 ° C. and has a pH of 5 or less at 20 ° C. at a concentration of 1 g / 1 L. The acid agent of the present invention is preferably a compound having two or more acid dissociation constants pKa in water within the range of 1-8. Here, the acid dissociation constant as referred to in the present invention is as described in pages II-338 to II-342 of “Basic Manual of Chemistry II” (revised edition 3, edited by Chemical Society of Japan).

具体的に好ましい酸剤としては、
(1)リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸(イノシン酸)等のリン酸系化合物
(2)ホスホン酸、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノポリ(メチレンホスホン酸)等のホスホン酸系化合物
(3)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノポリカルボン酸系化合物
(4)エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコール酸等のアミノポリカルボン酸系化合物
(5)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸
(6)クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸
(7)メタホウ酸、オルトホウ酸などのホウ酸
(8)硫酸、硝酸
が挙げられる。
As a particularly preferred acid agent,
(1) Phosphoric acid compounds such as phosphoric acid, tripolyphosphoric acid and phytic acid (inosinic acid) (2) Phosphonic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1 -Hydroxy-1,1-diphosphonic acid and derivatives thereof, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminopoly (methylenephosphone) Phosphonic acid compounds such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid. Compound (4) ethylenediaminediacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, Aminopolycarboxylic acid compounds such as ethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and genolic acid (5) amino acids such as aspartic acid, glutamic acid, and glycine (6) citric acid, succinic acid, malein Acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, fumaric acid, adipic acid, azelaic acid, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, glutaric acid, malic acid, glucone Examples include acids, organic acids such as carboxymethyl succinic acid and carboxymethyl tartaric acid, (7) boric acid such as metaboric acid and orthoboric acid, and sulfuric acid and nitric acid.

これらのうちA剤に配合する上で好ましい酸剤は、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びエタン−1,1−ジホスホン酸から選ばれる1種以上である。   Among these, a preferable acid agent for blending with the agent A is at least one selected from ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and ethane-1,1-diphosphonic acid.

これらの酸剤は、後述する金属イオン封鎖剤として使用されるものであってもよい。   These acid agents may be used as a sequestering agent described later.

A剤中の酸剤の含有量は、貯蔵安定性の観点から、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.2〜5質量%、更に好ましくは0.2〜3質量%が好適である。   The content of the acid agent in the agent A is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and still more preferably 0.2 to 3% by mass from the viewpoint of storage stability. Is preferred.

本発明のA剤は水を含有する。水は、蒸留水又はイオン交換水が好ましい。A剤中の水の含有量は、各成分を均一溶解するために、好ましくは50〜99質量%、より好ましくは60〜95質量%が好適である。   The agent A of the present invention contains water. The water is preferably distilled water or ion exchange water. The content of water in the agent A is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 95% by mass in order to uniformly dissolve each component.

本発明では、A剤中に、更にエステル基、イミド基又はニトリル基を有する漂白活性化剤を好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、更に好ましくは0.1〜1質量%添加することで、より優れた効果を得ることができる。   In the present invention, the bleaching activator further having an ester group, an imide group or a nitrile group in the agent A is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and still more preferably 0. More excellent effects can be obtained by adding 0.1 to 1% by mass.

特に漂白活性化剤としては下記一般式(1)で示される化合物が好ましい。   In particular, the bleaching activator is preferably a compound represented by the following general formula (1).

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R1は直鎖又は分岐鎖の炭素数5〜19のアルキル基又はアルケニル基を示し、Zは−SO3M又はCOOMを示す。また、Mは有機又は無機の陽イオンを示す。〕
具体的に好ましい例としては、オクタノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and Z represents —SO 3 M or COOM. M represents an organic or inorganic cation. ]
Specific preferred examples include octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzene. Sulfonic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy- o- or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

これらの中でも、特にノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が、親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。   Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferable from the viewpoint of lipophilic soil bleaching effect.

一般式(1)の漂白活性化剤をA剤に配合する場合、安定化のために特開平6−207196号公報、特開平7−82591号公報、特開平7−216397号公報、及び特開平7−331289号公報等に記載された安定化技術を用いることが好ましい。   When the bleaching activator of the general formula (1) is blended with the agent A, for stabilization, JP-A-6-207196, JP-A-7-82591, JP-A-7-2169797, and JP-A-7-216397 are disclosed. It is preferable to use a stabilization technique described in JP-A-7-33289.

<B剤>
本発明の2剤型液体漂白剤に用いるB剤は、(b)成分である次亜塩素酸及び次亜塩素酸塩から選ばれる1種以上と水を含有する組成物からなる。
<B agent>
The B agent used in the two-component liquid bleaching agent of the present invention comprises a composition containing at least one selected from hypochlorous acid and hypochlorite as the component (b) and water.

B剤に含有される(b)成分は、A剤に含有される(a)成分と反応して酸素を発生する。   The component (b) contained in the agent B reacts with the component (a) contained in the agent A to generate oxygen.

本発明では、繊維内部に浸透したA剤とB剤が反応し発泡することで、繊維を押し広げ、繊維内部に閉じ込められた無機粒子などを押し出すことにより、泥汚れに対し高い洗浄力が得られる。   In the present invention, agent A and agent B that have penetrated into the inside of the fiber react and foam, thereby spreading the fiber and extruding inorganic particles confined inside the fiber to obtain a high detergency against mud dirt. It is done.

B剤中の(b)成分の含有量は、洗浄性能を高めるために、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.05〜5質量%、更に好ましくは0.5〜5質量%が好適である。(b)成分としては、次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。   The content of the component (b) in the agent B is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and still more preferably 0.5 to 5% by mass, in order to improve the cleaning performance. % Is preferred. As the component (b), sodium hypochlorite is preferable.

本発明の2剤型液体漂白剤においては、より優れた効果を得る上で、A剤に漂白活性化剤を含有する場合、特に前記一般式(1)で示される漂白活性化剤を含有する場合、B剤に更にアミンオキシド型界面活性剤を好ましくは0.01〜50質量%、より好ましくは0.1〜20質量%、更に好ましくは0.5〜5質量%含有することで、漂白活性化剤から生成する有機過酸の生成率が向上するため、より優れた漂白力を得ることができる。
アミンオキシド型界面活性剤としては下記一般式(2)で示されるものが最も優れた漂白効果を発揮することができる。
In the two-component liquid bleaching agent of the present invention, in order to obtain a more excellent effect, when the bleaching activator is contained in the agent A, the bleaching activator represented by the general formula (1) is particularly contained. In this case, the agent B is further bleached by containing 0.01 to 50% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and still more preferably 0.5 to 5% by mass of an amine oxide type surfactant. Since the production rate of the organic peracid produced from the activator is improved, more excellent bleaching power can be obtained.
As the amine oxide type surfactant, those represented by the following general formula (2) can exhibit the most excellent bleaching effect.

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R2、R3及びR4のうち少なくとも1つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数6〜22、好ましくは8〜20、特に好ましくは8〜15のアルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕。 [Wherein, at least one of R 2 , R 3 and R 4 is a linear or branched carbon number of 6 to 22, preferably 8 to 8, which may be interrupted by an ester bond, an amide bond or an ether bond. 20, particularly preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 15 carbon atoms, and the other group represents an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms. ].

特には下記一般式(2−a)の化合物から選ばれる化合物が好ましい。   In particular, a compound selected from compounds of the following general formula (2-a) is preferable.

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R5は炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、R7及びR8は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R6は炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基である。Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−及び−O−から選ばれる基であり、aは0又は1、好ましくは1である。〕
本発明のB剤には洗浄効果を高める目的で更に溶剤を配合することが好ましい。溶剤としては(i)炭素数1〜5の1価アルコール、(ii)炭素数2〜12の多価アルコール、(iii)下記の一般式(3)で表される化合物、(iv)下記の一般式(4)で表される化合物、(v)下記の一般式(5)で表される化合物が好ましい。
[Wherein, R 5 is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 7 and R 8 each independently represent 1 to 1 carbon atoms. 3 alkyl groups or hydroxyalkyl groups. R 6 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO— and —O—, and a is 0 or 1, preferably 1. ]
It is preferable to further mix a solvent with the agent B of the present invention for the purpose of enhancing the cleaning effect. As the solvent, (i) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (ii) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (iii) a compound represented by the following general formula (3), (iv) A compound represented by the general formula (4) and (v) a compound represented by the following general formula (5) are preferred.

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R9及びR10は、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、R9及びR10の双方が水素原子となる場合を除く。bは0〜10の数を、cは0〜10の数を示すが、b及びcの双方が0である場合を除く。R11及びR12は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基を示す。R13は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕。 [In the formula, R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, except when both R 9 and R 10 are hydrogen atoms. . b represents a number from 0 to 10, and c represents a number from 0 to 10, except when both b and c are 0. R 11 and R 12 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 13 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ].

(i)の炭素数1〜5の1価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。   Examples of the monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms of (i) generally include ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol and the like. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.

(ii)の炭素数2〜12の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms (ii) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and ethylene glycol. , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.

(iii)の化合物は、一般式(3)において、R9、R10がアルキル基である場合の炭素数は1〜4が特に好ましい。また、一般式(3)中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のb及びcは、それぞれ0〜10の数である(b及びcの双方が0である場合を除く)が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものでもブロック付加したものでもよい。(iii)の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=2〜3)ポリオキシプロピレン(p=2〜3)グリコールジメチルエーテル(pは平均付加モル数を示す)、ポリオキシエチレン(p=3)グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。 In the general formula (3), the compound (iii) particularly preferably has 1 to 4 carbon atoms when R 9 and R 10 are alkyl groups. Moreover, in general formula (3), b and c of the average addition mole number of ethylene oxide and propylene oxide are each 0 to 10 (except when both b and c are 0). The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added or block added. Specific examples of the compound (iii) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.

また、(iv)の化合物としては、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン及び1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、
(v)の化合物としては、アルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはR13が炭素数3〜8のアルキル基の化合物である。
Examples of the compound (iv) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone as preferable examples.
As the compound (v), an alkyl glyceryl ether compound is exemplified as a preferable compound, and R 13 is preferably a compound having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.

これらの中でも、本発明の性質を満たすために(i)、(ii)、(iii)及び(v)の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル及びポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる1種以上の溶剤が好ましい。   Among these, water-soluble solvents (i), (ii), (iii) and (v) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are particularly preferable. One or more solvents selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferred. .

本発明のB剤は洗浄力と使用感の点から、このような溶剤を好ましくは0〜20質量%、より好ましくは5〜20質量%含有することが好適である。   The B agent of the present invention preferably contains such a solvent in an amount of 0 to 20% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, from the viewpoint of detergency and usability.

<その他の成分>
本発明では、A剤及び/又はB剤に、洗浄漂白効果を高める目的から、界面活性剤を配合することが好ましい。界面活性剤としては非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上が好ましい。
<Other ingredients>
In the present invention, a surfactant is preferably added to the agent A and / or the agent B for the purpose of enhancing the washing and bleaching effect. The surfactant is preferably at least one selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants and amphoteric surfactants.

非イオン界面活性剤としては、一般式(6)の化合物が好ましい。   As a nonionic surfactant, the compound of General formula (6) is preferable.

14−T−[(R15O)d−H]e (6)
〔式中、R14は、好ましくは炭素数8〜20、より好ましくは10〜18、更に好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R15は炭素数2又は3のアルキレン基、好ましくはエチレン基である。dは好ましくは2〜20、より好ましくは4〜15、更に好ましくは5〜10の数を示す。eは1又は2の数を示す。Tは−O−、−CON−又は−N−であり、Tが−O−の場合はbは1であり、Tが−CON−又は−N−の場合はeは2である。〕
一般式(6)の化合物の具体例として、下記の化合物を挙げることができる。
R 14 -T - [(R 15 O) d -H] e (6)
[Wherein, R 14 is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, still more preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 15 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, An ethylene group is preferred. d is preferably 2 to 20, more preferably 4 to 15, and still more preferably 5 to 10. e represents a number of 1 or 2. T is —O—, —CON— or —N—. When T is —O—, b is 1, and when T is —CON— or —N—, e is 2. ]
Specific examples of the compound of the general formula (6) include the following compounds.

14−O−(C24O)f−H (6−a)
〔式中、R14は前記の意味を示す。fは4〜15、好ましくは5〜10の数である。〕
14−O−(C24O)g−(C36O)h−H (6−b)
〔式中、R14は前記の意味を示す。g及びhは、それぞれ独立に2〜15、好ましくは2〜10の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
R 14 —O— (C 2 H 4 O) f —H (6-a)
[Wherein R 14 has the above-mentioned meaning. f is a number of 4 to 15, preferably 5 to 10. ]
R 14 -O- (C 2 H 4 O) g - (C 3 H 6 O) h -H (6-b)
[Wherein R 14 has the above-mentioned meaning. g and h are each independently 2 to 15, preferably 2 to 10, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R14は前記の意味を示す。R16はメチル基、エチル基又は−(C24O)i−Hである。また、R17は−(C24O)j−Hである。i及びjは、それぞれ独立に0〜5の数であり、i+jは1〜6である。〕。 [Wherein R 14 has the above-mentioned meaning. R 16 is a methyl group, an ethyl group, or — (C 2 H 4 O) i —H. R 17 is — (C 2 H 4 O) j —H. i and j are each independently a number of 0 to 5, and i + j is 1 to 6. ].

本発明では、これらの中でも、特に(6−a)及び(6−b)から選ばれる1種以上の非イオン界面活性剤が好ましい。   In the present invention, among these, at least one nonionic surfactant selected from (6-a) and (6-b) is particularly preferable.

陽イオン界面活性剤としては、下記一般式(7)のモノ長鎖アルキル(もしくはアルケニル)トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。   As the cationic surfactant, a mono long chain alkyl (or alkenyl) tri short chain alkyl type cationic surfactant represented by the following general formula (7) is preferable.

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R18は好ましくは炭素数8〜18、より好ましくは10〜18、更に好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R19、R20及びR21は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基である。X-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオン又は炭素数1〜3の置換基を1〜3個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。 [In the formula, R 18 is preferably an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, still more preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 19 , R 20 and R 21 are each independently It is a C1-C3 alkyl group. X may have an anion, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, or 1 to 3 substituents having 1 to 3 carbon atoms. It is an aryl sulfonate ion. ].

両性界面活性剤としては、前記一般式(2)で示されるアミンオキシド型界面活性剤の他に、下記一般式(8)で示される化合物を用いてもよい。   As the amphoteric surfactant, in addition to the amine oxide surfactant represented by the general formula (2), a compound represented by the following general formula (8) may be used.

Figure 2010132759
Figure 2010132759

〔式中、R22は好ましくは炭素数9〜23、より好ましくは9〜17、更に好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R23は好ましくは炭素数1〜6、より好ましくは1〜4、更に好ましくは2又は3のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−及び−O−から選ばれる基であり、kは0又は1の数、好ましくは0である。R24及びR25は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、R26はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基である。Dは、−SO3 -又は−OSO3 -であり、特に−SO3 -が洗浄漂白効果の点から良好である。〕。 [Wherein R 22 is preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, and further preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 23 is preferably 1 to 6 carbon atoms, more preferably Is an alkylene group of 1 to 4, more preferably 2 or 3. B is a group selected from -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHCO- and -O-, and k is a number of 0 or 1, preferably 0. R 24 and R 25 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and R 26 is a carbon which may be substituted with a hydroxy group. It is an alkylene group having a number of 1 to 5, preferably 1 to 3. D is —SO 3 or —OSO 3 , and —SO 3 is particularly preferable from the viewpoint of washing bleaching effect. ].

陰イオン界面活性剤としては、分子中に好ましくは炭素数10〜18、より好ましくは10〜16、更に好ましくは10〜15のアルキル基又はアルケニル基と、−SO3M基又は−OSO3M基〔M:対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド(以下、EOと表記する)平均付加モル数が好ましくは1〜6、より好ましくは1〜4、更に好ましくは1〜3であるポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる1種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から好適である。 The anionic surfactant is preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, still more preferably 10 to 15 carbon atoms, and a —SO 3 M group or —OSO 3 M in the molecule. An anionic surfactant having a group [M: counter ion] is preferred. Specifically, alkylbenzene sulfonic acid having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α-sulfo fatty acid Esters and their salts are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate ester having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having an addition mole number of preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, and still more preferably 1 to 3, and alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms And one or more selected from these salts are preferably blended. As the salt, a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, or an alkanolamine salt is preferable from the viewpoint of storage stability.

本発明のA剤は、洗浄漂白効果の点から、非イオン界面活性剤を好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは1〜10質量%含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を好ましくは0.1〜2質量%、より好ましくは0.1〜1質量%含有することが好適であり、両性界面活性剤を好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%含有することが好適である。   The agent A of the present invention preferably contains 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass of a nonionic surfactant from the viewpoint of washing and bleaching effect. The agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, and the amphoteric surfactant is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 0.1% by mass. It is preferable to contain 5 mass%.

また、本発明のB剤は、洗浄効果の点から、非イオン界面活性剤を好ましくは0〜40質量%、より好ましくは1〜35質量%含有することが好適であり、陰イオン界面活性剤を好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0.1〜10質量%含有することが好適である。また、両性界面活性剤を好ましくは0〜15質量%、より好ましくは0.5〜5質量%含有することが好適であり、陽イオン界面活性剤を好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%含有することが好適である。なお、一般式(2)のアミンオキシド型界面活性剤はB剤に配合することが好ましい。   The agent B of the present invention preferably contains a nonionic surfactant in an amount of 0 to 40% by mass, more preferably 1 to 35% by mass from the viewpoint of cleaning effect. Is preferably 0 to 30% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass. The amphoteric surfactant is preferably contained in an amount of 0 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, and the cationic surfactant is preferably contained in an amount of 0 to 10% by mass, more preferably. It is suitable to contain 0.1-5 mass%. In addition, it is preferable to mix | blend the amine oxide type surfactant of General formula (2) with B agent.

本発明では、A剤及び/又はB剤に、洗浄性を向上させる目的から、アクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモポリマー若しくはこれらのモノマーからなるコポリマー、又はこれらのモノマーと共重合可能な他のモノマーとのコポリマー等のカルボン酸系ポリマーを配合することが好ましい。   In the present invention, a homopolymer obtained by polymerizing acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, or a monomer thereof, for the purpose of improving detergency to agent A and / or agent B, or these monomers It is preferable to blend a carboxylic acid polymer such as a copolymer with another monomer copolymerizable with the carboxylic acid.

これらのカルボン酸系ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000、より好ましくは5,000〜80,000である。重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることが出来る。   The weight average molecular weight of these carboxylic acid polymers is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000. The weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance.

また、このようなカルボン酸系ポリマーは一部及び/又は全部がアルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。アルカリ剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を含む化合物が好ましい。   Further, such a carboxylic acid-based polymer may be in the form of a salt partially and / or entirely neutralized with an alkali agent. As the alkali agent, a compound containing an alkali metal such as sodium or potassium is preferable.

具体的には、好ましくは重量平均分子量3,000〜30,000のポリアクリル酸ナトリウム(若しくはカリウム)又はポリメタクリル酸ナトリウム(若しくはカリウム)、あるいは好ましくは重量平均分子量20,000〜100,000、より好ましくは50,000〜80,000のアクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩(もしくはカリウム塩)が良好である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、アクリル酸/マレイン酸が質量比で5/5〜9/1、好ましくは6/4〜8/2が洗浄効果の点から好適である。   Specifically, preferably sodium polyacrylate (or potassium) or polysodium methacrylate (or potassium) having a weight average molecular weight of 3,000 to 30,000, or preferably a weight average molecular weight of 20,000 to 100,000, More preferably, a sodium salt (or potassium salt) of an acrylic acid-maleic acid copolymer of 50,000 to 80,000 is good. In the case of an acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid / maleic acid is preferably 5/5 to 9/1, more preferably 6/4 to 8/2 in terms of a washing effect, in terms of a cleaning effect.

本発明において、上記カルボン酸系ポリマーの含有量は、A剤中、好ましくは0〜10質量%、より好ましくは0.1〜7質量%であり、B剤中、好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは1〜8質量%である。   In the present invention, the content of the carboxylic acid polymer in the agent A is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 7% by mass, and in the agent B, preferably 0.5 to 10%. It is 1 mass%, More preferably, it is 1-8 mass%.

更に、本発明のA剤及び/又はB剤は金属イオン封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記(i)〜(viii)のものが挙げられ、なかでも(ii)、(v)、(vi)及び(vii)から選ばれる少なくとも1種が好ましく、(ii)から選ばれる少なくとも1種が更に好ましい。
(i)フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(ii)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(iii)2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(iv)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(v)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(vi)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(vii)ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
(viii)アミノポリ(メチレンホスホン酸)のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩。
Furthermore, the agent A and / or agent B of the present invention preferably contains a sequestering agent. Examples of the sequestering agent used in the present invention include the following (i) to (viii), among which at least one selected from (ii), (v), (vi) and (vii) is Preferably, at least one selected from (ii) is more preferable.
(I) Alkali metal salt or alkanolamine salt of a phosphate compound such as phytic acid (ii) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1, Alkali metal salts or alkanols of phosphonic acids such as 1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid Amine salt (iii) Alkali metal salt or alkanolamine salt of phosphonocarboxylic acid such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid (Iv) Alkali metal salts or alkanoes of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine Ruamine salt (v) alkali metal salt of aminopolyacetic acid such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid or Alkanolamine salts (vi) Organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Alkali metal salt or alkanolamine salt (vii) Alkali metal salt of alkanolamine or alkanolamine salt represented by zeolite A (viii) Alkali metal salt or alkanol of aminopoly (methylenephosphonic acid) Ruamin or alkali metal salts or alkanolamine salts of polyethylene polyamine poly (methylene phosphonic acid).

このような金属イオン封鎖剤の含有量は、B剤中に好ましくは0〜5質量%、更に好ましくは0.01〜1質量%である。   The content of such a sequestering agent is preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 1% by mass in the B agent.

本発明のA剤及び/又はB剤には、上記成分の他に、洗浄剤に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム及び水酸化マグネシウム等のマグネシウム塩、及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤等を添加することが好ましい。   In addition to the above-mentioned components, known components that are usually added to cleaning agents can be added to the A agent and / or B agent of the present invention. For example, it is preferable to use known magnesium salts such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium silicofluoride, magnesium oxide and magnesium hydroxide, and silicates such as sodium silicate as a stabilizer for hydrogen peroxide. Furthermore, it is preferable to add a recontamination preventive agent such as carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol as necessary.

また、本発明のA剤及び/又はB剤には、更に種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン等に代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、DL−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)等を添加することが好ましい。これらの安定化剤はA剤及び/又はB剤中に、好ましくは0〜5質量%、より好ましくは0.01〜3質量%含有させるのが好適である。   Further, the A agent and / or B agent of the present invention may further contain various compounds. For example, phosphoric acid, barbituric acid, uric acid, acetanilide, aminopolycarboxylic acids typified by oxyquinoline and phenacetin, and DL-α-tocopherol, gallic acid derivatives, which are known as hydrogen peroxide stabilizers It is preferable to add butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) or the like. These stabilizers are preferably contained in the agent A and / or agent B in an amount of preferably 0 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass.

また、本発明のA剤及び/又はB剤には、変退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。このような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、更にはアクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの1種又は二種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。   The agent A and / or agent B of the present invention preferably contains a substance known as an anti-fading agent. Such substances can be copolymerized with amino acids and amino acid salts such as phenylalanine, histidine, lysine, tyrosine, methionine, and amino or imide compounds such as hydroxyiminodiacetic acid, as well as acrylonitrile and acrylonitrile having a quaternary ammonium group. Such as a copolymer with one or more of these monomers. Although amino acids have optical isomers, optical isomers are not involved in the effects of the present invention. It is therefore possible to use chemically synthesized amino acids.

また、本発明のA剤及び/又はB剤には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールCBS(チバ・ガイギー社製)、チノパールSWN(チバ・ガイギー社製)や、カラー・インデックス蛍光増白剤28、40、61、71等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来公知の酵素(セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ)を必要に応じて配合することが好ましい。   In addition, the A agent and / or the B agent of the present invention include, as fluorescent brighteners, Tinopearl CBS (manufactured by Ciba-Geigy), Tinopearl SWN (manufactured by Ciba-Geigy), If necessary, fluorescent brighteners such as color index fluorescent brighteners 28, 40, 61, 71, and conventionally known enzymes (cellulase, amylase, protease, lipase) are used to improve bleaching performance. It is preferable to mix.

また、本発明のA剤及び/又はB剤には、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合することが好ましい。   Moreover, it is preferable to mix | blend appropriate amounts of various trace additives, such as coloring agents, such as a dye and a pigment, a fragrance | flavor, silicones, a disinfectant, and an ultraviolet absorber, with the A agent and / or B agent of this invention.

また、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合することが好ましい。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩等に代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等に代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ましい。ハイドロトロープ剤はA剤及び/又はB剤中に0〜30質量%程度配合することが好ましい。   Moreover, the well-known component normally added besides the said component can be added. It is preferable to add a hydrotrope for the purpose of improving the stability and freezing / restoring property of the liquid at a low temperature or preventing liquid separation at a high temperature. As such a hydrotrope, generally, a short-chain alkylbenzene sulfonate represented by toluene sulfonate, xylene sulfonate, etc., ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, glycerin, etc. Representative alcohols and polyhydric alcohols are preferred. It is preferable to mix about 0 to 30% by mass of the hydrotrope agent in the agent A and / or agent B.

<pH特性>
安定性の観点から、A剤の20℃におけるpHは好ましくは1〜7、より好ましくは1〜5、更に好ましくは2〜3.5が好適である。安定性の観点から、B剤の20℃におけるpHは好ましくは10以上、より好ましくは11以上、更に好ましくは13以上が好適である。シミ汚れなどへの漂白効果を向上させる点から、A剤とB剤を質量比で1/3〜3/1の範囲で混合した液のpHは好ましくは8以上、より好ましくは9以上、更に好ましくは9.5〜11が好適である。また混合により発泡することが、泥汚れなどの洗浄効果を高める点で好ましい。
<PH characteristics>
From the viewpoint of stability, the pH of the agent A at 20 ° C. is preferably 1 to 7, more preferably 1 to 5, and still more preferably 2 to 3.5. From the viewpoint of stability, the pH of the B agent at 20 ° C. is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and still more preferably 13 or more. From the viewpoint of improving the bleaching effect on stains and the like, the pH of the liquid prepared by mixing the agent A and the agent B in a mass ratio of 1/3 to 3/1 is preferably 8 or more, more preferably 9 or more, 9.5 to 11 are preferable. Further, foaming by mixing is preferable in terms of enhancing the cleaning effect such as mud dirt.

なお、pHは、pHメーター(堀場製作所製 pH METER F−14)を用いて測定する。   In addition, pH is measured using a pH meter (Horiba Seisakusho pH METER F-14).

<粘度特性>
A剤及びB剤の20℃における粘度は、いずれも好ましくは3〜300mPa・s、更に好ましくは4〜200mPa・sの範囲に調整することが好適である。このような粘度に調整するために本発明ではA剤及び/又はB剤に粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数1〜3のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が1〜3個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、分子量3000〜100000のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の含有量は、A剤及び/又はB剤中、好ましくは0〜10質量%、更に好ましくは0.01〜5質量%である。粘度は、B型粘度計(ブルックフィールド型粘度計[(株)東京計器製])を用い、No.1ローター、60rpm、20℃で測定する。
<Viscosity characteristics>
The viscosities at 20 ° C. of the A agent and the B agent are both preferably adjusted to 3 to 300 mPa · s, more preferably 4 to 200 mPa · s. In order to adjust to such a viscosity, in this invention, a viscosity modifier can be mix | blended with A agent and / or B agent. As the viscosity modifier, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, benzenesulfonic acid which may be substituted with 1 to 3 hydroxy groups, polyethylene glycol or polypropylene glycol having a molecular weight of 3000 to 100,000 can be used. The content of such a viscosity modifier is preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass in the agent A and / or the agent B. The viscosity was measured using a B-type viscometer (Brookfield viscometer [manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.]). Measure at 1 rotor, 60 rpm, 20 ° C.

<2剤型液体漂白剤及び洗浄方法>
本発明の2剤型液体漂白剤は、上記のA剤及びB剤を、分離して容器に収容してなる。
<Two-component liquid bleach and cleaning method>
The two-component liquid bleaching agent of the present invention is obtained by separating the above agent A and agent B into a container.

色柄物衣類に使用する際に(b)成分が過剰であると、繊維の脱色を引き起こす。従って、適度な発泡を生じ、且つ色柄物を脱色させないために、本発明の2剤型液体漂白剤の使用時における(a)成分/(b)成分のモル比は好ましくは1000/1〜1/1、より好ましくは500/1〜2/1、更に好ましくは100/1〜2/1、特に好ましくは10/1〜2/1が好適である。   When the component (b) is excessive when used for colored fabrics, decolorization of the fibers is caused. Therefore, the molar ratio of component (a) / component (b) is preferably 1000/1 to 1 when the two-component liquid bleaching agent of the present invention is used in order to cause moderate foaming and not decolorize the colored pattern. / 1, more preferably 500/1 to 2/1, still more preferably 100/1 to 2/1, particularly preferably 10/1 to 2/1.

本発明の2剤型液体漂白剤は、繊維製品、特には衣料用の漂白洗浄に使用することが好ましい。   The two-component liquid bleaching agent of the present invention is preferably used for bleaching of textile products, particularly clothing.

本発明の洗浄方法は、上記のA剤とB剤を、(a)成分/(b)成分のモル比が1000/1〜1/1となるように混合した液を洗浄対象に処理する方法であり、A剤とB剤が反応することにより、発泡を伴って洗浄することができる。A剤及びB剤を衣類等の洗浄対象に処理する方法としては、塗布する方法が好ましく、塗布する方法としては、(1)予めB剤を洗浄対象に塗布し洗浄対象に浸透させた後、A剤を塗布する方法、(2)A剤を塗布した後に、B剤を塗布する方法、(3)A剤とB剤を同時に塗布する方法、(4)A剤とB剤を予め混合した後に塗布する方法等が挙げられる。(b)成分を含む液を繊維製品に処理する場合、色柄物衣類を脱色するという課題があるが、本発明では上記何れの方法でも過剰の(a)成分とすぐに反応するため脱色は引き起こさない。しかし、(b)成分が(a)成分のない状態で色柄物衣類と接する時間が短い方法がより好ましく、安心して色柄物衣類に利用できる観点から、方法(2)、(3)及び(4)が好ましい。泥汚れに対する洗浄力の観点からは、方法(1)又は(2)が、繊維内部に浸透したB剤(又はA剤)が、続いて塗布されるA剤(又はB剤)と反応して洗浄対象内部で発泡反応が起こるため好ましい。従って、色柄物衣類を脱色させず、泥汚れに対する洗浄力も高いことから、方法(2)が最も好ましい。洗浄対象としては、繊維製品、特に衣料が好ましい。   The cleaning method of the present invention is a method of treating a liquid to be cleaned with the above-mentioned agent A and agent B mixed so that the molar ratio of component (a) / component (b) is 1000/1 to 1/1. It can be washed with foaming by reacting agent A and agent B. As a method of treating the A agent and the B agent on the object to be cleaned such as clothing, a method of applying is preferable, and as a method of applying, (1) Method of applying agent A, (2) Method of applying agent B after applying agent A, (3) Method of applying agent A and agent B at the same time, (4) Agent A and agent B mixed in advance The method of apply | coating later is mentioned. In the case where the liquid containing the component (b) is processed into a textile product, there is a problem that the colored clothes are decolored. However, in the present invention, any of the methods described above reacts immediately with the excess component (a), so decolorization is caused. Absent. However, the method in which the component (b) is in the absence of the component (a) and has a short time for contact with the colored clothing is more preferable, and the methods (2), (3) and (4) can be used with confidence in the colored clothing. ) Is preferred. From the viewpoint of detergency against mud dirt, the method (1) or (2) reacts with the B agent (or A agent) that has penetrated into the inside of the fiber and subsequently applied with the A agent (or B agent). This is preferable because a foaming reaction occurs inside the object to be cleaned. Therefore, the method (2) is most preferable because it does not decolor the colored clothes and has a high detergency against mud dirt. As the object to be washed, textile products, particularly clothing are preferred.

本発明の2剤型液体漂白剤は、衣料等の洗浄対象に直接塗布して放置後、水洗する洗浄方法に用いることができる。また、A剤及びB剤を衣料等の洗浄対象に直接塗布して放置後、通常の洗濯機での洗濯で従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。塗布した後の放置時間は、0〜180分が好ましく、1〜60分が更に好ましい。あるいはまた、水道水に予めA剤又はB剤を溶解させた水溶液(好ましくは0.05〜30質量%)に衣料等の洗浄対象を浸漬させ、他剤を加えて洗浄することができる。また、本発明の2剤型液体漂白剤は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。漂白時に、A剤及び/又はB剤を30〜50℃に加温することも好ましい。   The two-component liquid bleaching agent of the present invention can be used in a washing method in which it is directly applied to an object to be washed such as clothing, left standing, and then washed with water. Further, the agent A and the agent B can be directly applied to an object to be washed such as clothing and allowed to stand, and then mixed with a conventionally known laundry detergent for washing in a normal washing machine. The standing time after coating is preferably 0 to 180 minutes, and more preferably 1 to 60 minutes. Alternatively, a washing object such as clothing can be immersed in an aqueous solution (preferably 0.05 to 30% by mass) in which the agent A or agent B is dissolved in tap water in advance, and the other agent can be added for washing. The two-component liquid bleach of the present invention can also be used by mixing with a conventionally known garment detergent. It is also preferable to warm the agent A and / or agent B to 30 to 50 ° C. during bleaching.

実施例1〜5及び比較例1〜3
表1に示す組成のA剤及びB剤をそれぞれ調製した。得られたA剤及びB剤を表1に示す組合せで用い、下記の方法で発泡性及び靴下泥汚れ洗浄力を評価した。結果を表1に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
Agent A and Agent B having the compositions shown in Table 1 were prepared. The obtained A agent and B agent were used in the combinations shown in Table 1, and the foamability and sock mud dirt cleaning power were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

<発泡性>
B剤30mlを入れた200mlビーカーに、A剤30mlを加え、発泡性を下記基準で評価した。
<Foaming properties>
30 ml of agent A was added to a 200 ml beaker containing 30 ml of agent B, and foamability was evaluated according to the following criteria.

発泡性の評価基準
◎;直後に、激しく発泡する。
○;発泡する。
△;細かい泡が微量出る。
×;発泡しない
<靴下泥汚れ洗浄力>
(1)靴下泥汚れサンプルの調製
二槽式洗濯機(東芝銀河3.6)の洗濯槽に40Lの水道水を入れ、濃度0.0667質量%となるように市販粉末洗剤を加えた洗浄液を用いて、白靴下を3回普通洗浄した。その白靴下を土敷のグラウンドで1日1時間以上運動する人が1日間着用したものを収集し、泥汚れの程度で5つのグループに分け、泥汚れの最もひどいグループを用い、洗浄力評価に供した。
Evaluation criteria for foaming ability ◎;
○: Foaming occurs.
Δ: A small amount of fine bubbles appear.
×: Does not foam <Sock dirt cleaning power>
(1) Preparation of sock mud dirt sample 40L of tap water is put in the washing tub of a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6), and a washing liquid containing a commercial powder detergent is added to a concentration of 0.0667% by mass. In use, the white socks were usually washed three times. Collect those white socks worn by people who exercise for more than 1 hour a day on the ground, and divide them into five groups according to the degree of mud dirt, and use the most severe group of mud dirt to evaluate the cleaning power It was used for.

(2)靴下泥汚れ洗浄力の評価
二槽式洗濯機(東芝銀河3.6)の洗濯槽に40Lの水道水を入れ、これに1.4kgの綿製の未着用肌着及び0.6kgの綿/ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れた。更に粉末洗剤を濃度0.0667質量%となるように投入した。表中のA剤を上記(1)で得られた靴下片足(1片)に対し5ml塗布し、10秒間経過後に更にB剤を5ml塗布した。5分間放置後に上記洗濯槽に入れ、10分間普通洗浄した後、1分間脱水し、8分間15L/分の水量の水道水で流水すすぎした。その後5分間脱水し、室内で自然乾燥させ、処理済の試験片を得た。得られた処理済みの試験片に対して、下記の基準により、靴下泥汚れ洗浄力の評価を行った。
(2) Evaluation of sock mud dirt cleaning power 40 L of tap water is put into the washing tub of a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6), and 1.4 kg of cotton underwear and 0.6 kg of underwear A cotton / polyester blend unweared shirt was placed. Further, powder detergent was added so as to have a concentration of 0.0667% by mass. 5 ml of the agent A in the table was applied to one sock leg (one piece) obtained in the above (1), and 5 ml of the agent B was further applied after 10 seconds. After leaving it for 5 minutes, it was put in the washing tub, washed normally for 10 minutes, dehydrated for 1 minute, and rinsed with running tap water of 15 L / min for 8 minutes. Thereafter, it was dehydrated for 5 minutes and naturally dried indoors to obtain a treated test piece. The soaked mud dirt cleaning power of the obtained treated test piece was evaluated according to the following criteria.

靴下泥汚れ洗浄力の評価基準
1:未処理の試験片と比べて、汚れが全て落ちており、満足のいくレベル
2:未処理の試験片と比べて、汚れが僅かに残るが、満足のいくレベル
3:未処理の試験片と比べて、汚れがやや落ちたが、やや不満足なレベル
4:未処理の試験片と比べて、汚れが僅かに落ちた不満足なレベル
5:未処理の試験片と比べて、汚れが全く落ちていない不満足なレベル
Evaluation criteria for sock mud dirt cleaning power 1: All dirt is removed compared to untreated specimens, satisfactory level 2: Slight dirt remains slightly compared to untreated specimens, but satisfactory Level 3: Slightly unsatisfactory compared to untreated specimen, but somewhat unsatisfactory Level 4: Unsatisfactory level 5 unsatisfied, slightly unstained compared to untreated specimen Unsatisfactory level where no dirt is removed compared to the piece

Figure 2010132759
Figure 2010132759

Claims (3)

過酸化水素(以下(a)成分という)及び水を含有し、(a)成分の含有量が0.1〜10質量%である組成物からなるA剤と、次亜塩素酸及び次亜塩素酸塩から選ばれる1種以上(以下(b)成分という)並びに水を含有し、(b)成分の含有量が0.01〜5質量%である組成物からなるB剤とを、分離して容器に収容してなり、(a)成分/(b)成分のモル比が1000/1〜1/1となるように用いられる2剤型液体漂白剤。   A agent comprising a composition containing hydrogen peroxide (hereinafter referred to as component (a)) and water, wherein the content of component (a) is 0.1 to 10% by mass, hypochlorous acid and hypochlorous acid 1 agent or more selected from acid salts (hereinafter referred to as “component (b)”) and water, and (b) component B comprising a composition having a content of 0.01 to 5% by mass is separated. The two-component liquid bleaching agent used in such a manner that the molar ratio of the component (a) / component (b) is 1000/1 to 1/1. A剤の20℃におけるpHが1〜7であり、B剤の20℃におけるpHが10以上であり、A剤とB剤を混合すると発泡する、請求項1記載の2剤型液体漂白剤。   The two-component liquid bleaching agent according to claim 1, wherein the pH of Agent A at 1O 0 C is 1 to 7, the pH of Agent B at 20 ° C is 10 or more, and foaming occurs when Agent A and Agent B are mixed. 請求項1記載のA剤と、請求項1記載のB剤を、(a)成分/(b)成分のモル比が1000/1〜1/1となるように混合した液を洗浄対象に処理する、洗浄方法。   A liquid prepared by mixing the agent A according to claim 1 and the agent B according to claim 1 so that the molar ratio of component (a) / component (b) is 1000/1 to 1/1 is treated as a cleaning target. Cleaning method.
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