JP3583547B2 - Liquid bleach composition - Google Patents

Description

【００１０】
〔式中、 Ｒはエステル基、アミド基あるいはエーテル基で中断していてもよい総炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示し、 Ｙは式−ＳＯ_３Ｍ又は−ＣＯＯＭで表される基を示す。ここで Ｍは Ｈ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕
本発明の（ｂ） 成分は非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤から選ばれた少なくとも１種の界面活性剤であるが、非イオン界面活性剤としては、一般式（２） で表される化合物が好ましい。
【００１１】
Ｒ^１−（ＯＡ）_ｎ−ＯＢ （２）
〔式中、Ｒ^１は炭素数６〜２０、好ましくは８〜１８、より好ましくは８〜１４の直鎖アルキル基又はアシル基であり、 Ａはエチレン又は分岐していてもよいプロピレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、ｎは２〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは３〜１５の数を示し、さらに Ｂは Ｈ又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、好ましくは Ｈあるいはメチル基である。〕
このような非イオン界面活性剤の好ましい具体例としては以下の化合物が挙げられる。
【００１２】

ここでｐは２〜２０の数を示す。
【００１３】
本発明の（ｂ） 成分として使用されるカチオン界面活性剤としては、一般式（３） で表される化合物が好ましい。
【００１４】
【化３】

【００１５】
〔式中、Ｒ^２〜Ｒ^５は、これらの内少なくとも１種が炭素数８〜２０、好ましくは８〜１８、より好ましくは１０〜１６のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、残りが炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。また、Ｒ^６は炭素数１〜１４、好ましくは１〜１２のアルキル基を示すか、炭素数１〜１０、好ましくは１〜５のアルキル基で置換されていてもよいアリール基を示す。また、 Ｔ⁻ は−ＯＳＯ_３ ⁻ 、−ＣＯＯ⁻ 又は−ＳＯ_３ ⁻ を示し、好ましくは−ＯＳＯ_３ ⁻ である。〕
一般式（３） で表される化合物の具体例としては以下の化合物が挙げられる。
【００１６】
【化４】

【００１７】
〔式中、ｈは１０〜１８の整数である。〕
【００１８】
【化５】

【００１９】
〔式中、ｉ及びｊは１０〜１８の整数であり、同一でも異なっていてもよい。〕
【００２０】
【化６】

【００２１】
〔式中、ｋ及びｅは１０〜１８の整数である。〕
【００２２】
【化７】

【００２３】
〔式中、ｆ及びｇは１０〜１８の整数であり、同一でも異なっていてもよい。〕
本発明の（ｂ） 成分として使用される両性界面活性剤としては、一般式（４） で表される化合物が好ましい。
【００２４】
【化８】

【００２５】
〔式中、Ｒ^７〜Ｒ^９は、これらの内少なくとも１種が炭素数８〜２０、好ましくは８〜１８、より好ましくは１０〜１６のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、残りが炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基を示す。また、 Ｒ^１０はヒドロキシル基を有していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基を示す。また、 Ｚ⁻ は−ＯＳＯ_３ ⁻ 、−ＣＯＯ⁻ 又は−ＳＯ_３ ⁻ を示し、好ましくは−ＣＯＯ⁻ 又は−ＳＯ_３ ⁻ である。〕
一般式（４） で表される化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００２６】
【化９】

【００２７】
〔式中、ｑは１０〜１８の数を示す。〕
本発明の液体漂白剤組成物は、（ｃ） 成分として、前記一般式（１） で示される漂白活性化剤を含有することが好ましい。一般式（１） において、Ｒ はエステル基、アミド基あるいはエーテル基で中断していてもよい総炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基を示すが、炭素数７〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数７〜１４のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましく、特にアルキル基が好ましい。Ｙ は式−ＳＯ_３Ｍ又は−ＣＯＯＭで表される基、Ｍ は Ｈ、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を示すが、Ｙ が−ＳＯ_３Ｍの場合は ＭはＮａ， Ｋ 等のアルカリ金属、特にＮａが好ましく、Ｙ が−ＣＯＯＭの場合は ＭはＨ が好ましい。
【００２８】
一般式（１） で表される漂白活性化剤の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００２９】
【化１０】

【００３０】
〔一連の式中、ｂは７〜１７の数を示し、ｃは８〜１８の数を示す。〕
本発明では上記 （ａ）〜（ｃ） 成分を含有する液体漂白剤組成物が好ましいが、これらの中で （ｂ）成分及び （ｃ）成分には製造上ハロゲンイオンが含まれる場合が多い。このようなハロゲンイオンが液体漂白剤組成物に混入すると貯蔵中に過酸化水素の分解を促進させ、漂白効果を低下させるばかりか、容器の膨れや破裂を引き起こす。このようなハロゲンイオンの過酸化水素分解は下記式で表されるような反応で触媒的に進むことが推察される。
【００３１】
【化１１】

【００３２】
（式中、Ｘ⁻ はハロゲンイオンを示す。）
このため本発明の液体漂白剤組成物中のハロゲンイオンの含有量は ０．２重量％以下であることが必要であり、好ましくは０．０５重量％以下、更には実質的にハロゲンイオンが存在しないことが好ましい。
【００３３】
本発明において液体漂白剤組成物中のハロゲンイオン含有量を低減化させるために種々の公知の方法が採用されるが、特に原料からハロゲンイオンを除去することが好ましい。例えばカチオン界面活性剤は、通常ハロゲン化アルキルにより４級化されるが、本発明において、 （ｂ）成分としてはこのようなカチオン界面活性剤は使用することができない。このため本発明に使用するカチオン界面活性剤は、ジアルキル硫酸やエチレンオキシドやプロピレンオキシドなどのエポキシ化合物により４級化したものを用いる。また両性界面活性剤についてもハロゲン化アルキルスルホン酸塩、ハロゲン化アルキルカルボン酸（塩）などを原料として使用するが、このような両性界面活性剤にはハロゲン化ナトリウムなどが混入する。そこで本発明で使用する両性界面活性剤では通常知られている公知の方法、例えば電気透析や再結晶などの方法でハロゲン化合物を除去して使用する。
【００３４】
さらに本発明の （ｃ）成分で使用する漂白活性化剤は通常脂肪酸クロリドとフェノールスルホン酸塩やフェノールカルボン酸（塩）との反応で製造されるが、この場合もハロゲン化合物が混入する。このため本発明で使用する （ｃ）成分は再結晶などの公知の精製法でハロゲン化合物を除去して使用する必要がある。
【００３５】
本発明の液体漂白剤組成物中の各成分の含有量は、ハロゲンイオンの含有量が０．２ 重量％以下であること以外は特に限定されないが、 （ａ）成分の過酸化水素の含有量は十分な漂白効果を得るためには ０．５重量％以上が好ましく、貯蔵安定性の面から２０重量％以下が好ましい。特に好ましくは ０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜６重量％である。また、 （ｂ）成分の界面活性剤の含有量は、貯蔵安定性の面から ０．１重量％以上が好ましく、粘度の上昇を抑えて取り扱いやすくするためには３０重量％以下が好ましい。特に好ましくは ０．１〜２０重量％、より好ましくは ０．３〜２０重量％である。さらに、 （ｃ）成分の漂白活性化剤の含有量は、十分な漂白性能を得るために０．０５重量％以上が好ましく、沈殿が形成せず可溶化でき、商品としての外観を著しく損なわないためには１０重量％以下が好ましい。特に好ましくは０．１ 〜５重量％、より好ましくは ０．１〜３重量％である。
【００３６】
本発明ではこのような組成物を形成させることにより、貯蔵安定性に優れ、しかも高い漂白効果を持つ液体漂白剤組成物を提供することができる。
【００３７】
さらに本発明の液体漂白剤組成物には、（ｄ） 成分として金属イオン封鎖剤を配合することができる。金属イオン封鎖剤としては、
（１） フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
（２） エタン−１，１ −ジホスホン酸、エタン−１，１，２ −トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１ −ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２ −トリホスホン酸、エタン−１，２ −ジカルボキシ−１，２ −ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
（３） アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット酸、メタクリル酸、フマル酸、２−ヒドロキシアクリル酸、シトラコン酸等のホモポリマーあるいはこれらの２種以上のコポリマーであり、平均分子量が ５００〜１０００００で、これらのカルボキシル基の一部又は全部がアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩になっていてもよいポリカルボン酸類
（４） ２−ホスホノブタン−１，２ −ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４ −トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
（５） アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
（６） ニトリロ三酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
（７） ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
（８） ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩
等が挙げられる。
これらの中で上記（２） 、（３） 、（６） 及び（８） からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（２） からなる群より選ばれる少なくとも一種がさらに好ましい。
このような金属イオン封鎖剤の量は、本発明の液体漂白剤組成物に対し、０．０００５〜５．０ 重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜１重量％である。
【００３８】
本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分の他に通常添加される公知の成分を添加することができる。例えば、ビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、珪酸塩、燐酸塩などの水溶性無機ビルダー等を用いることができる。また、過酸化物あるいは過酸化水素付加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグネシウム塩及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いることができる。さらに必要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止剤などを添加することができる。
【００３９】
本発明の液体漂白剤組成物は、基本的には過酸化水素及び界面活性剤、又は上記（ａ） 成分〜（ｃ） 成分、又は（ａ） 成分〜（ｄ） 成分を、水中に溶解又は分散させたものであるが、低温での液の安定化及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合しても差し支えない。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩などに代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。ハイドロトロープ剤は本発明の液体漂白剤組成物中０〜３０重量％程度配合することができる。
【００４０】
また、本発明の液体漂白剤組成物には、さらに種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチンなどに代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６ −ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などを添加することができる。これらの安定化剤の添加量は過酸化水素の濃度にもよるが、本発明の組成物中に通常０〜５重量％程度、好ましくは０．０１〜３重量％含有させるのがよい。
【００４１】
さらに、本発明の液体漂白剤組成物は、変褪色防止剤として公知の物質を含むことができる。このような物質としては、フェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、さらにはアクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの一種又は二種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。
また、本発明の液体漂白剤組成物には、白物繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ） ＣＢＳ〔チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製〕、チノパールＳＷＮ〔チバ・ガイギー社製〕やカラー・インデックス蛍光増白剤２８，４０，６１，７１などのような蛍光増白剤を０〜５重量％添加しても良い。
【００４２】
更に、本発明の液体漂白剤組成物には、組成物の粘度を高め使い勝手を向上させる目的で増粘剤を０〜２０重量％添加することが可能である。増粘剤としては、一般的には、カルボキシメチルセルロース誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースといった合成高分子、キサンタンガム、グアーガム、ケルザンといった天然高分子、モンモリロナイト、ビーガムといった水膨潤性粘土鉱物などが用いられる。
【００４３】
また、本発明の液体漂白剤組成物には、さらに、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤、無機電解質（例えばＮａ_２ＳＯ_４）等の種々の微量添加物を適量（各々０〜約２重量％程度）配合することができる。なお、染料としては、酸性溶液で耐過酸化水素性を有する酸性染料が特に好ましい。
また、本発明組成物において、漂白性能を向上させるため、従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等）を必要に応じ、配合することができる。
【００４４】
本発明の液体漂白剤組成物のｐＨは６以下、好ましくは ３．５以下とすることが望ましい。ｐＨを調整するためには、硫酸、リン酸のような無機酸や、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸のような有機酸を使用したり、前述の金属イオン封鎖剤を酸の形で添加したり、必要に応じて水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような苛性アルカリを用いて調整するのが良い。
また、本発明の液体漂白剤組成物は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもできる。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた貯蔵安定性を有し、しかも高い漂白効果を示す液体漂白剤を提供することができる。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４７】
実施例１〜８及び比較例１〜４
（ａ） 成分として過酸化水素、（ｂ） 成分として下記に示す（ｂ−１） 〜（ｂ−７）（これらはいずれも電気透析法によりＣｌ含量を有効分に対し０．２ 重量％まで低減化させた）、（ｃ） 成分として（ｃ−１） 〜（ｃ−４）（これらはいずれも精製してＣｌ含量を有効分に対し０．２ 重量％まで低減化させた）、（ｄ） 成分として（ｄ−１） を用い、更に比較成分として、（ｂ’−１）〜（ｂ’−２）（これらは脱ＮａＣｌを行っていないため有効分に対し１０重量％のＣｌを含有）、及び（ｃ’−１）〜（ｃ’−２）（これらはいずれも精製していないため有効分に対して１３重量％のＣｌを含有）を用い、表１及び表２に示す配合組成で液体漂白剤組成物を調製した。
【００４８】
得られた液体漂白剤組成物について、それぞれの漂白性能、貯蔵安定性及びボトル外観を下記方法で測定した。結果を表１及び表２に示す。
なお、表１及び表２に示す配合組成は ０．５Ｎ硫酸水溶液によりｐＨを表１及び表２に示すｐＨに調整した。
【００４９】
【化１２】

【００５０】
【化１３】

【００５１】
【化１４】

【００５２】
【化１５】

【００５３】
【化１６】

【００５４】
＜貯蔵安定性の評価法＞
表１及び表２に示す条件下で液体漂白剤組成物を貯蔵した後、試料組成物中の有機過酸を生成する漂白活性化剤の量を測定し、次式により有効漂白活性化剤残存率を算出した。
【００５５】
【数１】

【００５６】
また、有効酸素残存率を通常のヨードメトリー法により測定した。
【００５７】
＜漂白性能の測定法＞
０．０８３３％市販の弱アルカリ洗剤水溶液２リットルに表１及び表２に示す液体漂白剤組成物を４０ｍｌ添加し、下記のように調製した紅茶汚染布を５枚ずつ１５分間浸漬させた。十分水道水ですすいだ後、乾燥させて次式によって漂白率を算出した。
【００５８】
紅茶汚染布の漂白率
【００５９】
【数２】

【００６０】
反射率は日本電色工業（株）製 ＮＤＲ−１０１ＤＰ で４６０ｎｍ フィルターを使用して測定した。
【００６１】
紅茶汚染布の調製法
日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３リットルのイオン交換水にて約１５分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこし、この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後自然乾燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プレス後、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片とし、実験に供した。
【００６２】
＜ボトル外観の評価法＞
表１及び表２に示す液体漂白剤組成物を市販の液体漂白剤のボトル（花王製ハイター ６００ｍｌボトルを内容物を抜き、中性洗剤で洗浄後、イオン交換水で３回水洗し、乾燥させたもの）に ６００ｍｌ入れ、表１及び表２に示す条件下で貯蔵後、ボトル外観を下記の基準で評価した。
【００６３】
１…全く変化なし
２…やや膨れているが使用上問題なし
３…膨れが見られる
４…著しく膨れる
５…破裂した
【００６４】
【表１】

【００６５】
【表２】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid bleach composition, and more particularly, to a liquid bleach composition having a high bleaching effect and excellent storage stability.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
Bleaching agents are classified into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents.Chlorine bleaching agents are limited in the types of fibers that can be used, and cannot be used for colors and patterns. Recently, oxygen-based bleaches free of these drawbacks have become very popular. Among these oxygen bleach, sodium percarbonate and sodium perborate are used as powder bleach, hydrogen peroxide is used as liquid oxygen bleach, and liquid oxygen bleach is directly applied to clothing. It is particularly preferred because of its ease of use such as application.
[0003]
However, since these oxygen-based bleaches have lower bleaching power than chlorine-based bleaches, improvement is required, and in order to improve the bleaching effect of liquid oxygen-based bleaches using hydrogen peroxide, Studies have been made utilizing bleach activators. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-230897 discloses a composition having excellent storage stability and exhibiting activity at a low temperature obtained by dispersing a solid bleach activator in an acidic aqueous solution containing hydrogen peroxide. . However, in this composition, since the bleaching activator is in a dispersed state, the bleaching activator precipitates and separates during storage, which significantly impairs the appearance of the product. Further, this composition has a problem that the bleaching activator is gradually decomposed by being stored in an aqueous solution, and a satisfactory bleaching power cannot be obtained during use. WO 9411475 discloses a liquid bleach composition which is stabilized by solubilizing a bleach activator, triethyl acetylcitrate, in two kinds of nonionic surfactants. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-3293 discloses a liquid bleaching composition in which alkanoyloxybenzenesulfonate as a bleaching activator is solubilized in a nonionic surfactant and stabilized. However, these do not have satisfactory storage stability of the bleaching activator, and have the problem that they gradually decompose during storage and do not provide a satisfactory bleaching power during use.
[0004]
The present inventors have conducted intensive studies to overcome these drawbacks. As a result, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 6-207196 and 7-82592 disclose a liquid bleach having excellent storage stability and high bleaching effect. A composition has been disclosed. However, in the preparation of these liquid bleach compositions, it was found that the stability of hydrogen peroxide was significantly reduced depending on the raw materials used, and it was necessary to overcome such problems.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a liquid bleach composition having high bleaching power and extremely excellent storage stability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, have found that there is a correlation between the content of halogen ions and the stability of hydrogen peroxide, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides a liquid bleaching composition comprising hydrogen peroxide and a surfactant, wherein the content of halogen ions in the composition is 0.2% by weight or less. .
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
[0008]
The liquid bleach composition of the present invention contains hydrogen peroxide and a surfactant, and in particular, the following component (a) is 0.5 to 20% by weight, and component (b) is 0.1 to 30% by weight. , And (c) a component containing 0.05 to 10% by weight.
(A) Component: hydrogen peroxide (b) Component: at least one surfactant selected from nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants (c) Component: Formula (1) Bleaching activator represented
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[0010]
[In the formula, R represents an ester group, an amide group or an alkyl or alkenyl group having 5 to 19 number may total carbons also be interrupted by ether groups, Y is represented by the formula -SO 3 _M or -COOM Represents a group. Here, M represents H, an alkali metal or an alkaline earth metal. ]
The component (b) of the present invention is at least one kind of surfactant selected from nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants. ) Is preferred.
[0011]
R ^1- (OA) _n -OB (2)
[Wherein, R ¹ is a linear alkyl group or an acyl group having 6 to 20, preferably 8 to 18, and more preferably 8 to 14 carbon atoms, and A is ethylene or a propylene group which may be branched. , Preferably an ethylene group. N represents a number of 2 to 20, preferably 2 to 15, more preferably 3 to 15, and B represents H or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, preferably H or a methyl group. ]
Preferred specific examples of such a nonionic surfactant include the following compounds.
[0012]

Here, p shows the number of 2-20.
[0013]
As the cationic surfactant used as the component (b) of the present invention, a compound represented by the general formula (3) is preferable.
[0014]
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[0015]
[In the formula, at least one of R ^{2 to} R ⁵ represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20, preferably 8 to 18, and more preferably 10 to 16 carbon atoms, and the rest has 1 carbon atom. -5, preferably 1-3 alkyl groups or hydroxyalkyl groups. R ⁶ represents an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, or an aryl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. Furthermore, T ^- is -OSO ₃ ^-, -COO ^- or -SO ₃ ^- indicates, preferably -OSO ₃ ^- a. ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (3) include the following compounds.
[0016]
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[0017]
[In the formula, h is an integer of 10 to 18. ]
[0018]
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[0019]
[Wherein, i and j are integers of 10 to 18 and may be the same or different. ]
[0020]
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[0021]
[In the formula, k and e are integers of 10 to 18. ]
[0022]
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[0023]
[Where f and g are integers of 10 to 18, and may be the same or different. ]
As the amphoteric surfactant used as the component (b) of the present invention, a compound represented by the general formula (4) is preferable.
[0024]
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[0025]
[In the formula, at least one of R ^{7 to} R ⁹ represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 20, preferably 8 to 18, and more preferably 10 to 16 carbon atoms, and the rest has 1 carbon atom. -5, preferably 1-3 alkyl groups or hydroxyalkyl groups. R ¹⁰ represents an alkylene group having 1 to 5, preferably 1 to 3 carbon atoms which may have a hydroxyl group. Furthermore, Z ^- is -OSO ₃ ^-, -COO ^- or -SO ₃ ^- indicates, preferably -COO ^- a ^- or -SO _3. ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (4) include the following compounds.
[0026]
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[0027]
[In formula, q shows the number of 10-18. ]
The liquid bleach composition of the present invention preferably contains a bleaching activator represented by the general formula (1) as the component (c). In the general formula (1), R represents an alkyl group or alkenyl group having a total of 5 to 19 carbon atoms which may be interrupted by an ester group, an amide group or an ether group. Groups are preferable, and an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 14 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group is particularly preferable. Y is a group represented by the formula —SO ₃ M or —COOM; M is H, an alkali metal or an alkaline earth metal; when Y is —SO ₃ M, M is an alkali metal such as Na or K; Particularly, Na is preferable, and when Y is -COOM, M is preferably H.
[0028]
Specific examples of the bleaching activator represented by the general formula (1) include the following compounds.
[0029]
Embedded image

[0030]
[In the series of formulas, b represents a number of 7 to 17, and c represents a number of 8 to 18. ]
In the present invention, a liquid bleach composition containing the above components (a) to (c) is preferable, but among these components, the components (b) and (c) often contain a halogen ion in production. When such a halogen ion is mixed into the liquid bleach composition, it accelerates the decomposition of hydrogen peroxide during storage, and not only reduces the bleaching effect, but also causes blistering and bursting of the container. It is presumed that such decomposition of halogen ions into hydrogen peroxide proceeds catalytically by a reaction represented by the following formula.
[0031]
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[0032]
(In the formula, X ⁻ represents a halogen ion.)
For this reason, the content of halogen ions in the liquid bleach composition of the present invention needs to be 0.2% by weight or less, preferably 0.05% by weight or less, and furthermore, the halogen ions are substantially present. Preferably not.
[0033]
In the present invention, various known methods are employed to reduce the halogen ion content in the liquid bleach composition, but it is particularly preferable to remove the halogen ions from the raw materials. For example, a cationic surfactant is usually quaternized by an alkyl halide, but in the present invention, such a cationic surfactant cannot be used as the component (b). For this reason, the cationic surfactant used in the present invention is one that has been quaternized with an epoxy compound such as dialkyl sulfate or ethylene oxide or propylene oxide. As the amphoteric surfactant, a halogenated alkyl sulfonate, a halogenated alkyl carboxylic acid (salt) or the like is used as a raw material, and a sodium halide or the like is mixed in such an amphoteric surfactant. Therefore, the amphoteric surfactant used in the present invention is used after removing the halogen compound by a generally known method, for example, a method such as electrodialysis or recrystallization.
[0034]
Further, the bleaching activator used in the component (c) of the present invention is usually produced by reacting a fatty acid chloride with a phenol sulfonate or a phenol carboxylic acid (salt). In this case, a halogen compound is mixed. Therefore, the component (c) used in the present invention must be used after removing the halogen compound by a known purification method such as recrystallization.
[0035]
The content of each component in the liquid bleach composition of the present invention is not particularly limited except that the content of halogen ions is 0.2% by weight or less. Is preferably 0.5% by weight or more to obtain a sufficient bleaching effect, and is preferably 20% by weight or less from the viewpoint of storage stability. Particularly preferably, it is 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 6% by weight. The content of the surfactant (b) is preferably 0.1% by weight or more from the viewpoint of storage stability, and is preferably 30% by weight or less in order to suppress increase in viscosity and facilitate handling. Particularly preferably, it is 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.3 to 20% by weight. Further, the content of the bleaching activator of the component (c) is preferably 0.05% by weight or more in order to obtain sufficient bleaching performance. No precipitate is formed, solubilization is possible, and the appearance as a commercial product is not significantly impaired. Therefore, the content is preferably 10% by weight or less. Particularly preferably, it is 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.
[0036]
In the present invention, by forming such a composition, it is possible to provide a liquid bleach composition having excellent storage stability and a high bleaching effect.
[0037]
Further, the liquid bleaching composition of the present invention may contain a sequestering agent as the component (d). As sequestering agents,
(1) Phosphoric acid compounds such as phytic acid or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2- Triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, etc. Phosphonic acid or an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt thereof (3) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, aconitic acid, methacrylic acid, fumaric acid, 2-hydroxyacrylic acid, citraconic acid Or a copolymer of two or more of these, and has an average molecular weight of Polycarboxylic acids (4) 2-phosphonobutane-1,2 which may be in the range of 500 to 100,000 and some or all of these carboxyl groups may be alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts; A phosphonocarboxylic acid such as -dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, or an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt thereof. 5) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof (6) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol ether Diamine Aminopolyacetic acids such as tetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetramine hexaacetic acid, and diencoric acid, or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof (7) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, Carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, organic acids such as carboxymethyltartaric acid or alkali metal salts thereof, alkaline earth metal salts, Ammonium salt or alkanolamine salt (8) An alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, an ammonium salt or an alkanolamine salt of aluminosilicate represented by zeolite A may be mentioned.
Among these, at least one selected from the group consisting of the above (2), (3), (6) and (8) is preferred, and at least one selected from the group consisting of the above (2) is more preferred.
The amount of such a sequestering agent is preferably from 0.0005 to 5.0% by weight, more preferably from 0.01 to 1% by weight, based on the liquid bleach composition of the present invention.
[0038]
The liquid bleach composition of the present invention may contain known components which are usually added in addition to the above components. For example, water-soluble inorganic builders such as sulfates, carbonates, bicarbonates, silicates and phosphates can be used as builders. Further, as a stabilizer for peroxides or hydrogen peroxide adducts, known magnesium salts such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium silicofluoride, magnesium oxide and magnesium hydroxide, and silicates such as sodium silicate can be used. . Further, if necessary, a redeposition inhibitor such as carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, and polyethylene glycol can be added.
[0039]
The liquid bleach composition of the present invention basically comprises dissolving hydrogen peroxide and a surfactant, or the above components (a) to (c), or components (a) to (d) in water. Although it is dispersed, a hydrotrope may be blended for the purpose of improving the stability of the liquid at low temperatures and improving the freeze-recoverability and preventing the liquid separation at high temperatures. As such a hydrotrope, generally, a short-chain alkyl benzene sulfonate represented by a toluene sulfonate, a xylene sulfonate and the like can be mentioned. The hydrotrope can be incorporated in the liquid bleach composition of the present invention in an amount of about 0 to 30% by weight.
[0040]
Further, the liquid bleach composition of the present invention may further contain various compounds. For example, phosphoric acid, barbituric acid, uric acid, acetanilide, aminopolycarboxylic acids represented by oxyquinoline, phenacetin and the like, which are known as stabilizers for hydrogen peroxide, and DL-α-tocopherol, gallic acid derivatives , Butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT), and the like. The amount of these stabilizers depends on the concentration of hydrogen peroxide, but it is generally preferable that the composition of the present invention contains about 0 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
[0041]
Further, the liquid bleach composition of the present invention can contain a substance known as an anti-fading agent. Examples of such substances include amino acids and amino acid salts such as phenylalanine, histidine, lysine, tyrosine, and methionine, and amino or imide compounds such as hydroxyiminodiacetic acid, and acrylonitrile and acrylonitrile having a quaternary ammonium group. And copolymers with one or more of the possible monomers. Although amino acids have optical isomers, optical isomers do not participate in the effects of the present invention. Therefore, it is also possible to use chemically synthesized amino acids.
In addition, the liquid bleach composition of the present invention contains Tinopal CBS (manufactured by Ciba-Geigy) and Tinopearl SWN [as a fluorescent whitening agent to increase the bleaching effect on white fiber. Fluorescent whitening agents such as Ciba-Geigy Co., Ltd.] and color index fluorescent whitening agents 28, 40, 61, 71 may be added in an amount of 0 to 5% by weight.
[0042]
Further, to the liquid bleaching composition of the present invention, a thickener can be added in an amount of 0 to 20% by weight for the purpose of increasing the viscosity of the composition and improving the usability. As the thickener, generally used are carboxymethylcellulose derivatives, synthetic polymers such as methylcellulose and hydroxymethylcellulose, natural polymers such as xanthan gum, guar gum and kelzan, and water-swellable clay minerals such as montmorillonite and veegum.
[0043]
Further, the liquid bleach composition of the present invention may further contain various trace amounts of coloring agents such as dyes and pigments, fragrances, silicones, bactericides, ultraviolet absorbers, inorganic electrolytes (for example, Na ₂ SO ₄ ). Additives can be added in appropriate amounts (each about 0 to about 2% by weight). As the dye, an acid dye having resistance to hydrogen peroxide in an acidic solution is particularly preferable.
Further, in the composition of the present invention, conventionally known enzymes (cellulase, amylase, protease, lipase, etc.) can be blended as needed in order to improve the bleaching performance.
[0044]
It is desirable that the pH of the liquid bleach composition of the present invention is 6 or less, preferably 3.5 or less. To adjust the pH, use an inorganic acid such as sulfuric acid or phosphoric acid, or an organic acid such as toluenesulfonic acid or benzenesulfonic acid, or add the above-mentioned sequestering agent in the form of an acid. It is preferable to adjust with a caustic such as sodium hydroxide or potassium hydroxide as needed.
Further, the liquid bleach composition of the present invention can be used by mixing with a conventionally known clothing detergent.
[0045]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a liquid bleach having excellent storage stability and a high bleaching effect.
[0046]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0047]
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4
(A) Hydrogen peroxide as a component, and (b) components shown below as (b-1) to (b-7) (all of which have a Cl content of not more than 0.2% by weight based on the effective component by electrodialysis). (C) components (c-1) to (c-4) (all of which were purified to reduce the Cl content to 0.2% by weight with respect to the effective component), ( d) (d-1) was used as a component, and (b'-1) to (b'-2) were used as comparative components. And (c′-1) to (c′-2) (which are not purified and therefore contain 13% by weight of Cl based on the effective content), and are shown in Tables 1 and 2. A liquid bleach composition was prepared with the formulation.
[0048]
The bleaching performance, storage stability, and bottle appearance of each of the obtained liquid bleach compositions were measured by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.
The compositions shown in Tables 1 and 2 were adjusted to pHs shown in Tables 1 and 2 with 0.5N sulfuric acid aqueous solution.
[0049]
Embedded image

[0050]
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[0051]
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[0052]
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[0053]
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[0054]
<Evaluation method for storage stability>
After storing the liquid bleach composition under the conditions shown in Tables 1 and 2, the amount of the bleach activator producing organic peracid in the sample composition was measured. The rate was calculated.
[0055]
(Equation 1)

[0056]
Further, the effective oxygen remaining rate was measured by a usual iodometry method.
[0057]
<Method for measuring bleaching performance>
To 2 liters of a 0.0833% commercially available weak alkaline detergent aqueous solution, 40 ml of the liquid bleaching compositions shown in Tables 1 and 2 were added, and five black tea-stained cloths prepared as described below were immersed for 15 minutes. After sufficiently rinsing with tap water, the mixture was dried and the bleaching ratio was calculated by the following equation.
[0058]
Bleaching rate of black tea-contaminated cloth
(Equation 2)

[0060]
The reflectance was measured with NDR-101DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
[0061]
Preparation method of black tea-contaminated cloth 80 g of Nitto black tea (yellow package) is boiled with 3 liters of ion-exchanged water for about 15 minutes, rubbed with bleached cotton after desizing, and immersed in cotton gold cloth # 2003 in this liquid. And boiled for about 15 minutes. The sample was taken down from the fire, left to stand for about 2 hours, air-dried, washed with water until the washing liquid did not color, dehydrated, pressed, and made into a test piece of 10 cm × 10 cm.
[0062]
<Evaluation method for bottle appearance>
The liquid bleach compositions shown in Tables 1 and 2 were obtained by removing the contents of a commercially available liquid bleach bottle (Kao Hiter 600 ml bottle), washing with a neutral detergent, washing three times with ion-exchanged water, and drying. Was stored under the conditions shown in Tables 1 and 2, and the appearance of the bottle was evaluated according to the following criteria.
[0063]
1 ... no change 2 ... slightly swollen but no problem in use 3 ... swelling observed 4 ... significantly swollen 5 ... ruptured
[Table 1]

[0065]
[Table 2]

Claims (4)

(A) hydrogen peroxide, (b) amphoteric surfactants halogen compound is removed, and a pH of 6 or less in the liquid bleach composition containing water, the content of halogen ions in the composition A liquid bleach composition, wherein the content is 0.05 % by weight or less. The liquid bleach composition according to claim 1, further comprising (c) a bleach activator represented by the following general formula (1).

[In the formula, R represents an ester group, an amide group or an alkyl or alkenyl group having 5 to 19 number may total carbons also be interrupted by ether groups, Y is represented by the formula -SO 3 _M or -COOM Represents a group. Here, M represents H, an alkali metal or an alkaline earth metal. ] 3. The liquid bleach composition according to claim 2, comprising (a) component at 0.5 to 20% by weight, (b) component at 0.1 to 30% by weight, and (c) component at 0.05 to 10% by weight. . The liquid bleach composition according to any one of claims 1 to 3 , further comprising (d) a sequestering agent.