JP3330226B2 - Liquid bleach composition - Google Patents

Liquid bleach composition

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JP3330226B2
JP3330226B2 JP12911394A JP12911394A JP3330226B2 JP 3330226 B2 JP3330226 B2 JP 3330226B2 JP 12911394 A JP12911394 A JP 12911394A JP 12911394 A JP12911394 A JP 12911394A JP 3330226 B2 JP3330226 B2 JP 3330226B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液体漂白剤組成物に関す
るものであり、さらに詳しくは貯蔵安定性に優れた過酸
化水素と反応して有機過酸を生成する漂白活性化剤を配
合した液体漂白剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid bleaching composition, and more particularly to a liquid containing a bleaching activator which reacts with hydrogen peroxide having excellent storage stability to produce an organic peracid. It relates to a bleach composition.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】漂白剤
は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、色、柄物には使
用できず、また独特の臭いを有していることから、これ
らの欠点の無い酸素系漂白剤が最近著しく普及してい
る。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリウム、過ほ
う酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用されており、ま
た過酸化水素は液体漂白剤として使用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Bleaching agents are classified into chlorine bleaching agents and oxygen bleaching agents. Chlorine bleaching agents are limited in the types of fibers that can be used, and cannot be used for colors and patterns. Oxygen bleaching agents that do not have these disadvantages have recently become very popular because of their unique odor. Among these oxygen bleaching agents, sodium percarbonate and sodium perborate are used as powder bleaching agents, and hydrogen peroxide is used as a liquid bleaching agent.

【0003】しかしながら、これら酸素系漂白剤は塩素
系漂白剤に比べて漂白力が弱く、各種漂白活性化剤が併
用される。これら漂白活性化剤としては例えば、グルコ
ースペンタアセテート(GPAC)などに代表されるO
−アセチル化物、テトラアセチルエチレンジアミンに代
表されるN−アシル化物、無水マレイン酸等に代表され
る酸無水物などがあげられる。さらに、本発明者らは特
開昭63−233969号公報、特開昭63−315666 号公報、特
開昭64−68347 号公報、特開平1−190654号公報等に開
示されているように、過酸化水素と反応して、第4級ア
ンモニウム基を有する有機過酸を生成する化合物が漂白
活性化剤として極めて優れていることを見出した。さら
に、陰イオン基を有する有機過酸前駆体の例が特公昭63
−12520号公報に開示されている。
[0003] However, these oxygen bleaching agents have a weak bleaching power as compared with chlorine bleaching agents, and various bleaching activators are used in combination. These bleach activators include, for example, O represented by glucose pentaacetate (GPAC).
-Acetylated products, N-acylated products typified by tetraacetylethylenediamine, acid anhydrides typified by maleic anhydride, and the like. Furthermore, the present inventors have JP 63-233969, JP Sho 63-31566 6 JP, Sho 64-68347 discloses, as disclosed in JP-A-1-190654 Patent Publication It has been found that compounds which react with hydrogen peroxide to produce an organic peracid having a quaternary ammonium group are extremely excellent as bleach activators. Furthermore, an example of an organic peracid precursor having an anionic group is disclosed in
No. 12520.

【0004】これら漂白活性化剤は、洗浄条件というマ
イルドな条件で過酸化水素と反応して有機過酸を生成す
る化合物であり、このため過酸化水素に対して一般的に
不安定である。この理由から通常これら漂白活性化剤は
液体漂白剤として使用することは困難であり、乾燥状態
を保つために固体状過酸塩とこれら漂白活性化剤の乾燥
粒子との混合物からなる組成物として使用されるのが一
般的である。
[0004] These bleach activators are compounds that react with hydrogen peroxide under mild conditions of washing conditions to produce organic peracids, and are therefore generally unstable to hydrogen peroxide. For this reason, these bleach activators are usually difficult to use as liquid bleaches, and in order to keep them dry, they are used as compositions consisting of a mixture of solid persalt and dry particles of these bleach activators. It is generally used.

【0005】有機過酸を生成する漂白活性化剤を配合し
た液体状の漂白剤組成物として特開昭62−230897号公報
には過酸化水素を含む酸性水溶液中に固体状の漂白活性
化剤を分散させてなる貯蔵安定性に優れ、低温で活性を
示す組成物が開示されている。しかし、この組成物は漂
白活性化剤が分散していることから貯蔵中に沈澱分離
し、使用にあたっては趣向を著しく損なうものであっ
た。さらにこの組成物には、漂白活性化剤が水溶液中に
保存されることにより、徐々に分解し、使用時に満足な
漂白力が得られないという問題があった。さらにこの組
成物は漂白活性化剤が分散して存在しており、実際の漂
白時に漂白活性化剤が溶け残り、それが被漂白物に付着
するとその部分の染料が脱色するという問題があった。
A liquid bleaching agent composition containing a bleaching activator for producing an organic peracid is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-230897, which is a solid bleaching activator in an acidic aqueous solution containing hydrogen peroxide. A composition having excellent storage stability and exhibiting activity at a low temperature is disclosed. However, this composition precipitates and separates during storage due to the dispersion of the bleach activator, and significantly detracts from its use. Further, this composition has a problem that the bleaching activator is gradually decomposed by being stored in an aqueous solution, and a satisfactory bleaching power cannot be obtained at the time of use. Further, in this composition, the bleaching activator is present in a dispersed state, and the bleaching activator remains undissolved during actual bleaching, and when it adheres to the bleached material, there is a problem that the dye in that portion is decolorized. .

【0006】そこで本発明者らは貯蔵安定性に優れた液
体状の漂白剤組成物を鋭意検討した結果、特開平6−49
487 号公報に開示した過酸化水素、両性界面活性剤及び
漂白活性化剤からなる液体漂白剤組成物を提供した。し
かしながらこの組成物ではまだ貯蔵安定性が不十分であ
り、さらに染料の脱色性に問題があった。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies on a liquid bleaching composition having excellent storage stability.
No. 487 discloses a liquid bleach composition comprising hydrogen peroxide, an amphoteric surfactant and a bleach activator. However, this composition is still insufficient in storage stability and has a problem in the decolorization of the dye.

【0007】従って、本発明が解決しようとする課題
は、貯蔵安定性に極めて優れ、また染料の脱色を引き起
こさない液体漂白剤を提供することである。
[0007] Accordingly, an object of the present invention is to provide a liquid bleach which is extremely excellent in storage stability and does not cause decolorization of a dye.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、極めて特定の成分の
組み合わせにより上記目的を達成し得ることを見出し本
発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that the above object can be achieved by a combination of extremely specific components, and have completed the present invention. .

【0009】すなわち本発明は、下記(a) 成分、(b) 成
分、(c) 成分(d) 成分及び水を含有し、pHが6以下
であることを特徴とする液体漂白剤組成物。 (a) 成分:過酸化水素 (b) 成分:過酸化水素と反応して有機酸を生成する漂白
活性化剤 (c) 成分:一般式(I)で表わされるポリカチオン化合
That is, the present invention comprises the following components (a), (b), (c) , (d) and water , and has a pH of 6 or less.
Liquid bleach composition characterized der Rukoto. (a) Ingredient: hydrogen peroxide (b) Ingredient: Bleaching activator which reacts with hydrogen peroxide to generate an organic acid (c) Ingredient: Polycation compound represented by general formula (I)

【0010】[0010]

【化5】 Embedded image

【0011】〔式中、 R1,R2,R3,R5,R6,R7 :これらのうち少なくともひ
とつの基は炭素数8〜22のアルキル基もしくはアルケニ
ル基を示すか又は炭素数1〜22のアルキル基で置換して
いてもよいアリール基を示し、残余の基は、ヒドロキシ
ル基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示
す。 R4 :アミド基又はヒドロキシル基を有していてもよい
炭素数2〜6のアルキレン基を示す。 Z- :陰イオン基を示す。 n :1〜3の数を示す。〕 (d) 成分 :非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及
びアニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なく
とも一種の界面活性剤。
Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 5 , R 6 , R 7 : at least one of these represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, or An aryl group which may be substituted with an alkyl group of 1 to 22 is shown, and the remaining group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a hydroxyl group. R 4: shows the A bromide group or an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms which may have a hydroxyl group. Z -: represents an anion group. n: Indicates the number of 1 to 3. Component (d): at least one surfactant selected from the group consisting of nonionic surfactants, amphoteric surfactants and anionic surfactants.

【0012】〔(b) 成分〕本発明に使用される(b) 成分
としては、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する漂
白活性化剤であれば限定されないが、下記一般式(IV)
で表される化合物が好ましい。
[Component (b)] The component (b) used in the present invention is not limited as long as it is a bleaching activator which reacts with hydrogen peroxide to generate an organic peracid. IV)
The compound represented by is preferred.

【0013】[0013]

【化6】 Embedded image

【0014】〔式中、 R10:アミド基(-NHCO-,-CONH-)、エステル基(-COO-,-OC
O-)、エーテル基(-O-) もしくは第4級アンモニウム基
を有していてもよい、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数1〜
24のアルキル基もしくはアルケニル基を示すか、又は炭
素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニル基で置換し
ていてもよいアリール基を示す。 L :陰イオン性基を含む脱離基を示す。 s :0又は1を示す。〕 一般式(IV)において L基の例としては例えば次のもの
が挙げられる。
Wherein R 10 is an amide group (—NHCO—, —CONH—), an ester group (—COO—, —OC
O-), which may have an ether group (-O-) or a quaternary ammonium group;
It represents 24 alkyl groups or alkenyl groups, or an aryl group which may be substituted with an alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms. L: represents a leaving group containing an anionic group. s: represents 0 or 1. In the general formula (IV), examples of the L group include the following.

【0015】[0015]

【化7】 Embedded image

【0016】〔式中、 A :直鎖又は分岐鎖の炭素数1〜18のアルキレン基を示
す。 M :H を示すか、又はアルカリ金属を示すか、又はアン
モニウムを示すか、又はアルカノールアミンを示す。〕 本発明において、アルカリ金属とは、Na,K等を示
し、アルカノールアミンとはモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン又はトリエタノールアミン等を示す。
一般式(IV)で表される漂白活性化剤として好ましいも
のとしては、例えば次のような化合物が挙げられる。
Wherein A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 18 carbon atoms. M: represents H 2, represents an alkali metal, represents ammonium, or represents an alkanolamine. In the present invention, the term “alkali metal” refers to Na, K, etc., and the term “alkanolamine” refers to monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, or the like.
Preferred examples of the bleaching activator represented by the general formula (IV) include the following compounds.

【0017】[0017]

【化8】 Embedded image

【0018】〔(c) 成分〕本発明において(c) 成分とし
て前記一般式(I)で表わされるポリカチオン化合物が
使用される。この中でも一般式(II)もしくは(III)で
表わされるポリカチオン化合物又はこれらの混合物が好
ましい。
[Component (c)] In the present invention, a polycation compound represented by the above general formula (I) is used as the component (c). Among them, a polycation compound represented by the general formula (II) or (III) or a mixture thereof is preferable.

【0019】[0019]

【化9】 Embedded image

【0020】〔式中、 R11, R71:これらのうち少なくともひとつの基は炭素数
8〜22のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、残余
の基はメチル基を示す。 Z-:前記の意味を示す。 m :2〜6の数を示す。〕
[Wherein, R 11 and R 71 : at least one of these groups represents an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and the remaining group represents a methyl group. Z -: The meanings of the. m: represents the number of 2 to 6. ]

【0021】[0021]

【化10】 Embedded image

【0022】〔式中、R11, R71, m , Z-:前記の意味を
示す。 k :2〜6の数を示す。〕 これらジカチオン化合物、トリカチオン化合物又はテト
ラカチオン化合物の例としては以下の化合物が挙げられ
る。
[Wherein, R 11 , R 71 , m, and Z − have the above-mentioned meanings. k: indicates a number of 2 to 6. Examples of the dicationic compound, tricationic compound or tetracationic compound include the following compounds.

【0023】[0023]

【化11】 Embedded image

【0024】[0024]

【化12】 Embedded image

【0025】〔(d) 成分〕本発明に使用される(d) 成分
は非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びアニオン
性界面活性剤からなる群から選ばれた1種以上が使用さ
れる。これらの具体例としてはアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩類、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩
類、アルキルまたはアルケニル硫酸塩類、オレフィンス
ルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、飽和または不
飽和脂肪酸塩類、アルキルまたはアルケニルエーテルカ
ルボン酸塩類、α−スルホ脂肪酸塩類またはα−スルホ
脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルまたは
アルケニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類、高級脂肪酸アルカノールアミド類ま
たはそのアルキレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エ
ステル類、アミンオキサイド類、アルキルグリコシド
類、スルホベタイン類、カルボベタイン類などが挙げら
れる。これらの内一般式(V)及び/又は(VI)で表わ
される界面活性剤が好ましい。 R15O(QO)t−H (V) 〔式中、 R15 :アミド基(-NHCO-,-CONH-) 、エステル基(-COO-,-
OCO-) 、もしくはエーテル基(-O-) を有していてもよ
い、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数10〜24のアルキル基も
しくはアルケニル基を示すか、又は炭素数8〜22のアル
キル基で置換されたアリール基を示す。 Q :分岐していてもよい炭素数2〜5のアルキレン基を
示す。 t :1〜30の数を示す。〕
[Component (d)] The component (d) used in the present invention is at least one selected from the group consisting of nonionic surfactants, amphoteric surfactants and anionic surfactants. You. Specific examples thereof include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α -Sulfo fatty acid salts or α-sulfo fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, higher fatty acid alkanolamides or alkylene oxide adducts thereof, sucrose fatty acid esters, amine oxides , Alkyl glycosides, sulfobetaines, carbobetaines and the like. Of these, surfactants represented by the general formulas (V) and / or (VI) are preferred. R 15 O (QO) t -H (V) [wherein, R 15 is an amide group (-NHCO-, -CONH-), an ester group (-COO-,-
OCO-) or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, which may have an ether group (-O-), or an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms Represents an aryl group substituted with Q: represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms which may be branched. t: Indicates the number of 1 to 30. ]

【0026】[0026]

【化13】 Embedded image

【0027】〔式中、R15 :前記の意味を示す。 R17, R18 :炭素数1〜5のアルキル基を示すか又は−
(QO)aHで表わされる基を示す。ここでQは前記の意味を
示し、aは0〜30の数を示す。 R19 :ヒドロキシル基を有していてもよい、直鎖又は分
岐鎖の炭素数1〜10のアルキレン基を示す。 Y- :−SO3 - 、−OSO3 - 、−OPO3 - 又は−COO- を示
す。〕。
[Wherein, R 15 has the meaning described above. R 17 and R 18 each represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or-
(QO) a group represented by aH. Here, Q represents the above-mentioned meaning, and a represents a number from 0 to 30. R 19 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms which may have a hydroxyl group. Y -: -SO 3 -, -OSO 3 -, -OPO 3 - or -COO - shows the. ].

【0028】これらの例を挙げれば次のとおりである。 C12H25O(C2H4O)15−OH C12H25O(C2H4O)7−OH C12H25O(C2H4O)30−OH C12H25O(C2H4O)4−OH C18H37O(C2H4O)15−OH C18H36O(C2H4O)7−OH C11H23COOC2H4O(C2H4O)15−OH C11H23CONHC2H4O(C2H4O)15−OH C11H23COOC2H4O(C2H4O)7−OH C11H23CONHC2H4O(C2H4O)7−OHThese examples are as follows. C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 15 −OH C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 7 −OH C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 30 −OH C 12 H 25 O (C 2 H 4 O) 4 −OH C 18 H 37 O (C 2 H 4 O) 15 −OH C 18 H 36 O (C 2 H 4 O) 7 −OH C 11 H 23 COOC 2 H 4 O ( C 2 H 4 O) 15 −OH C 11 H 23 CONHC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) 15 −OH C 11 H 23 COOC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) 7 −OH C 11 H 23 CONHC 2 H 4 O (C 2 H 4 O) 7 −OH

【0029】[0029]

【化14】 Embedded image

【0030】又、特開平1−319600号公報に記載されて
いるような、両性界面活性剤とアニオン界面活性剤を組
み合わせることで粘弾性レオロジー特性を持たせること
も可能である。
It is also possible to impart viscoelastic rheological properties by combining an amphoteric surfactant and an anionic surfactant as described in JP-A-1-319600.

【0031】〔液体漂白剤組成物〕本発明組成物におい
て、(a) 成分の配合量は組成物中 0.3〜30重量%、好ま
しくは 0.5〜20重量%、より好ましくは 0.5〜10重量
%、(b) 成分の配合量は 0.1〜20重量%、好ましくは
0.1〜10重量%、より好ましくは 0.5〜5重量%、(c)成
分の配合量は 0.1〜30重量%、より好ましくは 0.1〜20
重量%、より好ましくは 0.5〜10重量%、(d) 成分の配
合量は 0.5〜30重量%、好ましくは 1.0〜20重量%、よ
り好ましくは 5.0〜20重量%である。この場合において
(b) 成分と(c)成分は重量比にて〔(b) 成分〕/〔(c)
成分〕=1/50〜5/1、好ましくは1/20〜2/1の
割合で配合される。
[Liquid bleach composition] In the composition of the present invention, component (a) is incorporated in an amount of 0.3 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight in the composition. (b) The amount of the component is 0.1 to 20% by weight, preferably
0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, and the amount of component (c) is 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 20% by weight.
% By weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, and the amount of component (d) is 0.5 to 30% by weight, preferably 1.0 to 20% by weight, and more preferably 5.0 to 20% by weight. In this case
The component (b) and the component (c) are weight ratio [component (b)] / [(c)
Component] = 1/50 to 5/1, preferably 1/20 to 2/1.

【0032】(a) 成分の配合量が0.3 重量%未満の場合
は充分な漂白性能を得ることができない。一方、30重量
%を超える場合は過酸化水素そのものの保存安定性が不
安定となるため危険である。 (b) 成分の配合量が 0.1重量%未満の場合は充分な漂白
性能を得ることができない。一方、20重量%を超える場
合は色柄物を脱色する傾向がある。 (c) 成分の配合量が 0.1重量%〜30重量%以外の範囲で
は貯蔵安定性が低下する傾向がある。 (d) 成分の配合量が、0.5 〜30重量%以外の範囲ではや
はり貯蔵安定性が低下する傾向がある。 そして、(b) 成分と(c) 成分の重量比〔(b) 成分〕/
〔(c) 成分〕が1/50未満の場合、充分な漂白性能が得
られず、一方、5/1を超える場合、(b) 成分の貯蔵安
定性が劣る傾向となる。
If the amount of component (a) is less than 0.3% by weight, sufficient bleaching performance cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, it is dangerous because the storage stability of hydrogen peroxide itself becomes unstable. If the amount of component (b) is less than 0.1% by weight, sufficient bleaching performance cannot be obtained. On the other hand, when the content exceeds 20% by weight, the color pattern tends to be decolorized. (c) If the compounding amount of the component is outside the range of 0.1% by weight to 30% by weight, the storage stability tends to decrease. If the amount of the component (d) is outside the range of 0.5 to 30% by weight, the storage stability tends to decrease. Then, the weight ratio of component (b) to component (c) [component (b)] /
If the component (c) is less than 1/50, sufficient bleaching performance cannot be obtained, while if it exceeds 5/1, the storage stability of the component (b) tends to be poor.

【0033】本発明において何故優れた保存安定性を有
する漂白剤組成物が得られるかは必ずしも明白ではない
が、(b) 成分と(c) 成分とが複合体を形成し、この複合
体を(d) 成分が取り囲み、(b) 成分が(a) 成分と直接接
触することを防止しているためと思われる。
Although it is not always clear why a bleaching composition having excellent storage stability can be obtained in the present invention, the component (b) and the component (c) form a complex, and this complex is formed. This is probably because component (d) surrounds and prevents component (b) from coming into direct contact with component (a).

【0034】本発明の液体漂白剤組成物は、上記必須成
分の他に通常添加される公知の成分を添加することがで
きる。例えばビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸
塩、ケイ酸塩、リン酸塩等の水溶性無機ビルダー、ゼオ
ライト等の水不溶性無機ビルダーの他、エチレンジアミ
ン四酢酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸
塩等の有機ビルダーを用いることができる。また過酸化
物あるいは過酸化水素付加体の安定剤として公知の硫酸
マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、ケイフッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウムなどのマグネシウム塩およびケイ酸ソー
ダのようなケイ酸塩類を用いることができる。さらに必
要に応じてカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレングリコールのような再汚染防止
剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ
などの酵素、蛍光増白剤、染料、顔料、香料などを添加
することができる。また、本発明の液体漂白剤組成物
は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもで
きる。
The liquid bleaching composition of the present invention may contain known components which are usually added in addition to the above essential components. For example, as the builder, sulfate, carbonate, bicarbonate, silicate, water-soluble inorganic builder such as phosphate, water-insoluble inorganic builder such as zeolite, ethylenediaminetetraacetate, nitrilotriacetate, tartrate, Organic builders such as citrate can be used. Further, magnesium salts such as magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium silicofluoride, magnesium oxide, magnesium hydroxide and the like, and silicates such as sodium silicate which are known as stabilizers for peroxides or hydrogen peroxide adducts Can be used. Further, if necessary, a redeposition inhibitor such as carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, or polyethylene glycol, an enzyme such as protease, lipase, amylase, or cellulase, a fluorescent whitening agent, a dye, a pigment, or a fragrance can be added. Further, the liquid bleach composition of the present invention can be used by mixing with a conventionally known clothing detergent.

【0035】本発明の液体漂白剤組成物は、基本的には
上記 (a)〜(d) 成分を水中に溶解又は分散させたもので
あるが、低温での液の安定化及び凍結安定性を改善した
り、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ
剤を配合しても差し支えない。このようなハイドロトロ
ープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、
キシレンスルホン酸塩などに代表される短鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グ
リセリン等に代表されるアルコールおよび多価アルコー
ル等が挙げられる。
The liquid bleaching composition of the present invention is basically a composition in which the above components (a) to (d) are dissolved or dispersed in water. Hydrotroping agents may be blended for the purpose of improving the water content or preventing liquid separation at high temperatures. As such hydrotrope agents, generally, toluene sulfonate,
Examples thereof include short-chain alkylbenzene sulfonates such as xylene sulfonates, alcohols and polyhydric alcohols such as ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, hexylene glycol, and glycerin.

【0036】さらに本発明においては、所望により、
(e) 成分としてキレート剤を配合することができる。キ
レート剤としては、 (1) フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしく
はアルカノールアミン塩 (2) エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,1,2 −ト
リホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1 −ジホス
ホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2 −トリホスホン酸、
エタン−1,2 −ジカルボキシ−1,2 −ジホスホン酸、メ
タンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
もしくはアルカノールアミン塩 (3) 2−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボン酸、1−ホ
スホノブタン−2,3,4 −トリカルボン酸、α−メチルホ
スホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩も
しくはアルカノールアミン塩 (4) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 (5) ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミ
ノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 (6) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ
酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボ
キシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有
機酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 (7) ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はア
ルカノールアミン塩 (8) アミノポリ(メチレンホスホン酸)もしくはそのア
ルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリ
エチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)もしく
はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩もしくはアルカノールアミン塩 等が挙げられる。これらの中で上記(2) 、(5) 、(6) 、
(7) から選ばれる少なくとも一種が好ましく、特に、上
記(2) から選ばれる少なくとも一種が好ましい。このよ
うなキレート剤の量は、液体漂白剤組成物に対し、0.00
05〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%が望ましい。
Further, in the present invention, if desired,
(e) A chelating agent can be blended as a component. Examples of the chelating agent include: (1) a phosphoric acid compound such as phytic acid or an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt thereof (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1 , 1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid,
Phosphonic acid such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, or an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt thereof (3) 2-phosphonobutane- Phosphonocarboxylic acids such as 1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanols thereof Amine salts (4) Amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine, or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof (5) Nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriamine Acetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, hydro Shiechiruimino diacetate,
Triethylenetetramine hexaacetic acid, aminopolyacetic acid such as diencoric acid or an alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt thereof (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, Organic acids such as lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, or alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts thereof (7) Alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt or alkanolamine salt of aluminosilicate represented by zeolite A (8) Aminopoly (methylenephosphonic acid) or its alkali metal salt or alkanolamine salt, or polyethylene Polyamine (methylene phosphonic acid) or its alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts or alkanolamine salts. Among them, the above (2), (5), (6),
At least one selected from (7) is preferable, and at least one selected from (2) is particularly preferable. The amount of such a chelating agent is 0.00% based on the liquid bleach composition.
It is desirably from 05 to 5% by weight, preferably from 0.01 to 1% by weight.

【0037】また、本発明において、さらに、種々の化
合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の
安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、
尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン
などに代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、DL
−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒド
ロキシアニソール(BHA)、2,6 −ジ−tert−ブチル
−4−メチルフェノール(BHT)などを添加すること
ができる。これらの安定化剤の添加量は過酸化水素の濃
度にもよるが通常0〜5重量%程度、好ましくは0.01〜
3重量%含有させるのがよい。
In the present invention, various compounds can be further contained. For example, phosphoric acid, barbituric acid, which is known as a stabilizer for hydrogen peroxide,
Aminopolycarboxylic acids such as uric acid, acetanilide, oxyquinoline and phenacetin, and DL
-Α-tocopherol, gallic acid derivatives, butylated hydroxyanisole (BHA), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) and the like can be added. The amount of these stabilizers depends on the concentration of hydrogen peroxide, but is usually about 0 to 5% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight.
The content is preferably 3% by weight.

【0038】さらに、本発明において、変褪色防止剤と
して公知の物質を含むことができる。このような物質と
しては、フェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロ
シン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及び
ヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、
さらには、アクリロニトリルと第四級アンモニウム基を
有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの1種
又は2種以上とのコポリマー等である。なお、アミノ酸
には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては
光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したア
ミノ酸を使用することも可能である。
Further, in the present invention, a substance known as an anti-fading agent can be contained. Examples of such a substance include amino acids and amino acid salts such as phenylalanine, histidine, lysine, tyrosine, and methionine; and amino or imide compounds such as hydroxyiminodiacetic acid;
Further, a copolymer of acrylonitrile and one or two or more monomers copolymerizable with acrylonitrile having a quaternary ammonium group or the like can be used. Although amino acids have optical isomers, optical isomers do not participate in the effects of the present invention. Therefore, it is also possible to use chemically synthesized amino acids.

【0039】また、白物繊維に対する漂白効果を増すた
めに蛍光増白剤として、チノパール(Tinopal)CBS
〔チバ・ガイギー(Ciba−Geigy)社製〕、チノパール
(Tinopal)SWN〔チバ・ガイギー(Ciba−Geigy)社
製〕や、カラー・インデックス蛍光増白剤28,40,61,
71等のような蛍光増白剤を0〜5重量%添加しても良
い。
Tinopal CBS is used as a fluorescent whitening agent to enhance the bleaching effect on white fiber.
[Ciba-Geigy], Tinopal SWN [Ciba-Geigy], color index fluorescent brighteners 28, 40, 61,
A fluorescent whitening agent such as 71 may be added in an amount of 0 to 5% by weight.

【0040】本発明において、組成物の粘度を高め使い
勝手を向上させる目的で増粘剤を0〜20重量%添加する
ことが可能である。このような増粘剤は、一般的には、
ポリアクリル酸塩、アクリル酸マレイン酸共重合体、カ
ルボキシメチルセルロース誘導体、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロースといった合成高分子、キサ
ンタンガム、グアーガム、ケルザンといった天然高分
子、モンモリロナイト、ビーガムといった水膨潤性粘土
鉱物などである。
In the present invention, a thickener can be added in an amount of 0 to 20% by weight for the purpose of increasing the viscosity of the composition and improving the usability. Such thickeners are generally
Polyacrylate, acrylic acid-maleic acid copolymer, carboxymethyl cellulose derivative, methyl cellulose,
Examples include synthetic polymers such as hydroxymethylcellulose, natural polymers such as xanthan gum, guar gum and kelzan, and water-swellable clay minerals such as montmorillonite and veegum.

【0041】又、本発明にはさらに、染料や顔料のよう
な着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収
剤、無機電解質等の種々の微量添加物を適量(各々0〜
約2重量%程度)配合することができる。なお、染料と
しては、酸性溶液で耐過酸化水素性を有する酸性染料が
特に好ましい。又、本発明において、漂白性能を向上さ
せるため、従来公知の酵素(セルラーゼ、アミラーゼ、
プロテアーゼ、リパーゼ等)を必要に応じ、配合するこ
とができる。
Further, in the present invention, various trace additives such as coloring agents such as dyes and pigments, fragrances, silicones, bactericides, ultraviolet absorbers, inorganic electrolytes, etc. are added in appropriate amounts (each 0 to 10).
(About 2% by weight). As the dye, an acid dye having hydrogen peroxide resistance in an acidic solution is particularly preferable. In the present invention, in order to improve the bleaching performance, conventionally known enzymes (cellulase, amylase,
Protease, lipase, etc.) can be added as necessary.

【0042】本発明の液体漂白剤組成物のpHは6以下、
好ましくは 3.5以下とすることが望ましい。pHを調整す
るためには、硫酸、リン酸のような無機酸や、トルエン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸のような有機酸を使用
したり、前述のキレート剤やアニオン界面活性剤を酸の
形で添加したり、必要に応じて水酸化ナトリウムや水酸
化カリウムのような苛性アルカリを用いて調整するのが
良い。又、本発明の液体漂白剤組成物は、硫酸、塩酸及
びリン酸、並びにこれらのアルカリ金属塩及びこれらの
アルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも
一種(例えば、NaCl、Na2SO4、H3PO4 等)を0〜5重量
%含有しても差し支えない。
The pH of the liquid bleach composition of the present invention is 6 or less,
Preferably, it is set to 3.5 or less. To adjust the pH, use an inorganic acid such as sulfuric acid or phosphoric acid, or an organic acid such as toluenesulfonic acid or benzenesulfonic acid, or use the above-mentioned chelating agent or anionic surfactant in the form of an acid. It is preferred to add or adjust as necessary using a caustic such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. Further, the liquid bleach composition of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, and alkali metal salts and alkaline earth metal salts thereof (for example, NaCl, Na 2 SO 4). , H 3 PO 4, etc.) in an amount of 0 to 5% by weight.

【0043】[0043]

【発明の効果】本発明によれば、貯蔵安定性に極めて優
れ、また染料の脱色を引き起こさない液体漂白剤を提供
することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a liquid bleaching agent which is extremely excellent in storage stability and does not cause decolorization of a dye.

【0044】[0044]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0045】合成例1〔化合物(c-1)の合成〕Synthesis Example 1 [Synthesis of Compound (c-1)]

【0046】[0046]

【化15】 Embedded image

【0047】温度計、冷却管、メカニカルスターラーを
取り付けた1リットル4つ口フラスコにN,N,N',N' −テ
トラメチルエチレンジアミン1モル、イソプロピルアル
コール 300g、ラウリルクロライド1モルを添加し、還
流下約5時間反応させた。冷却後、1リットルオートク
レーブに反応終了物及びメチルクロライド1モルを仕込
み90℃で約2時間反応させた。冷却後、エバポレータで
イソプロピルアルコールを減圧留去し、残査をヘキサン
で数回洗浄後、乾燥することで化合物(c-1) を得た。収
率82%、純度92%。
A 1-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe and a mechanical stirrer was charged with 1 mol of N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, 300 g of isopropyl alcohol and 1 mol of lauryl chloride, and refluxed. The reaction was carried out for about 5 hours. After cooling, the finished product and 1 mol of methyl chloride were charged into a 1 liter autoclave and reacted at 90 ° C. for about 2 hours. After cooling, isopropyl alcohol was distilled off under reduced pressure using an evaporator, and the residue was washed with hexane several times and dried to obtain compound (c-1). 82% yield, 92% purity.

【0048】合成例2〔化合物(c-2)の合成〕Synthesis Example 2 [Synthesis of Compound (c-2)]

【0049】[0049]

【化16】 Embedded image

【0050】温度計、冷却管、メカニカルスターラーを
取り付けた1リットル4つ口フラスコにN,N,N',N' −テ
トラメチルエチレンジアミン1モル、イソプロピルアル
コール 300g、ラウリルクロライド2モルを添加し、還
流下約10時間反応させた。冷却後、エバポレータでイソ
プロピルアルコールを減圧留去し、残査をヘキサンで数
回洗浄後、乾燥することで化合物(c-2) を得た。収率88
%、純度95%。
A 1-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling tube and a mechanical stirrer was charged with 1 mol of N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, 300 g of isopropyl alcohol and 2 mol of lauryl chloride, and refluxed. The reaction was performed for about 10 hours below. After cooling, isopropyl alcohol was distilled off under reduced pressure using an evaporator, and the residue was washed several times with hexane and dried to obtain compound (c-2). Yield 88
%, Purity 95%.

【0051】合成例3〔化合物(c-3)の合成〕Synthesis Example 3 [Synthesis of Compound (c-3)]

【0052】[0052]

【化17】 Embedded image

【0053】合成例1においてN,N,N',N' −テトラメチ
ルエチレンジアミンに代えて、N,N,N',N' −テトラメチ
ルプロパンジアミン1モルを使用した以外は全く同様の
方法で化合物(c-3) を合成した。収率72%、純度81%。
In Synthesis Example 1, the procedure was the same except that 1 mol of N, N, N ', N'-tetramethylpropanediamine was used instead of N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine. Compound (c-3) was synthesized. Yield 72%, purity 81%.

【0054】合成例4〔化合物(c-4)の合成〕Synthesis Example 4 [Synthesis of Compound (c-4)]

【0055】[0055]

【化18】 Embedded image

【0056】合成例1においてN,N,N',N' −テトラメチ
ルエチレンジアミンに代えて、N,N,N',N",N"−ペンタメ
チルジエチレントリアミン1モルを使用した以外は全く
同様の方法で化合物(c-4) を合成した。収率81%、純度
81%。
Exactly the same as in Synthesis Example 1 except that 1 mol of N, N, N ', N ", N" -pentamethyldiethylenetriamine was used instead of N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine. Compound (c-4) was synthesized by the method. 81% yield, purity
81%.

【0057】実施例1〜6、比較例1〜5 (b) 成分として化合物 (b-1)〜 (b-3)を、(c) 成分とし
て上記合成例で得た化合物 (c-1)〜(b-4) を、(d) 成分
として (d-1)〜(d-3) を、(e) 成分として化合物 (e-1)
を用い、表1に示す配合組成で液体漂白剤を調製し、そ
れぞれの漂白性能、貯蔵安定性及び脱色防止性を下記の
方法で測定した。結果を表1に示す。なお表1に示す配
合組成は、0.5N硫酸水溶液によりpH2に調整した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 Compounds (b-1) to (b-3) were used as component (b), and compound (c-1) obtained in the above synthesis example was used as component (c). To (b-4), (d-1) to (d-3) as component (d), and compound (e-1) as component (e).
Was used to prepare a liquid bleaching agent having the composition shown in Table 1, and the bleaching performance, storage stability, and anti-bleaching properties were measured by the following methods. Table 1 shows the results. The composition shown in Table 1 was adjusted to pH 2 with a 0.5N aqueous sulfuric acid solution.

【0058】[0058]

【化19】 Embedded image

【0059】(1) 貯蔵安定性の評価法 表1及び表2に示す条件下で液体漂白剤組成物を貯蔵し
た後、試料組成物中の有機過酸を生成する漂白活性化剤
の量を測定し、次式により有効漂白活性化剤残存率を算
出した。
(1) Evaluation Method of Storage Stability After storing the liquid bleach composition under the conditions shown in Tables 1 and 2, the amount of the bleach activator producing organic peracid in the sample composition was determined. The effective bleaching activator remaining rate was calculated by the following formula.

【0060】[0060]

【数1】 (Equation 1)

【0061】(2) 漂白性能の測定法 0.133 %市販洗剤液(pH=10.2) の入った2リットル水
溶液に表1及び表2に示す漂白剤組成物を40ml添加し、
下記のように調製した紅茶汚染布を5枚ずつ15分間浸漬
させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させ次式によって
漂白率を算出した。尚、漂白剤組成物は、貯蔵前のもの
と、表1及び表2に示す条件で貯蔵後のもののそれぞれ
について漂白性能を測定した。紅茶汚染布の漂白率
(2) Method for measuring bleaching performance To a 2 liter aqueous solution containing a 0.133% commercially available detergent solution (pH = 10.2), 40 ml of the bleaching agent composition shown in Tables 1 and 2 was added.
Five pieces of black tea-stained cloth prepared as described below were immersed for 15 minutes each. Thereafter, it was rinsed with tap water, dried and the bleaching ratio was calculated by the following equation. The bleaching performance of the bleaching agent composition before storage and that after storage under the conditions shown in Tables 1 and 2 were measured. Bleaching rate of black tea cloth

【0062】[0062]

【数2】 (Equation 2)

【0063】反射率は日本電色工業(株)製 NDR−101D
P で460nm フィルターを使用して測定した。紅茶汚染布の調製法 日東紅茶(黄色パッケージ)80gを3リットルのイオン
交換水にて約15分間煮沸後、糊抜きしたさらし木綿でこ
し、この液に木綿金布#2003を浸し、約15分間煮沸し
た。そのまま火よりおろし、約2時間程度放置後自然乾
燥させ、洗液に色がつかなくなるまで水洗し、脱水、プ
レス後、10cm×10cmの試験片とし、実験に供した。
The reflectance is NDR-101D manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
Measured using P at 460 nm filter. Preparation method of black tea-contaminated cloth 80 g of Nitto black tea (yellow package) is boiled with 3 liters of ion-exchanged water for about 15 minutes, rubbed with bleached cotton after desizing, and soaked with cotton cloth # 2003 in this liquid for about 15 minutes Boiled. The sample was taken down from the fire, left standing for about 2 hours, allowed to dry naturally, washed with water until the washing liquid did not color, dehydrated, pressed, and then used as a test piece of 10 cm × 10 cm, which was subjected to an experiment.

【0064】(3) 脱色試験 シャーレにナトフール染料(下漬け剤;Naphthol AS 、
顕色剤;Fast Red GBase)で染めた木綿布(10cm×10c
m)を用意する。0.133 %市販洗剤液(pH=10.2) の入
った2リットル水溶液に表1及び表2に示す漂白剤組成
物を40ml添加し、5枚ずつ30分間浸漬させその後水道水
ですすぎ、乾燥させた。この操作を20回繰り返し、脱色
の程度を下記の4段階で評価した。 ・全く脱色していない ・・・◎ ・少しうすくなっているが、全く気にならない ・・・○ ・部分的に脱色している ・・・△ ・脱色が布全体に広がっている ・・・×
(3) Decolorization test A petroleum dish was filled with a naphthol dye (dipping agent: Naphthol AS,
Color developer: Cotton cloth (10cm × 10c) dyed with Fast Red GBase
m) is prepared. 40 ml of the bleaching compositions shown in Tables 1 and 2 were added to a 2 liter aqueous solution containing 0.133% of a commercially available detergent solution (pH = 10.2), immersed in 5 pieces for 30 minutes, rinsed with tap water and dried. This operation was repeated 20 times, and the degree of bleaching was evaluated on the following four scales.・ Not bleached at all ◎◎ ・ Slightly dimmed, but not at all worried ・ ・ ・ ○ ・ Partially bleached ・ ・ ・ △ ・ Bleaching spreads over the entire cloth ・ ・ ・×

【0065】[0065]

【表1】 [Table 1]

【0066】[0066]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き 審査官 井上 典之 (56)参考文献 特開 平2−11545(JP,A) 特開 昭57−128264(JP,A) 特開 平5−65496(JP,A) 特開 平6−49496(JP,A) 特開 昭63−233969(JP,A) 特開 平1−190654(JP,A) 特開 昭62−230897(JP,A) 特開 平3−246263(JP,A) 特開 平2−86699(JP,A) 特公 昭63−12520(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 19/00 CA(STN) REGISTRY(STN)────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page Examiner Noriyuki Inoue (56) References JP-A-2-11545 (JP, A) JP-A-57-128264 (JP, A) JP-A-5-65496 (JP, A) JP-A-6-49496 (JP, A) JP-A-63-233969 (JP, A) JP-A-1-190654 (JP, A) JP-A-62-230897 (JP, A) JP-A-3-246263 ( JP, A) JP-A-2-86699 (JP, A) JP-B-63-12520 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 1/00-19/00 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記(a) 成分、(b) 成分、(c) 成分
(d) 成分及び水を含有し、pHが6以下であることを特
徴とする液体漂白剤組成物。 (a) 成分:過酸化水素 (b) 成分:過酸化水素と反応して有機酸を生成する漂白
活性化剤 (c) 成分:一般式(I)で表わされるポリカチオン化合
物 【化1】 〔式中、 R1,R2,R3,R5,R6,R7 :これらのうち少なくともひ
とつの基は炭素数8〜22のアルキル基もしくはアルケニ
ル基を示すか又は炭素数1〜22のアルキル基で置換して
いてもよいアリール基を示し、残余の基は、ヒドロキシ
ル基を有していてもよい炭素数1〜4のアルキル基を示
す。 R4 :アミド基又はヒドロキシル基を有していてもよい
炭素数2〜6のアルキレン基を示す。 Z- :陰イオン基を示す。 n :1〜3の数を示す。〕 (d) 成分 :非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及
びアニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なく
とも一種の界面活性剤。
1. The following components (a), (b) and (c),
(d) IngredientAnd waterContainsPH is 6 or lessSpecially
Liquid bleach composition to be characterized. (a) Ingredient: Hydrogen peroxide (b) Ingredient: Bleaching which reacts with hydrogen peroxide to produce organic acid
Activator (c) Component: polycation compound represented by general formula (I)
Object(Where R1, RTwo, RThree, RFive, R6, R7: At least one of these
The group is an alkyl or alkenyl having 8 to 22 carbon atoms.
Or represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms
Represents an optionally substituted aryl group, the remaining group being hydroxy
Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a
You. RFour : AMay have a mid group or a hydroxyl group
It represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. Z-: Represents an anionic group. n: Indicates the number of 1 to 3. (D) Component: Nonionic surfactant, amphoteric surfactant and
And at least one selected from the group consisting of anionic surfactants
Also a kind of surfactant.
【請求項2】 (c) 成分が一般式(II)もしくは(III)
で表わされるポリカチオン化合物又はこれらの混合物で
ある請求項1記載の液体漂白剤組成物。 【化2】 〔式中、 R11, R71:これらのうち少なくともひとつの基は炭素数
8〜22のアルキル基もしくはアルケニル基を示し、残余
の基はメチル基を示す。 Z-:前記の意味を示す。 m :2〜6の数を示す。〕 【化3】 〔式中、R11, R71, m , Z-:前記の意味を示す。 k :2〜6の数を示す。〕
2. Component (c) having the general formula (II) or (III)
The liquid bleach composition according to claim 1, which is a polycation compound represented by the formula or a mixture thereof. Embedded image [Wherein, R 11 and R 71 : at least one of these represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and the remaining group represents a methyl group. Z -: The meanings of the. m: represents the number of 2 to 6. [Chemical formula 3] [Wherein, R 11 , R 71 , m, Z : have the above-mentioned meanings. k: indicates a number of 2 to 6. ]
【請求項3】 (b)成分が一般式(IV)で表される漂白
活性化剤である請求項1又は2記載の液体漂白剤組成
物。 【化4】 〔式中、 R10:アミド基、エステル基、エーテル基もしくは第4
級アンモニウム基を有していてもよい、直鎖もしくは分
岐鎖の炭素数1〜24のアルキル基もしくはアルケニル基
を示すか、又は炭素数1〜20のアルキル基もしくはアル
ケニル基で置換していてもよいアリール基を示す。 L :陰イオン性基を含む脱離基を示す。 s :0又は1を示す。〕
3. The liquid bleach composition according to claim 1, wherein the component (b) is a bleach activator represented by the general formula (IV). Embedded image [Wherein, R 10 is an amide group, an ester group, an ether group or a quaternary group;
Which may have a quaternary ammonium group, represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, or may be substituted with an alkyl group or alkenyl group having 1 to 20 carbon atoms. Shows good aryl groups. L: represents a leaving group containing an anionic group. s: represents 0 or 1. ]
【請求項4】 更に下記の(e) 成分を含有する請求項1
〜3の何れか1項記載の液体漂白剤組成物。 (e) 成分:エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−
1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ
−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,
2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−
1,2−ジホスホン酸及びメタンヒドロキシホスホン
酸、並びにこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩からなる
群より選ばれる少なくとも1種。
4. The method according to claim 1, further comprising the following component (e):
The liquid bleach composition according to any one of claims 1 to 3. Component (e): ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-
1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,
2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-
At least one selected from the group consisting of 1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid, and alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and alkanolamine salts thereof.
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