JP3751555B2

JP3751555B2 - Bleach composition for clothing

Info

Publication number: JP3751555B2
Application number: JP2001349860A
Authority: JP
Inventors: 宗郎青柳; 和義尾崎; 昌孝牧; 信之小倉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-11-15
Filing date: 2001-11-15
Publication date: 2006-03-01
Anticipated expiration: 2021-11-15
Also published as: JP2003147394A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は衣料用漂白剤組成物及び該漂白剤組成物を用いた漂白方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物に使用でき、汚れに直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。また、液体漂白剤は弱アルカリ洗剤と共に洗濯機に入れて洗浄するか、汚れに直接塗布した後、弱アルカリ洗剤と共に洗濯機で洗浄する方法が一般的であるが、未だその漂白効果は満足できるものではなく、例えば皮脂と食べこぼしのシミが複合したような頑固な汚れには直接塗布する洗浄方法においても、汚れを完全に落とすことは非常に困難である。
【０００３】
これを解決する方法としてアルカリ性の液体漂白剤組成物が提案されている。特開平７−１４４９０５号公報、特開平４−３４９１０９号公報には特定の安定化剤を用いた組成物が優れた漂白効果と安定性を示すことが開示されている。また、ＷＯ９１１２３０９号公報、ＷＯ９１１２３０７号公報には粉末状の無機過酸化物を分散させたアルカリ性液体漂白剤を開示している。しかしながら、これら組成物は漂白効果が十分ではなく、特に直接塗布する洗浄方法において満足できるシミ汚れ除去効果を得ることはできない。
【０００４】
その他、特開昭５５−４７２０８号公報、特開昭５６−１５１７９８号公報、特開昭５６−１５１８００号公報、特開昭６１−１５５２０８号公報、及び特開昭６３−２９１９９８号公報には、保存安定性のために特定の有機ホスホン酸を含有するｐＨが７以上の液体漂白剤が記載されているが、いずれも、直接塗布する洗浄方法において満足できるシミ汚れ除去効果を得ることはできない。
【０００５】
本発明の課題は高い漂白効果を有し、特に直接塗布することで高いシミ汚れ除去効果を有し、しかも漂白むらを引き起こさない漂白剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）過酸化水素〔以下、（ａ）成分という〕を１〜６質量％、（ｂ）界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を０．１〜２０質量％、及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが９〜１２の漂白剤組成物であって、該組成物１００ｍｌの２０℃におけるｐＨを７にするために必要な０．１規定硫酸水溶液の量が４０〜１０００ｍｌである衣料用漂白剤組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の衣料用漂白剤組成物を、希釈することなく、衣料に付着した汚れに直接接触させる工程を有する衣料の漂白方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の（ａ）成分は過酸化水素であり、漂白剤組成物中に１〜６質量％、好ましくは１〜５質量％、特に好ましくは１．５〜４．５質量％含有される。このような範囲において優れた漂白効果を得ることができる。
【０００９】
本発明の（ｂ）成分は界面活性剤であり、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、および両性界面活性剤から選ばれる１種以上を用いることが好ましい。
【００１０】
陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、アルキレンオキシド平均付加モル数１〜６のポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。
【００１１】
非イオン界面活性剤としては、一般式（１）の化合物が好ましい。
Ｒ¹−Ｔ−[(Ｒ²Ｏ)_a−Ｈ]_b （１）
〔式中、Ｒ¹は、炭素数６〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ａは２〜２００、好ましくは４〜５０、特に好ましくは５〜２０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは２である。〕。
【００１２】
一般式（１）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_c−Ｈ（１−ａ）
〔式中、Ｒ¹は前記の意味を示す。ｃは２〜２００、好ましくは３〜１００、より好ましくは４〜２０の数である。〕
Ｒ¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_d−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_e−Ｈ（１−ｂ）
〔式中、Ｒ¹は前記の意味を示す。ｄ及びｅはそれぞれ独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００１３】
【化１】

【００１４】
〔式中、Ｒ¹は前記の意味を示す。ｆ及びｇの合計は３〜２０、好ましくは３〜１５、特に好ましくは２〜１０の数である。〕。
【００１５】
本発明ではこれらの中でも特に（１−ａ）及び（１−ｂ）から選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい。
【００１６】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（２）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００１７】
【化２】

【００１８】
〔式中、Ｒ³は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は同一又は異なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３の置換基を１〜３個有していてもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。
【００１９】
両性界面活性剤としては下記一般式（３）の化合物又は一般式（４）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。
【００２０】
【化３】

【００２１】
〔式中、Ｒ⁷は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ¹⁰は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｕは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｈは０又は１、好ましくは１の数である。〕
【００２２】
【化４】

【００２３】
〔式中、Ｒ¹¹は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹²は炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｖは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｉは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ¹⁵はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-から選ばれる基であり、特に−ＳＯ₃ ^-が漂白洗浄効果の点から良好である。〕。
【００２４】
本発明の漂白剤組成物は、界面活性剤を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％含有することが、漂白洗浄効果の点から好ましい。また、特に好ましくは一般式（１−ａ）及び／又は（１−ｂ）の非イオン界面活性剤を０．５〜２０質量％、更に１〜１５質量％、一般式（２）の陽イオン界面活性剤を０．０５〜５質量％、更に０．１〜３質量％、一般式（３）及び／又は一般式（４）の両性界面活性剤を０．０５〜５質量％、更に０．１〜３質量％含有することである。
【００２５】
本発明の漂白剤組成物は上記（ａ）成分、及び（ｂ）成分を水に溶解させた水溶液の形態であり、２０℃のｐＨは漂白洗浄効果の点から９〜１２、好ましくは９．５〜１１である。また、該組成物１００ｍｌの２０℃におけるｐＨを７にするために必要な０．１規定硫酸水溶液の量が４０〜１０００ｍｌ、好ましくは５０〜５００ｍｌ、特に好ましくは１３０〜２５０ｍｌである。このような性質を該組成物に付与する目的から、本発明ではアルカリ剤〔以下、（ｃ）成分という〕を１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、特に好ましくは1．５〜７質量％含有する。好ましい（ｃ）成分としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、リン酸３ナトリウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸３カリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸２水素カリウムから選ばれる１種以上が好適であり、特に炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウムが好ましく、炭酸カリウムが最も好ましい。
【００２６】
本発明では漂白効果を高める目的から本発明の漂白剤組成物に漂白活性化剤又は有機過酸〔以下、（ｄ）成分という〕を含有することが好ましい。漂白活性化剤としては漂白効果及び貯蔵安定性の点からアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。具体的に好ましい例としてはオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。
【００２７】
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。
【００２８】
有機過酸としては上述の漂白活性化剤と過酸化水素が反応して生成する化合物が好ましく、具体的には過オクタン酸、過ノナン酸、過デカン酸、過ウンデカン酸、過ドデカン酸、過３，５，５−トリメチルヘキサン酸が好適である。また、これら有機過酸と上記漂白活性化剤が反応することで生成する過酸化ジアルカノイルも本発明では好適な漂白活性化剤として作用する。具体的には過酸化ジオクタノイル、過酸化ジノナノイル、過酸化ジデカノイル、過酸化ジウンデカノイル、過酸化ジドデカノイルであり、異なるアルキル鎖長のアルカノイル基を有する過酸化ジアルカノイルを用いることも可能である。
【００２９】
本発明では（ｄ）成分を０．０１〜５質量％、好ましくは０．０１〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１．５質量％含有することが漂白効果の点から好ましい。
【００３０】
本発明では、漂白洗浄効果を高める目的から、本発明の漂白剤組成物に分散剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有することが好ましい。特に、重量平均分子量５千〜４万、好ましくは５千〜１万のポリアクリル酸もしくはその塩又はポリメタクリル酸もしくはその塩、重量平均分子量1万〜１０万、好ましくは３万〜７万のアクリル酸とマレイン酸のコポリマーもしくはその塩から選ばれるカルボン酸系ポリマー、及び重量平均分子量４千〜２万、好ましくは５千〜１万のポリエチレングリコールから選ばれる非イオン性ポリマーが好ましい。本発明では（ｅ）成分を０．０５〜１４質量％、好ましくは０．１〜８質量％含有することが好適である。
【００３１】
本発明では、洗浄効果を高める目的で溶剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｆ）成分としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（５）で表される化合物、（４）下記の一般式（６）で表される化合物、（５）下記の一般式（７）で表される化合物が好適である。
【００３２】
【化５】

【００３３】
〔式中、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷の双方が水素原子となる場合を除く。ｊは０〜１０の数を、ｋは０〜１０の数を示すが、ｊ及びｋの双方が０である場合を除く。Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ²⁰は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００３４】
（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００３５】
（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００３６】
（３）の化合物は、一般式（５）において、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（５）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｊ及びｋは、それぞれ０〜１０の数である（ｊ及びｋの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００３７】
また、（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはＲ²⁰が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００３８】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。
【００３９】
本発明では、（ｆ）成分を好ましくは０．０１〜１５質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％含有することが良好である。
【００４０】
さらに本発明の漂白剤組成物には金属イオン封鎖剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することが好ましい。本発明に用いられる（ｇ）成分としては、（１）フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（２）エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（３）２−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができる。
【００４１】
これらの中で上記（２）、（５）、（６）および（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（２）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００４２】
本発明において、（ｇ）成分の含有量は、好ましくは０．００５〜５質量％、さらに好ましくは０．０１〜１質量％である。
【００４３】
本発明の残部は水である。特にイオン交換水又は蒸留水などの重金属又は重金属イオンを極力除いた水を用いることが好ましい。本発明では塩素イオンも好ましくなく、塩素イオンも極力減少させた剤を用いることが好ましい。重金属、重金属イオン及び塩素イオンは過酸化水素の分解を促進させ、漂白効果を低下させる。本発明の最も好ましくは、重金属、重金属イオン及び塩素イオンを極力除いた上で、前記（ｇ）成分を併用することである。
【００４４】
本発明において水は好ましくは７０〜９８質量％、より好ましくは８０〜９５質量％含有する。
【００４５】
その他、本発明の漂白剤組成物には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１等のような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ）することができる。また染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤等の種々の微量添加物を適量配合してもよい。
【００４６】
本発明の漂白剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び所望により配合されるその他成分が所定量となるように水に溶解する方法で調製できるが、使用する直前に調製されることが、高い漂白効果を得る上で好適である。そのために、各成分を別々の容易に収容する容器入りの形態として、適用直前に本発明の漂白剤組成物が形成されるような態様とすることができる。その一例として、（ａ）成分を含む組成物からなるＡ剤と、その他の成分を含有する組成物からなるＢ剤を、それぞれ分離して保持する容器に収容した二剤型漂白剤が挙げられる。この場合、（ｂ）成分はＡ剤、Ｂ剤の少なくとも一方に配合され、好ましくは両方に配合される。また、二剤型漂白剤において（ｃ）成分を併用する場合は、（ａ）成分を含有するＡ剤とは別のＢ剤に（ｃ）成分を配合することが好ましい。各成分は、混合後の組成が本発明の範囲となるようにＡ剤、Ｂ剤中に配合される。
【００４７】
本発明の漂白剤組成物は、弱アルカリ性洗剤と共に洗濯浴に希釈して洗濯機などで洗浄する方法に用いても差し支えないが、衣料に付着したシミ汚れなどの汚れに、希釈することなく、直接接触させて漂白する方法において高い効果が得られる。汚れに直接接触させる方法としては、衣料に該組成物を浸漬させる方法、シミ汚れの付着している部分に直接塗布や滴下して付着させる方法、及びトリガー式スプレーヤーなどのスプレー付き容器に充填してスプレーする方法を挙げることができ、簡便性の点からシミ汚れの付着している部分に直接塗布や滴下して付着させる方法が好ましい。接触させる時間としては漂白効果の点から好ましくは５〜４８０分、より好ましくは５〜３００分、特に好ましくは１０〜３００分、特に好ましくは３０〜２００分が好適である。また、接触させる温度としては好ましくは２〜５０℃、より好ましくは５〜４０℃である。
【００４８】
漂白後の衣料は水道水ですすぎ洗いをするか、弱アルカリ洗剤と共に洗濯し、すすぎ洗いをすることが好適である。すすぎ後は脱水し、自然乾燥または乾燥機により乾燥する。
【００４９】
【実施例】
表1に示す配合成分を用いて表1に示す漂白剤組成物を調製した。この漂白剤組成物を、下記で調製した汚染布４枚にそれぞれ１ｍｌずつ塗布し、２０℃で１時間放置後、０．０６６７重量％濃度の市販洗剤溶液を使ってターゴトメーターにて洗浄した（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ乾燥させて、下式により漂白率を求めた。結果を表1に示す。
【００５０】
【数１】

【００５１】
反射率は日本電色工業（株）製ＮＤＲ−１０ＤＰで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。
【００５２】
（汚染布の調製）
ハウス食品製レトルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除去した後、得られた液５００ｇに、牛脂５０ｇ、オレイン酸１５ｇ、パルミチン酸１０ｇを加え、煮沸するまで加熱し、カレー汚れ／皮脂汚れ複合汚れモデルを調製した。この液に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そのまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだし、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片として実験に供した。
【００５３】
【表１】

【００５４】
１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯｐ１０）
２）ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m−Ｈ（Ｒ：ラウリル、ｎ：１０、ｍ：２）
３）ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n−Ｈ（Ｒ：炭素数１２の分岐アルキル基、ｎ：１０）
４）アルキル（炭素数１２〜１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
５）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＥＯｐ３）６）α−オレフィン（炭素数１４）スルホン酸ナトリウム
７）Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド
８）Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
９）ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
１０）ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００００）
１１）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
１２）ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
＊１；ｐＨは２０℃にて測定した値であり、１０％硫酸水溶液又は３０％ＮａＯＨ水溶液を用いて表記したｐＨ値に調整した。
＊２；０．１規定硫酸必要量は、漂白剤組成物１００ｍｌの２０℃におけるｐＨを７にするために必要な０．１規定硫酸水溶液の量（ｍｌ）である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a bleaching composition for clothing and a bleaching method using the bleaching composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Liquid bleaching agents based on hydrogen peroxide are preferred because they can be used for colors and patterns, and can be applied directly to dirt. In addition, it is common that liquid bleach is washed in a washing machine with a weak alkaline detergent or applied directly to dirt, and then washed in a washing machine with a weak alkaline detergent, but the bleaching effect is still satisfactory. However, it is very difficult to completely remove dirt even in a cleaning method in which it is applied directly to stubborn dirt such as sebum and spilled stains.
[0003]
As a method for solving this problem, an alkaline liquid bleach composition has been proposed. JP-A-7-144905 and JP-A-4-349109 disclose that a composition using a specific stabilizer exhibits an excellent bleaching effect and stability. In addition, WO9112309 and WO9112307 disclose an alkaline liquid bleaching agent in which a powdered inorganic peroxide is dispersed. However, these compositions do not have a sufficient bleaching effect, and it is not possible to obtain a stain stain removing effect that is satisfactory particularly in a washing method that is applied directly.
[0004]
In addition, JP-A-55-47208, JP-A-56-151798, JP-A-56-151800, JP-A-61-155208, and JP-A-63-291998 include Although liquid bleach containing a specific organic phosphonic acid and having a pH of 7 or more has been described for storage stability, none of them can provide a stain stain removing effect that is satisfactory in a direct coating method.
[0005]
An object of the present invention is to provide a bleaching composition having a high bleaching effect, particularly having a high stain stain removing effect when applied directly, and which does not cause bleaching unevenness.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, (a) hydrogen peroxide (hereinafter referred to as component (a)) is 1 to 6% by mass, (b) a surfactant (hereinafter referred to as component (b)) is 0.1 to 20% by mass, And a water-containing bleaching composition having a pH of 9 to 12 at 20 ° C., and the amount of 0.1N aqueous sulfuric acid solution required to bring the pH of the composition 100 ml at 20 ° C. to 7 is 40. It is related with the bleaching composition for clothes which is -1000 ml.
[0007]
The present invention also relates to a method for bleaching clothing comprising the step of bringing the bleaching composition for clothing of the present invention into direct contact with dirt adhering to the clothing without dilution.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The component (a) of the present invention is hydrogen peroxide and is contained in the bleaching composition in an amount of 1 to 6% by mass, preferably 1 to 5% by mass, particularly preferably 1.5 to 4.5% by mass. In such a range, an excellent bleaching effect can be obtained.
[0009]
The component (b) of the present invention is a surfactant, and it is preferable to use one or more selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
[0010]
Examples of the anionic surfactant include an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 15 carbon atoms, a —SO ₃ M group and / or a —OSO ₃ M group in the molecule. An anionic surfactant having [M: counter ion] is preferred. Specifically, alkylbenzene sulfonic acid having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having an average addition mole number of alkylene oxide of 1 to 6, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid , Α-sulfo fatty acid, α-sulfo fatty acid ester and salts thereof are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate ester having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) average From polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate having an addition mole number of 1 to 6, preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3, or alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 15 carbon atoms, and salts thereof It is preferable to blend one or more selected. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.
[0011]
As a nonionic surfactant, the compound of General formula (1) is preferable.
^{^{R 1 -T - [(R 2}} O) a -H] b (1)
[Wherein, R ¹ is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ² is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. a represents a number of 2 to 200, preferably 4 to 50, particularly preferably 5 to 20. T is —O—, —CON— or —N—. When T is —O—, b is 1, and when T is —CON— or —N—, b is 2. ].
[0012]
Specific examples of the compound of the general formula (1) include the following compounds.
^{_{_{R 1 -O- (C 2 H 4}}} O) c -H (1-a)
[Wherein R ¹ has the above-mentioned meaning. c is a number of 2 to 200, preferably 3 to 100, more preferably 4 to 20. ]
^{_{_{R 1 -O- (C 2 H 4}}} O) d - (C 3 H 6 O) e -H (1-b)
[Wherein R ¹ has the above-mentioned meaning. d and e are each independently a number of 2 to 15, preferably 2 to 10, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]
[0013]
[Chemical 1]

[0014]
[Wherein R ¹ has the above-mentioned meaning. The sum of f and g is 3 to 20, preferably 3 to 15, particularly preferably 2 to 10. ].
[0015]
Among these, a nonionic surfactant selected from (1-a) and (1-b) is particularly preferable in the present invention.
[0016]
As the cationic surfactant, a mono long chain alkyl (or alkenyl) tri short chain alkyl type cationic surfactant represented by the following general formula (2) is preferable.
[0017]
[Chemical 2]

[0018]
[Wherein R ³ is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18, preferably 10 to 18, and particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ may be the same or different. It is a C1-C3 alkyl group. X ⁻ may have an anion, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, and 1 to 3 substituents having 1 to 3 carbon atoms. It is an aryl sulfonate ion. ].
[0019]
The amphoteric surfactant is preferably a compound selected from the following general formula (3) or general formula (4).
[0020]
[Chemical 3]

[0021]
[Wherein R ⁷ is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R ⁸ and R ⁹ are respectively 1 to 3 carbon atoms. An alkyl group or a hydroxyalkyl group. R ¹⁰ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. U is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and h is a number of 0 or 1, preferably 1. ]
[0022]
[Formula 4]

[0023]
[Wherein, R ¹¹ is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ¹² is 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, particularly Preferably it is 2 or 3 alkylene groups. V is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and i is a number of 0 or 1, preferably 0. R ¹³ and R ¹⁴ are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and R ¹⁵ is an optionally substituted carbon number. 1-5, preferably 1-3 alkylene groups. D is, -SO ₃ ^-, -OSO ₃ ^- is a group selected from, in particular -SO ₃ ^- is good in terms of the bleaching detergent effect. ].
[0024]
The bleaching agent composition of the present invention contains 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably 0.5 to 10% by weight of a surfactant for the bleaching washing effect. It is preferable from the point. Further, particularly preferably, the nonionic surfactant of the general formula (1-a) and / or (1-b) is 0.5 to 20% by mass, further 1 to 15% by mass, and the cation of the general formula (2). The surfactant is 0.05 to 5% by mass, further 0.1 to 3% by mass, the amphoteric surfactant of the general formula (3) and / or the general formula (4) is 0.05 to 5% by mass, and further 0 0.1 to 3% by mass.
[0025]
The bleaching composition of the present invention is in the form of an aqueous solution in which the components (a) and (b) are dissolved in water, and the pH at 20 ° C. is 9 to 12, preferably 9. 5-11. In addition, the amount of 0.1N aqueous sulfuric acid solution required to bring the pH of the composition 100 ml at 20 ° C. to 7 is 40 to 1000 ml, preferably 50 to 500 ml, particularly preferably 130 to 250 ml. For the purpose of imparting such properties to the composition, in the present invention, the alkali agent [hereinafter referred to as component (c)] is 1 to 20% by mass, preferably 1 to 10% by mass, particularly preferably 1.5 to 1.5%. Contains 7% by mass. Preferred components (c) include sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, trisodium phosphate, disodium hydrogen phosphate, phosphorus One or more kinds selected from tripotassium acid, dipotassium hydrogen phosphate, and potassium dihydrogen phosphate are preferred, sodium carbonate and / or potassium carbonate is particularly preferred, and potassium carbonate is most preferred.
[0026]
In the present invention, for the purpose of enhancing the bleaching effect, the bleaching composition of the present invention preferably contains a bleach activator or an organic peracid [hereinafter referred to as component (d)]. As the bleach activator, an alkanoyloxybenzene type bleach activator is preferable from the viewpoint of bleaching effect and storage stability, and in particular, an alkanoyloxybenzenesulfonic acid or carbon having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms. An alkanoyloxybenzenecarboxylic acid having an alkanoyl group of 6 to 14, preferably 7 to 13, or a salt thereof is preferred. Specific preferred examples include octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfone. Acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-o -Or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
[0027]
Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferred from the viewpoint of lipophilic soil bleaching effect.
[0028]
The organic peracid is preferably a compound formed by the reaction of the above-described bleach activator with hydrogen peroxide. Specifically, peroctanoic acid, pernonanoic acid, perdecanoic acid, perundecanoic acid, perdodecanoic acid, perdoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid is preferred. In addition, dialkanoyl peroxide produced by reaction of these organic peracids with the above bleach activator also acts as a suitable bleach activator in the present invention. Specifically, they are dioctanoyl peroxide, dinonanoyl peroxide, didecanoyl peroxide, diundecanoyl peroxide and didodecanoyl peroxide, and dialkanoyl peroxide having alkanoyl groups having different alkyl chain lengths can also be used.
[0029]
In the present invention, the component (d) is preferably contained in an amount of 0.01 to 5% by mass, preferably 0.01 to 3% by mass, particularly preferably 0.01 to 1.5% by mass, from the viewpoint of the bleaching effect.
[0030]
In the present invention, for the purpose of enhancing the bleach cleaning effect, it is preferable to contain a dispersant (hereinafter referred to as component (e)) in the bleach composition of the present invention. In particular, polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000, preferably 5,000 to 10,000, or a salt thereof or polymethacrylic acid or a salt thereof, having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 30,000 to 70,000. A nonionic polymer selected from a carboxylic acid-based polymer selected from a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof, and polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4,000 to 20,000, preferably 5,000 to 10,000 is preferable. In this invention, it is suitable to contain (e) component 0.05-14 mass%, Preferably 0.1-8 mass%.
[0031]
In the present invention, it is preferable to contain a solvent [hereinafter referred to as component (f)] for the purpose of enhancing the cleaning effect. As the component (f), (1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (3) a compound represented by the following general formula (5), (4 The compound represented by the following general formula (6) and the compound represented by the following general formula (7) are preferred.
[0032]
[Chemical formula 5]

[0033]
[Wherein, R ¹⁶ and R ¹⁷ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, except that both of R ¹⁶ and R ¹⁷ are hydrogen atoms. j represents a number from 0 to 10, and k represents a number from 0 to 10, except when both j and k are 0. R ¹⁸ and R ¹⁹ each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ²⁰ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ].
[0034]
Examples of (1) monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
[0035]
(2) Polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, ethylene glycol , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
[0036]
In the general formula (5), the compound (3) preferably has 1 to 4 carbon atoms when R ¹⁶ and R ¹⁷ are alkyl groups. Moreover, in general formula (5), j and k of the average addition mole number of ethylene oxide and propylene oxide are numbers of 0-10, respectively (except when both j and k are 0), The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.
[0037]
Examples of the compound (4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and examples of the compound (5) include alkyl glyceryl. Examples thereof include ether compounds, and R ²⁰ is preferably a compound having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
[0038]
Among these, the water-soluble solvents (1), (2), (3), and (5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are particularly preferable. A solvent selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether is preferred.
[0039]
In the present invention, the component (f) is preferably contained in an amount of 0.01 to 15% by mass, preferably 0.05 to 10% by mass.
[0040]
Further, the bleaching composition of the present invention preferably contains a sequestering agent [hereinafter referred to as component (g)]. The component (g) used in the present invention includes (1) a phosphoric acid compound such as phytic acid, or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof, (2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1, 1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid Phosphonic acids such as methanehydroxyphosphonic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof, (3) 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methyl Phosphonocarboxylic acids such as phosphonosuccinic acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof; (4) amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine; Acids or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof, (5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencor Aminopolyacetic acids such as acids or their alkali metal salts or alkanolamine salts, (6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid Organic acids such as carboxymethyl succinic acid and carboxymethyl tartaric acid or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof, (7) alkali metal salts or alkanols of aluminosilicates typified by zeolite A Min salts, and (8) aminopoly (methylenephosphonic acid) or its alkali metal salts or alkanolamine salts or polyethylene polyamine (methylene phosphonic acid) or alkali metal salts or alkanolamine salts thereof.
[0041]
Among these, at least one selected from the group consisting of (2), (5), (6) and (7) is preferable, and at least one selected from the group consisting of (2) is more preferable.
[0042]
In this invention, content of (g) component becomes like this. Preferably it is 0.005-5 mass%, More preferably, it is 0.01-1 mass%.
[0043]
The balance of the present invention is water. In particular, it is preferable to use water from which heavy metals or heavy metal ions such as ion-exchanged water or distilled water are removed as much as possible. In the present invention, chlorine ions are also not preferable, and it is preferable to use an agent in which chlorine ions are reduced as much as possible. Heavy metals, heavy metal ions and chloride ions accelerate the decomposition of hydrogen peroxide and reduce the bleaching effect. Most preferably in the present invention, the heavy metal, heavy metal ions and chlorine ions are removed as much as possible, and the component (g) is used in combination.
[0044]
In the present invention, water is preferably contained in an amount of 70 to 98% by mass, more preferably 80 to 95% by mass.
[0045]
In addition, in the bleaching composition of the present invention, Tinopearl CBS (manufactured by Ciba-Geigy), Chinopearl SWN (manufactured by Ciba-Geigy), Color- An optical brightener such as index fluorescent brightener 28, 40, 61, 71, or an enzyme (cellulase, amylase, protease, lipase) can be used to improve bleaching performance. Moreover, you may mix | blend appropriate amounts of various trace additives, such as coloring agents, such as dye and a pigment, a fragrance | flavor, silicones, a disinfectant, and an ultraviolet absorber.
[0046]
The bleaching composition of the present invention can be prepared by a method in which (a) component, (b) component and other components to be blended as desired are dissolved in water so that it becomes a predetermined amount, but it is prepared immediately before use. Is preferable for obtaining a high bleaching effect. Therefore, it can be set as the aspect in which the bleaching composition of this invention is formed immediately before application as a form with the container which accommodates each component separately easily. As an example, there is a two-component bleaching agent in which the agent A composed of the composition containing the component (a) and the agent B composed of the composition containing the other components are separately contained and held in containers. . In this case, (b) component is mix | blended with at least one of A agent and B agent, Preferably it mix | blends with both. Moreover, when using together (c) component in a 2 agent type bleaching agent, it is preferable to mix | blend (c) component with B agent different from A agent containing (a) component. Each component is blended in agent A and agent B so that the composition after mixing is within the scope of the present invention.
[0047]
The bleaching composition of the present invention may be used in a method of diluting in a washing bath together with a weak alkaline detergent and washing with a washing machine or the like, but without diluting into stains such as stain stains attached to clothing, A high effect is obtained in the method of bleaching by direct contact. As a method of directly contacting dirt, a method of immersing the composition in clothing, a method of directly applying or dripping on a stain-stained part, and a container with a spray such as a trigger sprayer The method of spraying can be mentioned, and from the viewpoint of simplicity, a method of directly applying or dripping and adhering to a spot where stain stains are attached is preferable. The contact time is preferably 5 to 480 minutes, more preferably 5 to 300 minutes, particularly preferably 10 to 300 minutes, and particularly preferably 30 to 200 minutes from the viewpoint of the bleaching effect. Moreover, as temperature to contact, Preferably it is 2-50 degreeC, More preferably, it is 5-40 degreeC.
[0048]
The clothes after bleaching are preferably rinsed with tap water or washed with a weak alkaline detergent and rinsed. After rinsing, dehydrated and dried by natural drying or dryer.
[0049]
【Example】
Using the ingredients shown in Table 1, the bleaching composition shown in Table 1 was prepared. 1 ml of this bleaching agent composition was applied to each of the four soiled cloths prepared below, left at 20 ° C. for 1 hour, and then washed with a targotometer using a 0.0667% by weight commercial detergent solution. After (80 rpm × 10 minutes), it was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was determined by the following formula. The results are shown in Table 1.
[0050]
[Expression 1]

[0051]
The reflectance was measured using NDR-10DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.
[0052]
(Preparation of contaminated cloth)
After removing the solid content of the house food retort curry (curry marche) with a mesh, add 50 g of beef tallow, 15 g of oleic acid, and 10 g of palmitic acid to 500 g of the resulting liquid, and heat until boiling, curry dirt / sebum dirt A composite soil model was prepared. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for about 15 minutes. After removing from the fire as it was and leaving it to stand for about 2 hours, the cloth was taken out and the curry liquid adhering to the excess was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a 10 cm × 10 cm test piece.
[0053]
[Table 1]

[0054]
1) Polyoxyethylene lauryl ether (EOp10)
_{_{2) RO (C 2 H 4}} O) n (C 3 H 6 O) m -H (R: lauryl, n: 10, m: 2 )
3) RO (C ₂ H ₄ O) _n —H (R: a branched alkyl group having 12 carbon atoms, n: 10)
4) Alkyl (carbon number 12-15) sodium benzenesulfonate 5) Polyoxyethylene lauryl ether sulfate sodium ester (EOp3) 6) α-olefin (carbon number 14) sodium sulfonate 7) N-tetradecyl-N, N, N-trimethylammonium chloride 8) N-lauryl-N, N-dimethyl-N- (2-hydroxy-1-sulfopropyl) ammonium sulfobetaine 9) Sodium lauroyloxybenzenesulfonate 10) Sodium polyacrylate (weight average molecular weight) 10,000)
11) 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 12) Sodium p-toluenesulfonate * 1; pH is a value measured at 20 ° C. and expressed using 10% sulfuric acid aqueous solution or 30% NaOH aqueous solution. The pH value was adjusted.
* 2: 0.1N sulfuric acid required amount is the amount (ml) of 0.1N sulfuric acid aqueous solution necessary to bring the pH of the bleaching composition 100 ml to 20 at 20 ° C.

Claims

(A) 1 to 6% by mass of hydrogen peroxide, (b) 0.1 to 20% by mass of surfactant, (c) 1 to 20% by mass of an alkali agent selected from sodium carbonate and potassium carbonate, (d ) 0.01-5% by weight of a bleach activator selected from nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof, (e ) As a dispersant selected from polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 5,000 to 40,000 or a salt thereof, polymethacrylic acid or a salt thereof, and a copolymer of acrylic acid and maleic acid having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000 or a salt thereof 0.05 to 14% by mass of a carboxylic acid polymer, (f) 0.01 to 15% by mass of a solvent, (g) phosphonic acid and its alkali metal salt or alkyl A bleaching agent composition containing 0.005 to 5% by mass of a sequestering agent selected from cananolamine salts and water, and having a pH of 9 to 12 at 20 ° C., wherein 100 ml of the composition has a pH at 20 ° C. A bleaching composition for clothing, in which the amount of 0.1 N sulfuric acid aqueous solution required to make 7 is 40 to 1000 ml.

The bleaching composition for clothes according to claim 1, comprising 0.5 to 20% by mass of a nonionic surfactant represented by the following general formula (1-a) and / or (1-b).
R ¹¹ -O- ( C ₂₂ H _4Four O ) _cc -H (1-a)
[In the formula, R ¹¹ Is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and c is a number of 2 to 200. ]
R ¹¹ -O- ( C ₂₂ H _4Four O ) _dd − ( C _3Three H ₆₆ O ) _ee -H (1-b)
[In the formula, R ¹¹ Is an alkyl group or alkenyl group having 6 to 18 carbon atoms, d and e are each independently a number of 2 to 15, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]

A method for bleaching clothing comprising the step of bringing the bleaching composition for clothing according to claim 1 or 2 into direct contact with dirt adhered to clothing without dilution.

A two-component bleaching agent for preparing the clothing bleaching composition according to claim 1 or 2, comprising a component A comprising the component (a), and a composition comprising the component (c). A two-component bleaching agent in which the B agent comprising: