JP4437674B2 - Liquid bleach composition - Google Patents

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JP4437674B2 JP2004042503A JP2004042503A JP4437674B2 JP 4437674 B2 JP4437674 B2 JP 4437674B2 JP 2004042503 A JP2004042503 A JP 2004042503A JP 2004042503 A JP2004042503 A JP 2004042503A JP 4437674 B2 JP4437674 B2 JP 4437674B2
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Description

本発明は、液体漂白剤組成物に関する   The present invention relates to a liquid bleach composition.

過酸化水素を主基剤とする液体漂白剤は色・柄物の衣料に使用でき、また、汚れた部分に直接塗布できるなどの利点から好まれて使用されている。現在市販されている液体酸素系漂白剤は、所定量をキャップに取り分けて衣類に塗布するか、もしくは洗濯機に投入する方法が一般的に行われている。   Liquid bleaching agents based on hydrogen peroxide are preferred because they can be used for color and patterned clothing and can be applied directly to soiled areas. The liquid oxygen bleach currently on the market is generally applied in a predetermined amount to a cap and applied to clothing or put into a washing machine.

また、漂白効果を向上させ、貯蔵安定性も十分なものを得ることを目的に漂白活性化剤を配合することが行われている。特許文献1〜4には、過酸化水素と特定の漂白活性化剤、界面活性剤を組み合わせることによって漂白効果を向上させ、しかも貯蔵安定性を損なわない組成物が公開されている。また、特許文献5〜9にはエステル型陽イオン界面活性剤を用いて漂白活性化剤を安定化させた液体漂白剤組成物が記載されている。   In addition, a bleach activator is blended for the purpose of improving the bleaching effect and obtaining sufficient storage stability. Patent Documents 1 to 4 disclose compositions that improve the bleaching effect by combining hydrogen peroxide, a specific bleach activator, and a surfactant, and that do not impair storage stability. Patent Documents 5 to 9 describe liquid bleach compositions in which a bleach activator is stabilized using an ester-type cationic surfactant.

さらに特許文献10には水溶性ビルダーと酵素から成る洗剤組成物が記載されている。この文献中には、まず水溶性ビルダーを含有する無酵素溶液を汚れに作用させ、あらかじめ汚れをある程度落とした後に酵素を作用させることにより高い洗浄力が得られることが記載されている。
特開平4−337399号公報 特開平5−206129号公報 特開平7−3293号公報 特開平8−503017号公報 特開平7−216390号公報 特開平7−228893号公報 特開平7−305094号公報 特開平8−35170号公報 特開2003−89799号公報 特表平9−512291号公報
Further, Patent Document 10 describes a detergent composition comprising a water-soluble builder and an enzyme. In this document, it is described that an enzyme-free solution containing a water-soluble builder is first acted on the dirt, and after removing the dirt to some extent, the enzyme is allowed to act to obtain a high detergency.
JP-A-4-337399 Japanese Patent Laid-Open No. 5-206129 Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-3293 JP-A-8-503017 JP 7-216390 A JP 7-228893 A Japanese Patent Laid-Open No. 7-305094 JP-A-8-35170 JP 2003-89799 A JP 9-512291 JP

漂白活性化剤は無機過酸化物と反応することで有機過酸を生成し、この有機過酸が高い漂白性能を示す。しかしながらこの有機過酸は、その濃度が高くなるとジアシル体を生成し、その漂白性能を著しく低下させてしまう欠点がある。また食べこぼしなどの汚れの色素は主に油中に分散されているため、予め油分を洗浄した後、有機過酸を作用させることが高い漂白率を得る上では重要である。   Bleach activators react with inorganic peroxides to produce organic peracids, which exhibit high bleaching performance. However, this organic peracid has the disadvantage that when its concentration is high, a diacyl form is formed and the bleaching performance is remarkably lowered. In addition, since stain pigments such as food spills are mainly dispersed in oil, it is important to obtain a high bleaching rate by allowing the organic peracid to act after washing the oil beforehand.

従って、本発明が解決しようとする課題は、漂白活性化剤から有機過酸を生成する漂白剤において、より高い漂白性能を得ることが出来る液体漂白剤組成物を提供することである。   Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a liquid bleaching composition capable of obtaining higher bleaching performance in a bleaching agent that generates an organic peracid from a bleaching activator.

本発明は、(a)無機過酸化物〔以下、(a)成分という〕、(b)分子中に−COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)及び-OSO3(M)(1/f)[Mは陽イオン、fはMの価数を示す]から選ばれる基と炭素数5〜20の炭化水素基とを有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤〔以下、(b)成分という〕、(c)分子中に4級アンモニウム基と炭素数5〜20の炭化水素基を有する化合物〔以下、(c)成分という〕、(d)炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物〔以下、(d)成分という〕、並びに水を含有し、(d)/(b)のモル比が0.001〜10である液体漂白剤組成物を提供するものである。 The present invention provides (a) inorganic peroxide (hereinafter referred to as component (a)), (b) --COO (M) (1 / f) , --SO 3 (M) (1 / f) and -OSO 3 (M) (1 / f) Activation of alkanoyloxybenzene-type bleaching having a group selected from [M is a cation, and f is the valence of M] and a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms Agent (hereinafter referred to as component (b)), (c) a compound having a quaternary ammonium group and a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms in the molecule (hereinafter referred to as component (c)), (d) carbon number 5 Liquid bleaching containing an ester compound of ˜20 fatty acids and an alcohol having 1 to 5 carbon atoms (hereinafter referred to as “component (d)”) and water, the molar ratio of (d) / (b) being 0.001-10 An agent composition is provided.

本発明によれば、高漂白力を発揮できる、過酸化水素を含有する液体漂白剤組成物が得られる。本発明の液体漂白剤組成物は、衣料用漂白洗浄剤として、塗布、あるいは洗剤浴中に投入して使うことができ、今までにない抜群の漂白効果が得られる。   According to the present invention, a liquid bleach composition containing hydrogen peroxide capable of exhibiting high bleaching power can be obtained. The liquid bleach composition of the present invention can be used as a bleaching detergent for clothing by being applied or put into a detergent bath, and an unprecedented bleaching effect can be obtained.

<(a)成分>
本発明の(a)成分は、無機過酸化物であり、特に過酸化水素が好ましい。
<(A) component>
The component (a) of the present invention is an inorganic peroxide, and hydrogen peroxide is particularly preferable.

<(b)成分>
本発明の(b)成分は、分子中に、−COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)及び-OSO3(M)(1/f)[Mは陽イオン、fはMの価数を示す]から選ばれる基と、炭素数5〜20、好ましくは7〜13、特に好ましくは7〜11の炭化水素基とを有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤であり、4級アンモニウム基を有さないものが好ましく、更に一般式(I)の化合物が好ましい。(b)成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が好ましく、更にアルキル基が好ましい。
<(B) component>
The component (b) of the present invention contains -COO (M) (1 / f) , -SO 3 (M) (1 / f) and -OSO 3 (M) (1 / f) [M is An alkanoyloxybenzene type bleach activated having a group selected from a cation, f represents the valence of M, and a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, particularly preferably 7 to 11 carbon atoms Agents that do not have a quaternary ammonium group are preferred, and compounds of general formula (I) are more preferred. The hydrocarbon group of component (b) is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group.

Figure 0004437674
Figure 0004437674

[式中、R1は炭素数5〜20、好ましくは7〜13、特に好ましくは7〜11の炭化水素基であり、nは1又は0、好ましくは0の数であり、Xは-COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)、-OSO3(M)(1/f)、好ましくは-COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)である。Mは陽イオン、好ましくは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、fはMの価数を表す。] [Wherein R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, particularly preferably 7 to 11 carbon atoms, n is 1 or 0, preferably 0, and X is —COO (M) (1 / f) , -SO 3 (M) (1 / f) , -OSO 3 (M) (1 / f) , preferably -COO (M) (1 / f) , -SO 3 ( M) (1 / f) . M represents a cation, preferably a hydrogen ion, an alkali metal ion, or an alkaline earth metal ion, and f represents a valence of M. ]

具体的に好ましい化合物としては、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数6〜14、好ましくは7〜13のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸又はそれらの塩が好ましい。具体的に好ましい化合物はオクタノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−o−又は−p−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。   Specific preferred compounds include alkanoyloxybenzenesulfonic acid or a salt thereof, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid or a salt thereof. In particular, an alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 6 to 14 carbon atoms, preferably 7 to 13 carbon atoms, or a salt thereof is preferable. Specific preferred compounds are octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfonic acid. , Dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-o- Or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

これらの中でも特にノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸、3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。   Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy -P-Benzenesulfonic acid and salts thereof are preferred from the viewpoint of the lipophilic soil bleaching effect.

<(c)成分>
本発明の(c)成分は、分子中に4級アンモニウム基と、炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14の炭化水素基を有する化合物である。具体的には一般式(II)の化合物が好ましい。(c)成分の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が好ましく、更にアルキル基が好ましい。
<(C) component>
The component (c) of the present invention is a compound having a quaternary ammonium group and a hydrocarbon group having 5 to 20, preferably 7 to 14, and particularly preferably 11 to 14 carbon atoms in the molecule. Specifically, a compound of the general formula (II) is preferable. The hydrocarbon group of component (c) is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group.

Figure 0004437674
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[式中、R2,R4,R5,R6は、それぞれ炭素数1〜20の炭化水素基であり、これらの内少なくとも1つは炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14の炭化水素基が好ましい。Tは-COO-又は-OCO-であり、R3は炭素数1〜6、好ましくは2又は3のアルキレン基であり、mは1又は0の数である。Yt-は陰イオン基、好ましくは硫酸イオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換してもよい炭素数6〜9のアリールスルホン酸イオン、tはYの価数である。] [Wherein R 2 , R 4 , R 5 and R 6 are each a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one of them is 5 to 20 carbon atoms, preferably 7 to 14 carbon atoms, particularly 11 to 14 hydrocarbon groups are preferred. T is —COO— or —OCO—, R 3 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3, and m is 1 or 0. Y t- is an anionic group, preferably a sulfate ion, a fatty acid ion having 1 to 12 carbon atoms, a phosphate ion, an alkyl sulfate ester ion having 1 to 3 carbon atoms, and 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. An aryl sulfonate ion having 6 to 9 carbon atoms that may be substituted, t is the valence of Y. ]

(II)の化合物の具体例としては、
(II-1)R2,R4,R5,R6のうち1個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、他がメチル基であり、m=0であるモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、
(II-2)R2,R4,R5,R6のうち1個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、1個がエチル基であり、他がメチル基であり、m=0であるモノ長鎖アルキルジメチルエチルアンモニウム塩(特にテトラデシルジメチルエチルアンモニウム塩)、
(II-3)R2,R4,R5,R6のうち1個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、他がメチル基であり、m=1である、モノ長鎖アルカノイルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩、
(II-4)R2,R4,R5,R6のうち1個が炭素数5〜20、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14のアルキル基であり、1個がエチル基であり、他がメチル基であり、m=1である、モノ長鎖アルカノイルオキシアルキルジメチルエチルアンモニウム塩、
が挙げられる。
Specific examples of the compound (II) include
(II-1) One of R 2 , R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 5 to 20, preferably 7 to 14, particularly preferably 11 to 14 carbon atoms, and the other is a methyl group. A mono long chain alkyltrimethylammonium salt with m = 0,
(II-2) One of R 2 , R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 5 to 20, preferably 7 to 14, particularly preferably 11 to 14 carbon atoms, and one is an ethyl group A mono-long chain alkyldimethylethylammonium salt (especially tetradecyldimethylethylammonium salt) in which the other is a methyl group and m = 0,
(II-3) One of R 2 , R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 5 to 20, preferably 7 to 14, particularly preferably 11 to 14 carbon atoms, and the other is a methyl group. M = 1, mono long chain alkanoyloxyalkyltrimethylammonium salt,
(II-4) One of R 2 , R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 5 to 20, preferably 7 to 14, and particularly preferably 11 to 14 carbon atoms, and one is an ethyl group. And the other is a methyl group and m = 1, a mono long chain alkanoyloxyalkyldimethylethylammonium salt,
Is mentioned.

これらのうち、好ましいものとしては、オクタノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、オクタノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウム塩等が挙げられる。   Among these, preferred are octanoyloxyethyltrimethylammonium salt, octanoyloxyethyldimethylethylammonium salt, nonanoyloxyethyltrimethylammonium salt, nonanoyloxyethyldimethylethylammonium salt, decanoyloxyethyltrimethylammonium salt. Decanoyloxyethyldimethylethylammonium salt, dodecanoyloxyethyltrimethylammonium salt, dodecanoyloxyethyldimethylethylammonium salt, and the like.

<(d)成分>
本発明の(d)成分は、炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物であり、具体的には、下記の一般式(III)で表される化合物である。
<(D) component>
The component (d) of the present invention is an ester compound of a fatty acid having 5 to 20 carbon atoms and an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, specifically, a compound represented by the following general formula (III) .

Figure 0004437674
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[式中、R7は炭素数4〜19、好ましくは7〜14、特に好ましくは11〜14の炭化水素基であり、R8は炭素数1〜3の炭化水素基である。何れの炭化水素基も、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特にアルキル基が好ましい。] [Wherein, R 7 is a hydrocarbon group having 4 to 19, preferably 7 to 14, and particularly preferably 11 to 14 carbon atoms, and R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. Any hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and particularly preferably an alkyl group. ]

本発明において高い漂白性能を得ることが可能となるのは、この(d)成分が寄与しているものと考えられる。その機構は明らかではないが、(d)成分が有機過酸の生成速度をコントロールすることにより、高い漂白性能を得ることが可能となるものと推察される。その詳細として、以下に示す2つのメカニズムを考えられる。   It is considered that the component (d) contributes to high bleaching performance in the present invention. Although the mechanism is not clear, it is presumed that the component (d) can obtain high bleaching performance by controlling the rate of formation of organic peracid. As the details, the following two mechanisms can be considered.

(i)有機過酸を生成する漂白活性化剤である(b)成分は、漂白剤使用時において、洗剤由来や(e)成分由来の界面活性剤ミセル中に存在することが多い。(d)成分が配合されることにより、ミセルがより親油性となり、(b)成分はミセル中により安定に取り込まれ、(a)成分との反応性が低下するために有機過酸の生成速度が抑制されると考えられる。(b)成分由来の有機過酸は、その濃度が高い場合にジアシル体を生成することが知られている。このジアシル体の反応性は極めて低いために、有機過酸の生成効率が悪化し、ひいては漂白性能の低下の原因となる。(d)成分を配合することで(b)成分からの有機過酸の生成速度が抑制された結果、系中の一時的な有機過酸濃度の上昇が抑制され、結果的に漂白中の有機過酸生成総量が多くなり、高い漂白性能を得ることが出来る。   (I) The component (b), which is a bleach activator that generates organic peracids, is often present in detergent micelles derived from detergents or components (e) when using bleach. By blending component (d), micelles become more lipophilic, component (b) is more stably incorporated into micelles, and the reactivity with component (a) decreases, so the rate of formation of organic peracids Is considered to be suppressed. It is known that the organic peracid derived from the component (b) generates a diacyl compound when its concentration is high. Since the reactivity of this diacyl compound is extremely low, the production efficiency of the organic peracid is deteriorated, resulting in a decrease in bleaching performance. By blending component (d), the rate of formation of organic peracid from component (b) was suppressed, resulting in a temporary increase in the concentration of organic peracid in the system. The total amount of peracid generated increases, and high bleaching performance can be obtained.

(ii)次に食べこぼしなどのシミ汚れの色素は、汚れの油中に分散していることが知られている。この色素を効率よく漂白するためには、あらかじめ界面活性剤等により油を除去した後、有機過酸を作用させることが有効である。本発明では、(d)成分により有機過酸生成速度が抑制されるため、油が除去された後に有機過酸が作用できることとなり、高い漂白性能が得られる。これらのことから、(d)成分を配合することにより、本発明では、高い漂白性能を示す液体漂白剤組成物を得ることが可能となる。   (Ii) Next, it is known that stain stain pigments such as food spills are dispersed in the stain oil. In order to bleach this dye efficiently, it is effective to remove the oil in advance with a surfactant or the like and then to make an organic peracid act on it. In the present invention, since the organic peracid production rate is suppressed by the component (d), the organic peracid can act after the oil is removed, and high bleaching performance can be obtained. From these facts, by blending the component (d), in the present invention, it is possible to obtain a liquid bleach composition exhibiting high bleaching performance.

本発明では、漂白性能の観点から、(d)/(b)(モル比、以下、この比率について同様)は、0.001〜10であり、好ましくは0.001〜2、より好ましくは0.001〜1、更に好ましくは0.005〜0.5、最も好ましくは0.01〜0.2の範囲である。(d)/(b)が0.001以上であれば速度コントロールを適正に行うことができ、漂白性能を高めることが出来る。一方、(d)/(b)が10以下であれば(a)成分との(b)成分の反応性の点で好ましく、実用的な時間内で漂白性能を高めることが出来る。   In the present invention, from the viewpoint of bleaching performance, (d) / (b) (molar ratio, hereinafter the same applies to this ratio) is 0.001 to 10, preferably 0.001 to 2, more preferably 0.001 to 1, Preferably it is in the range of 0.005 to 0.5, most preferably 0.01 to 0.2. If (d) / (b) is 0.001 or more, the speed can be controlled appropriately and the bleaching performance can be improved. On the other hand, if (d) / (b) is 10 or less, it is preferable in terms of the reactivity of the component (b) with the component (a), and the bleaching performance can be improved within a practical time.

(d)成分の具体例としては、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、カプロン酸プロピル、カプリル酸メチル、カプリル酸エチル、カプリル酸プロピル、ペラルゴン酸メチル、ペラルゴン酸エチル、ペラルゴン酸プロピル、カプリン酸メチル、カプリン酸エチル、カプリン酸プロピル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピルなどが挙げられる。これらの中で、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸メチル、ミリスチン酸エチルが過酸生成速度抑制能の点から特に好ましい。   Specific examples of the component (d) include methyl caproate, ethyl caproate, propyl caproate, methyl caprylate, ethyl caprylate, propyl caprylate, methyl pelargonate, ethyl pelargonate, propyl pelargonate, methyl caprate, Ethyl caprate, propyl caprate, methyl laurate, ethyl laurate, propyl laurate, methyl myristate, ethyl myristate, propyl myristate, methyl palmitate, ethyl palmitate, propyl palmitate, methyl stearate, stearic acid Examples include ethyl and propyl stearate. Among these, methyl laurate, ethyl laurate, methyl myristate, and ethyl myristate are particularly preferable from the viewpoint of the ability to suppress the peracid production rate.

<(e)成分>
本発明では、貯蔵安定性の点から(e)成分として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることができる。
<(E) component>
In the present invention, it is preferable to contain a surfactant as the component (e) from the viewpoint of storage stability. As the surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant can be used.

陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数10〜18、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜15のアルキル基又はアルケニル基と、−SO3(M)(1/f)基及び/又は−OSO3(M)(1/f)基〔M:対イオン、f:Mの価数〕とを有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル(又はアルケニル)硫酸エステル、炭素数10〜16のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド平均付加モル数が1〜6、好ましくは1〜4、特に好ましくは1〜3であるポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数10〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。 As the anionic surfactant, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 15 carbon atoms, a —SO 3 (M) (1 / f) group, and An anionic surfactant having a //-OSO 3 (M) (1 / f) group [M: counter ion, f: valence of M] is preferred. Specifically, alkylbenzenesulfonic acid having an alkyl group having the above carbon number, alkyl (or alkenyl) sulfate, polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate, olefin sulfonic acid, alkane sulfonic acid, α-sulfo fatty acid, α Sulfo fatty acid esters and their salts are preferred. Among these, an alkyl (or alkenyl) sulfate ester having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 6, One or more selected from polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) ether sulfates preferably 1 to 4, particularly preferably 1 to 3, or alkylbenzene sulfonic acids having an alkyl group having 10 to 15 carbon atoms, and salts thereof Is preferably blended. As the salt, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and alkanolamine salt are preferable from the viewpoint of storage stability.

非イオン界面活性剤としては炭素数8〜20のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシアルキレン(炭素数2又は3)アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式(IV)の非イオン界面活性剤が良好である。   The nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene (carbon number 2 or 3) alkyl or alkenyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and particularly a nonionic surfactant represented by the following general formula (IV): Is good.

9−V−[(R10O)i−R11]j (IV)
〔式中、R9は、炭素数8〜18、好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R10は炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。R11は、炭素数1〜3のアルキル基又は水素原子である。iは2〜100、好ましくは4〜60、より好ましくは4〜20、特に好ましくは4〜10の数を示す。jは1〜5の数を示す。Vは−O−、−COO−、−CON−又は−N−である〕
R 9 -V - [(R 10 O) i -R 11] j (IV)
[Wherein R 9 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 10 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. R 11 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom. i represents a number of 2 to 100, preferably 4 to 60, more preferably 4 to 20, and particularly preferably 4 to 10. j shows the number of 1-5. V is -O-, -COO-, -CON- or -N-]

一般式(IV)の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
9−O−(C2H4O)k−H (IV−1)
〔式中、R9は前記の意味を示す。kは4〜20、好ましくは4〜10の数である。〕
9−O−(C24O)l−(C36O)m−H (IV−2)
〔式中、R9は前記の意味を示す。l及びmはそれぞれ独立に1〜10、好ましくは2〜10の数であり、(C24O)と(C36O)はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
Specific examples of the compound of the general formula (IV) include the following compounds.
R 9 -O- (C2H4O) k -H (IV-1)
[Wherein R 9 has the above-mentioned meaning. k is a number of 4 to 20, preferably 4 to 10. ]
R 9 —O— (C 2 H 4 O) 1 — (C 3 H 6 O) m —H (IV-2)
[Wherein R 9 has the above-mentioned meaning. l and m are each independently a number of 1 to 10, preferably 2 to 10, and (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random or block adducts. ]

Figure 0004437674
Figure 0004437674

〔式中、R9は前記の意味を示す。n及びpはそれぞれ独立に0〜10の数であり、n+pは2〜10、好ましくは4〜10の数である。R12、R13は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基である。〕 [Wherein R 9 has the above-mentioned meaning. n and p are each independently a number of 0 to 10, and n + p is a number of 2 to 10, preferably 4 to 10. R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

本発明では非イオン界面活性剤として(IV−1)の化合物及び/又は(IV−2)の化合物が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好適である。   In the present invention, the compound of (IV-1) and / or the compound of (IV-2) is preferred as the nonionic surfactant from the viewpoints of cleaning effect and storage stability.

両性界面活性剤としては下記一般式(VI)の化合物又は一般式(VII)の化合物から選ばれる化合物が好ましい。   The amphoteric surfactant is preferably a compound selected from the following general formula (VI) or general formula (VII).

Figure 0004437674
Figure 0004437674

〔式中、R18は炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、R20、R21は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R19は炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基である。Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、cは0又は1、好ましくは1の数である。〕 [Wherein R 18 is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 20 and R 21 are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. Or it is a hydroxyalkyl group. R 19 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and c is a number of 0 or 1, preferably 1. ]

Figure 0004437674
Figure 0004437674

〔式中、R22は炭素数9〜23、好ましくは9〜17、特に好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、R23は炭素数1〜6、好ましくは1〜4、特に好ましくは2又は3のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、dは0又は1の数、好ましくは0である。R24、R25は、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、R26はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基である。Dは、−SO3 -、−OSO3 -、から選ばれる基であり、特に−SO3 -が漂白洗浄効果の点から良好である。〕 [In the formula, R 22 is an alkyl group or an alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, particularly preferably 10 to 16 carbon atoms, and R 23 is 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, particularly Preferably it is 2 or 3 alkylene groups. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and d is a number of 0 or 1, preferably 0. R 24 and R 25 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and R 26 is 1 to 1 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group. 5, preferably 1 to 3 alkylene groups. D is a group selected from —SO 3 and —OSO 3 , and —SO 3 is particularly preferable from the viewpoint of the bleaching washing effect. ]

本発明では一般式(IV)の非イオン界面活性剤、一般式(V)の陽イオン界面活性剤、及び一般式(VII)の両性界面活性剤が洗浄効果及び貯蔵安定性の点から好ましく、特に一般式(IV)の非イオン界面活性剤が最も好ましい。   In the present invention, the nonionic surfactant of the general formula (IV), the cationic surfactant of the general formula (V), and the amphoteric surfactant of the general formula (VII) are preferable from the viewpoint of cleaning effect and storage stability, In particular, nonionic surfactants of general formula (IV) are most preferred.

<(f)成分>
本発明では過酸化水素の安定性を向上させる目的から(f)成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては(f1)リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、(f2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、(f3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、(f4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、(f5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、(f6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、(f7)アミノポリ(メチレンホスホン酸)、またはポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)、並びにこれらの塩、を挙げることができ、より好ましくは(f2)のホスホン酸化合物、(f5)のアミノポリ酢酸化合物、(f6)の有機酸、及び(f7)の化合物、並びにこれらのアルカリ金属塩が好適である。本発明では特にエタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、クエン酸、エチレンジアミン4酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸、エチレンジアミン2酢酸、2−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物並びにこれらのナトリウム塩が最も好ましい。
<(F) component>
In the present invention, a metal sequestering agent is preferably contained as the component (f) for the purpose of improving the stability of hydrogen peroxide. As the metal sequestering agent, (f1) a phosphoric acid compound selected from phosphoric acid, tripolyphosphoric acid and phytic acid, (f2) ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1 A phosphonic acid selected from -hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, (f3 ) Phosphonocarboxylic acid selected from 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, (f4) from aspartic acid, glutamic acid, glycine Selected amino acids (f5) nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, trie Lentetraamine hexaacetic acid, aminopolyacetic acid selected from diencoric acid, (f6) diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxy Examples thereof include organic acids selected from methyl succinic acid and carboxymethyl tartaric acid, (f7) aminopoly (methylenephosphonic acid), or polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid), and salts thereof, more preferably (f2) The phosphonic acid compound of (f5), the aminopolyacetic acid compound of (f5), the organic acid of (f6), the compound of (f7), and alkali metal salts thereof are preferred. In the present invention, in particular, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine2 Most preferred are compounds selected from acetic acid and 2-hydroxyethyliminodiacetic acid and their sodium salts.

<(g)成分>
本発明では(g)成分としてラジカルトラップ剤を含有することが好ましい。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。
<(G) component>
In the present invention, a radical trapping agent is preferably contained as the component (g). As the radical trapping agent, a phenolic compound is preferable, and in particular, phenol, catechol, hydroquinone, pyrogadol, hydroxybenzoic acid, hydroxyphthalic acid, phenolsulfonic acid, gallic acid, 2,6-di-tert-butyl-4-methyl. Phenol is preferred from the viewpoint of storage stability.

<(h)成分>
本発明では(h)成分としてアクリル酸、メタクリル酸、又はマレイン酸を重合又は共重合して得られるホモポリマー又はコポリマー、もしくは所望によりこれらと共重合可能な不飽和化合物とのコポリマーを含有することが漂白洗浄効果を向上させる目的から好ましい。これらポリマーのうち好ましいものは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均分子量が3,000〜100,000、更に5,000〜80,000の化合物である。また、このようなポリマーは一部アルカリ剤で中和された塩の状態であっても差し支えない。
<(H) component>
In the present invention, the component (h) contains a homopolymer or copolymer obtained by polymerizing or copolymerizing acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid, or a copolymer with an unsaturated compound that can be copolymerized therewith if desired. Is preferable for the purpose of improving the bleach cleaning effect. Among these polymers, preferred are compounds having a weight average molecular weight of 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 80,000 using polyethylene glycol as a standard substance in gel permeation chromatography. Further, such a polymer may be in the form of a salt partially neutralized with an alkali agent.

<(i)成分>
本発明では漂白洗浄効果を向上させる目的から(i)成分として溶剤を用いることが好ましい。溶剤としては(i1)炭素数1〜5の1価アルコール、(i2)炭素数2〜12の多価アルコール、(i3)下記の一般式(VIII)で表される化合物、(i4)下記の一般式(IX)で表される化合物、(i5)下記の一般式(X)で表される化合物が挙げられる。
<(I) component>
In the present invention, a solvent is preferably used as the component (i) for the purpose of improving the bleach cleaning effect. As the solvent, (i1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (i2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (i3) a compound represented by the following general formula (VIII), (i4) Examples include compounds represented by general formula (IX) and (i5) compounds represented by the following general formula (X).

Figure 0004437674
Figure 0004437674

〔式中、R27及びR28は、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、R27及びR28の双方が水素原子となる場合を除く。gは0〜10の数を、hは0〜10の数を示すが、g及びhの双方が0である場合を除く。R29及びR30は炭素数1〜3のアルキル基を示す。R31は炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕 [Wherein, R 27 and R 28 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group, or a benzyl group, except that both R 27 and R 28 are hydrogen atoms. g represents a number from 0 to 10, and h represents a number from 0 to 10, except when both g and h are 0. R 29 and R 30 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 31 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ]

(i1)の炭素数1〜5の1価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。   Examples of the (i1) monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms generally include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.

(i2)の炭素数2〜12の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms (i2) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and ethylene glycol. , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.

(i3)の化合物は、一般式(VIII)において、R27、R28がアルキル基である場合の炭素数は1〜4が特に好ましい。また、一般式(VIII)中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のg及びhは、それぞれ0〜10の数である(g及びhの双方が0である場合を除く)が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。(i3)の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=2〜3)ポリオキシプロピレン(p=2〜3)グリコールジメチルエーテル(pは平均付加モル数を示す)、ポリオキシエチレン(p=3)グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。 In the general formula (VIII), the compound (i3) preferably has 1 to 4 carbon atoms when R 27 and R 28 are alkyl groups. Moreover, in general formula (VIII), g and h of the average addition mole number of ethylene oxide and propylene oxide are numbers of 0-10, respectively (except when both g and h are 0). The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (i3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Examples include cellosolve and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.

また、(i4)の化合物としては、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、(i5)の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはR31が炭素数3〜8のアルキル基の化合物である。 Examples of the compound (i4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and examples of the compound (i5) include alkyl glyceryl. Examples include ether compounds, and R 31 is preferably a compound having 3 to 8 carbon atoms.

これらのなかでも本発明の性質を満たすために(i1)、(i2)、(i3)、(i5)の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜4)グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。   Among these, water-soluble solvents (i1), (i2), (i3), and (i5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, particularly ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene. A solvent selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (average number of added moles of 1 to 4) glycol monophenyl ether is preferred.

<液体漂白剤組成物>
本発明の液体漂白剤組成物は、(a)成分を0.05%〜20質量%、更に0.1〜10質量%、特に0.5〜6質量%、(b)成分を0.05%〜50質量%、更に0.1〜20質量%、特に0.5〜10質量%含有することが好ましい。また、(c)成分を0.05〜50質量%、更に0.1〜20質量%、より更に0.1〜10質量%、特に0.1〜5質量%含有することが好ましい。また、(b)成分/(c)成分の質量比は、1/100〜100/1、更に1/10〜10/1、より更に1/5〜5/1、特に1/3〜3/1が好ましい。なお、(d)成分は、前記(d)/(b)モル比の範囲0.001〜10を満たした上で、組成物中に0.05〜50質量%、更に0.1〜20質量%、特に0.5〜10質量%含有されることが好ましい。
<Liquid bleach composition>
In the liquid bleach composition of the present invention, the component (a) is 0.05% to 20% by mass, further 0.1 to 10% by mass, particularly 0.5 to 6% by mass, and the component (b) is 0.05%. % To 50% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass, and particularly preferably 0.5 to 10% by mass. Moreover, it is preferable to contain (c) component 0.05-50 mass%, 0.1-20 mass% further, 0.1-10 mass%, especially 0.1-5 mass%. The mass ratio of component (b) / component (c) is 1/100 to 100/1, more preferably 1/10 to 10/1, still more 1/5 to 5/1, particularly 1/3 to 3 /. 1 is preferred. In addition, (d) component is 0.05-50 mass% in the composition after satisfy | filling the range (0.001-10) of said (d) / (b) molar ratio, Furthermore, 0.1-20 mass%, Especially 0.5-10 It is preferable to be contained by mass%.

本発明の液体漂白剤組成物は、貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、(e)成分を0.05〜85質量%、更に0.5〜50質量%、より更に1〜30質量%、特に2〜20質量%含有することが好ましい。また、(f)成分を、過酸化水素の安定性の点から、0.001〜10質量%、更に0.005〜5質量%、特に0.01〜3質量%、(g)成分を0〜10質量%、更に0.001〜5質量%、特に0.005〜1質量%含有することが好ましい。また、(h)成分を0〜20質量%、更に0.05〜10質量%、特に0.05〜5質量%であり、(i)成分を0〜10質量%、更に0.1〜7質量%、特に0.5〜5質量%含有することが良好である。   In the liquid bleach composition of the present invention, the component (e) is 0.05 to 85% by mass, further 0.5 to 50% by mass, and more preferably 1 to 30% by mass from the viewpoint of storage stability and bleach cleaning effect. In particular, the content is preferably 2 to 20% by mass. Further, from the viewpoint of the stability of hydrogen peroxide, the component (f) is 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 5% by mass, particularly 0.01 to 3% by mass, and the component (g) is 0%. -10% by mass, more preferably 0.001-5% by mass, and particularly preferably 0.005-1% by mass. Further, the component (h) is 0 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10% by mass, particularly 0.05 to 5% by mass, and the component (i) is 0 to 10% by mass, and further 0.1 to 7%. It is preferable to contain it by mass%, especially 0.5-5 mass%.

本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解乃至分散させた液体組成物の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。また、本発明の組成物の20℃におけるpHは、好ましくは7以下、より好ましくは1〜6.5、さらに好ましくは2〜5、最も好ましくは2〜4である。pH調整には、塩酸以外の無機酸や(f)成分の酸形態のものを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、組成物の濃度は0.02質量%以下が好ましい。さらに本発明の液体漂白剤組成物の20℃における粘度は、3〜500mPa・s、好ましくは4〜300mPa・sの範囲に調整することが、使い勝手の点から好適である。このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては炭素数1〜3のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が1〜3個置換していてもよいベンゼンスルホン酸、重量平均分子量3000〜100000のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールを用いることができる。このような粘度調整剤の使用量は、本発明の組成物中、0〜10質量%、更に0.01〜5質量%が好適である。   The liquid bleach composition of the present invention is in the form of a liquid composition in which the above components are dissolved or dispersed in water, and the water used is ion-exchanged water or distilled water from which a small amount of metal dissolved in water is removed. Is preferable from the viewpoint of storage stability. Moreover, the pH at 20 ° C. of the composition of the present invention is preferably 7 or less, more preferably 1 to 6.5, still more preferably 2 to 5, and most preferably 2 to 4. For pH adjustment, it is preferable to use an inorganic acid other than hydrochloric acid or an acid form of the component (f), and sulfuric acid, phosphoric acid, phosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid are particularly preferable. Since chlorine ions derived from hydrochloric acid or the like reduce the stability of hydrogen peroxide, the concentration of the composition is preferably 0.02% by mass or less. Further, the viscosity of the liquid bleaching composition of the present invention at 20 ° C. is preferably adjusted in the range of 3 to 500 mPa · s, preferably 4 to 300 mPa · s from the viewpoint of ease of use. In order to adjust to such a viscosity, a viscosity modifier can be blended in the present invention. As the viscosity modifier, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, benzenesulfonic acid which may be substituted with 1 to 3 hydroxy groups, polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000 can be used. The amount of the viscosity modifier used is preferably 0 to 10% by mass, and more preferably 0.01 to 5% by mass in the composition of the present invention.

下記の化合物を用いて、表1に示す液体漂白剤組成物を調製し、下記の方法で有機過酸生成量及び漂白力を評価した。結果を表1に示す。   Using the following compounds, liquid bleaching compositions shown in Table 1 were prepared, and organic peracid production and bleaching power were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

<漂白効果>
表1の組成物を40mLになるように計りとり、20℃の水道水2Lに市販洗剤(花王(株)、アタック)を8g溶解させた溶液に投入し、下記の通り調製したケチャップ汚染布5枚を2時間浸漬した。汚染布を水道水ですすいだ後、乾燥させて下式により漂白率を算出した。
<Bleaching effect>
The composition of Table 1 was weighed to 40 mL, and poured into a solution obtained by dissolving 8 g of a commercial detergent (Kao Corporation, Attack) in 2 L of tap water at 20 ° C., and ketchup-contaminated cloth 5 prepared as follows: The sheet was immersed for 2 hours. The contaminated cloth was rinsed with tap water and dried, and the bleaching rate was calculated according to the following formula.

漂白率(%)=〔(漂白後の反射率−漂白前の反射率)/(白布の反射率−漂白前の反射率)〕×100
反射率は日本電色工業(株)製NDR-10DPで460nmフィルターを使用して測定した。
Bleaching rate (%) = [(reflectance after bleaching−reflectance before bleaching) / (reflectance of white cloth−reflectance before bleaching)] × 100
The reflectance was measured with NDR-10DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. using a 460 nm filter.

*ケチャップ汚染布の調製
ケチャップ(カゴメ(株)製)1gを10cm×10cmの木綿金布#2023上に均一に塗布し、室温で3時間乾燥させたものを試験に供した。
* Preparation of Ketchup-Contaminated Cloth 1 g of ketchup (manufactured by Kagome Co., Ltd.) was evenly coated on a 10 cm × 10 cm cotton gold cloth # 2023 and dried at room temperature for 3 hours for the test.

<有機過酸生成量の測定方法>
20g/水5L濃度の市販洗剤(アタック、花王株式会社)の水溶液(洗浄液)400mLに、測定する液体漂白剤組成物8mLを加え、30分間又は2時間攪拌した後、1%カタラーゼ水溶液4mLを加えて3分間攪拌し、次いで、20%硫酸10mLと10%ヨウ化カリウム水溶液10mLを加えて黄色く発色させた。1/50規定チオ硫酸ナトリウムで黄色の発色が消えるまで滴定を行い、下式により有機過酸生成量を求めた。その値を、前記洗浄液1Lあたりの量に換算した結果を表1に示す。
<Measurement method of organic peracid production>
Add 8 mL of the liquid bleach composition to be measured to 400 mL of an aqueous solution (cleaning solution) of a commercial detergent (Attack, Kao Co., Ltd.) at a concentration of 20 g / 5 L of water, stir for 30 minutes or 2 hours, and then add 4 mL of 1% catalase aqueous solution. The mixture was stirred for 3 minutes, and 10 mL of 20% sulfuric acid and 10 mL of 10% aqueous potassium iodide solution were added to develop a yellow color. Titration was performed with 1/50 N sodium thiosulfate until the yellow color disappeared, and the amount of organic peracid produced was determined according to the following equation. Table 1 shows a result obtained by converting the value into an amount per 1 L of the cleaning liquid.

有機過酸生成量(モル)=(1/50)×〔滴定に要したチオ硫酸ナトリウムの量(L)〕×0.5 Organic peracid production amount (mol) = (1/50) × [amount of sodium thiosulfate required for titration (L)] × 0.5

この評価では、攪拌時間30分ではあまり多くの有機過酸が生成せず、攪拌時間2時間で漂白に十分な量の有機過酸が生成することが、前記した有機過酸の生成速度を抑制して漂白力を高める点で好ましい。   In this evaluation, a large amount of organic peracid is not generated in 30 minutes of stirring, and a sufficient amount of organic peracid is generated for bleaching in 2 hours of stirring. In view of increasing the bleaching power, it is preferable.

Figure 0004437674
Figure 0004437674

Claims (4)

(a)無機過酸化物、(b)分子中に−COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)及び-OSO3(M)(1/f)[Mは陽イオン、fはMの価数を示す]から選ばれる基と炭素数5〜20の炭化水素基とを有するアルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤、(c)分子中に4級アンモニウム基と炭素数5〜20の炭化水素基を有する下記一般式(II)で表される化合物、(d)炭素数5〜20の脂肪酸と炭素数1〜5のアルコールとのエステル化合物、(e)界面活性剤、並びに水を含有し、(d)/(b)のモル比が0.001〜2であり、20℃におけるpHが7以下である
液体漂白剤組成物。
Figure 0004437674

[式中、R 2 ,R 4 ,R 5 ,R 6 は、R 2 ,R 4 ,R 5 ,R 6 のうち1個が炭素数5〜20のアルキル基であり、他がメチル基である組み合わせ、又はR 2 ,R 4 ,R 5 ,R 6 のうち1個が炭素数5〜20のアルキル基であり、1個がエチル基であり、他がメチル基である組み合わせである。Tは-COO-又は-OCO-であり、R 3 は炭素数1〜6のアルキレン基であり、mは1の数である。Y t- は陰イオン基、tはYの価数である。]
(a) inorganic peroxide, (b) -COO (M) (1 / f) , -SO 3 (M) (1 / f) and -OSO 3 (M) (1 / f) [M Is a cation, f represents the valence of M], and an alkanoyloxybenzene bleach activator having a group selected from C5 to C20, and (c) a quaternary ammonium group in the molecule. A compound represented by the following general formula (II) having a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, (d) an ester compound of a fatty acid having 5 to 20 carbon atoms and an alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (e) an interface A liquid bleach composition comprising an activator and water, wherein the molar ratio of (d) / (b) is 0.001 to 2, and the pH at 20 ° C. is 7 or less.
Figure 0004437674

[Wherein R 2 , R 4 , R 5 , R 6 are one of R 2 , R 4 , R 5 , R 6 , an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, and the other being a methyl group. A combination or a combination in which one of R 2 , R 4 , R 5 and R 6 is an alkyl group having 5 to 20 carbon atoms, one is an ethyl group, and the other is a methyl group. T is —COO— or —OCO—, R 3 is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and m is the number of 1. Y t− is an anionic group, and t is the valence of Y. ]
(b)が下記の一般式(I)で表される漂白活性化剤である請求項1記載の液体漂白剤組成物
Figure 0004437674

[式中、R1は炭素数5〜20の炭化水素基であり、nは0の数であり、Xは-COO(M)(1/f)、-SO3(M)(1/f)、-OSO3(M)(1/f)である。Mは陽イオン、fはMの価数を表す。]
The liquid bleach composition according to claim 1, wherein (b) is a bleach activator represented by the following general formula (I) .
Figure 0004437674

[Wherein R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms, n is a number of 0 , and X is —COO (M) (1 / f) , —SO 3 (M) (1 / f ) , -OSO 3 (M) (1 / f) . M represents a cation, and f represents the valence of M. ]
(d)が下記の一般式(III)で表される化合物である、請求項1又は2記載の液体漂白剤組成物。
Figure 0004437674

[式中、R7は炭素数4〜19の炭化水素基であり、R8は炭素数1〜3の炭化水素基である。]
The liquid bleach composition according to claim 1 or 2 , wherein (d) is a compound represented by the following general formula (III).
Figure 0004437674

[Wherein, R 7 is a hydrocarbon group having 4 to 19 carbon atoms, and R 8 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms. ]
(b)/(c)の質量比が、1/100〜100/1である請求項1〜いずれか記載の液体漂白剤組成物。 The liquid bleach composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein a mass ratio of (b) / (c) is from 1/100 to 100/1.
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