JP2010168429A - Liquid detergent composition for hard surface - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning composition for hard surfaces.
一般に硬質表面用の洗浄剤は、浴室、台所、床等の処理対象の異なる汚れを除去するため、それぞれに適した組成のものが用いられている。例えば、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。また、浴槽、浴室の壁及び床といった浴室に用いられる浴室用洗浄剤としては、金属石鹸、特に脂肪酸のカルシウム塩の汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤、金属イオン封鎖剤等を含む洗浄剤が用いられている。 In general, cleaning agents for hard surfaces have compositions suitable for each of them in order to remove different stains to be treated, such as bathrooms, kitchens and floors. For example, kitchen cleaners used around kitchens such as ovens, ovens, walls and floors around the range, and exhaust fans are used to remove oil stains that have been altered by the action of heat, sunlight, oxygen in the air, etc. A cleaning agent containing an activator, a solvent, an alkali agent and the like is used. Also, as bathroom cleaners used in bathrooms such as bathtubs, bathroom walls and floors, metal soaps, especially detergents containing detergents, metal ion sequestering agents, etc., are used to remove dirt from fatty acid calcium salts. The agent is used.
また嗜好性を向上させる目的で、洗浄剤の外観を様々な液色に着色する場合がある。この際、様々な色素を用いることが可能であるが、保存時の色相安定性が高くかつ鮮やかな色相を与える色素として、銅フタロシアニン系色素を用いる場合がある。例えば、特許文献１においては、変性油脂汚れ等の頑固な汚れを膨潤させ安全に除去できる洗浄剤であって、かつ液を着色することにより使い勝手が良く、色素の貯蔵安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供するため、特定の界面活性剤、特定の溶剤及びアルカリ剤系の組成物に、水溶性ポリマー及び特定のフタロシアニン系顔料を特定の重量比で添加した液体洗浄剤組成物を開示している。 In addition, for the purpose of improving palatability, the appearance of the cleaning agent may be colored in various liquid colors. At this time, various dyes can be used, but a copper phthalocyanine dye may be used as a dye having high hue stability during storage and giving a vivid hue. For example, in Patent Document 1, a cleaning agent that swells stubborn dirt such as denatured fat and oil stains and can be removed safely, and is easy to use by coloring the liquid, and has excellent storage stability of the dye. Disclosed is a liquid detergent composition in which a water-soluble polymer and a specific phthalocyanine pigment are added at a specific weight ratio to a specific surfactant, a specific solvent, and an alkaline agent-based composition in order to provide an agent composition. is doing.
しかしながら、特許文献１の本文中に具体的に記載されている水溶性ポリマーを用いて着色された組成物を製造する場合において、硬度成分であるカルシウムイオンやマグネシウムイオンを含む水で調製された場合には、特に高温で保存された場合において色素等の沈殿が生じる場合があり、またたとえイオン交換水や蒸留水で配合した場合でも上記硬度成分を含む水で２〜５０倍程度に希釈された液を特に高温で保存した際にはやはり沈殿を生じてしまう場合があった。とりわけ、業務用施設等の洗浄では、作業性の観点から、一度に多量の希釈洗浄液を調製しておき、必要に応じて少量ずつ用いて洗浄することも行われるが、このような希釈洗浄液を保存しておく場合に前記のような沈殿が生じると、再度希釈洗浄液を調製する必要がある。 However, in the case of producing a colored composition using a water-soluble polymer specifically described in the text of Patent Document 1, when prepared with water containing calcium ions and magnesium ions as hardness components In particular, when stored at high temperatures, precipitation of pigments and the like may occur, and even when blended with ion-exchanged water or distilled water, it was diluted 2 to 50 times with water containing the above hardness components. When the liquid was stored at a particularly high temperature, precipitation sometimes occurred. In particular, in the cleaning of commercial facilities, from the viewpoint of workability, a large amount of diluted cleaning solution is prepared at a time, and cleaning is performed using small amounts as necessary. When the above-described precipitation occurs in the case of storage, it is necessary to prepare a diluted washing solution again.
本発明は、着色された硬質表面用洗浄剤において、油汚れ等に対して優れた洗浄力を有し、且つ硬度成分を含む水で製造された場合や硬度成分を含む水で希釈された場合において、高温で保存された場合でも色素等の沈殿を生成せず、外観安定性に非常に優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。 The present invention is a colored hard surface cleaning agent that has excellent detergency against oil stains and the like, and is manufactured with water containing a hardness component or diluted with water containing a hardness component. Therefore, it is an object of the present invention to provide a hard surface liquid detergent composition that does not produce precipitates of pigments or the like even when stored at a high temperature, and has excellent appearance stability.
本発明は、（ａ）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）銅フタロシアニン系色素〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）下記一般式（ｃ１）で表されるポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した高分子化合物〔以下、（ｃ）成分という〕、並びに水を含有する、硬質表面用液体洗浄剤組成物に関する。
Ｙ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｃ１）
（式中Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基、ｎは平均付加モル数であり、２〜２００の数である。）
The present invention includes (a) one or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants (hereinafter referred to as component (a)), (b) copper phthalocyanine dyes (hereinafter referred to as (b) Component)], (c) a polymer obtained by graft polymerization of a monoethylenically unsaturated monomer mainly composed of acrylic acid and / or methacrylic acid on the backbone of a polyether compound represented by the following general formula (c1) The present invention relates to a hard surface liquid detergent composition containing a compound (hereinafter referred to as component (c)) and water.
Y-O (CH 2 CH 2 O) n H (c1)
(In the formula, Y is a hydrogen atom, methyl group, phenyl group or benzyl group, n is the average number of moles added, and is a number from 2 to 200.)
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、油汚れ等に対して優れた洗浄力を有し、且つ硬度成分の影響による沈殿生成を起こさない優れた外観安定性を有している。すなわち、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、硬度成分を含む水で製造された場合や硬度成分を含む水で希釈された場合において、高温で保存された場合でも色素等の沈殿を生成せず、外観安定性に非常に優れている。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、種々の硬質表面に適用できるが、特に台所まわりの硬質表面に好適であるため、台所用液体洗浄剤組成物として適している。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has excellent detergency against oil stains and the like, and has excellent appearance stability that does not cause precipitation due to the influence of hardness components. That is, the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, when manufactured with water containing a hardness component or diluted with water containing a hardness component, precipitates pigments and the like even when stored at high temperatures. It does not generate and has excellent appearance stability. Although the liquid detergent composition for hard surfaces of this invention can be applied to various hard surfaces, since it is especially suitable for the hard surface around a kitchen, it is suitable as a liquid detergent composition for kitchens.
本発明では、（ａ）成分として、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。 In the present invention, the component (a) contains one or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants.
ノニオン性界面活性剤としては特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル基含有ノニオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アミンオキサイド、酸化エチレン縮合型界面活性剤及びアルキル（ポリ）グリコシドの中から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。かかるノニオン性界面活性剤を更に具体的に示すと以下の（１）〜（１１）を挙げることができる。 Although it does not specifically limit as nonionic surfactant, Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether, polyoxybutylene alkyl or alkenyl ether, alkylene oxide addition alkyl group or alkenyl One or more selected from a group-containing nonionic surfactant mixture, sucrose fatty acid ester, aliphatic alkanolamide, fatty acid glycerin monoester, amine oxide, ethylene oxide condensed surfactant and alkyl (poly) glycoside Is preferred. Specific examples of such nonionic surfactants include the following (1) to (11).
（１）ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテルであって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサイド（以下ＥＯと表記する）付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。 (1) Polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, wherein the average carbon number of the alkyl group or alkenyl group is 10 to 20, and the average number of added moles of ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) is 1 to 30 mol. some stuff.
（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルであって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２５モルであるもの。 (2) Polyoxyethylene alkylphenyl ether, wherein the alkyl group has an average carbon number of 6 to 12 and the average number of moles of ethylene oxide added is 1 to 25 mol.
（３）ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテルであって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと表記する）付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。 (3) Polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether, wherein the alkyl group or alkenyl group has an average carbon number of 10 to 20, and the number of added moles of propylene oxide (hereinafter referred to as PO) is 1 to 20 mol on average. some stuff.
（４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテルであって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。 (4) Polyoxybutylene alkyl or alkenyl ether, wherein the alkyl group or alkenyl group has an average carbon number of 10 to 20, and the number of moles of butylene oxide added is 1 to 20 mol on average.
（５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（ＥＯ／ＰＯモル比：０．１／９．９〜９．９／０．１）又はエチレンオキサイドとブチレンオキサイド（ＥＯ／ＰＯモル比：０．１／９．９〜９．９／０．１）が付加されてなるノニオン性界面活性剤混合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキサイド付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。 (5) having an alkyl group or an alkenyl group, ethylene oxide and propylene oxide (EO / PO molar ratio: 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) or ethylene oxide and butylene oxide (EO / PO) (Molar ratio: 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) is added, and the average carbon number of the alkyl group or alkenyl group is 10 to 20, The average number of moles of alkylene oxide added per molecule is 1 to 30 moles.
（６）下記の一般式（ａ１−１）で表される高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物。 (6) A higher fatty acid alkanolamide represented by the following general formula (a1-1) or an alkylene oxide adduct thereof.
（式中、Ｒ1aは炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2a、Ｒ3aは同一又は異なる水素原子又はＣＨ3を示し、p は１〜３の数、q は０〜３の数を示す。） (In the formula, R 1a represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, R 2a and R 3a represent the same or different hydrogen atoms or CH 3 , p represents a number of 1 to 3, q represents 0 to 0, Indicates the number of 3.)
（７）蔗糖脂肪酸エステルであって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。 (7) Sucrose fatty acid ester whose fatty acid part has an average carbon number of 10-20.
（８）脂肪酸グリセリンモノエステルであって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。 (8) Fatty acid glycerin monoester, wherein the fatty acid moiety has an average carbon number of 10-20.
（９）アミンオキサイド。例えば炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（ａ１−２）で表されるアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。 (9) Amine oxide. For example, the alkyl or alkenylamine oxide which has a C1-C24 linear or branched alkyl group or alkenyl group can be mentioned. More preferable amine oxides include alkylamine oxides represented by the following general formula (a1-2).
（式中、Ｒ4aは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ5a及びＲ6aは同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ｍ及びｎはｍ＝０かつｎ＝０又はｍ＝１かつｎ＝１を示す。）
上記一般式（ａ１−２）において、Ｒ4aは炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ5a、Ｒ6aは炭素数１〜３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ましい。
(Wherein R 4a represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, R 5a and R 6a represent the same or different alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, and D represents —NHC (═O) —. A group or —C (═O) NH— group, E represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and m and n represent m = 0 and n = 0 or m = 1 and n = 1.)
In the general formula (a1-2), R 4a is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms, and an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms is particularly preferable. R 5a and R 6a are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group having 1 carbon atom is particularly preferable.
（１０）酸化エチレン及び酸化プロピレンを縮合して得られる「プルロニック」（旭電化（株））の商品名のノニオン性界面活性剤。 (10) A nonionic surfactant having a trade name of “Pluronic” (Asahi Denka Co., Ltd.) obtained by condensing ethylene oxide and propylene oxide.
（１１）アルキル（ポリ）グリコシド。例えば、下記の一般式（ａ１−３）で表されるアルキル（ポリ）グリコシド。
Ｒ7a(ＯＲ8a)xＧy （ａ１−３）
（式中、Ｒ7aは、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ8aは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基を示し、x(平均値）は０〜５を示し、y(平均値）は１〜５を示す。）
(11) Alkyl (poly) glycoside. For example, alkyl (poly) glycoside represented by the following general formula (a1-3).
R 7a (OR 8a ) x G y (a1-3)
(Wherein R 7a represents a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group or an alkylphenyl group, R 8a represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G represents carbon. (The residue derived from the reducing sugar which has number 5-6 is shown, x (average value) shows 0-5, y (average value) shows 1-5.)
式中のxはその平均値が０〜５であるが、この値を変えることにより、洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整できる。つまり、xの値が大きいもの程、水溶性が高くなり、かつ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいxの値は０〜２であり、特に好ましくは０である。 The average value of x in the formula is 0 to 5, but the water solubility and crystallinity of the cleaning composition can be adjusted by changing this value. That is, the larger the value of x, the higher the water solubility and the lower the crystallinity. The value of x is preferably 0 to 2, particularly preferably 0.
式中のyは、その平均値が１より大きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６結合のもの、更にα−、β−ピラノシド結合又はフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意の混合物を含むことが可能である。また、一般式（ａ１−３）中のyの平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好ましくは１．１〜１．４である。なお、yの測定値はプロトンＮＭＲ法によるものである。 In the formula, when y is an average value larger than 1, that is, when a sugar chain of two or more sugars is used as a hydrophilic group, the binding mode of the sugar chain is 1-2, 1-3, 1-4, 1- It is possible to include any mixture having six bonds, as well as α-, β-pyranoside bonds or furanoside bonds and mixed modes of these. Moreover, the average value of y in general formula (a1-3) is 1-5, Preferably it is 1-1.5, More preferably, it is 1.1-1.4. In addition, the measured value of y is based on the proton NMR method.
式中のＲ7aは、溶解性及び洗浄性の点から炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ8aは、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。 R 7a in the formula is preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms from the viewpoint of solubility and detergency. R 8a is preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms from the viewpoint of water solubility.
式中のＧは単糖類若しくは２糖類以上の原料によってその構造が決定されるが、このＧの原料としては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース及びこれらの混合物等を挙げることができ、２糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。これらの中でも特に入手容易性の点からグルコースが好ましい。 The structure of G in the formula is determined by the raw material of monosaccharide or disaccharide or more, but as the raw material of G, as for the monosaccharide, glucose, fructose, galactose, xylose, mannose, lyxose, arabinose and a mixture thereof, etc. Examples of the disaccharide or more include maltose, xylobiose, isomaltose, cellobiose, gentibiose, lactose, sucrose, nigerose, tulanose, raffinose, gentianose, merezitose, and a mixture thereof. Among these, preferable raw materials are glucose and fructose for monosaccharides and maltose and sucrose for disaccharides or more from the viewpoint of availability and cost. Among these, glucose is particularly preferable from the viewpoint of easy availability.
更に、次の一般式（ａ１−４） Furthermore, the following general formula (a1-4)
（式中、Ｒ9aは炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。） (In the formula, R 9a represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms.)
で表されるアルキルメチルグルカミド、ペンタエリスリトール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビトール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエーテルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、フィタントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個の水酸基を有するノニオン性界面活性剤を挙げることができる。 1 mol adduct of pentaerythritol and isostearyl glycidyl ether, 1 mol adduct of sorbitol and isostearyl glycidyl ether, 1 mol adduct of mannitol and 2-octyldodecyl glycidyl ether, methyl glucoside 1 mol adduct of isostearyl glycidyl ether, 1 mol adduct of diglycerinisostearyl glycidyl ether, phytantriol, etc., and at least 1 long-chain branched alkyl group or alkenyl group and at least 3 Nonionic surfactants having a hydroxyl group can be mentioned.
これらのノニオン性界面活性剤の中でも、アミンオキサイド及びアルキル（ポリ）グリコシドから選ばれるノニオン性界面活性剤が好ましく、アミンオキサイドがより好ましい。 Among these nonionic surfactants, nonionic surfactants selected from amine oxides and alkyl (poly) glycosides are preferable, and amine oxides are more preferable.
両性界面活性剤としては特に限定されないが、本発明においては下記の一般式（ａ２−１）、（ａ２−２）、（ａ２−３）及び（ａ２−４）で表されるベタインから選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。 Although it does not specifically limit as an amphoteric surfactant, In this invention, it selects from the betaine represented by the following general formula (a2-1), (a2-2), (a2-3) and (a2-4). 1 type or 2 or more types can be mentioned.
（式中、Ｒ10aは炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ11a、Ｒ12aは同一又は異なって水酸基が置換していてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ13aは炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｒ、ｓ、ｔは１〜３の数を示し、ｕは１〜５の数を示し、ｖは１以上の数を示し、ｗ、ｘは、０≦ｗ＋ｘ≦４である数を示す。） (In the formula, R 10a represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R 11a and R 12a are the same or different and may be substituted with a hydroxyl group. R 13a represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, Y represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and r, s, and t each represent a number of 1 to 3. U represents a number of 1 to 5, v represents a number of 1 or more, and w and x represent numbers satisfying 0 ≦ w + x ≦ 4.)
一般式（ａ２−１）中、Ｒ10aは洗浄力の点で炭素数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ11a、Ｒ12aはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｒは１が好ましい。 In general formula (a2-1), R 10a is preferably a saturated alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in terms of detergency, and particularly preferably a saturated alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. For the same reason, R 11a and R 12a are each preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, and r is preferably 1.
一般式（ａ２−２）中、Ｒ10aは洗浄力の点で炭素数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ11a、Ｒ12aはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｓは１が好ましく、ｔは１が好ましい。 In general formula (a2-2), R 10a is preferably a saturated alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in terms of detergency, and particularly preferably a saturated alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. For the same reason, R 11a and R 12a are each preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, s is preferably 1, and t is preferably 1.
一般式（ａ２−３）及び（ａ２−４）中、Ｒ13aは洗浄力の点で炭素数９〜１５の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ11a、Ｒ12aはそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｕは２又は３が好ましく、ｖは１が好ましく、ｗは１が好ましく、ｘは１が好ましい。これらの具体例として、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−プロピルスルホベタイン等を挙げることができる。これらの中でも、洗浄力、起泡力の点で、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、コカミドアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルベタイン等が好ましい。 In general formulas (a2-3) and (a2-4), R 13a is preferably a saturated alkyl group having 9 to 15 carbon atoms in terms of detergency. For the same reason, R 11a and R 12a are each preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group, u is preferably 2 or 3, v is preferably 1, w is preferably 1, and x is preferably 1. Specific examples thereof include alkylamidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine, alkylamidopropyl-N, N-dimethyl-2-hydroxypropylsulfobetaine, alkylamidopropyl-N, N-dimethyl-propylsulfobetaine, and the like. Can be mentioned. Among these, in terms of detergency and foaming power, lauric acid amidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine, myristic acid amidopropyl-N, N-dimethylacetic acid betaine, cocamidoamidopropyl-N, N-dimethyl Preferred are betaine acetate, lauryl hydroxysulfo betaine, amidopropyl laurate-N, N-dimethyl-2-hydroxypropyl betaine, and the like.
（ａ）成分としては、上記したものの中でも洗浄性の点からノニオン性界面活性剤が好ましい。また、（ａ）成分としてアミンオキサイドを含むことが好ましく、（ａ）成分中、アミンオキサイドの割合が９５〜２０質量％、更に９０〜５０質量％であることが好ましい。例えば、アミンオキサイドを過剰にしてアルキル（ポリ）グリコシドを併用すると、（ａ）成分の総量を低減しても十分な効果を奏することができる。アミンオキサイドとアルキル（ポリ）グリコシドとを併用する場合、アミンオキサイド／アルキル（ポリ）グリコシドの質量比は９５／５〜２０／８０、更に９５／５〜５０／５０が好ましい。（ａ）成分の含有量は、充分な洗浄力を付与し、使用後のすすぎによる洗浄成分の易除去性を考慮すると、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中において好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．１〜５質量％、更に好ましくは０．２〜５質量％である。 (A) As a component, a nonionic surfactant is preferable among the above-mentioned thing from the point of detergency. Moreover, it is preferable that an amine oxide is included as (a) component, and it is preferable that the ratio of an amine oxide is 95-20 mass% in (a) component, and also it is 90-50 mass%. For example, if an amine oxide is used in excess and an alkyl (poly) glycoside is used in combination, a sufficient effect can be obtained even if the total amount of the component (a) is reduced. When amine oxide and alkyl (poly) glycoside are used in combination, the mass ratio of amine oxide / alkyl (poly) glycoside is preferably 95/5 to 20/80, more preferably 95/5 to 50/50. The content of the component (a) is preferably 0.01 in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention in consideration of providing sufficient detergency and considering easy removal of the cleaning component by rinsing after use. -5 mass%, more preferably 0.1-5 mass%, still more preferably 0.2-5 mass%.
本発明においては、（ｂ）成分として銅フタロシアニン系色素を用いる。銅フタロシアニン系色素としては、下記一般式（ｂ１）や一般式（ｂ２）で示されるものが挙げられる。 In the present invention, a copper phthalocyanine dye is used as the component (b). Examples of the copper phthalocyanine dye include those represented by the following general formula (b1) and general formula (b2).
Ｃ32Ｈ(16-n)ＸnＮ8Ｃｕ （ｂ１）
（式中、ｎは平均で０〜４の数、Ｘはハロゲン原子を示す。）
C 32 H (16-n) X n N 8 Cu (b1)
(In the formula, n represents an average number of 0 to 4, and X represents a halogen atom.)
〔式中、Ｒ1b〜Ｒ4bは、それぞれ、互いに独立に、カルボキシル基、スルホン酸基等の該色素に水溶性を付与するために必要な置換基を表し、ｎ１〜ｎ４は、それぞれ互に独立に、０〜４の整数を表す。〕 [Wherein, R 1b to R 4b each independently represent a substituent necessary for imparting water solubility to the dye, such as a carboxyl group and a sulfonic acid group, and n1 to n4 are Independently, an integer of 0 to 4 is represented. ]
一般式（ｂ１）中、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、その中でも塩素原子が好ましい。青色色素としての銅フタロシアニン系顔料において、本発明では１つの化合物に対する平均塩素付加数〔式（ｂ１）中のｎ〕は特に限定されないが、塩素基の付加数は少ない方が好ましく、０〜４、特には０〜１が好ましい。具体的な銅フタロシアニン系青色顔料としては、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ｎａｍｅで表記するとＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２〔式（VI）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４〔式（ｂ１）中のｎ＝０〕等の色素、またこれ以外にもＣＡＳ−ＲＮで１２２３９−８７−１〔式（VI）中のｎ＝１〕、１４７−１３−７〔式（ｂ１）中のｎ＝１〕、１５９７５−６０−７〔式（ｂ１）中のｎ＝１〕、３５２５４−７７−４〔式（ｂ１）中のｎ＝２〕、２９７１９−９６−８〔式（ｂ１）中のｎ＝３〕、２７６１４−７１−７〔式（ｂ１）中のｎ＝４〕、１６０４０−６９−０〔式（VI）中のｎ＝４〕として登録されている化合物が挙げられる。これら化合物のうち好ましいものは、平均塩素付加数ｎが０〜１の化合物であるＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４であり、特に好ましいものはＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３及びＰｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：４である。 In the general formula (b1), examples of the halogen atom represented by X include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and among them, a chlorine atom is preferable. In the copper phthalocyanine pigment as a blue pigment, the average number of added chlorines for one compound [n in the formula (b1)] is not particularly limited in the present invention, but the number of added chlorine groups is preferably smaller. In particular, 0 to 1 is preferable. Specific examples of the copper phthalocyanine-based blue pigment include Pigment Blue 15 [n = 0 in Formula (b1)], Color Blue (CI) name, and Pigment Blue 15: 1 [Formula (b1) n = 0], Pigment Blue 15: 2 [n = 0 in the formula (VI)], Pigment Blue 15: 3 [n = 0 in the formula (b1)], Pigment Blue 15: 4 [in the formula (b1) N = 0 in the formula (VI) and other dyes such as CAS-RN: 12239-87-1 [n = 1 in the formula (VI)], 147-13-7 [n = 1 in the formula (b1) ] 15975-60-7 [n = 1 in formula (b1)], 35254-77-4 [n = 2 in formula (b1)], 29719-96-8 [n = in formula (b1) 3], 27614-71-7 n = 4 in the formula (b1)], include compounds that have been registered as 16040-69-0 [n = 4 in the formula (VI)]. Among these compounds, Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, and Pigment Blue 15: 4 are compounds having an average chlorine addition number n of 0 to 1. Particularly preferred are Pigment Blue 15: 3 and Pigment Blue 15: 4.
また、一般式（ｂ２）で表される化合物中、好ましいものを具体的に例示すると、Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．） ｎａｍｅで表記するとＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２４９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７１等の染料が挙げられ、特に好ましいものはＤｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ８６、Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ２４９、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １５、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２１、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ７１である。 Specific examples of preferable compounds among the compounds represented by the general formula (b2) include Color Index (CI) name, Direct Blue 86, Direct Blue 87, Acid Blue 249, Reactive Blue 15 , Reactive Blue 21, Reactive Blue 25, Reactive Blue 71 and the like, and particularly preferable are Direct Blue 86, Acid Blue 249, Reactive Blue 15, and Reactive Blue 71, and Reactive Blue 71.
（ｂ）成分の含有量は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中０．００００１〜０．０５質量％、更に０．００００５〜０．０２質量％、より更に０．０００１〜０．０１質量％が好ましい。 (B) Content of a component is 0.00001-0.05 mass% in the liquid cleaning composition for hard surfaces of this invention, Furthermore, 0.00005-0.02 mass%, Furthermore, 0.0001-0. 01% by mass is preferred.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、下記一般式（ｃ１）で表されるポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した高分子化合物を含有する。
Ｙ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｃ１）
（式中Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基、ｎは平均付加モル数であり、２〜２００の数である。）
The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention is a monoethylene mainly composed of acrylic acid and / or methacrylic acid in the backbone of the polyether compound represented by the following general formula (c1) as component (c). A high molecular compound obtained by graft polymerization of a polymerizable unsaturated monomer.
Y-O (CH 2 CH 2 O) n H (c1)
(In the formula, Y is a hydrogen atom, methyl group, phenyl group or benzyl group, n is the average number of moles added, and is a number from 2 to 200.)
一般式（ｃ１）中、本発明の効果を奏する観点から、Ｙはフェニル基が好ましく、また、ｎは５〜１００が好ましく、１０〜５０がより好ましい。 In general formula (c1), Y is preferably a phenyl group, and n is preferably 5 to 100, more preferably 10 to 50, from the viewpoint of achieving the effects of the present invention.
（ｃ）成分は、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を必須にしたものにその他不飽和カルボン酸を加え、一般式（ｃ１）のポリエーテル化合物にグラフト重合して得られるものである。すなわち、（ｃ）成分はモノエチレン性不飽和単量体としてアクリル酸及び／又はメタクリル酸を含む。アクリル酸及び／又はメタアクリル酸以外に使用できるモノエチレン性不飽和単量体としては、不飽和カルボン酸、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等が挙げられる。重合開始剤としては、公知のラジカル開始剤を使用することができる。（ｃ）成分としては、幹鎖である一般式（ｃ１）のポリエーテル化合物に対して、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を質量比（モノエチレン性不飽和単量体／ポリエーテル化合物の質量比）で少なくとも１／４以上の割合で反応させることによって得られるものが好ましく、上限は特に限定されないが、好ましくは４／４以下、より好ましくは３／４以下である。具体的な（ｃ）成分の製造方法としては、窒素気流下で、９０℃以上、好ましくは１００〜２００℃で一般式（ｃ１）のポリエーテル化合物を攪拌しながら、モノエチレン性不飽和単量体と開始剤を別々に、且つゆっくりと滴下することによって、酸型の本発明の（ｃ）成分を得ることができる。塩にする場合は、冷却後水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で中和することによって、容易に得ることができ、また陰イオン界面活性剤と同じく、酸型のままで組成中に添加し、組成中で中和してもよい。 The component (c) is obtained by adding other unsaturated carboxylic acids to those in which acrylic acid and / or methacrylic acid are essential, and graft polymerization to the polyether compound of the general formula (c1). That is, (c) component contains acrylic acid and / or methacrylic acid as a monoethylenically unsaturated monomer. Examples of monoethylenically unsaturated monomers that can be used in addition to acrylic acid and / or methacrylic acid include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and maleic anhydride. A known radical initiator can be used as the polymerization initiator. As the component (c), a mass ratio (monoethylenic unsaturated monomer) containing a monoethylenically unsaturated monomer containing acrylic acid and / or methacrylic acid to the polyether compound of the general formula (c1) which is a backbone is used. (Mass ratio of saturated monomer / polyether compound) is preferably obtained by reacting at a ratio of at least 1/4, and the upper limit is not particularly limited, but is preferably 4/4 or less, more preferably 3 / 4 or less. As a specific method for producing the component (c), a monoethylenically unsaturated monomer is used while stirring the polyether compound of the general formula (c1) at 90 ° C. or higher, preferably 100 to 200 ° C. under a nitrogen stream. The acid type (c) component of the present invention can be obtained by dropping the body and the initiator separately and slowly. When it is made into a salt, it can be easily obtained by neutralizing with an alkali agent such as sodium hydroxide after cooling. Also, like an anionic surfactant, it is added to the composition while remaining in the acid form. You may neutralize in.
（ｃ）成分である高分子化合物の重量平均分子量は、本発明の効果を奏する観点から、好ましくは２，０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００であるのが好ましい。更に好ましくは８，０００〜５０，０００である。この重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（以下「ＧＰＣ」という）により測定されたものである。 The weight average molecular weight of the polymer compound as the component (c) is preferably 2,000 to 200,000, more preferably 5,000 to 100,000, from the viewpoint of achieving the effects of the present invention. More preferably, it is 8,000-50,000. This weight average molecular weight is measured by a gel permeation chromatography method (hereinafter referred to as “GPC”).
（ｃ）成分の含有量は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中０．０１〜１０質量％が好ましく、更に０．０２〜８質量％、より更に０．０５〜５質量％が好ましい。 (C) 0.01-10 mass% is preferable in the liquid detergent composition for hard surfaces of this invention, as for content of a component, Furthermore, 0.02-8 mass%, Furthermore, 0.05-5 mass% is further. preferable.
また、本発明では、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は、洗浄性の観点から（ａ）成分／（ｃ）成分で０．１〜３０、更に０．５〜１５、より更に１〜１０であることが好ましい。 In the present invention, the mass ratio of the component (a) to the component (c) is 0.1 to 30, more preferably 0.5 to 15, more preferably (a) component / (c) component from the viewpoint of detergency. It is preferable that it is 1-10.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、（ｄ）成分として、アルカノールアミンを含有する。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられ、洗浄力の点から、モノエタノールアミンが好ましい。 The liquid detergent composition for hard surface of the present invention contains alkanolamine as the component (d). Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and monoethanolamine is preferable from the viewpoint of detergency.
（ｄ）成分の含有量は、充分な洗浄力を付与するため、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中において０．０１〜３０質量％であるが、好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは０．１〜２０質量％、最も好ましくは０．３〜１０質量％である。 The content of the component (d) is 0.01 to 30% by mass in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention in order to give sufficient detergency, but preferably 0.05 to 30% by mass. %, More preferably 0.1 to 20% by mass, and most preferably 0.3 to 10% by mass.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、殺菌性を付与する目的で（ｅ）成分として炭素数６〜１６の炭化水素基を１つ又は２つ有する４級アンモニウム塩型の殺菌性を有するカチオン性界面活性剤を含有してもよい。ただしこの場合は（ｆ）成分として炭素数１０以下のアリール基を含有するモノカルボン酸又はその塩及び炭素数１０以下のアリール基を含有するモノスルホン酸又はその塩から選ばれる１種以上の化合物を共に含有させることが好ましい。 The liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention has a quaternary ammonium salt type bactericidal property having one or two hydrocarbon groups having 6 to 16 carbon atoms as component (e) for the purpose of imparting bactericidal properties. You may contain the cationic surfactant which has. However, in this case, at least one compound selected from monocarboxylic acid or a salt thereof containing an aryl group having 10 or less carbon atoms and monosulfonic acid or a salt thereof containing an aryl group having 10 or less carbon atoms as component (f) It is preferable to contain together.
（ｅ）成分としては、下記一般式（ｅ１）で表されるカチオン性界面活性剤及び一般式（ｅ２）で表されるカチオン性界面活性剤から選ばれる１種以上のカチオン性界面活性剤が好ましい。 As the component (e), one or more cationic surfactants selected from a cationic surfactant represented by the following general formula (e1) and a cationic surfactant represented by the general formula (e2) are included. preferable.
（式中、Ｒ1e及びＲ2eは同一又は異なって、各炭素数６〜１４で合計炭素数１６〜２６の長鎖アルキル基、長鎖アルケニル基又は長鎖ヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ3e及びＲ4eは同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は平均付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示し、Ｚはハロゲン原子、アミノ酸、脂肪酸、炭素数１〜３０の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有するリン酸エステル、ホスホン酸エステル、スルホン酸エステル若しくは硫酸エステルのアニオン残基、又は重合度３以上のスチレンスルホン酸を有するか若しくは置換基として炭化水素基を有することがある多環式芳香族化合物のスルホン化物のホルマリン縮合物を含有するアニオン性オリゴマー若しくはポリマーを示す。） Wherein R 1e and R 2e are the same or different and each represents a long-chain alkyl group, long-chain alkenyl group or long-chain hydroxyalkyl group having 6 to 14 carbon atoms and 16 to 26 carbon atoms in total, and R 3e and R 4e is the same or different and represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a polyoxyethylene group having an average addition mole number of 10 or less, and Z is a halogen atom, an amino acid, a fatty acid, or a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. Anionic residue of a phosphate ester, phosphonate ester, sulfonate ester or sulfate ester having a linear or branched alkyl group or alkenyl group, or a styrene sulfonic acid having a polymerization degree of 3 or more, or a hydrocarbon as a substituent Anionic oligomers or polymers containing formalin condensates of sulfonated polycyclic aromatic compounds Show mer.)
（式中、Ｒ5eは炭素数８〜１４の炭化水素基又は (In the formula, R 5e is a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms, or
で表わされる基を示し、Ｚは前記と同じ意味を示す。） Z represents the same meaning as described above. )
一般式（ｅ１）中、Ｒ1e及びＲ2eとしては炭素数８〜１２のアルキル基が好ましく、Ｒ3e及びＲ4eとしては、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。一般式（ｅ２）中、Ｒ5eとしては、炭素数８〜１４の炭化水素基が好ましい。また、一般式（ｅ１）及び（ｅ２）中のＺとしては、ハロゲン原子が特に好ましい。 In general formula (e1), R 1e and R 2e are preferably alkyl groups having 8 to 12 carbon atoms, and R 3e and R 4e are preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. In general formula (e2), R 5e is preferably a hydrocarbon group having 8 to 14 carbon atoms. Further, as Z in the general formulas (e1) and (e2), a halogen atom is particularly preferable.
（ｅ）成分の好適なものの具体例としては、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ、特に一般式（ｄ２）で表わされるもの、例えば塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムが好ましい。 Specific examples of suitable component (e) include didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and the like, particularly those represented by the general formula (d2), such as benzalkonium chloride, benzethonium chloride. Is preferred.
また、（ｆ）成分としては特に限定されないが、安息香酸、サリチル酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、及びこれらのアルカリ金属塩などが挙げられる。このうち、好ましい化合物はトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらの塩である。塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。 Further, the component (f) is not particularly limited, and examples thereof include benzoic acid, salicylic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, ethylbenzenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, and alkali metal salts thereof. Among these, preferred compounds are toluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, cumenesulfonic acid and salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium.
ここで、（ｅ）成分と（ｆ）成分の質量比は、外観安定性および殺菌効力の点から、（ｅ）／（ｆ）で０．０１〜１０、更に０．０２〜５、より更に０．０３〜２であることが好ましい。 Here, the mass ratio of the (e) component and the (f) component is 0.01 to 10 (e) / (f), more preferably 0.02 to 5, and even more from the viewpoint of appearance stability and bactericidal efficacy. It is preferable that it is 0.03-2.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、（ｇ）成分として、（ａ）成分以外の界面活性剤を配合することができる。（ｇ）成分としては、特開平１１−１８９７９６号公報に「（ｂ）成分」として列挙されている化合物のうち、本発明の（ａ）成分に該当しないものを１種又は２種以上用いることができる。（ａ）成分と（ｇ）成分の合計量は、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％、更に０．２〜５質量％が好ましい。 In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, a surfactant other than the component (a) can be blended as the component (g). As the component (g), among compounds listed as “component (b)” in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-189796, one or more compounds not corresponding to the component (a) of the present invention are used. Can do. The total amount of the component (a) and the component (g) is preferably 0.1 to 5% by mass and more preferably 0.2 to 5% by mass in the liquid detergent composition for hard surface of the present invention.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、（ｈ）成分としてビルダー成分を配合することができる。ビルダー成分としては、下記に挙げる１種又は２種以上を用いることができる。 In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, a builder component can be blended as the component (h). As a builder component, the following 1 type (s) or 2 or more types can be used.
（１）オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (1) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphoric acid compounds such as orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid and phytic acid.
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (2) Ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, ethanehydroxy-1,1,2-triphosphonic acid Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonic acids such as ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid and methanehydroxyphosphonic acid.
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (3) Alkali metal salts or alkanolamine salts of phosphonocarboxylic acids such as 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, and α-methylphosphonosuccinic acid.
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (4) Alkali metal salts or alkanolamine salts of amino acids such as aspartic acid, glutamic acid and glycine.
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (5) of aminopolyacetic acid such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, diencoric acid Alkali metal salt or alkanolamine salt.
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (6) Alkali metals of organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid Salt or alkanolamine salt.
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (7) An alkali metal salt or alkanolamine salt of aluminosilicate represented by zeolite A.
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩。 (8) Aminopoly (methylenephosphonic acid) and its alkali metal salt or alkanolamine salt, polyethylenepolyaminepoly (methylenephosphonic acid) and its alkali metal salt or alkanolamine salt.
これらの中でも、クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸等のアミノカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。 Among these, hydroxycarboxylic acids such as citric acid and malic acid, condensed phosphoric acids such as pyrophosphoric acid, aminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, or salts thereof are preferable. The salt form is preferably a sodium salt, potassium salt, ammonium salt or alkanolamine salt.
（ｈ）成分の組成物中の含有量は、洗浄力の点から、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％、特に好ましくは０．２〜１質量％である。 The content of the component (h) in the composition is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and particularly preferably 0.2 to 1% by mass from the viewpoint of detergency. It is.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物には、上記成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲の他の成分を配合することができる。例えば、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、アルキル基の炭素数が３〜８のアルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｎ＝１〜５）フェニルエーテル（あるいはベンジルエーテル）等の溶剤、ＢＨＴ等の酸化防止剤、防カビ・防菌剤、及び防腐剤を挙げることができる。なお、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物では、任意成分としてポリアクリル酸及びその塩、オレフィンと無水マレイン酸との共重合物及びその塩、その他、特開平７−２９２３９８号の段落００３５〜００３８に記載されたカルボン酸系ポリマーやスルホン酸系ポリマーなどの有機顔料のための分散剤を配合することができる。 In addition to the above components, the liquid detergent composition for hard surface of the present invention may contain other components in a range that does not impair the object of the present invention. For example, ethanol, propanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, propylene glycol methyl ether, diethylene glycol butyl ether, alkyl monoglyceryl ether having 3 to 8 carbon atoms in the alkyl group, polyoxyethylene (n = 1 to 5) phenyl ether ( Or a solvent such as benzyl ether), an antioxidant such as BHT, a fungicide / antibacterial agent, and a preservative. In the hard surface liquid detergent composition of the present invention, polyacrylic acid and its salt, a copolymer of olefin and maleic anhydride and its salt, and the like, as well as other optional components, paragraph 0035 of JP-A-7-292398. A dispersant for organic pigments such as carboxylic acid polymers and sulfonic acid polymers described in ˜0038 can be blended.
本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物においては、上記各成分とともに水を配合する。水の配合量は、合計で１００質量％となるように調整する量である。つまり、組成物の残部は水である。また、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨは、高い洗浄力を得るためにｐＨ８以上が好ましく、より好ましくはｐＨ１０以上であり、また、好ましくはｐＨ１４以下であり、より好ましくはｐＨ１３以下である。ｐＨは、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定したものである。 In the hard surface liquid detergent composition of the present invention, water is blended together with the above components. The blending amount of water is an amount adjusted to be 100% by mass in total. That is, the balance of the composition is water. In addition, the pH of the liquid detergent composition for hard surface of the present invention at 25 ° C. is preferably pH 8 or higher, more preferably pH 10 or higher, and preferably pH 14 or lower in order to obtain a high detergency. More preferably, the pH is 13 or less. The pH is measured using a pH meter D-52S and a pH electrode 6367-10D manufactured by Horiba, Ltd.
本発明の液体洗浄剤組成物は、容器に充填した容器入り洗浄剤として用いることができる。審美的観点から透明又は半透明の容器に充填することが好ましい。容器は、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリプロピレンから選ばれる１種以上から製造され得る。本発明でいう透明又は半透明とは、６６０ｎｍの光透過率が１０％以上を意味するが、本発明においては、容器の透明性を重視するという観点からは、前記光透過率が３０％以上の容器が好ましく、６０％以上の容器がより好ましい。光透過率は、島津製作所製のＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、６６０ｎｍの波長の光透過率により求めることができる。透明又は半透明の容器は、液体洗浄剤組成物の収容部が透明又は半透明であればよく、他の部分は透明又は半透明でない部材からなるものであってもよい。 The liquid detergent composition of the present invention can be used as a container-containing detergent filled in a container. It is preferable to fill a transparent or translucent container from an aesthetic point of view. A container may be manufactured from 1 or more types chosen from polyethylene, a polyethylene terephthalate, and a polypropylene, for example. In the present invention, the term “transparent or translucent” means that the light transmittance at 660 nm is 10% or more. The container of 60% or more is more preferable. The light transmittance can be determined from the light transmittance at a wavelength of 660 nm using a UV-2500PC type measuring instrument manufactured by Shimadzu Corporation. The transparent or translucent container should just be a transparent or semi-transparent container part of a liquid cleaning composition, and another part may consist of a member which is not transparent or translucent.
本発明は、硬質表面を対象とした液体洗浄剤組成物に関するものであるが、ここで「硬質表面」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。この硬質表面としては、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般を挙げることができる。 The present invention relates to a liquid detergent composition for a hard surface. Here, the “hard surface” maintains a certain shape regardless of whether it is planar or three-dimensional. The degree of hardness is not limited as long as it can be washed. This hard surface includes fixed objects such as floors, stairs and walls made of plastic, rubber, metal, tile, brick, concrete, cement, glass, wood, etc., as well as various instruments, instruments, tools, furniture, List all things that people touch, such as tableware.
よって、本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、台所まわり用洗浄剤、浴室用洗浄剤、床用洗浄剤、食器用洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができるが、特に好ましくは台所まわり用洗浄剤として適用できる。 Therefore, the liquid detergent composition for hard surfaces of the present invention includes a detergent for kitchens, a detergent for bathrooms, a detergent for floors, a detergent for dishes, a detergent for fully automatic washing machine washing tubs, and a washing for drain pipes. Although it can be applied as a cleaning agent for small items in kitchens and bathrooms, it can be particularly preferably applied as a cleaning agent for kitchens.
本発明で選定した（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の組み合わせは、組成物の調製や希釈に用いる水が、硬度成分であるカルシウムイオンやマグネシウムイオンを含む場合でも、高温での保存でも安定な外観を維持する硬質表面用液体洗浄剤組成物を与える。本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物は、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを合計で０．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、更に０．７〜２．５ｍｍｏｌ／Ｌ、より更に１．０〜２．０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で含有することができる。また、本発明では、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分と、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを合計で０．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、更に０．７〜２．５ｍｍｏｌ／Ｌ、より更に１．０〜２．０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で含有する水とを混合する工程を有する硬質表面用液体洗浄剤組成物の製造方法が提供される。この製造方法は、組成物そのものの（原液）の製造方法、及び組成物の希釈液の製造方法の何れにも適用できる。後者の場合、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び水を含有する本発明の硬質表面用液体洗浄剤組成物と、カルシウムイオン及び／又はマグネシウムイオンを合計で０．５ｍｍｏｌ／Ｌ以上、更に０．７〜２．５ｍｍｏｌ／Ｌ、より更に１．０〜２．０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で含有する水とを混合する工程を有する、希釈された硬質表面用液体洗浄剤組成物の製造方法として実施できる。 The combination of component (a), component (b), component (c) and component (d) selected in the present invention includes water used for preparing and diluting the composition containing calcium ions and magnesium ions as hardness components. Even when stored at high temperatures, a hard surface liquid detergent composition that maintains a stable appearance is provided. In the liquid detergent composition for hard surface of the present invention, calcium ions and / or magnesium ions in total are 0.5 mmol / L or more, further 0.7 to 2.5 mmol / L, and further 1.0 to 2.0 mmol. / L concentration. Moreover, in this invention, (a) component, (b) component, (c) component and (d) component, and calcium ion and / or magnesium ion are 0.5 mmol / L or more in total, and also 0.7-2. The manufacturing method of the liquid detergent composition for hard surfaces which has the process of mixing with the water contained by the density | concentration of 1.0-2.0 mmol / L of 0.5 mmol / L and still more is provided. This manufacturing method can be applied to both the manufacturing method of the composition itself (stock solution) and the manufacturing method of the diluted solution of the composition. In the latter case, the liquid detergent composition for hard surface of the present invention containing (a) component, (b) component, (c) component, (d) component and water, and calcium ions and / or magnesium ions in total For dilute hard surfaces having a step of mixing water containing 0.5 mmol / L or more, further 0.7 to 2.5 mmol / L, and further 1.0 to 2.0 mmol / L. It can be implemented as a method for producing a liquid detergent composition.
実施例１〜８、比較例１〜４
表１に示す各成分を用い、実施例、比較例の各硬質表面用液体洗浄剤組成物を得た。ｐＨ（２５℃）は必要に応じ６Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液又は６Ｎ−塩酸で調整した。各硬質表面用液体洗浄剤組成物を用い、下記の方法により、外観安定性および洗浄性能の各試験を行った。結果を表１に示す。表１中、一部の比較例では、高分子化合物２、３を（ｃ）成分として（ａ）／（ｃ）質量比を示した。
Examples 1-8, Comparative Examples 1-4
Using each component shown in Table 1, liquid detergent compositions for hard surfaces of Examples and Comparative Examples were obtained. pH (25 degreeC) was adjusted with 6N-sodium hydroxide aqueous solution or 6N-hydrochloric acid as needed. Each test of appearance stability and cleaning performance was performed by the following method using each liquid detergent composition for hard surfaces. The results are shown in Table 1. In Table 1, in some comparative examples, (a) / (c) mass ratio was shown using the polymer compounds 2 and 3 as the component (c).
（外観安定性）
液体洗浄剤組成物を、カルシウムイオン濃度１．７８ｍｍｏｌ／Ｌの水で２倍、３倍、５倍、１０倍、２０倍、４０倍および５０倍に希釈する。１００ｍｌのポリプロピレン容器に入れたサンプルを用意する。各サンプル（密閉状態）を４０℃の室内に３０日間放置しておき、途中で色素等の沈殿が発生するかどうかを確認する。外観安定性を下記基準によって評価した。
４：３０日では何れのサンプルも外観変化が認められなかった。
３：２０〜２９日で何れかのサンプルに外観変化が認められた。
２：１０〜１９日で何れかのサンプルに外観変化が認められた。
１：９日以内に何れかのサンプルに白濁・沈殿等の外観変化が認められた。
(Appearance stability)
The liquid detergent composition is diluted 2 times, 3 times, 5 times, 10 times, 20 times, 40 times and 50 times with water having a calcium ion concentration of 1.78 mmol / L. Prepare a sample in a 100 ml polypropylene container. Each sample (sealed state) is allowed to stand in a room at 40 ° C. for 30 days, and it is checked whether precipitation of pigments or the like occurs in the middle. Appearance stability was evaluated according to the following criteria.
At 4:30 days, no change in appearance was observed in any of the samples.
3: Appearance change was recognized in any sample in 20-29 days.
2: Appearance change was observed in any sample from 10 to 19 days.
1: Appearance changes such as cloudiness and precipitation were observed in any sample within 9 days.
（洗浄性能）
液体洗浄剤組成物を、カルシウムイオン濃度１．７８ｍｍｏｌ／Ｌの水で５０倍に希釈した溶液で洗浄性能を評価した。菜種油０．０１ｇをポリプロピレン板（７０ｍｍ×２０ｍｍ）に均一に塗布してモデル汚染板を作成した。希釈した液体洗浄剤組成物約０．５ｇを、水平に固定したモデル汚染板に滴下し、脱脂綿で洗浄液を全面に馴染ませた後、流水ですすいだ。この操作をモデル汚染板１０枚について行い、油の残留によって表面にヌルつき感を感じる板の枚数により、下記基準によって評価した。
４：ヌルつき感を感じる板が２枚以下
３：ヌルつき感を感じる板が３〜４枚
２：ヌルつき感を感じる板が５〜６枚
１：ヌルつき感を感じる板が７枚以上
(Cleaning performance)
The cleaning performance was evaluated with a solution obtained by diluting the liquid detergent composition 50 times with water having a calcium ion concentration of 1.78 mmol / L. Rapeseed oil 0.01 g was uniformly applied to a polypropylene plate (70 mm × 20 mm) to prepare a model contaminated plate. About 0.5 g of the diluted liquid detergent composition was dropped onto a model contamination plate fixed horizontally, and the washing liquid was thoroughly blended with absorbent cotton, and then rinsed with running water. This operation was performed on 10 model-contaminated plates, and evaluation was performed according to the following criteria based on the number of plates that felt a feeling of being null on the surface due to residual oil.
4: No more than 2 boards that feel a sense of null 3: 3-4 boards that feel a sense of null 2: 5-6 boards that feel a sense of null 1: More than 7 boards that feel a sense of null
＊１ アンヒトール２０Ｎ、花王株式会社製
＊２ マイドール１２、花王株式会社製
＊３ アンヒトール２０ＡＢ、花王株式会社製
＊４ EP-700 BLUE GA：大日精化工業株式会社製〔一般式（ｂ１）中のｎが０である銅フタロシアニン系色素を含む液体〕
＊５ TURQUOISE BLUE SBL CONC：山陽色素株式会社製〔一般式（ｂ２）中のＲ1b〜Ｒ4bがスルホン酸基であり、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＝２である銅フタロシアニン系色素を含む液体〕
＊６ Reactive Blue 71
＊７ 下記合成例の方法で合成した高分子化合物
＜合成例＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエチレングリコール１００質量部、マレイン酸５質量部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保ちながら、アクリル酸３０質量部、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド４．５質量部を別々に、１時間にわたって連続的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純水１３５質量部を加え、高分子化合物１を得た。
＊８ サニゾールＣ：花王株式会社製
＊９ アクアリックＤＬ−１００：株式会社日本触媒製〔ポリアクリル酸ナトリウム、平均分子量５０００〕
＊１０ クインフロー５４０：日本ゼオン株式会社製〔ペンテン−無水マレイン酸共重合物のナトリウム塩の水溶液〕
＊１１ ６Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液又は６Ｎ−塩酸であり、適量は、表中のｐＨとなるための量である。
* 1 Amhitor 20N, Kao Corporation * 2 Mydoll 12, Kao Corporation * 3 Amhitor 20AB, Kao Corporation * 4 EP-700 BLUE GA: Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. [in general formula (b1) A liquid containing a copper phthalocyanine dye whose n is 0]
* 5 TURQUOISE BLUE SBL CONC: manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd. (a liquid containing a copper phthalocyanine dye in which R 1b to R 4b in the general formula (b2) are sulfonic acid groups and n1 + n2 + n3 + n4 = 2)
* 6 Reactive Blue 71
* 7 Polymer compound synthesized by the method of Synthesis Example below <Synthesis Example>
A glass reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser was charged with 100 parts by mass of phenoxypolyethylene glycol having an average molecular weight of 1500 and 5 parts by mass of maleic acid, and heated to dissolve under a nitrogen stream. The temperature was raised to 150 ° C. with stirring. Next, while maintaining the temperature at 150 to 151 ° C., 30 parts by mass of acrylic acid and 4.5 parts by mass of di-t-butyl peroxide are separately dropped continuously over 1 hour, and then the stirring is continued for 40 minutes. It was. After cooling, 135 parts by mass of pure water was added to obtain polymer compound 1.
* 8 Sanizole C: manufactured by Kao Corporation * 9 Aqualic DL-100: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. [sodium polyacrylate, average molecular weight 5000]
* 10 Quinnflow 540: manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. [Aqueous solution of sodium salt of pentene-maleic anhydride copolymer]
* 11 6N-sodium hydroxide aqueous solution or 6N-hydrochloric acid, and the appropriate amount is an amount for achieving the pH in the table.
Claims (6)
Ｙ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （ｃ１）
（式中Ｙは水素原子、メチル基、フェニル基又はベンジル基、ｎは平均付加モル数であり、２〜２００の数である。） (A) One or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants, (b) copper phthalocyanine dyes, (c) trunks of polyether compounds represented by the following general formula (c1) A liquid detergent composition for hard surfaces, comprising a polymer compound obtained by graft polymerization of a monoethylenically unsaturated monomer mainly composed of acrylic acid and / or methacrylic acid, (d) alkanolamine, and water in the chain.
Y-O (CH 2 CH 2 O) n H (c1)
(In the formula, Y is a hydrogen atom, methyl group, phenyl group or benzyl group, n is the average number of moles added, and is a number from 2 to 200.)
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017078170A (en) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | ライオン株式会社 | Liquid detergent for bathroom |
| JP2018065952A (en) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | ライオン株式会社 | Liquid composition |
| JP2019143079A (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 花王株式会社 | Hard surface cleaner composition |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5763400A (en) * | 1980-10-06 | 1982-04-16 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JPH03285998A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-17 | Kao Corp | Liquid bleaching agent composition |
| JPH07292398A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Kao Corp | Liquid cleaning agent composition |
| JPH1060496A (en) * | 1996-08-23 | 1998-03-03 | Kao Corp | Concentrated liquid detergent composition |
| JPH1060476A (en) * | 1996-08-23 | 1998-03-03 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2001040400A (en) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Kao Corp | Detergent composition |
| JP2001226441A (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | Hydrophilic graft polymer |
| JP2003012704A (en) * | 2001-04-02 | 2003-01-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | Method for producing chemical reaction material, polycarboxylic acid produced by the same, and cement additive, dispersing agent, builder for powdery detergent and builder for liquid detergent |
-
2009
- 2009-01-20 JP JP2009010148A patent/JP2010168429A/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5763400A (en) * | 1980-10-06 | 1982-04-16 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JPH03285998A (en) * | 1990-03-30 | 1991-12-17 | Kao Corp | Liquid bleaching agent composition |
| JPH07292398A (en) * | 1994-04-28 | 1995-11-07 | Kao Corp | Liquid cleaning agent composition |
| JPH1060496A (en) * | 1996-08-23 | 1998-03-03 | Kao Corp | Concentrated liquid detergent composition |
| JPH1060476A (en) * | 1996-08-23 | 1998-03-03 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2001040400A (en) * | 1999-08-03 | 2001-02-13 | Kao Corp | Detergent composition |
| JP2001226441A (en) * | 2000-02-14 | 2001-08-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | Hydrophilic graft polymer |
| JP2003012704A (en) * | 2001-04-02 | 2003-01-15 | Nippon Shokubai Co Ltd | Method for producing chemical reaction material, polycarboxylic acid produced by the same, and cement additive, dispersing agent, builder for powdery detergent and builder for liquid detergent |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017078170A (en) * | 2015-10-21 | 2017-04-27 | ライオン株式会社 | Liquid detergent for bathroom |
| JP2018065952A (en) * | 2016-10-20 | 2018-04-26 | ライオン株式会社 | Liquid composition |
| JP2019143079A (en) * | 2018-02-22 | 2019-08-29 | 花王株式会社 | Hard surface cleaner composition |
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