JP4742213B2 - ポリオレフィン樹脂脂取りフィルム - Google Patents
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Description
この脂取り紙は高い吸脂性を有しているが、素材の繊維質の剛性が高いため、皮膚に対する刺激が強い問題点がある。これを解決する方法として、(a)製造時にロールプレスして繊維の剛性を下げる方法、(b)繊維表面に炭酸カルシウム等の無機粉体を糊剤で塗布して皮膚との摩擦を減らす方法(例えば、特許文献1参照)が知られているが、(a)ではロールプレス加工により繊維が起毛状態となり皮膚への刺激を増す欠点があり、(b)では皮脂の吸脂性が低下する欠点がある。
(1)ポリオレフィン樹脂
本発明のポリオレフィン樹脂脂取りフィルムには、結晶性ポリプロピレン(A)と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)(以下、「共重合体(B)」ということがある)とからなり、結晶性ポリプロピレン(A)のマトリックス中にプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)が領域として微分散しているポリオレフィン樹脂(C)が使用される。
結晶性ポリプロピレン(A)は、主としてプロピレン重合単位からなる結晶性の重合体であり、好ましくはプロピレン重合単位が全体の90重量%以上であるポリプロピレンである。具体的には、プロピレンの単独重合体であってもよく、また、プロピレン重合単位90重量%以上とα−オレフィン10重量%未満とのランダムまたはブロック共重合体であってもよい。結晶性ポリプロピレン(A)が共重合体の場合に使用されるα−オレフィンとしては、エチレン(本発明においてはα−オレフィンに含める)、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン等を挙げることができる。このうち、プロピレン単独重合体またはプロピレン重合単位の含量が90重量%以上のプロピレン−エチレン共重合体を用いるのが、製造コストの点から好ましい。
共重合体(B)は、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体である。プロピレン重合単位の含量は、共重合体(B)全体に対し重量基準で30〜80重量%の範囲にあることが好ましく、より好ましくは35〜75重量%、更に好ましくは40〜70重量%である。プロピレン重合単位の含量が上記の範囲内であれば、結晶性ポリプロピレン(A)のマトリックス中に存在する共重合体(B)領域に細孔が形成され易く、本発明の目的とする脂取りフィルムとしての特性が得られ易い。
ポリオレフィン樹脂(C)は、結晶性ポリプロピレン(A)と共重合体(B)からなる。結晶性ポリプロピレン(A)のメルトフローレートMFRPPと共重合体(B)のメルトフローレートMFRRCとのメルトフローレート比MFRPP/MFRRC(以下、「MFR比」という)は、特に限定されないが、成形加工性の観点から0.1〜1,000が好ましい。
尚、MFR比が、0.1〜10の場合は、ポリオレフィン樹脂(C)における、結晶性ポリプロピレン(A)の含量は40〜70重量%が好ましく、共重合体(B)の含量は30〜60重量%が好ましい。
また、MFR比が10より大きく1,000以下の場合は、ポリオレフィン樹脂(C)における、結晶性ポリプロピレン(A)の含量は30〜70重量%が好ましく、40〜60重量%がより好ましく、共重合体(B)の含量は30〜70重量%が好ましく、40〜60重量%がより好ましい。結晶性ポリプロピレン(A)と共重合体(B)の含量が上記の範囲であれば連通した細孔が得られ共重合体(B)の分散性も良い。
尚、ポリオレフィン樹脂(C)は前記の方法で製造することができる他に、市販品の中から所望の仕様のものを選択して用いてもよい。
log(MFRRC)={log(MFRWHOLE)−(1−WRC/100)log(MFRPP)}/(WRC/100)
本発明のポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを形成するための膜状成形物の成形材料である樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂(C)を主成分とするが、更に通常のポリオレフィンに使用される酸化防止剤、中和剤、α晶核剤、β晶核剤、ヒンダードアミン系耐候剤、紫外線吸収剤、防曇剤や帯電防止剤等の界面活性剤、無機充填剤、滑剤、アンチブロッキング剤、抗菌剤、防黴剤、ケイ光剤、顔料等を必要に応じて配合することができる。尚、本発明において主成分とは最も多い成分をいう。
本発明のポリオレフィン樹脂脂取りフィルムは、ポリオレフィン樹脂(C)を主成分とした前記樹脂組成物を溶融押出して、低ドラフト比で膜状成形物に成形した後、その膜状成形物を100℃以下の温度で少なくとも一方向に延伸することにより形成することができる。その工程は、製膜工程と延伸工程からなる。尚、主成分とは一番多い成分である。
前記樹脂組成物から膜状成形物を得るための製膜工程には、公知のインフレーションフィルム成形法、Tダイフィルム成形法、カレンダー成形法等の方法が用いられるが、膜厚さの精度が高く多層化が容易なTダイフィルム成形法が好適に用いられる。
前記製膜工程で製膜された膜状成形物は、次いで少なくとも縦(MD)方向もしくは横(TD)方向のいずれか一方向に延伸され、結晶性ポリプロピレン(A)中に微分散した共重合体(B)領域に連通した0.01〜10μm程度の細孔が形成される。この点が、本発明の製造方法が、従来技術である単成分延伸法、多成分延伸法及び混合抽出法等と根本的に異なるところである。これにより本発明の製造方法は、混合抽出法のような複雑な抽出及び乾燥工程等の製造工程や、結晶性ポリオレフィン(A)のラメラ結晶間のフィブリル化により細孔を発現させる単成分延伸法に見られる製膜後の熱処理による結晶化工程等を不要とするだけでなく、マトリックスポリマーと充填剤の界面に空隙を生じさせる多成分延伸法の場合の延伸性不良や平均細孔径が大きくなり易く空隙率が低く皮脂等の吸脂性、保持性が低い等の課題を大幅に改善し、任意の平均細孔径、空隙率を有するポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを優れた生産性を以って提供することを可能にする。
また、実施例及び比較例で用いたポリオレフィン樹脂(C)は、連続重合法により1段目で結晶性ポリプロピレン(A)を重合し、2段目でプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)(プロピレン−エチレン共重合体)を重合することによって得た。
尚、実施例及び比較例における測定及び評価は、下記方法により実施した。
空隙率(%)=(1−嵩比重/真比重)×100
吸脂率(%)=(浸漬後の重量増加分)/(浸漬前の重量)×100
○:透明性が大きく変化
×:透明性無し、あるいは、変化が少ない
表1の実施例1に示すポリオレフィン樹脂(C)に、フェノール系酸化防止剤としてテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンを0.1重量%、リン系酸化防止剤としてトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイトを0.1重量%、中和剤としてステアリン酸カルシウムを0.1重量%配合し、ヘンシェルミキサー(商品名)で混合後、2軸押出機(口径50mm)を用いて溶融混練してペレット化し、ポリオレフィン樹脂脂取りフィルム形成用樹脂組成物を得た。
[製膜工程/未延伸膜状成形物の作成]
リップ幅120mmのTダイを装備した20mm押出機を用い、前記のペレット状の樹脂組成物を、押出温度280℃、吐出量4kg/hで溶融し、クリアランスを0.2mmに調整したTダイのリップより膜状に押出し、80℃の冷却ロール上で冷却固化し、幅100mm、厚さ200μmの膜状成形物を作成した。尚、溶融状態にある膜状成形物を冷却固化する際に冷却ロールとの非接触面はエアーナイフにより空冷を実施した。
前記膜状成形物を、縦方向(MD方向)を拘束しながら、延伸温度23℃、変形速度200%/秒、延伸倍率3倍の条件で横方向(TD方向)に延伸したのち、更に、延伸温度100℃、変形速度1,000%/秒、延伸倍率3倍の条件で縦方向(MD方向)に延伸しポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを得た。得られたポリオレフィン樹脂脂取りフィルムの特性を表1に示した。
ポリオレフィン樹脂(C)に代えて表1の比較例1に示すポリオレフィン樹脂を用い、実施例1に準じてポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを得た。ポリオレフィン樹脂脂取りフィルムの特性を表1に示した。
表1の比較例2に示すポリオレフィン樹脂(C)を用い、実施例1に準じてポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを作成した。比較例2では、横方向への延伸時に、延伸倍率1.5倍未満で延伸切れが発生して延伸性に劣り、横延伸倍率1.2倍程度の僅かな延伸ではポリオレフィン樹脂脂取りフィルムとしての特性は得られなかった。
製膜工程において、ダイのリップクリアランスが2.0mmとなるように調整した以外は実施例4に準じてポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを得た。膜状成形物の延伸性とポリオレフィン樹脂脂取りフィルムの特性を表2に示した。
横延伸温度を120℃とした以外は、実施例4に準じてポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを得た。膜状成形物の延伸性とポリオレフィン樹脂脂取りフィルムの特性を表2に示した。
製膜工程において、Tダイのリップクリアランスを2.0mmとした他は、実施例11に準じてポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを得た。膜状成形物の延伸性と脂取りフィルムの特性を表4に示した。
製膜工程において、冷却ロールの温度を30℃とした他は実施例11に準じてポリオレフィン樹脂脂取りフィルムを得た。ただし、延伸倍率3倍の条件で延伸切れが多発したため延伸倍率2.5倍にて延伸した。膜状成形物の延伸性と樹脂脂取りフィルムの特性を表4に示した。
市販の脂取り紙(商品名あぶらとり紙、資生堂(株)製、厚さ25μm)ついて上記方法により脂取りフィルムの特性を評価したところ、吸脂率は高いが、ペーパーウエスの拭き取り加減により値の変動が大きい。また、吸脂後の表面性(透明性)の変化が少ない結果となった。
Claims (15)
- 結晶性ポリプロピレン(A)と、結晶性ポリプロピレン(A)中に分散したプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)とからなるポリオレフィン樹脂(C)を含有する樹脂組成物を溶融し混練して膜状溶融物とし、該膜状溶融物をリップクリアランスを0.2〜1.2mmに調整したTダイより膜状に押出し膜状成形物に成形した後、その膜状成形物を少なくとも一方向に延伸することにより形成された脂取りフィルムであって、ポリオレフィン樹脂(C)が結晶性ポリプロピレン(A)30〜90重量%と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)10〜70重量%とからなり、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)領域に連通した細孔を有し、膜状溶融物を膜状成形物に成形する際のドラフト比が1〜10の範囲であることを特徴とするポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- 結晶性ポリプロピレン(A)のメルトフローレートMFRPPとプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のメルトフローレートMFRRCのメルトフローレート比MFRPP/MFRRCが0.1〜10であることを特徴とする請求項1記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- メルトフローレート比MFRPP/MFRRCが0.2〜5であることを特徴とする請求項2記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- 膜状溶融物を膜状成形物に成形する際のドラフト比が1〜3の範囲であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- ポリオレフィン樹脂(C)が結晶性ポリプロピレン(A)40〜70重量%とポリプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)30〜60重量%とからなることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン含量が30〜80重量%である請求項1〜5のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン含量が40〜70重量%である請求項1〜5のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- ポリオレフィン樹脂(C)が、1段目で結晶性ポリプロピレン(A)を製造し、連続して2段目でプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)を製造する工程を含む多段重合法により得られたことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- 透気抵抗度(ガーレー)が1〜2,000秒/100mlである請求項1〜8のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- ポリオレフィン樹脂(C)が結晶性ポリプロピレン(A)30〜70重量%と、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)30〜70重量%とからなり、結晶性ポリプロピレン(A)のメルトフローレートをMFRPPとし、プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のメルトフローレートをMFRRCとした時、メルトフローレートの比MFRPP/MFRRCが10より大きく1,000以下である請求項1記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- 膜状溶融物を膜状成形物に成形する際のドラフト比が1〜5の範囲であることを特徴とする請求項10記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン含量が30〜80重量%である請求項10又は11記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- プロピレン−α−オレフィン共重合体(B)のプロピレン含量が40〜70重量%である請求項10又は11項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- ポリオレフィン樹脂(C)が、1段目で結晶性ポリプロピレン(A)を製造し、連続して2段目でプロピレン−α−オレフィン共重合体(B)を製造する工程を含む多段重合法により得られたことを特徴とする請求項10〜13のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
- 透気抵抗度(ガーレー)が1〜2,000秒/100mlである請求項10〜14のいずれか1項記載のポリオレフィン樹脂脂取りフィルム。
以 上
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