JP4728391B2 - 蛍光増白剤の水溶液 - Google Patents
蛍光増白剤の水溶液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4728391B2 JP4728391B2 JP2008504758A JP2008504758A JP4728391B2 JP 4728391 B2 JP4728391 B2 JP 4728391B2 JP 2008504758 A JP2008504758 A JP 2008504758A JP 2008504758 A JP2008504758 A JP 2008504758A JP 4728391 B2 JP4728391 B2 JP 4728391B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical brightener
- solution
- weight
- polyvinyl alcohol
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 54
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 25
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 20
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims description 11
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 claims description 6
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Chemical group OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical group OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 3
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N aspartic acid group Chemical group N[C@@H](CC(=O)O)C(=O)O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 3
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000004220 glutamic acid Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims description 2
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N dehydroglycine Chemical group OC(=O)C=N TVMUHOAONWHJBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 36
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 19
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 8
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 8
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 6
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QWCKQJZIFLGMSD-UHFFFAOYSA-N alpha-aminobutyric acid Chemical compound CCC(N)C(O)=O QWCKQJZIFLGMSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229960005261 aspartic acid Drugs 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- XVOYSCVBGLVSOL-UHFFFAOYSA-N cysteic acid Chemical compound OC(=O)C(N)CS(O)(=O)=O XVOYSCVBGLVSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 5-[(1r)-1-hydroxy-2-[4-[(2r)-2-hydroxy-2-(4-methyl-1-oxo-3h-2-benzofuran-5-yl)ethyl]piperazin-1-yl]ethyl]-4-methyl-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)OCC2=C(C)C([C@@H](O)CN2CCN(CC2)C[C@H](O)C2=CC=C3C(=O)OCC3=C2C)=C1 OCKGFTQIICXDQW-ZEQRLZLVSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CCC=C(C=Cc(cc1)c(*)cc1NC1=*C(NC(C)C*)=CC=CCC(*(c2c(*)ccc(*)c2)=N)=N1)C(*)=C[C@@](C)Nc1nc(Nc2*(*)ccc(*)c2)nc(NC(C*)*#C)n1 Chemical compound CCC=C(C=Cc(cc1)c(*)cc1NC1=*C(NC(C)C*)=CC=CCC(*(c2c(*)ccc(*)c2)=N)=N1)C(*)=C[C@@](C)Nc1nc(Nc2*(*)ccc(*)c2)nc(NC(C*)*#C)n1 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNDPXSYFESPGGJ-BYPYZUCNSA-N L-2-aminopentanoic acid Chemical compound CCC[C@H](N)C(O)=O SNDPXSYFESPGGJ-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N L-norVal-OH Natural products CCCC(N)C(O)=O SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N L-norleucine Chemical compound CCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- HXEACLLIILLPRG-YFKPBYRVSA-N L-pipecolic acid Chemical compound [O-]C(=O)[C@@H]1CCCC[NH2+]1 HXEACLLIILLPRG-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- ZGUNAGUHMKGQNY-UHFFFAOYSA-N alpha-phenylglycine Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=CC=C1 ZGUNAGUHMKGQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000004554 glutamine Nutrition 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 1
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXEACLLIILLPRG-RXMQYKEDSA-N l-pipecolic acid Natural products OC(=O)[C@H]1CCCCN1 HXEACLLIILLPRG-RXMQYKEDSA-N 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 229960002429 proline Drugs 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940043230 sarcosine Drugs 0.000 description 1
- 229960001153 serine Drugs 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229960004295 valine Drugs 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、製紙業者により直接的に用いられ得るところの、ポリビニルアルコールを有するスチルベン蛍光増白剤の貯蔵安定性水溶液に関する。
コーテッド紙の白色度及びそれにより魅力度は、コーティングスリップへの蛍光増白剤の添加により改善され得る、ということがよく知られている。より高い白色度のコーテッド紙の要求を満たすために、より有能な蛍光増白剤に対するニーズがある。
国際公開第９６／００２２１号パンフレットは、紙、布地及び洗剤における使用のための、アミノ酸から誘導された四スルホン化スチルベン増白剤を開示する。ポリビニルアルコールが、紙の表面に施用される場合に増白剤の性能を増強すると言われている添加剤のリストに含まれている。
国際公開第９８／４２６８５号パンフレットは、国際公開第９６／００２２１号パンフレットの化合物を除外するところの或るアミノ酸を用いることにより作られた六スルホン化スチルベン増白剤を開示する。また、水溶性共バインダー又は保護コロイドとしてポリビニルアルコールも含む顔料入りのコーティング組成物の一部として該増白剤を施用することによる紙表面の蛍光増白方法が記載されている。
欧州特許第１３５５００４号明細書は、少なくとも１種のラテックスバインダー及びそれとは異なる少なくとも１種の合成共バインダーを含む水性コーティングスリップを増白するための、アミノ酸から誘導されていない或るスチルベン増白剤の使用を記載する。ポリビニルアルコールが、好ましい合成共バインダーであると述べられている。
特開昭６２−１０６９６５号公報は、アミノ酸から誘導された或る六スルホン化スチルベン増白剤を開示する。該増白剤は紙の蛍光増白に非常に有効であると主張されており、そしてサイジング溶液又は顔料入りのコーティング組成物の一部として紙表面に施用され得る。ポリビニルアルコールが、サイジング溶液の可能な成分として挙げられている。
化合物の中でとりわけポリビニルアルコールが増白性能を増強し得ることが先行技術から知られているとしても、今日まで製紙業者は、該アルコールを用いたい場合、コーティングスリップにそれを別個に添加しなければならなかった。それ故、増白コーテッド紙を作製する方法を単純化する必要が依然として存在する。
特に高い白色度のコーテッド紙を提供するための、水で希釈され得る及び／又はコーティング組成物中に直接的に計量供給され得るので製紙業者により直接的に用いられ得るところのスチルベン蛍光増白剤及びポリビニルアルコールから本質的に成る貯蔵安定性溶液を製造することが可能である、ということが今般驚くべきことに見出された。
かくして、本発明は、蛍光増白剤水溶液であって、
（ａ）式（Ｉ）
〔ここで、
Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム、又はアミンから誘導されたカチオン、好ましくは水素又はナトリウム、最も好ましくはナトリウムであり、
ｎは、１又は２であり、そして
Ｘは、アミノ基の水素原子が除去された天然又は非天然アミノ酸である〕
の少なくとも１種の蛍光増白剤、
（ｂ）７５％より大の加水分解度及び２〜４０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度（２０℃において４％ｗ／ｗ水溶液）を有するポリビニルアルコール、及び
（ｃ）水
から本質的に成る蛍光増白剤水溶液を提供する。
（ａ）式（Ｉ）
Ｍは、水素、アルカリ金属原子、アンモニウム、又はアミンから誘導されたカチオン、好ましくは水素又はナトリウム、最も好ましくはナトリウムであり、
ｎは、１又は２であり、そして
Ｘは、アミノ基の水素原子が除去された天然又は非天然アミノ酸である〕
の少なくとも１種の蛍光増白剤、
（ｂ）７５％より大の加水分解度及び２〜４０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度（２０℃において４％ｗ／ｗ水溶液）を有するポリビニルアルコール、及び
（ｃ）水
から本質的に成る蛍光増白剤水溶液を提供する。
ｎが１である蛍光増白剤において、ＳＯ3Ｍ基は、好ましくは、フェニル環の４位にある。
ｎが２である蛍光増白剤において、ＳＯ3Ｍ基は、好ましくは、フェニル環の２，５位にある。
Ｘが誘導され得るアミノ酸の例は、アラニン、２−アミノ酪酸、アスパラギン、アスパラギン酸、Ｓ−カルボキシメチルシステイン、システイン酸、システイン、グルタミン酸、グルタミン、グリシン、イミノジ酢酸、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−メチルタウリン、ノルロイシン、ノルバリン、フェニルアラニン、２−フェニルグリシン、ピペコリン酸、プロリン、サルコシン、セリン、タウリン、トレオニン及びバリンである。アミノ酸がキラル中心を含有する場合、光学異性体又はラセミ混合物のどちらかが用いられ得る。
好ましいアミノ酸は、アスパラギン酸、グルタミン酸及びイミノジ酢酸である。
本水溶液は、蛍光増白剤の製造から副生成物として形成された１０重量％までの塩典型的には塩化ナトリウムを含有し得る。
本水溶液はまた、蛍光増白剤の製造中形成された有機副生成物だけでなく、１種又はそれ以上の凍結防止剤、殺生物剤、錯化剤又は他の添加剤を含有し得る。
ポリビニルアルコールは、好ましくは、８０％より大又は等しい加水分解度及び２〜２０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有する。
好ましくは、ポリビニルアルコール対蛍光増白剤の重量比は、０．０１：１から１．５：１の範囲にある。一層好ましくは、該比は、０．０３：１から１：１の範囲にある。
本溶液の水含有率は、適当には少なくとも、溶液が依然として撹拌可能であり及び好ましくは容易に注入可能であるような水含有率である。濃厚溶液において、蛍光増白剤の濃度は、有利には溶液の６から６０重量％好ましくは１０から５０重量％の範囲にある。
本水溶液のｐＨは、好ましくは、中性から明らかにアルカリ性であり、特にｐＨ７からｐＨ１０の範囲にある。ｐＨは、必要ならば、Ｍ対応塩基たとえばアルカリ金属の水酸化物若しくは炭酸塩、アンモニア又はアミンの添加により調整され得る。
本発明の蛍光増白剤溶液は貯蔵安定性であり、またそれらが水で希釈され得る及び／又はコーティング組成物中に直接的に計量供給され得るのでそのまま直接的に用いられ得る。かくして、本発明の更なる対象は、コーテッド蛍光増白紙を得るために、コーティング組成物への該増白剤溶液の添加である。
かくして、本発明はまた、少なくともコーティング膜において蛍光増白されているコーテッド紙の製造方法であって、上記に記載されたとおりのコーティング組成物をシート形成後の紙上にコーティングする方法を提供する。
コーティング組成物は、本質的には、少なくとも１種のバインダーと白色顔料特に不透明化性白色顔料とを含有する水性組成物であり、そして追加的に分散剤及び脱泡剤のような更なる添加剤を含有し得る。
白色顔料を含まないコーティング組成物を製造することが可能であるけれども、印刷用の最良の白い基材は、重量により１０〜７０％の白色顔料を含有する不透明コーティング組成物を用いて作られる。かかる白色顔料は、一般に、無機顔料たとえばケイ酸アルミニウム（カオリン，チャイナクレーとしても知られている）、炭酸カルシウム（白亜）、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム又は硫酸カルシウム（セッコウ）である。
バインダーは、製紙工業においてコーティング組成物の製造のために普通に用いられるもののいずれかであり得、そして単一バインダーから又は一次バインダーと二次バインダーの混合物から成り得る。唯一のバインダー又は一次バインダーは、好ましくは合成ラテックス、典型的にはスチレン−ブタジエン、ビニルアセテート、スチレンアクリル、ビニルアクリル又はエチレンビニルアセテートポリマーである。二次バインダーは、たとえば、デンプン、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ダイズポリマー又はポリビニルアルコールであり得る。
唯一のバインダー又は一次バインダーは、典型的には白色顔料の５〜２５重量％の範囲の量にて用いられる。二次バインダーは、典型的には白色顔料の０．１〜１０重量％の範囲の量にて用いられる。
式（Ｉ）の蛍光増白剤は、典型的には白色顔料の０．０１〜１重量％の範囲好ましくは白色顔料の０．０５〜０．５重量％の範囲の量にて用いられる。
実施例
次の例は、本発明を一層詳細に説明する。別段指摘されていなければ、「％」及び「部」は重量による。粘度は、ブルックフィールド粘度計を用いて２０℃において４％水溶液について測定される。
次の例は、本発明を一層詳細に説明する。別段指摘されていなければ、「％」及び「部」は重量による。粘度は、ブルックフィールド粘度計を用いて２０℃において４％水溶液について測定される。
製造例１Ａ
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１３．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（４）の蛍光増白剤、
６．３部の９８．５％の加水分解度及び２．７５ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８０．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ａを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１３．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（４）の蛍光増白剤、
６．３部の９８．５％の加水分解度及び２．７５ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８０．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ａを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例１Ｂ
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、
６．３部の９８．５％の加水分解度及び２．７５ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
７８．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ｂを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、
６．３部の９８．５％の加水分解度及び２．７５ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
７８．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ｂを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例１Ｃ
比較例（ポリビニルアルコールなしで）
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、及び
８４．９部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ｃを製造する。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
比較例（ポリビニルアルコールなしで）
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、及び
８４．９部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ｃを製造する。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例１Ｄ
当該技術の現状を代表する比較例（欧州特許第１３５５００４号明細書）
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１２．２部（０．０１ｍｏｌ）の式（６）の蛍光増白剤、
６．３部の９８．５％の加水分解度及び２．７５ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８１．５部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ｄを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
当該技術の現状を代表する比較例（欧州特許第１３５５００４号明細書）
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１２．２部（０．０１ｍｏｌ）の式（６）の蛍光増白剤、
６．３部の９８．５％の加水分解度及び２．７５ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８１．５部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液１ｄを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例２Ａ
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１３．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（４）の蛍光増白剤、
６．３部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８０．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ａを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１３．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（４）の蛍光増白剤、
６．３部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８０．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ａを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例２Ｂ
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、
６．３部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
７８．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ｂを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、
６．３部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
７８．６部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ｂを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例２Ｃ
比較例（ポリビニルアルコールなしで）
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、及び
８４．９部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ｃを製造する。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
比較例（ポリビニルアルコールなしで）
１５．１部（０．０１ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、及び
８４．９部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ｃを製造する。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例２Ｄ
当該技術の現状を代表する比較例（欧州特許第１３５５００４号明細書）
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１２．２部（０．０１ｍｏｌ）の式（６）の蛍光増白剤、
６．３部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８１．５部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ｄを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
当該技術の現状を代表する比較例（欧州特許第１３５５００４号明細書）
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１２．２部（０．０１ｍｏｌ）の式（６）の蛍光増白剤、
６．３部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
８１．５部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液２ｄを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例３Ａ
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１８．９部（０．０１２５ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、
１．２部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
７９．９部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液３ａを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
９０〜９５℃に加熱しながら、清澄溶液が得られるまで
１８．９部（０．０１２５ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、
１．２部の８５％の加水分解度及び３．７ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
７９．９部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液３ａを製造する（該清澄溶液は、室温に冷却後安定なままである）。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
製造例３Ｂ
比較例（ポリビニルアルコールなしで）
１８．９部（０．０１２５ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、及び
８１．１部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液３ｂを製造する。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
比較例（ポリビニルアルコールなしで）
１８．９部（０．０１２５ｍｏｌ）の式（５）の蛍光増白剤、及び
８１．１部の水
を一緒に撹拌することにより、蛍光増白剤溶液３ｂを製造する。この溶液のｐＨを水酸化ナトリウムで９．０に調整する。
施用例１
５００部の白亜（OMYAから商品名ヒドロカーブ（Hydrocarb）９０下で商業的に入手できる）、５００部の粘土（IMERYSから商品名カオリン（Kaolin）ＳＰＳ下で商業的に入手できる）、４７０部の水、６部の分散剤（BASFから商品名ポリサルズ（Polysalz）Ｓ下で商業的に入手できるポリアクリル酸のナトリウム塩）、２００部のラテックス（BASFから商品名アクロナル（Acronal）Ｓ３２０Ｄ下で商業的に入手できるアクリル酸エステルコポリマー）及び５０部の水中カルボキシメチルセルロース（Noviantから商品名フィンフィックス（Finnfix）５．０下で商業的に入手できる）の１０％溶液を含有するコーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加により６０％に調整し、そしてｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調整する。
５００部の白亜（OMYAから商品名ヒドロカーブ（Hydrocarb）９０下で商業的に入手できる）、５００部の粘土（IMERYSから商品名カオリン（Kaolin）ＳＰＳ下で商業的に入手できる）、４７０部の水、６部の分散剤（BASFから商品名ポリサルズ（Polysalz）Ｓ下で商業的に入手できるポリアクリル酸のナトリウム塩）、２００部のラテックス（BASFから商品名アクロナル（Acronal）Ｓ３２０Ｄ下で商業的に入手できるアクリル酸エステルコポリマー）及び５０部の水中カルボキシメチルセルロース（Noviantから商品名フィンフィックス（Finnfix）５．０下で商業的に入手できる）の１０％溶液を含有するコーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加により６０％に調整し、そしてｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調整する。
製造例１Ａ、１Ｂ、１Ｃ及び１Ｄに記載されたようにしてそれぞれ作られた溶液１ａ、１ｂ、１ｃ及び１ｄを、撹拌されているコーティング組成物に０．５から４．０％の濃度範囲にて添加する。次いで、この増白されたコーティング組成物を、商業用の７５ｇｓｍの中性サイジングされた白い紙ベースシートに、自動式線巻きバー型アプリケーターを用いて、標準速度設定及び該バー上の標準荷重でもって施用する。次いで、このコーテッド紙を熱空気流中で５分間乾燥する。この乾燥紙を状態調整し、次いで較正エルレフォ（Elrepho）分光光度計にてＣＩＥ白色度について測定する。
施用例２
製造例２Ａ、２Ｂ、２Ｃ及び２Ｄに記載されたようにしてそれぞれ作られた溶液２ａ、２ｂ、２ｃ及び２ｄを用いて、施用例１を繰り返す。
製造例２Ａ、２Ｂ、２Ｃ及び２Ｄに記載されたようにしてそれぞれ作られた溶液２ａ、２ｂ、２ｃ及び２ｄを用いて、施用例１を繰り返す。
施用例３
５００部の白亜（OMYAから商品名ヒドロカーブ（Hydrocarb）９０下で商業的に入手できる）、５００部の粘土（IMERYSから商品名カオリン（Kaolin）ＳＰＳ下で商業的に入手できる）、３７０部の水、６部の分散剤（BASFから商品名ポリサルズ（Polysalz）Ｓ下で商業的に入手できるポリアクリル酸のナトリウム塩）、２００部のラテックス（BASFから商品名アクロナル（Acronal）Ｓ３２０Ｄ下で商業的に入手できるアクリル酸エステルコポリマー）及び４００部の水中アニオン性ジャガイモデンプン（AVEBE B.A.からのパーフェクタミル（Perfectamyl）Ａ４６９２）の２０％溶液を含有するコーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加により６０％に調整し、そしてｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調整する。
５００部の白亜（OMYAから商品名ヒドロカーブ（Hydrocarb）９０下で商業的に入手できる）、５００部の粘土（IMERYSから商品名カオリン（Kaolin）ＳＰＳ下で商業的に入手できる）、３７０部の水、６部の分散剤（BASFから商品名ポリサルズ（Polysalz）Ｓ下で商業的に入手できるポリアクリル酸のナトリウム塩）、２００部のラテックス（BASFから商品名アクロナル（Acronal）Ｓ３２０Ｄ下で商業的に入手できるアクリル酸エステルコポリマー）及び４００部の水中アニオン性ジャガイモデンプン（AVEBE B.A.からのパーフェクタミル（Perfectamyl）Ａ４６９２）の２０％溶液を含有するコーティング組成物を調製する。固形分含有率を水の添加により６０％に調整し、そしてｐＨを水酸化ナトリウムで８〜９に調整する。
製造例３Ａ及び３Ｂに記載されたようにしてそれぞれ作られた溶液３ａ及び３ｂを、撹拌されているコーティング組成物に０．５から４．０％の濃度範囲にて添加する。次いで、この増白されたコーティング組成物を、商業用の７５ｇｓｍの中性サイジングされた白い紙ベースシートに、自動式線巻きバー型アプリケーターを用いて、標準速度設定及び該バー上の標準荷重でもって施用する。次いで、このコーテッド紙を熱空気流中で５分間乾燥する。この乾燥紙を状態調整し、次いで較正エルレフォ（Elrepho）分光光度計にてＣＩＥ白色度について測定する。
これらの結果は、ポリビニルアルコールを含有する本溶液の白色度における驚くべき優秀性を明らかに示している。
Claims (9)
- 蛍光増白剤水溶液であって、
（ａ）式（Ｉ）
Ｍは、水素又はナトリウムであり、
ｎは、１又は２であり、そして
Ｘは、アミノ基の水素原子が除去されたアスパラギン酸、グルタミン酸又はイミノ酢酸である〕
の少なくとも１種の蛍光増白剤、
（ｂ）８０％より大又は等しい加水分解度及び２〜２０ｍＰａ．ｓのブルックフィールド粘度を有するポリビニルアルコール、及び
（ｃ）水
から成る蛍光増白剤水溶液。 - ポリビニルアルコール対蛍光増白剤の重量比が０．０１：１から１．５：１であり、そして蛍光増白剤の濃度が６から６０重量％である、請求項１に記載の溶液。
- ポリビニルアルコール対蛍光増白剤の重量比が０．０３：１から１：１であり、そして蛍光増白剤の濃度が１０から５０重量％である、請求項２に記載の溶液。
- 紙用コーティング組成物のための請求項１〜３のいずれか一項に記載の溶液の使用。
- コーテッド紙の製造方法であって、請求項１〜３のいずれか一項に記載の溶液を含有するコーティング組成物をシート形成後の紙上にコーティングする方法。
- コーティング組成物が、１０から７０重量％の１種又はそれ以上の白色顔料を含有する、請求項５に記載の方法。
- コーティング組成物が、スチレン−ブタジエン、ビニルアセテート、スチレンアクリル、ビニルアクリル若しくはエチレンビニルアセテートポリマーから選択された合成ラテックスをベースとした一次バインダーを含有し、さらにデンプン、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ダイズポリマー若しくはポリビニルアルコールから選択された二次バインダーを含有するかまたは含有しない、請求項５又は６に記載の方法。
- 一次バインダーが白色顔料の５から２５重量％の量にて用いられ、二次バインダーが白色顔料の０．１から１０重量％の量にて用いられ、そして式（Ｉ）の蛍光増白剤が白色顔料の０．０１から１重量％の量にて用いられる、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
- 式（Ｉ）の蛍光増白剤が白色顔料の０．０５から０．５重量％の量にて用いられる、請求項８に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20050007691 EP1712677A1 (en) | 2005-04-08 | 2005-04-08 | Aqueous solutions of optical brighteners |
| EP05007691.8 | 2005-04-08 | ||
| PCT/EP2006/061329 WO2006108785A2 (en) | 2005-04-08 | 2006-04-05 | Aqueous solutions of optical brighteners |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008534762A JP2008534762A (ja) | 2008-08-28 |
| JP2008534762A5 JP2008534762A5 (ja) | 2009-04-09 |
| JP4728391B2 true JP4728391B2 (ja) | 2011-07-20 |
Family
ID=35044973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008504758A Active JP4728391B2 (ja) | 2005-04-08 | 2006-04-05 | 蛍光増白剤の水溶液 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8859679B2 (ja) |
| EP (2) | EP1712677A1 (ja) |
| JP (1) | JP4728391B2 (ja) |
| KR (1) | KR101329924B1 (ja) |
| CN (1) | CN101155962B (ja) |
| AR (1) | AR056305A1 (ja) |
| AT (1) | ATE475746T1 (ja) |
| AU (1) | AU2006233879B2 (ja) |
| BR (1) | BRPI0609733B1 (ja) |
| CA (1) | CA2600299C (ja) |
| DE (1) | DE602006015789D1 (ja) |
| ES (1) | ES2347074T3 (ja) |
| HK (1) | HK1121789A1 (ja) |
| IL (1) | IL186384A (ja) |
| NO (1) | NO20075021L (ja) |
| PT (1) | PT1869252E (ja) |
| RU (1) | RU2375511C2 (ja) |
| TW (1) | TWI490393B (ja) |
| WO (1) | WO2006108785A2 (ja) |
| ZA (1) | ZA200707652B (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1712677A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
| US8758886B2 (en) | 2005-10-14 | 2014-06-24 | International Paper Company | Recording sheet with improved image dry time |
| EP1881108A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-23 | CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement | Fluorescent Whitening Compositions |
| BRPI0715229A2 (pt) * | 2006-08-08 | 2013-06-25 | Clariant Finance Bvi Ltd | soluÇÕes aquosas branqueadores àpticos |
| ES2689849T3 (es) | 2008-03-31 | 2018-11-16 | International Paper Company | Hoja de registro con calidad de impresión mejorada a bajos niveles de aditivos |
| US20100129553A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-05-27 | International Paper Company | Optical Brightening Compositions For High Quality Inkjet Printing |
| PT2192230E (pt) * | 2008-11-27 | 2012-10-09 | Clariant Finance Bvi Ltd | Composições de branqueamento óptico para impressão a jacto de tinta de alta qualidade |
| US20110226993A1 (en) * | 2008-11-27 | 2011-09-22 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Improved Optical Brightening Compositions for High Quality Ink Jet Printing |
| EP2192231A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Clariant International Ltd. | Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
| WO2010086417A1 (en) * | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Surface additives for whiteness improvements to reverse whiteness loss due to calcium chloride |
| SI2302132T1 (sl) * | 2009-09-17 | 2012-12-31 | Blankophor Gmbh Co. Kg | Fluorescentna belilna sredstva disulfo-tipa |
| US8574690B2 (en) | 2009-12-17 | 2013-11-05 | International Paper Company | Printable substrates with improved dry time and acceptable print density by using monovalent salts |
| US8652593B2 (en) | 2009-12-17 | 2014-02-18 | International Paper Company | Printable substrates with improved brightness from OBAs in presence of multivalent metal salts |
| US8440053B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-05-14 | International Paper Company | Method and system using surfactants in paper sizing composition to inhibit deposition of multivalent fatty acid salts |
| US8608908B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-12-17 | International Paper Company | Method and system using low fatty acid starches in paper sizing composition to inhibit deposition of multivalent fatty acid salts |
| US8586156B2 (en) | 2010-05-04 | 2013-11-19 | International Paper Company | Coated printable substrates resistant to acidic highlighters and printing solutions |
| AU2011280943B2 (en) | 2010-07-23 | 2013-06-13 | International Paper Company | Coated printable substrates providing higher print quality and resolution at lower ink usage |
| US8697203B2 (en) | 2010-11-16 | 2014-04-15 | International Paper Company | Paper sizing composition with salt of calcium (II) and organic acid, products made thereby, method of using, and method of making |
| CN104312202A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-28 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性深红染料及其制备方法 |
| CN106087546A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-09 | 河南鑫昌新材料科技股份有限公司 | 一种薄膜涂层及其制备方法 |
| CN106190108A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-12-07 | 太仓市东明化工有限公司 | 一种高稳定性荧光增白剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51111238A (en) * | 1975-02-28 | 1976-10-01 | Ciba Geigy Ag | Storageestability aqueous dispersing liquids of waterrsoluble compounds |
| JP2003507591A (ja) * | 1999-08-13 | 2003-02-25 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 蛍光増白剤配合物 |
| WO2003044275A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Clariant International Ltd | Improvements relating to optical brighteners |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62106965A (ja) | 1985-11-05 | 1987-05-18 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 螢光増白剤 |
| DE3622820A1 (de) * | 1986-07-08 | 1988-01-21 | Wacker Chemie Gmbh | Cobinder fuer streichmassen |
| DE3643215A1 (de) * | 1986-12-18 | 1988-06-30 | Bayer Ag | Weisstoenerhaltige papierstreichmassen |
| DE3839865C2 (de) * | 1988-11-25 | 1994-07-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung kaltwasserlöslicher auf Pigmente aufgezogener Polyvinylalkohole |
| DE4403480A1 (de) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Basf Ag | Bindemittelmischungen für Papierstreichmassen |
| GB9412590D0 (en) * | 1994-06-23 | 1994-08-10 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
| JP2001518919A (ja) | 1997-03-25 | 2001-10-16 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 蛍光増白剤 |
| GB9813248D0 (en) | 1998-06-22 | 1998-08-19 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| FR2785629B1 (fr) * | 1998-11-10 | 2000-12-22 | Coatex Sa | Composition polymerique retenteur d'eau et activateur d'azurants optiques, sauces de couchage pour papier, et feuilles de papier couche ainsi obtenues |
| IL148105A0 (en) * | 1999-09-10 | 2002-09-12 | Ciba Specialty Holding Inc | Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents |
| DE19960863A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Mit Polyvinylalkohol stabilisierte Polymerisate zur Verstärkung der optimalen Aufhellung von Beschichtungsmassen |
| DE19960862A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Papierstreichmassen mit erhöhter Wasserretention |
| GB9930247D0 (en) | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB9930177D0 (en) * | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| GB0021404D0 (en) * | 2000-09-01 | 2000-10-18 | Clariant Int Ltd | Improvement in or to organic compounds |
| GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE10138631A1 (de) * | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von beschichtetem Papier mit hoher Weiße |
| DE10149313A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien |
| GB0125177D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| DE10217677A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen |
| US7270771B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
| DE10232665C1 (de) * | 2002-07-18 | 2003-10-02 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Silan-modifizierte Polyvinylalkohol-Mischungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung |
| US6818709B1 (en) * | 2003-07-11 | 2004-11-16 | Celanese International Corporation | Production of vinyl alcohol copolymers |
| JP2007514041A (ja) | 2003-12-09 | 2007-05-31 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 蛍光増白剤及びその製造法 |
| US20050124755A1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-09 | Mitchell Craig E. | Polyvinyl alcohol and optical brightener concentrate |
| EP1571149A1 (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-07 | Clariant International Ltd. | Optical brightener solutions |
| EP1612209A1 (en) * | 2004-06-28 | 2006-01-04 | Clariant International Ltd. | Improvements relating to optical brightening agents |
| EP1712677A1 (en) | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
| BRPI0715229A2 (pt) * | 2006-08-08 | 2013-06-25 | Clariant Finance Bvi Ltd | soluÇÕes aquosas branqueadores àpticos |
| RU2009107918A (ru) * | 2006-08-08 | 2010-09-20 | Клариант Файненс (Бви) Лимитед (Vg) | Водные растворы оптических отбеливателей |
| PT2222652E (pt) * | 2007-12-12 | 2016-01-22 | Clariant Finance Bvi Ltd | Soluções de branqueadores óticos estáveis durante o armazenamento |
| AU2009228720B2 (en) * | 2008-03-26 | 2014-02-27 | Archroma Ip Gmbh | Improved optical brightening compositions |
| US20110226993A1 (en) * | 2008-11-27 | 2011-09-22 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Improved Optical Brightening Compositions for High Quality Ink Jet Printing |
| US20100129553A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-05-27 | International Paper Company | Optical Brightening Compositions For High Quality Inkjet Printing |
| CA2782729C (en) * | 2009-12-02 | 2017-09-19 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Concentrated storage-stable aqueous optical brightening solutions |
| BR112012033217B1 (pt) * | 2010-07-01 | 2020-02-27 | Archroma Ip Gmbh | Composições aquosas para branqueamento e sombreamento em aplicações de revestimento |
-
2005
- 2005-04-08 EP EP20050007691 patent/EP1712677A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-04-05 CA CA2600299A patent/CA2600299C/en active Active
- 2006-04-05 WO PCT/EP2006/061329 patent/WO2006108785A2/en active Application Filing
- 2006-04-05 EP EP20060743245 patent/EP1869252B1/en active Active
- 2006-04-05 KR KR1020077022804A patent/KR101329924B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-04-05 RU RU2007141414A patent/RU2375511C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-04-05 ES ES06743245T patent/ES2347074T3/es active Active
- 2006-04-05 US US11/918,188 patent/US8859679B2/en active Active
- 2006-04-05 AT AT06743245T patent/ATE475746T1/de active
- 2006-04-05 AU AU2006233879A patent/AU2006233879B2/en not_active Ceased
- 2006-04-05 JP JP2008504758A patent/JP4728391B2/ja active Active
- 2006-04-05 CN CN2006800113893A patent/CN101155962B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-05 BR BRPI0609733-2A patent/BRPI0609733B1/pt active IP Right Grant
- 2006-04-05 PT PT06743245T patent/PT1869252E/pt unknown
- 2006-04-05 DE DE200660015789 patent/DE602006015789D1/de active Active
- 2006-04-06 AR ARP060101356 patent/AR056305A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-04-06 TW TW095112145A patent/TWI490393B/zh not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-09-05 ZA ZA200707652A patent/ZA200707652B/xx unknown
- 2007-10-04 NO NO20075021A patent/NO20075021L/no not_active Application Discontinuation
- 2007-10-07 IL IL186384A patent/IL186384A/en not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-23 HK HK08110570A patent/HK1121789A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-08-19 US US14/462,622 patent/US20140374042A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51111238A (en) * | 1975-02-28 | 1976-10-01 | Ciba Geigy Ag | Storageestability aqueous dispersing liquids of waterrsoluble compounds |
| JP2003507591A (ja) * | 1999-08-13 | 2003-02-25 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 蛍光増白剤配合物 |
| WO2003044275A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Clariant International Ltd | Improvements relating to optical brighteners |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE602006015789D1 (de) | 2010-09-09 |
| TWI490393B (zh) | 2015-07-01 |
| BRPI0609733B1 (pt) | 2018-06-19 |
| EP1869252A2 (en) | 2007-12-26 |
| IL186384A0 (en) | 2008-01-20 |
| KR20080004482A (ko) | 2008-01-09 |
| US20090081475A1 (en) | 2009-03-26 |
| WO2006108785A2 (en) | 2006-10-19 |
| CA2600299C (en) | 2015-06-02 |
| CA2600299A1 (en) | 2006-10-19 |
| RU2007141414A (ru) | 2009-05-20 |
| NO20075021L (no) | 2008-01-08 |
| JP2008534762A (ja) | 2008-08-28 |
| RU2375511C2 (ru) | 2009-12-10 |
| HK1121789A1 (en) | 2009-04-30 |
| IL186384A (en) | 2011-12-29 |
| ES2347074T3 (es) | 2010-10-25 |
| AU2006233879A1 (en) | 2006-10-19 |
| BRPI0609733A2 (pt) | 2010-04-27 |
| KR101329924B1 (ko) | 2013-11-14 |
| EP1869252B1 (en) | 2010-07-28 |
| US20140374042A1 (en) | 2014-12-25 |
| CN101155962A (zh) | 2008-04-02 |
| EP1712677A1 (en) | 2006-10-18 |
| CN101155962B (zh) | 2012-09-05 |
| WO2006108785A3 (en) | 2007-05-10 |
| PT1869252E (pt) | 2010-09-07 |
| ATE475746T1 (de) | 2010-08-15 |
| US8859679B2 (en) | 2014-10-14 |
| TW200710309A (en) | 2007-03-16 |
| ZA200707652B (en) | 2009-10-28 |
| AR056305A1 (es) | 2007-10-03 |
| AU2006233879B2 (en) | 2011-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4728391B2 (ja) | 蛍光増白剤の水溶液 | |
| JP4875615B2 (ja) | 蛍光増白剤に関する改良 | |
| AU2007283705A1 (en) | Aqueous solutions of optical brighteners | |
| JP2007526383A (ja) | 濃厚蛍光増白剤溶液 | |
| JP2010500432A (ja) | 光学的増白剤の水溶液 | |
| JP2011507988A (ja) | 蛍光増白剤の貯蔵安定性溶液 | |
| JP2013536267A (ja) | コーティング用途での白色化及び色調整用の水性組成物 | |
| US11186569B2 (en) | Optical brightener for whitening paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090218 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090218 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20091007 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100810 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101109 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101116 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110204 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110315 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110414 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4728391 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140422 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |