JP2013536267A - コーティング用途での白色化及び色調整用の水性組成物 - Google Patents
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Abstract
(a)式(I)の少なくとも一種の蛍光増白剤、
[式中、
増白剤のアニオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1 ’は、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれ水素、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH2CH2CONH2またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’は、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれC1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CH2CO2 −、CH2CH2SO3 −、CH2CH2CO2 −、CH2CH(CH3)CO2 −、ベンジルであり、あるいは
R1とR2、及び/またはR1 ’とR2 ’は、隣接する窒素原子と一緒になってモルホリン環を示し、そして
pは、0、1または2である]
(b)式(II)の少なくとも一種の色調整用染料、
[式中、
R3は、H、メチルまたはエチルを示し、
R4は、パラメトキシフェニル、メチルまたはエチルを示し、
Mは、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す]
(c)少なくとも一種の白色顔料、
(d)少なくとも一種の主バインダー、
(e)任意に、一種またはそれ以上の副バインダー、及び
(f)水、
を含む上記水性コーティング組成物。
Description
(a)次式(I)の少なくとも一種の蛍光増白剤、
上記蛍光増白剤のアニオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1’は、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれ水素、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH2CH2CONH2またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’は、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれC1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CH2CO2 −、CH2CH2SO3 −、CH2CH2CO2 −、CH2CH(CH3)CO2 −、ベンジルであるか、あるいは
R1とR2、及び/またはR1 ’とR2 ’は、隣接する窒素原子と一緒になってモルホリン環を示し、そして
pは、0、1または2である]
b)次式(II)の少なくとも一種の色調整用染料、
R3は、H、メチルまたはエチルを示し、
R4は、パラメトキシフェニル、メチルまたはエチルを示し、
Mは、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す]
(c)少なくとも一種の白色顔料、
(d)少なくとも一種の主バインダー、
(e)任意に、一種またはそれ以上の副バインダー、及び
(f)水、
を含む、前記水性コーティング組成物を提供する。
増白剤のアニオン電荷が、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1 ’が、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれ水素、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH2CH2CONH2またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’が、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれC1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −またはCH2CH2SO3 −であり、そして
pが、0、1または2である、
ものである。
増白剤のアニオン電荷が、Li+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1 ’が、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれ水素、メチル、エチル、プロピル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、CH2CO2 −、CH2CH2CONH2またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’が、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれメチル、エチル、プロピル、α−メチルプロピル、β−メチルプロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −またはCH2CH2SO3 −であり、そして
pが、0、1または2である、
ものである。
増白剤のアニオン電荷が、Na+、K+、トリエタノールアンモニウム、N−ヒドロキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウム、N−ヒドロキシエチル−N,N−ジエチルアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1 ’が、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれ水素、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、CH2CO2 −、またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’が、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれエチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −またはCH2CH2SO3 −であり、そして
pが、1または2である、
ものである。
R3が、H、メチルまたはエチルを示し、
R4が、パラメトキシフェニル、メチルまたはエチルを示し、
Mが、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または上記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
ものである。
R3が、メチルまたはエチルを示し、
R4が、メチルまたはエチルを示し、
Mが、Li+、Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または上記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
ものである。
R3が、メチルを示し、
R4が、メチルを示し、
Mが、Na+、K+、トリエタノールアンモニウム、N−ヒドロキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウム、N−ヒドロキシエチル−N,N−ジエチルアンモニウムまたは上記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
ものである。
式(1)の化合物50部を、効果的に攪拌しながら室温で水450部にゆっくりと加えることによって、式(1)の化合物を含む水性色調整用溶液(S1)を調製する。得られた溶液を1時間攪拌し、そして濾過して不溶性の粒子を除いた。生じた色調整用溶液(S1)は、6.0〜7.0の範囲のpHを有し、そして式(1)の化合物10重量%を含む。ここで重量%は、最終の水性色調整用溶液(S1)の全重量を基準にする。
チョーク(OMYAからHydrocarb90の商標で商業的に入手可能)70部、クレー(IMERYSからKaolin SPSの商標で商業的に入手可能)30部、水42.8部、分散剤(BASFからPolysalz Sの商標で商業的に入手可能なポリアクリル酸のナトリウム塩)0.6部、50%ラテックス(DowからDL921の商標で商業的に入手可能なスチレンブタジエンコポリマー)20部、98〜99%の加水分解度及び4.0〜5.0mPa.sのブルックフィールド粘度(20℃で4%水溶液)を有するポリビニルアルコール0.8部、及び式(2)の化合物の水溶液0.5部(式(2)の化合物約18.0重量%、ここで重量%は式(2)の化合物を含む該水溶液の全重量を基準とする)を含むコーティング組成物を調製する。このコーティング組成物の固形分含有率を、水を添加して約65%に調節し、そしてpHを水酸化ナトリウムを用いて8〜9に調節する。
水性色調整用溶液(S1)の代わりにC.I.Direct Violet35の10重量%水溶液(重量%は、C.I.Direct Violet35水溶液の全重量を基準とする)を使用したことのみを相違点として、応用例1に記載の通りに比較応用例1aを行った。CIE白色度及び明度を、キャリブレートしたミノルタスペクトロフォトメータで測定する。結果をそれぞれ表1及び表2に示す。これらの結果は、従来技術に属する色調整用染料の使用は、より低い白色度レベルを招き、最大1.4%の明度の大きな損失の原因となることを明らかに示している。
水性色調整用溶液(S1)の代わりにC.I.Pigment Violet23の10重量%水性分散物(重量%は、C.I.Pigment Violet23水性分散物の全重量を基準とする)を使用したことのみを相違点として、応用例1に記載の通りに比較応用例1bを行った。CIE白色度及び明度を、キャリブレートしたミノルタスペクトロフォトメータで測定する。結果をそれぞれ表1及び表2に示す。これらの結果は、従来技術に属する色調整用顔料の使用は、かなりより低い白色度レベルを招くことを明らかに示している。
チョーク(OMYAからHydrocarb90の商標で商業的に入手可能)70部、クレー(IMERYSからKaolin SPSの商標で商業的に入手可能)30部、水42、8部、分散剤(BASFからPolysalz Sの商標で商業的に入手できるポリアクリル酸のナトリウム塩)0.6部、50%ラテックス(DowからDL921の商標で商業的に入手できるスチレンブタジエンコポリマー)20部、98〜99%の加水分解度及び4.0〜5.0mPa.sのブルックフィールド粘度(20℃で4%水溶液)を有するポリビニルアルコール0.8部、及び式(3)の化合物の水溶液0.5部(式(3)の化合物約25.2重量%、ここで重量%は式(3)の化合物を含む該水溶液の全重量を基準とする)を含むコーティング組成物を調製する。このコーティング組成物の固形物含有率を水を添加して約65%に調節し、そしてpHを水酸化ナトリウムを用いて8〜9に調節する。
水性色調整用溶液(S1)の代わりにC.I.Direct Violet35の10重量%水溶液(重量%はC.I.Direct Violet35水溶液の全重量を基準とする)を使用することのみを相違点として応用例2に記載の通りに比較応用例2aを行った。CIE白色度及び明度を、キャリブレートしたミノルタスペクトロフォトメータで測定する。結果をそれぞれ表3及び表4に示す。これらの結果は、従来技術に属する色調整用染料の使用がより低い白色度レベルを招き、また最大2.2%の明度の大きな損失の原因となることを明らかに示している。
水性色調整用溶液(S1)の代わりにC.I.Pigment Violet23の10重量%水性分散物(重量%は、C.I.Pigment Violet23水性分散物の全重量を基準にする)を使用したことのみを相違点として、応用例2に記載のように比較応用例2bを行った。CIE白色度及び明度を、キャリブレートしたミノルタスペクトロフォトメータで測定する。結果をそれぞれ表3及び表4に示す。これらの結果は、従来技術に属する色調整用顔料の使用がかなりより低い白色度レベルを招くことを明らかに示している。
Claims (16)
- 基材の蛍光増白及び色調整のための水性コーティング組成物であって、
(a)式(I)で表される少なくとも一種の蛍光増白剤、
増白剤のアニオン電荷は、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1 ’は、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれ水素、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH2CH2CONH2またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’は、同一かまたは異なることができ、そしてそれぞれC1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CH2CO2 −、CH2CH2SO3 −、CH2CH2CO2 −、CH2CH(CH3)CO2 −、ベンジルであり、あるいは
R1とR2、及び/またはR1 ’とR2 ’は、隣接する窒素原子と一緒になってモルホリン環を示し、そして
pは、0、1または2である]
(b)式(II)で表される少なくとも一種の色調整用染料、
R3は、H、メチルまたはエチルを示し、
R4は、パラメトキシフェニル、メチルまたはエチルを示し、
Mは、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、アンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す]
(c)少なくとも一種の白色顔料、
(d)少なくとも一種の主バインダー、
(e)任意に、一種またはそれ以上の副バインダー、及び
(f)水、
を含み、pが1の時の式(I)の化合物において、SO3 −基は好ましくはフェニル基の4位にあり、pが2の時の式(I)の化合物において、SO3 −基は好ましくはフェニル基の2位及び5位にある、前記水性コーティング組成物。 - 式(I)の化合物において、増白剤のアニオン電荷が、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または前記の化合物の混合物からなる群から選択される一種またはそれ以上の同一かまたは異なるカチオンから組成されるカチオン電荷によって釣り合わされ、
R1及びR1 ’が、同一かまたは異なりそしてそれぞれ水素、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH2CH2CONH2またはCH2CH2CNであり、
R2及びR2 ’が、同一かまたは異なりそしてそれぞれC1−C4線状もしくは分枝状アルキル、C2−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル、CH2CO2 −、CH(CO2 −)CH2CO2 −またはCH2CH2SO3 −であり、そして
pが、0、1または2である、
請求項1に記載の水性コーティング組成物。 - 式(I)の化合物が、乾燥白色顔料の全重量を基準にして0.01〜5重量%の量で使用される、請求項1及び2の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- 式(II)の化合物において、
R3が、H、メチルまたはエチルを示し、
R4が、パラメトキシフェニル、メチルまたはエチルを示し、
Mが、水素、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または上記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
請求項1〜3の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。 - 式(II)の化合物において、
R3が、メチルまたはエチルを示し、
R4が、メチルまたはエチルを示し、
Mが、Li+、Na+、K+、1/2Ca2+、1/2Mg2+、C1−C4線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基によってモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、C1−C4線状もしくは分枝状アルキル基と線状もしくは分枝状ヒドロキシアルキル基との混合物によってジ−、トリ−もしくはテトラ置換されたアンモニウム、または上記の化合物の混合物からなる群から選択されるカチオンを示す、
請求項1〜4の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。 - 式(II)の化合物が、乾燥白色顔料の全重量を基準にして0.00001〜0.01重量%の量で使用される、請求項1〜5の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- コーティング組成物の全重量を基準にして10〜70重量%の白色顔料を含む、請求項1〜6の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- 唯一のまたは主たるバインダーが、合成ラテックス、好ましくはスチレン−ブタンジエンポリマー、酢酸ビニルポリマー、スチレンアクリル系ポリマー、ビニルアクリル系ポリマー、またはエチレン酢酸ビニルポリマーである、請求項1〜7の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- 唯一のまたは主たるバインダーが、白色顔料の全重量を基準にして2〜25重量%の範囲の量で使用される、請求項1〜8の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- 副バインダーが、デンプン、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、ソイポリマー、ポリビニルアルコール、または上記のものの任意の混合物である、請求項1〜9の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- ポリビニルアルコールが副バインダーとして使用される、請求項1〜10の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- ポリビニルアルコールが、60%またはそれ超の加水分解度及び2〜80mPa.sのブルックフィールド粘度(20℃で4%水溶液)を有する、請求項12に記載の水性コーティング組成物。
- 副バインダーが、白色顔料の全重量を基準にして0.1〜20重量%の範囲の量で使用される、請求項1〜12の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- コーティング組成物のpH値が4〜12の範囲である、請求項1〜13の一つまたはそれ以上に記載の水性コーティング組成物。
- 紙基材の色調整及び白色化のための、請求項1に記載の水性コーティング組成物の使用。
- コーティング組成物が、1〜50重量%の濃度で式(I)の化合物を及び0.001〜30重量%の濃度で式(II)の化合物を含む予め調製した溶液として使用され、重量%は、予め調製した水溶液の全重量を基準とする、請求項16に記載の使用。
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