CN102971463A - 在涂料应用中用于增白和遮蔽的水性组合物 - Google Patents

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Abstract

用于基材的荧光增白和遮蔽的水性涂料组合物，其包含：(a)至少一种式(I)的荧光增白剂，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或者R1和R2和/或R1’和R2’与相邻的氮原子一起表示吗啉环且p为0、1或2，(b)至少一种式(II)的遮蔽染料，其中R3表示H、甲基或乙基，R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，(c)至少一种白色颜料，(d)至少一种主粘合剂，(e)任选地一种或多种次级粘合剂和(f)水。

Description

在涂料应用中用于增白和遮蔽的水性组合物
本发明涉及包含二氨基茋荧光增白剂的衍生物、遮蔽染料、白色颜料、主粘合剂和任选的次级粘合剂的水性涂料组合物，其可用于提供具有高白度和亮度的涂覆基材。
背景技术
公知的是涂布纸的白度以及由此导致的吸引力可通过向涂料组合物中添加荧光增白剂和遮蔽染料而得以改善。
然而，WO0218705A1教导了遮蔽染料的用途，其尽管对白度具有正面影响，但对亮度具有负面影响。该问题的解决方法是添加额外的荧光增白剂，WO 0218705A1所声称的优点的特征在于使用包含至少一种直接染料(例如C.I.直接紫35)或颜料(例如C.I.颜料紫23)和至少一种荧光增白剂的混合物。
为了满足对更高白度和亮度的涂布纸的需求，需要更有效的遮蔽组合物。
令人惊讶地，我们现已发现特定的遮蔽染料，其对白度具有很强的正面影响，同时对亮度具有很小或者没有影响，且可用于包含荧光增白剂、白色颜料、主粘合剂和任选的次级粘合剂的涂料组合物中从而可使造纸商获得高水平的白度和亮度。
因此，本发明的目的是提供含有二氨基茋荧光增白剂的衍生物、特定遮蔽染料、白色颜料、主粘合剂和任选的次级粘合剂的水性涂料组合物，其提供了加强的高白度水平，同时避免现有技术中所知晓的使用遮蔽染料(亮度损失)或颜料(较低的白度积累)所特有的缺点。
发明描述
因此，本发明提供用于荧光增白和遮蔽基材(优选纸)的水性涂料组合物，其包含：
(a)至少一种式(I)的荧光增白剂
Figure BPA00001656779800021
其中
所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或
R1和R2和/或R1’和R2’与相邻的氮原子一起表示吗啉环，且
p为0、1或2，
(b)至少一种式(II)的遮蔽染料
Figure BPA00001656779800031
其中
R3表示H、甲基或乙基，
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
(c)至少一种白色颜料，
(d)至少一种主粘合剂，
(e)任选地一种或多种次级粘合剂，和
(f)水。
在其中p为1的式(I)化合物中，所述SO3 -基团优选位于苯基的4位。
在其中p为2的式(I)化合物中，所述SO3 -基团优选位于苯基的2，5位。
优选式(I)化合物为如下那些，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，且
p为0、1或2。
更优选式(I)化合物为如下那些，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：Li+，Na+，K+，Ca2+，Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为甲基、乙基、丙基、α-甲基丙基、β-甲基丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，且
p为0、1或2。
尤其优选式(I)化合物为如下那些，其中所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：Na+、K+、三乙醇铵、N-羟乙基-N，N-二甲铵、N-羟乙基-N，N-二乙铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，且
p为1或2。
式(I)化合物通常以0.01-5重量％，优选0.05-3重量％的量使用，其中重量％基于干白色颜料的总重量。
优选式(II)化合物为如下那些，其中：
R3表示H、甲基或乙基，
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
更优选式(II)化合物为如下那些，其中：
R3表示甲基或乙基，
R4表示甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：Li+，Na+，K+，1/2Ca2+，1/2Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
尤其优选式(II)化合物为如下那些，其中：
R3表示甲基，
R4表示甲基，
M表示选自如下组的阳离子：Na+、K+、三乙醇铵、N-羟乙基-N，N-二甲铵、N-羟乙基-N，N-二乙铵或所述化合物的混合物。
式(II)化合物通常以0.00001-0.01重量％，优选0.00005-0.005重量％的量使用，其中重量％基于干白色颜料的总重量。
尽管可制备不含白色颜料的涂料组合物，用于印刷的最好的白色基材通过使用包含10-70重量％白色颜料，优选40-60重量％白色颜料的不透明涂料组合物制备，其中重量％基于所述涂料组合物的总重量。该白色颜料通常为无机颜料，如硅酸铝(高岭土，或者称为陶土)、碳酸钙(白垩)、二氧化钛、氢氧化铝、碳酸钡、硫酸钡或硫酸钙(石膏)。优选将10-20重量％粘土和30-40重量％白垩的混合物用作白色颜料，其中重量％基于所述涂料组合物的总重量。
所述粘合剂可为任何通常用于在造纸工业中制备涂料组合物的那些，且可由单一粘合剂或主粘合剂与次级粘合剂的混合物构成。
所述单一粘合剂或主粘合剂优选为合成胶乳，通常为苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯-丙烯酸系、乙烯基丙烯酸系或乙烯-乙酸乙烯酯聚合物。优选的主粘合剂为胶乳粘合剂。
所述单一粘合剂或主粘合剂通常以2-25重量％，优选4-20重量％的量使用，其中重量％基于白色颜料的总重量。
可任选使用的次级粘合剂可为例如淀粉、羧甲基纤维素、酪蛋白、大豆聚合物、聚乙烯醇或上述这些的任何混合物。可任选使用的优选次级粘合剂为聚乙烯醇粘合剂。
可任选作为次级粘合剂用于所述涂料组合物中的聚乙烯醇优选具有大于或等于60％的水解度和2-80mPa·s的布氏粘度(20℃，4％水溶液)。更优选所述聚乙烯醇具有大于或等于80％的水解度和2-40mPa·s的布氏粘度(20℃，4％水溶液)。
当任选使用时，所述次级粘合剂通常以0.1-20重量％，优选0.2-8重量％，更优选0.3-6重量％的量使用，其中重量％基于白色颜料的总重量。
所述涂料组合物的pH值通常为5-13，优选为6-11，更优选为7-10。当需要调节所述涂料组合物的pH值时，可使用酸或碱。可使用的酸的实例包括但不限于盐酸、硫酸、甲酸和乙酸。可使用的碱的实例包括但不限于碱金属和碱土金属的氢氧化物或碳酸盐、氨或胺。
除一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物、一种或多种白色颜料、一种或多种粘合剂、任选地一种或多种次级粘合剂和水之外，所述涂料组合物还可包含在制备式(I)化合物和式(II)化合物的过程中所形成的副产物以及其他常规纸添加剂。该添加剂的实例例如为防冻剂、分散剂、合成或天然增稠剂、载体、消泡剂、蜡乳液、染料、无机盐、增溶助剂、防腐剂、络合剂、生物杀伤剂、交联剂、颜料、特种树脂等。
所述涂料组合物可通过将一种或多种式(I)化合物和一种或多种式(II)化合物添加至一种或多种粘合剂，任选地一种或多种次级粘合剂和一种或多种白色颜料的预制水分散体中而制备。
可将一种或多种式(I)化合物和一种或多种式(II)化合物以任意顺序或同时添加至一种或多种粘合剂，任选地一种或多种次级粘合剂和一种或多种白色颜料的预制水分散体中。
可将一种或多种式(I)化合物、一种或多种式(II)化合物和任选地一种或多种次级粘合剂以固体或预制水溶液形式添加至一种或多种白色颜料的预制水分散体中。
本发明进一步提供一种荧光增白和遮蔽纸基材的方法，其特征在于使用包含至少一种荧光增白剂、至少一种特定遮蔽染料、至少一种白色颜料、至少一种粘合剂和任选的至少一种次级粘合剂的水性涂料组合物。
当以预制水溶液形式使用时，式(I)化合物在水中的浓度优选为1-50重量％，更优选为2-40重量％，甚至更优选为10-30重量％，其中重量％基于所述包含式(I)化合物的预制水溶液总重量。
当以预制水溶液形式使用时，式(II)化合物在水中的浓度优选为0.001-30重量％，更优选为0.01-25％重量％，甚至更优选为0.02-20重量％，其中重量％基于所述包含式(II)化合物的预制水溶液总重量。
当以预制水溶液形式使用时，次级粘合剂在水中的浓度优选为1-50重量％，更优选为2-40重量％，甚至更优选为5-30重量％，其中重量％基于所述包含次级粘合剂的预制水溶液总重量。
下文实施例更详细地阐述本发明。在本申请中，如果不另外说明，“份”意指“重量份”且“％”意指“重量％”。
实施例
制备实施例1
通过在室温和有效搅拌下将50份式(1)化合物缓慢添加至450份水中而制备含有式(1)化合物的遮蔽水溶液(S1)。将所得溶液搅拌1小时并过滤以除去任何不溶性颗粒。所得遮蔽溶液(S1)的pH值为6.0-7.0且含有10重量％式(1)化合物，其中重量％基于最终遮蔽水溶液(S1)的总重量。
Figure BPA00001656779800081
应用实施例1
制备包含70份白垩(以商品名Hydrocarb 90购自OMYA)、30份粘土(以商品名Kaolin SPS购自IMERYS)、42.8份水、0.6份分散剂(聚丙烯酸的钠盐，以商品名Polysalz S购自BASF)、20份50％胶乳(苯乙烯-丁二烯共聚物，以商品名DL 921购自Dow)、0.8份具有98-99％水解度和4.0-5.0mPa·s布氏粘度(20℃，4％水溶液)的聚乙烯醇和0.5份式(2)化合物的水溶液(约18.0重量％的式(2)化合物，其中重量％基于包含式(2)化合物的水溶液总重量)的涂料组合物。通过添加水将所述涂料组合物的固含量调节至约65％，并使用氢氧化钠将pH至调节至8-9。
Figure BPA00001656779800082
用水将根据制备实施例1制备的遮蔽水溶液(S1)由1份稀释至1000份。
将如此形成的稀释水溶液以0-20重量％的浓度(基于干固体为0-0.002重量％的式(1)化合物)添加至搅拌的涂料组合物中，其中重量％基于干颜料的总重量。
然后，使用具有标准速率设定和于棒上的标准负载量的自动绕线棒施涂器将所述增白和遮蔽的涂料组合物施加至市售的75gsm中性施胶白纸基板上。然后，将经涂布的纸在热空气流中干燥5分钟。然后对所述纸进行调节，随后在校准的Minolta分光光度计上测量CIE白度和亮度。结果分别示于表1和2中且清楚显示出本发明获得了高水平的白度，同时在最高遮蔽染料添加水平下亮度降低仅0.2％。
对照应用实施例1a
对照应用实施例1a根据应用实施例1实施，唯一区别在于使用10重量％的C.I.直接紫35水溶液代替遮蔽水溶液(S1)，其中重量％基于所述C.I.直接紫35水溶液的总重量。在校准的Minolta分光光度计上测量CIE白度和亮度。结果分别示于表1和表2中且清楚显示出使用代表现有技术的遮蔽染料获得了较低水平的白度，同时导致亮度显著下降高达1.4％。
对照应用实施例1b
对照应用实施例1b根据应用实施例1实施，唯一区别在于使用10重量％的C.I.颜料紫23的水分散体代替遮蔽水溶液(S1)，其中重量％基于所述C.I.颜料紫23水分散体的总重量。在校准的Minolta分光光度计上测量CIE白度和亮度。结果分别示于表1和表2中且清楚显示出使用代表现有技术的遮蔽颜料获得了显著更低水平的白度。
表1
Figure BPA00001656779800091
表2
Figure BPA00001656779800101
应用实施例2
制备包含70份白垩(以商品名Hydrocarb 90购自OMYA)、30份粘土(以商品名Kaolin SPS购自IMERYS)、42.8份水、0.6份分散剂(聚丙烯酸的钠盐，以商品名Polysalz S购自BASF)、20份50％胶乳(苯乙烯-丁二烯共聚物，以商品名DL 921购自Dow)、0.8份具有98-99％水解度和4.0-5.0mPa·s布氏粘度的聚乙烯醇(20℃，4％水溶液)和0.5份式(3)化合物的水溶液(约25.2重量％的式(3)化合物，其中重量％基于包含式(3)化合物的水溶液总重量)的涂料组合物。通过添加水将所述涂料组合物的固含量调节至约65％，并使用氢氧化钠将pH值调节至8-9。
Figure BPA00001656779800102
用水将根据制备实施例1制备的遮蔽水溶液(S1)由1份稀释至1000份。
将如此形成的稀释水溶液以0-20重量％的浓度(基于干固体为0-0.002重量％的式(1)化合物)的搅拌的涂料组合物中，其中重量％基于干颜料的总重量。
然后，使用具有标准速率设定和于棒上的标准负载量的自动绕线棒施涂器将所述增白和遮蔽的涂料组合物施加至市售的75gsm中性施胶白纸基板上。然后，将经涂布的纸在热空气流中干燥5分钟。然后对所述纸进行调节，随后在校准的Minolta分光光度计上测量CIE白度和亮度。结果分别示于表3和4中且清楚显示出本发明获得了高水平的白度，同时在最高遮蔽染料添加水平下亮度降低仅0.3％。
对照应用实施例2a
对照应用实施例2a根据应用实施例2实施，唯一区别在于使用10重量％C.I.直接紫35水溶液代替遮蔽水溶液(S1)，其中重量％基于所述C.I.直接紫35水溶液的总重量。
在校准的Minolta分光光度计上测量CIE白度和亮度。结果分别示于表3和表4中且清楚显示出使用代表现有技术的遮蔽染料获得了更低水平的白度，同时导致亮度显著下降高达2.2％。
对照应用实施例2b
对照应用实施例2b根据应用实施例2实施，唯一区别在于使用10重量％C.I.颜料紫23水分散体代替遮蔽水溶液(S1)，其中重量％基于所述C.I.颜料紫23水分散体的总重量。在校准的Minolta分光光度计上测量CIE白度和亮度。结果分别示于表3和表4中且清楚显示出使用代表现有技术的遮蔽颜料获得了显著更低的白度水平。
表3
Figure BPA00001656779800111
表4
Figure BPA00001656779800121

Claims (16)

1.用于基材的荧光增白和遮蔽的水性涂料组合物，其包含：
(a)至少一种式(I)的荧光增白剂
Figure FPA00001656779700011
其中
所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’可相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’可相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、CH2CH2SO3 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或
R1和R2和/或R1’和R2’与相邻的氮原子一起表示吗啉环，且
p为0、1或2，
(b)至少一种式(II)的遮蔽染料
其中
R3表示H、甲基或乙基，
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
(c)至少一种白色颜料，
(d)至少一种主粘合剂，
(e)任选地一种或多种次级粘合剂，和
(f)水；
其中在其中p为1的式(I)化合物中，所述SO3 -基团优选位于苯基的4位，在其中p为2的式(I)化合物中，所述SO3 -基团优选位于苯基的2，5位。
2.根据权利要求1的水性涂料组合物，其中在式(I)化合物中，所述增白剂上的阴离子电荷被阳离子电荷所平衡，所述阳离子电荷由一种或多种相同或不同的阳离子构成，所述阳离子选自如下组：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物，
R1和R1’相同或不同且各自为氢、C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH2CH2CONH2或CH2CH2CN，
R2和R2’相同或不同且各自为C1-C4直链或支链烷基、C2-C4直链或支链羟烷基、CH2CO2 -、CH(CO2 -)CH2CO2 -或CH2CH2SO3 -，且
p为0、1或2。
3.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中式(I)化合物以基于干白色颜料总重量为0.01-5重量％的量使用。
4.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中在式(II)化合物中，
R3表示H、甲基或乙基，
R4表示对甲氧基苯基、甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：氢，碱金属阳离子，碱土金属，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
5.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中在式(II)化合物中，
R3表示甲基或乙基，
R4表示甲基或乙基，
M表示选自如下组的阳离子：Li+，Na+，K+，1/2Ca2+，1/2Mg2+，被C1-C4直链或支链羟烷基单、二、三或四取代的铵，被C1-C4直链或支链烷基和直链或支链羟烷基的混合物二、三或四取代的铵或所述化合物的混合物。
6.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中式(II)化合物以基于干白色颜料总重量为0.00001-0.01重量％的量使用。
7.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中所述涂料组合物包含基于该涂料组合物总重量为10-70重量％白色颜料。
8.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中单一粘合剂或主粘合剂为合成胶乳，优选为苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯丙烯酸系、乙烯基丙烯酸系或乙烯乙酸乙烯酯聚合物。
9.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中单一粘合剂或主粘合剂以基于白色颜料总重量为2-25重量％的量使用。
10.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中所述次级粘合剂为淀粉、羧甲基纤维素、酪蛋白、大豆聚合物、聚乙烯醇或上述的任何混合物。
11.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中将聚乙烯醇用作次级粘合剂。
12.根据权利要求12的水性涂料组合物，其中所述聚乙烯醇具有大于或等于60％的水解度和2-80mPa·s的布氏粘度(20℃，4％水溶液)。
13.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中所述次级粘合剂以基于白色颜料总重量为0.1-20重量％的量使用。
14.根据前述权利要求中一项或多项的水性涂料组合物，其中所述涂料组合物的pH值为4-12。
15.根据权利要求1的水性涂料组合物在纸基材的遮蔽和增白中的用途。
16.根据权利要求16的用途，其中所述涂料组合物以包含基于预制水溶液总重量为1-50重量％浓度的式(I)化合物和为0.001-30重量％浓度的式(II)化合物的预制溶液形式使用。
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