RU2564310C2 - Водные композиции для отбеливания и тонировки при нанесении покрытий - Google Patents
Водные композиции для отбеливания и тонировки при нанесении покрытий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2564310C2 RU2564310C2 RU2013104018/05A RU2013104018A RU2564310C2 RU 2564310 C2 RU2564310 C2 RU 2564310C2 RU 2013104018/05 A RU2013104018/05 A RU 2013104018/05A RU 2013104018 A RU2013104018 A RU 2013104018A RU 2564310 C2 RU2564310 C2 RU 2564310C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- linear
- coating composition
- formula
- ammonium
- tri
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 title claims 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 76
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 30
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 23
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 13
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 239000005018 casein Substances 0.000 claims description 3
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 claims description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 238000005282 brightening Methods 0.000 abstract description 4
- TXVWTOBHDDIASC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylethene-1,2-diamine Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N)=C(N)C1=CC=CC=C1 TXVWTOBHDDIASC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N bis(4-fluorophenyl)-methyl-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)silane;methyl n-(1h-benzimidazol-2-yl)carbamate Chemical compound C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1.C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 VQLYBLABXAHUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 21
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- VRVDFJOCCWSFLI-UHFFFAOYSA-K trisodium 3-[[4-[(6-anilino-1-hydroxy-3-sulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]-5-methoxy-2-methylphenyl]diazenyl]naphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].COc1cc(N=Nc2cc(c3cccc(c3c2)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c(C)cc1N=Nc1c(O)c2ccc(Nc3ccccc3)cc2cc1S([O-])(=O)=O VRVDFJOCCWSFLI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O triethanolammonium Chemical compound OCC[NH+](CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/10—Amino derivatives of triarylmethanes
- C09B11/12—Amino derivatives of triarylmethanes without any OH group bound to an aryl nucleus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/14—Styryl dyes
- C09B23/148—Stilbene dyes containing the moiety -C6H5-CH=CH-C6H5
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/32—Bleaching agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31975—Of cellulosic next to another carbohydrate
- Y10T428/31978—Cellulosic next to another cellulosic
- Y10T428/31986—Regenerated or modified
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Abstract
Изобретение относится к композиции для оптического осветления и тонировки бумаги. Композиция включает (а) по меньшей мере один оптический осветлитель из группы производных диаминостильбенового ряда формулы (I), указанной в описании, (b) по меньшей мере один оттеночный краситель формулы (II), где M, R3, R4 имеют значения, указанные в описании, (c) по меньшей мере один белый пигмент, (d) по меньшей мере одно первичное связывающее соединение, (e) необязательно одно или несколько вторичных связующих соединений и (f) воду. Изобретение обеспечивает повышение степени белизны бумаги при повышении или сохранении ее блеска. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к водным композициям покрытий, содержащим производные диаминостильбенового оптического осветлителя, оттеночных красителей, белых пигментов, первичных связывающих соединений и, необязательно, вторичных связывающих соединений, которые могут быть использованы для получения субстратов с покрытием, обладающих выраженной белизной и блеском.
Уровень техники
Хорошо известно, что белизна и, следовательно, привлекательность бумаги с покрытием может быть улучшена с помощью добавления к композиции покрытия оптических осветлителей и оттеночных красителей.
Однако WO 0218705 A1 показывает, что использование оттеночных красителей, хотя и улучшает белизну, в то же время оказывает отрицательное влияние на блеск. Для решения этой проблемы добавляют дополнительный оптический осветлитель, причем изобретение, заявленное в WO 0218705 A1, характеризуется использованием смеси, содержащей по меньшей мере один прямой краситель (в качестве примера берется C.I. Direct Violet 35) или пигмент (в качестве примера берется C.I. Pigment Violet 23) и по меньшей мере один оптический осветлитель.
Чтобы соответствовать требованиям, предъявляемым к бумаге с покрытием повышенной белизны и блеска, необходимы более эффективные оттеночные композиции.
Неожиданно авторы обнаружили определенные оттеночные красители, значительно улучшающие белизну и в то же время не оказывающие никакого или оказывающие слабое воздействие на блеск, которые могут использоваться для композиций покрытий, содержащих белые пигменты, первичные связывающие соединения и, необязательно, вторичные связывающие соединения, позволяя изготовителю бумаги достичь высоких значений белизны и блеска.
Таким образом, цель настоящего изобретения - получить водные композиции покрытий, содержащие производные диаминостильбенового оптического осветителя, определенные оттеночные красители, белые красители, первичные связывающие соединения и, необязательно, вторичные связывающие соединения, которые способствуют повышению уровня белизны, избегая в то же время недостатков, наблюдаемых при использовании оттеночных красителей (потери блеска) или пигментов (снижение белизны) и присущих современному уровню техники. Раскрытие изобретения
Таким образом, изобретение относится к водным композициям покрытий для оптического осветления и тонировки субстратов, предпочтительно бумаги, содержащим (a) по меньшей мере один оптический осветлитель формулы (I)
в котором анионный заряд осветлителя сбалансирован катионным зарядом, состоящим из одного или нескольких одинаковых или разных катионов, выбираемых из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным алкильным радикалом, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью C1-C4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
R1 и 
могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, C1-C4 линейный или разветвленный алкил, C1-C4 линейный или разветвленный гидроксиалкил 
, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и 
могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой C1-C4 линейный или разветвленный алкил, C1-C4 линейный или разветвленный гидроксиалкил,
, 
, 
, 
, 
, 
, бензил или
R1 и R2 и/или 
и 
вместе с соседним атомом азота означают морфолиновое кольцо и
p означает 0, 1 или 2,
(b) по меньшей мере один оттеночный краситель формулы (II)
в которой R3 означает H, метил или этил,
R4 означает параметоксифенил, метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным алкильным радикалом, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью C1-C4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
(c) по меньшей мере один белый пигмент,
(d) по меньшей мере одно первичное связывающее вещество
(e) по меньшей мере одно или несколько вторичных связывающих веществ и
(f) воду.
В соединениях формулы (I), в которой p=1, группа 
предпочтительно находится в 4-м положении фенильной группы.
В соединениях формулы (I), в которой p=2, группы SO3 - предпочтительно находятся в положениях 2,5 фенильной группы.
Предпочтительными соединениями формулы (I) являются те, в которых анионный заряд осветлителя сбалансирован катионным зарядом, состоящим из одного или большего числа одинаковых или разных катионов, выбранных из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью C1-C4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смеси упомянутых соединений.
R1 и 
являются одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, C1-C4 линейный или разветвленный алкил, C2-C4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, 
, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и 
являются одинаковыми или разными, и каждый представляет собой C1-C4 линейный или разветвленный алкил, C1-C4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, 
, 
или 
и
p означает 0, 1 или 2.
Более предпочтительными соединениями формулы (I) являются те, в которых анионный заряд осветлителя сбалансирован катионным зарядом, состоящим из одного или нескольких одинаковых или разных катионов, выбранных из группы, состоящей из Li+, Na+, K+, Са2+, Mg2+, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью C1-C4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смеси упомянутых соединений
R1 и
могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, метил, этил, пропил, α-метилпропил, β-метилпропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил,
, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и 
могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой метил, этил, пропил, α-метилпропил, β-метилпропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил,
,
или 
p означает 1 или 2.
Особенно предпочтительными соединениями формулы (I) являются те, в которых анионный заряд осветлителя сбалансирован катионным зарядом, состоящим из одного или нескольких одинаковых или разных катионов, выбранных из группы, состоящей из Na+, K+, триэтаноламмония, N-гидроксиэтил-N,N-диметиламмония, N-гидроксиэтил-N,N-диэтиламмония или смеси упомянутых соединений
R1 и 
могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил, 
или CH2CH2CN,
R2 и 
могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой этил, пропил, β-гидроксиэтил, β-гидроксипропил,
,
или
p означает 1 или 2.
Соединение формулы (I) обычно используют в количестве от 0,01 до 5 мас.%, предпочтительно в количестве от 0,05 до 3 мас.%, причем мас.% высчитывается на основе полного веса сухого белого пигмента.
Предпочтительными соединениями формулы (II) являются те, в которых
R3 означает H, метил или этил,
R4 означает параметоксифенил, метил или этил,
M означает катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью C1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
Более предпочтительными соединениями формулы (II) являются те, в которых
R3 означает метил или этил,
R4 означает метил или этил,
M означает катион, выбранный из группы, состоящей из Li+, Na+, K+, ½Са2+, ½Mg2+, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного C1-C4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью C1-C4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
Особенно предпочтительными соединениями формулы (II) являются те, в которых
R3 означает метил,
R4 означает метил,
M означает катион, выбранный из группы, состоящей из Na+, K+, триэтаноламмония, N-гидроксиэтил-N,N-диметиламмония, N-гидроксиэтил-N,N-диметиламмония или смеси упомянутых соединений.
Соединения формулы (II) обычно используют в количестве от 0,00001 до 0,01 мас.%, предпочтительно в количестве от 0,00005 до 0,005 мас.%, причем мас.% высчитывают на основе полного веса сухого белого пигмента.
Хотя можно производить композиции покрытий, вообще не содержащие белых пигментов, наилучшие белые субстраты для печати изготавливаются с помощью непрозрачных композиций покрытий, содержащих от 10 до 70 мас.% белых пигментов, предпочтительно от 40 до 60 мас.% белых пигментов, причем мас.% высчитывается на основе полного веса композиции покрытия. Такие белые пигменты обычно представляют собой неорганические пигменты, например алюмосиликаты (каолин, известный также как китайская глина), карбонат кальция (мел), диоксид титана, гидроксид алюминия, карбонат бария, сульфат бария или сульфат кальция (гипс). Предпочтительно в качестве белых пигментов используют смесь 10-20 мас.% глины и 30-40 мас.% мела, причем мас.% высчитывается на основе полного веса композиции покрытия.
Связывающими соединениями могут быть любые соединения из тех, которые обычно используются в бумажной промышленности для производства композиций покрытий, и могут состоять из одного связывающего компонента или смеси первичного и вторичного связывающих компонентов.
Единственный или первичный связывающий компонент предпочтительно представляет собой синтетический латекс, обычно стирол-бутадиеновый, винил-ацетатный, стирол-акриловый, винил-акриловый или этилен-винил-ацетатный полимер. Предпочтительно первичный связывающий компонент представляет собой латексный связывающий компонент.
Единственный или первичный связывающий компонент используется обычно в количестве от 2 до 25 мас.%, предпочтительно от 4 до 20 мас.%, причем мас.% высчитывается на основе полного веса белого пигмента.
В качестве вторичного связывающего компонента может необязательно использоваться, например, крахмал, карбоксиметилцеллюлеза, казеин, соевые полимеры, поливиниловый спирт или смеси любых из вышеперечисленных соединений. Предпочтительный вторичный связывающий компонент, который может быть необязательно использован, представляет собой связывающий компонент на основе поливинилового спирта.
Поливиниловый спирт, который может необязательно использоваться в композиции покрытия в качестве вторичного связывающего компонента, предпочтительно имеет степень гидролиза равную 60% или больше, а вязкость по Брукфильду - от 2 до 80 мПа·с (4% водный раствор при 20°C). Более предпочтительно поливиниловый спирт имеет степень гидролиза равную 80% или больше, а вязкость по Брукфильду - от 2 до 40 мПа·с (4% водный раствор при 20°C). Вторичный связывающий компонент, когда он используется, обычно используется в количестве от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,2 до 8 мас.%, более предпочтительно от 0,3 до 6 мас.%), причем мас.% высчитывается на основе полного веса белого пигмента.
Значение pH композиции покрытия обычно находится в интервале от 5 до 13, предпочтительно от 6 до 11, более предпочтительно от 7 до 10. Если необходимо довести значение pH композиции покрытия до необходимого значения, можно использовать кислоты или основания. Примеры кислот, которые могут использоваться, включают соляную кислоту, серную кислоту, муравьиную кислоту и уксусную кислоту, но не ограничиваются только ими. Примеры оснований, которые могут использоваться, включают гидроксиды или карбонаты щелочных металлов и щелочноземельных металлов, аммиак или амины, но не ограничиваются только ими.
В дополнение к одному или нескольким соединениям формулы (I), одному или нескольким соединениям формулы (II), одному или нескольким белым пигментам, одному или нескольким связывающим компонентам, необязательно одному или нескольким вторичным связывающим компонентам и воде, композиция покрытия может содержать побочные продукты, образующиеся при получении соединений формулы (I) и соединений формулы (II), а также и другие общепринятые добавки к бумаге. Примерами таких добавок являются, например, антиобледенители, диспергирующие агенты, синтетические или природные загустители, переносчики, противопенные агенты, восковые эмульсии, красители, неорганические соли, вещества, способствующие растворению, консерванты, комплексообразователи, биоциды, кросс-линкеры, пигменты, специальные смолы и т.д.
Композиция покрытия может быть получена путем добавления одного или нескольких соединений формулы (I) и одного или нескольких соединений формулы (II) к предварительно полученной водной дисперсии одного или нескольких связывающих соединений, необязательно одного или нескольких вторичных связывающих соединений и одного или нескольких белых пигментов.
Одно или несколько соединений формулы (I) и одно или несколько соединений формулы (II) могут быть добавлены в любом порядке или одновременно к предварительно полученным водным дисперсиям одного или нескольких связывающих соединений, необязательно одного или нескольких вторичных связывающих соединений и одного или нескольких белых пигментов.
Одно или несколько соединений формулы (I), одно или несколько соединений формулы (II) и, необязательно, одно или несколько вторичных связывающих соединений могут быть добавлены в твердом состоянии или в виде предварительно полученного водного раствора к предварительно полученной водной дисперсии одного или нескольких белых пигментов.
Далее, настоящее изобретение относится к способу оптического осветления и тонировки бумажных субстратов, характеризующемуся тем, что используют водную композицию покрытия, содержащую по меньшей мере один оптический осветлитель, по меньшей мере один определенный оттеночный краситель, по меньшей мере один белый пигмент, по меньшей мере одно связывающее соединение и, необязательно, по меньшей мере одно вторичное связывающее соединение.
При использовании в виде предварительно полученного водного раствора концентрация соединений формулы (I) в воде предпочтительно составляет от 1 до 50 мас.%, более предпочтительно от 2 до 40 мас.%, еще более предпочтительно от 10 до 30 мас.%, причем мас.% высчитывается на основе полного веса предварительно полученного водного раствора, содержащего соединение формулы (I).
При использовании в виде предварительно полученного водного раствора концентрация соединения формулы (II) в воде предпочтительно составляет от 0,001 до 30 мас.%, более предпочтительно от 0,01 до 25 мас.%, еще более предпочтительно от 0,02 до 20 мас.%, причем мас.% высчитывается на основе полного веса предварительно полученного водного раствора, содержащего соединение формулы (II).
При использовании в виде предварительно полученного водного раствора концентрация вторичных связывающих соединений в воде предпочтительно составляет от 1 до 50 мас.%, более предпочтительно от 2 до 40 мас.%, еще более предпочтительно от 5 до 30 мас.%, причем мас.% высчитывается на основе полного веса предварительно полученного водного раствора, содержащего вторичные связывающие соединения.
Изложенные далее примеры иллюстрируют данное изобретение более детально. В настоящей заявке, если не указано обратное, "части" означают "части по весу" и "%" означает "мас.%".
Примеры
Пример получения 1
Водный оттеночный раствор (S1), содержащий соединение формулы (1), готовили путем медленного добавления 50 частей соединения формулы (1) к 450 частям воды при комнатной температуре в условиях интенсивного перемешивания. Полученный раствор размешивали в течение 1 ч и фильтровали для удаления всех нерастворимых частиц. Получившийся оттеночный раствор (S1) имеет pH в интервале от 6.0 до 7.0 и содержит 10 мас.% соединения формулы (1), причем мас.%) высчитывается на основе полного веса конечного водного оттеночного раствора (S1).
Пример нанесения 1
Готовили композицию покрытия, содержащую 70 частей мела (доступного на рынке под товарным знаком Hydrocarb 90 от OMYA), 30 частей глины (доступной на рынке под товарным знаком Kaolin SPS от IMERYS), 42,8 частей воды, 0,6 частей диспергирующего агента (натриевая соль полиакриловой кислоты, доступная на рынке под товарным знаком Polysalz S от BASF), 20 частей 50%>латекса (сополимер стирола и бутадиена, доступный на рынке под товарным знаком DL 921 из Dow), 0,8 частей поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 98-99% и вязкость по Брукфильду 4,0-5,0 мПа·с (4% водного раствора при 20°C) и 0,5 частей водного раствора соединения формулы (2) (приблизительно 18,0 мас.% соединения формулы (2), причем мас.% высчитывается на основе полного веса водного раствора (S1), содержащего соединение формулы (2)). Содержание твердых веществ в композиции покрытия доводили приблизительно до 65% путем добавления воды, а pH доводили до 8-9 с помощью гидроксида натрия.
Водный оттеночный раствор (S1), приготовленный в соответствии с примером получения 1, разбавляли водой в отношении 1 часть к 1000 частям.
Полученный таким образом водный раствор добавляли к перемешиваемой композиции покрытия с концентрацией в интервале от 0 до 20 мас.% (от 0 до 0,002 мас.% соединения формулы (1) от всего сухого твердого вещества), причем мас.% был основан на полном весе сухого пигмента.
Осветляющую и тонирующую композицию покрытия затем наносили на коммерческий 75 г/м2 лист белой бумаги нейтрального размера, используя автоматический проволочный штанговый аппликатор со стандартной установкой скорости и стандартной загрузкой штанги. Бумагу с покрытием затем высушивали в течение 5 мин в потоке горячего воздуха. Затем бумагу подвергали кондиционированию, после чего измеряли белизну и блеск по CIE с помощью калиброванного спектрофотометра Minolta. Результаты представлены в таблице 1 и таблице 2, соответственно, и ясно показывают, что настоящее изобретение обеспечивает высокий уровень белизны, в то время как потеря блеска при наибольшем количестве добавленного оттеночного красителя составляет только 0,2%.
Сравнительный пример нанесения 1a
Сравнительный пример нанесения 1a выполняли как пример нанесения 1 с той лишь разницей, что использовали 10 мас.% водного раствора C.I. Direct Violet 35 вместо водного оттеночного раствора (S1), причем мас.% высчитывали на основе полного веса водного раствора C.I. Direct Violet 35. Белизну и блеск по CIE измеряли на калиброванном спектрофотометре Minolta. Результаты представлены в таблице 1 и таблице 2, соответственно, и ясно показывают, что использование оттеночного красителя из современного уровня техники обеспечивает более низкий уровень белизны, приводя, в то же время, к значительной потере блеска вплоть до 1,4%.
Сравнительный пример нанесения 1b
Сравнительный пример нанесения 1b выполняли как пример нанесения 1 с той лишь разницей, что вместо водного оттеночного раствора (S1) использовали 10 мас.% водного раствора C.I. Pigment Violet 23, причем мас.% высчитывали на основе полного веса водной дисперсии C.I. Pigment Violet 23. Белизну и блеск по CIE измеряли на калиброванном спектрофотометре Minolta. Результаты представлены в таблице 1 и таблице 2, соответственно, и ясно показывают, что использование оттеночного красителя из современного уровня техники, обеспечивает значительно более низкий уровень белизны.
Пример нанесения 2
Готовили композицию покрытия, содержащую 70 частей мела (доступного на рынке под товарным знаком Hydrocarb 90 от OMYA), 30 частей глины (доступной на рынке под товарным знаком Kaolin SPS от IMERYS), 42,8 частей воды, 0,6 частей диспергирующего агента (натриевая соль полиакриловой кислоты, доступная на рынке под товарным знаком Polysalz S от BASF), 20 частей 50% латекса (сополимер стирола и бутадиена, доступный на рынке под товарным знаком DL 921 от Dow), 0,8 частей поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 98-99% и вязкость по Брукфильду 4,0-5,0 мПа·с (4% водного раствора при 20°C), и 0,5 частей водного раствора соединения формулы (3) (приблизительно 25,2 мас.% соединения формулы (3), причем мас.% высчитывается на основе полного веса водного раствора, содержащего соединение формулы (3)). Содержание твердых веществ в композиции покрытия доводили приблизительно до 65% путем добавления воды, а pH доводили до 8-9 с помощью гидроксида натрия.
Водный оттеночный раствор (S1), полученный в соответствии с примером получения 1, разбавляли водой в отношении 1 часть к 1000 частям.
Полученный таким образом водный раствор добавляли к перемешиваемой композиции покрытия с концентрацией в интервале от 0 до 20 мас.% (от 0 до 0,002 мас.% соединения формулы (1), в расчете на сухое твердое веществе), причем мас.% высчитывали на основе полного веса сухого пигмента.
Осветленную и тонированную композицию покрытия затем наносили на коммерческий 75 г/м стандартный лист белой бумаги нейтрального размера, используя автоматический проволочный штанговый аппликатор со стандартной установкой скорости и стандартной загрузкой штанги. Бумагу с покрытием затем высушивали в течение 5 мин в потоке горячего воздуха. Затем бумагу подвергали кондиционированию, после чего измеряли белизну и блеск по CIE с помощью калиброванного спектрофотометра Minolta. Результаты представлены в таблице 3 и таблице 4, соответственно, и ясно показывают, что данное изобретение обеспечивает высокий уровень белизны, в то время как потеря блеска даже при наибольшем количестве добавленного оттеночного красителя составляет только 0,3%.
Сравнительный пример нанесения 2а
Сравнительный пример нанесения 2а выполняли как пример нанесения 2 с той лишь разницей, что использовали 10 мас.% водного раствора C.I. Direct Violet 35 вместо водного оттеночного раствора (S1), причем мас.% высчитывали на основе полного веса водного раствора C.I. Direct Violet 35. Белизну и блеск по CIE измеряли на калиброванном спектрофотометре Minolta. Результаты представлены в таблице 3 и таблице 4, соответственно, и они ясно показывают, что использование оттеночного красителя из современного уровня техники обеспечивает меньший уровень белизны, приводя, в то же время, к значительной потере блеска вплоть до 2,2%.
Сравнительный пример нанесения 2b
Сравнительный пример нанесения 2b выполняли как пример нанесения 2 с той лишь разницей, что вместо водного оттеночного раствора (S1) использовали 10 мас.% водного раствора C.I. Pigment Violet 23, причем мас.% высчитывали на основе полного веса водной дисперсии C.I. Pigment Violet 23. Белизну и блеск по CIE измеряли на калиброванном спектрофотометре Minolta. Результаты представлены в таблице 3 и таблице 4, соответственно, и они ясно показывают, что использование оттеночного красителя из современного уровня техники обеспечивает значительно меньший уровень белизны.
Claims (16)
1. Водная композиция покрытия для оптического осветления и тонировки бумажных субстратов, содержащая
(а) по меньшей мере один оптический осветлитель формулы (I)
в котором
анионный заряд осветлителя уравновешен катионным зарядом, состоящим из одного или нескольких идентичных или разных катионов, выбранных из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным алкильным радикалом, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
R1 и R1′ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, СН2СО2 -, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и R2′ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, CH2CO2 -, СН(CO2 -)CH2CO2 -,
СН(CO2 -)CH2CH2CO2 -, CH2CH2SO3 -, CH2CH2CO2 -, СН2СН(СН3)CO2 - , бензил или
R1 и R2 и/или R1′ и R2′ вместе с соседним атомом азота означают морфолиновое кольцо и
р означает 0, 1 или 2,
(b) по меньшей мере один оттеночный краситель формулы (II)
в котором
R3 означает Н, метил или этил,
R4 означает параметоксифенил, метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным алкильным радикалом, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
(c) по меньшей мере один белый пигмент,
(d) по меньшей мере одно первичное связывающее соединение, представляющее собой синтетический латекс, обычно на основе стирол-бутадиенового, винил-ацетатного, стирол-акрилового, винил-акрилового или этилен-винил-ацетатного полимера,
(e) необязательно одно или большее число вторичных связующих соединений, представляющих собой крахмал, карбоксиметилцеллюлезу, казеин, соевые полимеры,
поливиниловый спирт или смеси любых из вышеперечисленных соединений и
(f) воду,
где в соединениях формулы (I), в которых р=1, группа SO3 - предпочтительно находится в 4-м положении фенильной группы, а в соединениях формулы (I), в которых р=2, группы SO3 - предпочтительно находятся в положениях 2,5 фенильной группы.
(а) по меньшей мере один оптический осветлитель формулы (I)
в котором
анионный заряд осветлителя уравновешен катионным зарядом, состоящим из одного или нескольких идентичных или разных катионов, выбранных из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным алкильным радикалом, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
R1 и R1′ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, СН2СО2 -, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и R2′ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, CH2CO2 -, СН(CO2 -)CH2CO2 -,
СН(CO2 -)CH2CH2CO2 -, CH2CH2SO3 -, CH2CH2CO2 -, СН2СН(СН3)CO2 - , бензил или
R1 и R2 и/или R1′ и R2′ вместе с соседним атомом азота означают морфолиновое кольцо и
р означает 0, 1 или 2,
(b) по меньшей мере один оттеночный краситель формулы (II)
в котором
R3 означает Н, метил или этил,
R4 означает параметоксифенил, метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным алкильным радикалом, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
(c) по меньшей мере один белый пигмент,
(d) по меньшей мере одно первичное связывающее соединение, представляющее собой синтетический латекс, обычно на основе стирол-бутадиенового, винил-ацетатного, стирол-акрилового, винил-акрилового или этилен-винил-ацетатного полимера,
(e) необязательно одно или большее число вторичных связующих соединений, представляющих собой крахмал, карбоксиметилцеллюлезу, казеин, соевые полимеры,
поливиниловый спирт или смеси любых из вышеперечисленных соединений и
(f) воду,
где в соединениях формулы (I), в которых р=1, группа SO3 - предпочтительно находится в 4-м положении фенильной группы, а в соединениях формулы (I), в которых р=2, группы SO3 - предпочтительно находятся в положениях 2,5 фенильной группы.
2. Водная композиция покрытия по пункту 1, в которой в соединениях формулы (I) анионный заряд осветлителя уравновешен катионным зарядом, состоящим из одного или нескольких идентичных или различных катионов, выбранных из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений,
R1 и R1′ являются одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, СН2СО2 -, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и R2′ являются одинаковыми или разными, и каждый представляет собой С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, CH2CO2 -, СН(CO2 -)CH2CO2 - или CH2CH2SO3 - и
р означает 0, 1 или 2.
R1 и R1′ являются одинаковыми или разными, и каждый представляет собой водород, С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, СН2СО2 -, CH2CH2CONH2 или CH2CH2CN,
R2 и R2′ являются одинаковыми или разными, и каждый представляет собой С1-С4 линейный или разветвленный алкил, С2-С4 линейный или разветвленный гидроксиалкил, CH2CO2 -, СН(CO2 -)CH2CO2 - или CH2CH2SO3 - и
р означает 0, 1 или 2.
3. Водная композиция покрытия по одному или нескольким из предшествующих пунктов, в которой соединение формулы (1) используют в количестве от 0,01 до 5 масс. %, в расчете на полный вес сухого белого пигмента.
4. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой в соединении формулы (II)
R3 означает Н, метил или этил,
R4 означает параметоксифенил, метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
R3 означает Н, метил или этил,
R4 означает параметоксифенил, метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из водорода, катиона щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
5. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой в соединении формулы (II)
R3 означает метил или этил,
R4 означает метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из Li+, Na+, К+, 1/2Са2+, 1/2Mg2+, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
R3 означает метил или этил,
R4 означает метил или этил,
М означает катион, выбранный из группы, состоящей из Li+, Na+, К+, 1/2Са2+, 1/2Mg2+, аммония, моно-, ди, три- или тетра замещенного С1-С4 линейным или разветвленным гидроксиалкильным радикалом, аммония, ди, три- или тетра замещенного смесью С1-С4 линейного или разветвленного алкильного радикала и линейного или разветвленного гидроксиалкильного радикала, или смесей упомянутых соединений.
6. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой соединение формулы (II) используют в количестве от 0,00001 до 0,01 мас. %, в расчете на полный вес сухого белого пигмента.
7. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой композиция покрытия включает от 10 до 70% веса белого пигмента, в расчете на полный вес композиции покрытия.
8. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой единственное или первичное связывающее соединение представляет собой синтетический латекс, предпочтительно стирол-бутадиеновый, винил-ацетатный, стирол-акриловый, винил-акриловый или этилен-винил-ацетатный полимер.
9. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой единственное или первичное связывающее соединение используется в количестве от 2 до 25 мас. %, в расчете на полный вес белого пигмента.
10. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой вторичное связывающее соединение представляет собой это крахмал, карбоксиметилцеллюлезу, казеин, соевые полимеры, поливиниловый спирт или смесь любых вышеупомянутых соединений.
11. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой в качестве вторичного связывающего соединения используют поливиниловый спирт.
12. Водная композиция покрытия по пункту 11, в которой поливиниловый спирт имеет степень гидролиза 60% или больше, а вязкость по Брукфилду - от 2 до 80 мПа. сек (4% водный раствор при 20°C).
13. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, в которой вторичное связывающее соединение используется в количестве от 0,1 дo 20 мас. %, в расчете на полный вес белого пигмента.
14. Водная композиция покрытия по п. 1 или 2, значение pH которой находится в интервале от 4 дo 12.
15. Применение водной композиции покрытия по пункту 1 для тонировки и отбеливания бумажных субстратов.
16. Применение по пункту 15, в котором композицию покрытия используют в виде
предварительно полученного раствора, содержащего соединение формулы (I) в концентрации от 1 до 50 мас. % и соединение формулы (II) в концентрации от 0,001 до 30 мас. %, в расчете на полный вес предварительно полученного водного раствора.
предварительно полученного раствора, содержащего соединение формулы (I) в концентрации от 1 до 50 мас. % и соединение формулы (II) в концентрации от 0,001 до 30 мас. %, в расчете на полный вес предварительно полученного водного раствора.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP10006814.7 | 2010-07-01 | ||
| EP10006814 | 2010-07-01 | ||
| PCT/EP2011/003047 WO2012000624A1 (en) | 2010-07-01 | 2011-06-21 | Aqueous compositions for whitening and shading in coating applications |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013104018A RU2013104018A (ru) | 2014-08-10 |
| RU2564310C2 true RU2564310C2 (ru) | 2015-09-27 |
Family
ID=43416494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013104018/05A RU2564310C2 (ru) | 2010-07-01 | 2011-06-21 | Водные композиции для отбеливания и тонировки при нанесении покрытий |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8932727B2 (ru) |
| EP (1) | EP2588666B1 (ru) |
| JP (1) | JP5774693B2 (ru) |
| KR (1) | KR20130123356A (ru) |
| CN (1) | CN102971463B (ru) |
| AR (1) | AR081792A1 (ru) |
| AU (1) | AU2011273960A1 (ru) |
| BR (1) | BR112012033217B1 (ru) |
| CA (1) | CA2804169C (ru) |
| ES (1) | ES2688665T3 (ru) |
| HK (1) | HK1182423A1 (ru) |
| PL (1) | PL2588666T3 (ru) |
| PT (1) | PT2588666T (ru) |
| RU (1) | RU2564310C2 (ru) |
| TW (1) | TW201219623A (ru) |
| WO (1) | WO2012000624A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201208496B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2799333C2 (ru) * | 2018-09-14 | 2023-07-04 | Аркрома Айпи Гмбх | Оптически осветленные латексы |
| US11866525B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-01-09 | Archroma Ip Gmbh | Optically brightened latexes |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1712677A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
| PL2588666T3 (pl) * | 2010-07-01 | 2019-03-29 | Archroma Ip Gmbh | Wodne kompozycje do wybielania i cieniowania w zastosowaniach powłokowych |
| AU2011273961A1 (en) * | 2010-07-01 | 2012-11-29 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aqueous compositions for shading in coating applications |
| PT2596170T (pt) * | 2010-07-23 | 2018-07-30 | Archroma Ip Gmbh | Processo para preparar papel branco |
| EP2900328A4 (en) | 2012-09-25 | 2016-05-11 | Biogen Ma Inc | PROCESS FOR USE OF FIXED POLYPEPTIDES |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU520057A3 (ru) * | 1967-08-03 | 1976-06-30 | И.Р. Гейги Аг, (Фирма) | Способ отбеливани бумаги |
| SU1714016A1 (ru) * | 1990-05-22 | 1992-02-23 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ обработки волокнистой массы при изготовлении бумаги |
| EP0534903A1 (de) * | 1991-09-26 | 1993-03-31 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben von Papier mit Disazofarbstoffen |
| DE19916078A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-12 | Jorax Labor Fuer Chemische Und | Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen, von anorganischen Füllstoffen und Pigmenten sowie von Bindemitteln für die Papierherstellung |
| WO2002018705A1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-07 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Process for controlling the brightness of paper products |
| EP1355004A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-10-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen |
| WO2009118247A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Clariant International Ltd | Improved optical brightening compositions |
| RU2008150426A (ru) * | 2006-06-02 | 2010-06-27 | Интернэшнл Пэйпа Кампани (Us) | Усовершенствованный способ производства целлюлозы, бумаги и картона |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE755820A (fr) * | 1969-09-12 | 1971-03-08 | Sandoz Sa | Composition de blanchiment optique |
| GR71714B (ru) * | 1979-11-09 | 1983-06-21 | Colgate Palmolive Co | |
| US6723846B1 (en) * | 1999-09-10 | 2004-04-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents |
| GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| EP1342759A1 (en) * | 2002-03-08 | 2003-09-10 | Eastman Kodak Company | Ink jet ink set |
| EP1612209A1 (en) * | 2004-06-28 | 2006-01-04 | Clariant International Ltd. | Improvements relating to optical brightening agents |
| MX271997B (es) * | 2004-10-08 | 2009-11-23 | Procter & Gamble | Composiciones para el cuidado de telas que comprenden un tinte matizante. |
| BRPI0715229A2 (pt) * | 2006-08-08 | 2013-06-25 | Clariant Finance Bvi Ltd | soluÇÕes aquosas branqueadores àpticos |
| US20100175845A1 (en) * | 2006-08-08 | 2010-07-15 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aqueous Solutions Of Optical Brighteners |
| TW201000716A (en) * | 2008-01-28 | 2010-01-01 | Akzo Nobel Nv | A method for production of paper |
| BR112012001857A2 (pt) * | 2009-07-24 | 2016-03-15 | Clariant Finance Bvi Ltd | soluções aquosas de tinturas ácidas para o sombreado em aplicações de impressão dimensionada |
| TWI506183B (zh) * | 2010-02-11 | 2015-11-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物 |
| PL2588666T3 (pl) * | 2010-07-01 | 2019-03-29 | Archroma Ip Gmbh | Wodne kompozycje do wybielania i cieniowania w zastosowaniach powłokowych |
-
2011
- 2011-06-21 PL PL11726715T patent/PL2588666T3/pl unknown
- 2011-06-21 EP EP11726715.3A patent/EP2588666B1/en active Active
- 2011-06-21 AU AU2011273960A patent/AU2011273960A1/en not_active Abandoned
- 2011-06-21 KR KR20137000165A patent/KR20130123356A/ko active Search and Examination
- 2011-06-21 PT PT11726715T patent/PT2588666T/pt unknown
- 2011-06-21 RU RU2013104018/05A patent/RU2564310C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-06-21 US US13/703,290 patent/US8932727B2/en active Active
- 2011-06-21 BR BR112012033217-1A patent/BR112012033217B1/pt active IP Right Grant
- 2011-06-21 CA CA2804169A patent/CA2804169C/en active Active
- 2011-06-21 CN CN201180030227.5A patent/CN102971463B/zh active Active
- 2011-06-21 WO PCT/EP2011/003047 patent/WO2012000624A1/en active Application Filing
- 2011-06-21 ES ES11726715.3T patent/ES2688665T3/es active Active
- 2011-06-21 JP JP2013517066A patent/JP5774693B2/ja active Active
- 2011-06-24 TW TW100122238A patent/TW201219623A/zh unknown
- 2011-06-29 AR ARP110102295 patent/AR081792A1/es active IP Right Grant
-
2012
- 2012-11-12 ZA ZA2012/08496A patent/ZA201208496B/en unknown
-
2013
- 2013-08-21 HK HK13109782.8A patent/HK1182423A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU520057A3 (ru) * | 1967-08-03 | 1976-06-30 | И.Р. Гейги Аг, (Фирма) | Способ отбеливани бумаги |
| SU1714016A1 (ru) * | 1990-05-22 | 1992-02-23 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ обработки волокнистой массы при изготовлении бумаги |
| EP0534903A1 (de) * | 1991-09-26 | 1993-03-31 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zum Färben von Papier mit Disazofarbstoffen |
| DE19916078A1 (de) * | 1999-04-09 | 2000-10-12 | Jorax Labor Fuer Chemische Und | Verfahren zur Verbesserung von Weißgrad, Helligkeit und Farbort von Faserstoffen, von anorganischen Füllstoffen und Pigmenten sowie von Bindemitteln für die Papierherstellung |
| WO2002018705A1 (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-07 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Process for controlling the brightness of paper products |
| EP1355004A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-10-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen |
| RU2008150426A (ru) * | 2006-06-02 | 2010-06-27 | Интернэшнл Пэйпа Кампани (Us) | Усовершенствованный способ производства целлюлозы, бумаги и картона |
| WO2009118247A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Clariant International Ltd | Improved optical brightening compositions |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2799333C2 (ru) * | 2018-09-14 | 2023-07-04 | Аркрома Айпи Гмбх | Оптически осветленные латексы |
| US11866525B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-01-09 | Archroma Ip Gmbh | Optically brightened latexes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201219623A (en) | 2012-05-16 |
| BR112012033217B1 (pt) | 2020-02-27 |
| JP2013536267A (ja) | 2013-09-19 |
| WO2012000624A1 (en) | 2012-01-05 |
| US20130209820A1 (en) | 2013-08-15 |
| AR081792A1 (es) | 2012-10-17 |
| US8932727B2 (en) | 2015-01-13 |
| ES2688665T3 (es) | 2018-11-06 |
| EP2588666A1 (en) | 2013-05-08 |
| CN102971463A (zh) | 2013-03-13 |
| RU2013104018A (ru) | 2014-08-10 |
| CA2804169A1 (en) | 2012-01-05 |
| BR112012033217A2 (pt) | 2016-11-16 |
| CN102971463B (zh) | 2015-08-26 |
| JP5774693B2 (ja) | 2015-09-09 |
| CA2804169C (en) | 2018-07-10 |
| AU2011273960A1 (en) | 2012-11-29 |
| ZA201208496B (en) | 2013-09-25 |
| PT2588666T (pt) | 2018-10-26 |
| HK1182423A1 (en) | 2013-11-29 |
| EP2588666B1 (en) | 2018-08-08 |
| KR20130123356A (ko) | 2013-11-12 |
| PL2588666T3 (pl) | 2019-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2437874C2 (ru) | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей | |
| RU2564310C2 (ru) | Водные композиции для отбеливания и тонировки при нанесении покрытий | |
| RU2445327C2 (ru) | Водные растворы оптических осветлителей | |
| RU2505535C2 (ru) | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей | |
| US11186569B2 (en) | Optical brightener for whitening paper | |
| JP5973568B2 (ja) | コーティング適用における光学増白および陰影付けのための改良された水性組成物 | |
| JP5886843B2 (ja) | コーティング用途での色調整用水性組成物 | |
| TW201319177A (zh) | 於塗覆施用中供美白和調整色光用之改良性水性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20161220 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180622 |