RU2505535C2 - Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей - Google Patents
Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2505535C2 RU2505535C2 RU2010128555/04A RU2010128555A RU2505535C2 RU 2505535 C2 RU2505535 C2 RU 2505535C2 RU 2010128555/04 A RU2010128555/04 A RU 2010128555/04A RU 2010128555 A RU2010128555 A RU 2010128555A RU 2505535 C2 RU2505535 C2 RU 2505535C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aqueous solution
- acid
- paper
- parts
- formula
- Prior art date
Links
- 0 *c1cc(Nc2nc(Nc3ccccc3)nc(N(CCO)CCO)n2)ccc1CCc(cc1)c(*)cc1Nc1nc(Nc2ccccc2)nc(N(CCO)CCO)n1 Chemical compound *c1cc(Nc2nc(Nc3ccccc3)nc(N(CCO)CCO)n2)ccc1CCc(cc1)c(*)cc1Nc1nc(Nc2ccccc2)nc(N(CCO)CCO)n1 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описывается водный раствор оптического отбеливателя, содержащий от 10 до 40 мас.% соединения, описываемого формулой (1)
где R - водород или метил, M+ представляет собой Li, Na или K+, n является меньшим или равным 1,5, и от 0,05 до 5 мас.% лимонной, гликолевой, уксусной или муравьиной кислоты, способ получения данного раствора и его применение для оптического отбеливания текстиля, бумаги, картона и нетканых материалов и способы отбеливания бумаги. Описываемый водный раствор оптического отбеливателя является стабильным при хранении и не требует использования дополнительных солюбилизирующих добавок. 5 н. и 5 з.п. ф-лы, 8 пр., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к стабильным при хранении растворам оптических отбеливателей на основе производных диаминостильбена, которые не требуют использования дополнительных солюбилизирующих добавок.
Как хорошо известно, белизна и, таким образом, привлекательность бумажных, картонных, текстильных и нетканых продуктов может быть улучшена в результате добавления оптически отбеливающих веществ (ООВ). Наиболее важные оптические отбеливатели в бумажной и картонажной промышленности представляют собой анилино-замещенные бистриазинильные производные 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфоновой кислоты. Анилино-заместитель может иметь дополнительные группы сульфоновой кислоты, которые придают повышенную растворимость в воде. Оптический отбеливатель, описываемый формулой (A, где M=Na), в которой анилино-заместитель не имеет групп сульфоновой кислоты, обладает особенно высоким сродством к целлюлозным волокнам и является особенно подходящим для использования в мокрой части способа изготовления бумаги.
Для облегчения работы с оптическими отбеливателями и их дозирования в бумажной и картонажной промышленности требуется поставка оптических отбеливателей в жидкой форме, предпочтительно в форме концентрированного водного раствора. Кроме того, жидкая форма должна быть стабильной при продолжительном хранении в широком температурном диапазоне, обычно от 4 до 50°C. Ранее для получения водных растворов соединения (A), которые являются стабильными при хранении, добавляли солюбилизирующие вспомогательные вещества, такие как мочевина или этиленгликоль, в количествах, доходящих вплоть до 30 мас.%. Однако данные солюбилизаторы не обладают каким-либо сродством к целлюлозе и загрязняют сточные воды целлюлозно-бумажного комбината.
В документе EP-A-884312 предложено частичное решение данной проблемы путем возможности использования определенных гидратов (A, включая M=Na) для получения стабильных жидких суспензий или взвесей, содержащих небольшие количества вспомогательных веществ рецептуры.
В документе EP-A-1300514 предложено еще одно частичное решение путем применения концентрированных водных препаратов отбеливателей (A, включая M=Na), которые остаются стабильными при повышенных температурах в диапазоне от 40 до 98°C.
В документе WO 2007/017336 A1 описаны стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей на основе определенных солевых форм анилино-замещенных бистриазинильных производных 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфоновой кислоты, которые не требуют использования дополнительных солюбилизирующих добавок.
В документе WO 2005/028749 A1 описаны композиции оптических отбеливателей, содержащие алканоламин и оптический отбеливатель, описываемый формулой A (M=H). Предпочтительные алканоламины представляют собой 2-амино-2-метил-1-пропанол, 1-амино-2-пропанол или смесь 2-амино-2-метил-1-пропанола и 2-(N-метиламино)-2-метил-1-пропанола.
В японской публикации Kokai 62-273266 заявлены композиции оптических отбеливателей, содержащие четвертичные аммониевые соли анионных производных бис(триазиниламино)стильбена. Предпочтительным четвертичным аммониевым ионом является триметил-Р-гидроксиэтиламмониевый ион.
Однако сохраняется потребность в стабильных концентрированных водных растворах дисульфонированных оптических отбеливателей, которые не содержат солюбилизирующих вспомогательных веществ.
Неожиданно было обнаружено, что специфическая солевая форма соединения (A) в комбинации с небольшими количествами органических кислот делает возможным получение стабильных концентрированных растворов без добавления солюбилизирующих вспомогательных веществ.
В связи с этим настоящее изобретение предлагает водный раствор, содержащий от 10 до 40 мас.% соединения, описываемого формулой (1)
в которой
R представляет собой водород или метальный радикал,
M+ представляет собой Li+, Na+ или K+, а
n является меньшим или равным 1,5, и
от 0,05 до 5 мас.% органической кислоты, выбранной из лимонной кислоты, гликолевой кислоты, уксусной кислоты или муравьиной кислоты.
Как продемонстрировано в примере 5, использование органических кислот вместо хлористоводородной кислоты (использованной в документе WO 2007/017336 A1 совместно с подобным оптическим отбеливателем) приводит к достижению значительно лучшей стабильности при хранении.
Предпочтительными являются водные растворы, содержащие от 15 до 35 мас.% соединения, описываемого формулой (1), в которой
R представляет собой водород или метальный радикал,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,5, и
от 0,1 до 2 мас.% лимонной кислоты.
Более предпочтительными являются водные растворы, у которых
R представляет собой водород,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,5.
В особенности предпочтительными являются водные растворы, у которых
R представляет собой водород,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,2.
Настоящее изобретение также предлагает способ получения вышеупомянутых водных растворов, при этом способ характеризуется тем, что соединение, описываемое формулой (2)
где R представляет собой водород или метальный радикал,
в форме водного раствора превращают в смешанную солевую форму (1), в которой, по меньшей мере, 25% ионов M+, ассоциированных с сульфонатными группами, замещают на ионы (CH3)2NH+CH2CH2OH в результате проведения обработки 2-диметиламиноэтанолом и органической кислотой (например, уксусной, муравьиной, винной или лимонной кислотой).
Настоящие водные растворы при необходимости могут содержать одно или несколько веществ, выбранных из носителей, антифризов, противовспенивателей, солюбилизирующих вспомогательных добавок, консервантов, комплексообразователей и тому подобного, а также органические побочные продукты, образованные во время получения оптического отбеливателя.
Как известно, носители придают композициям отбеливателей для пигментированного покрытия улучшенные характеристики отбеливания и могут представлять собой, например, полиэтиленгликоли, поливиниловые спирты или карбоксиметилцеллюлозы.
Антифризы могут представлять собой, например, мочевину, диэтиленгликоль или триэтиленгликоль.
Солюбилизирующие вспомогательные вещества могут представлять собой, например, мочевину, триэтаноламин, триизопропаноламин и 2-диметиламиноэтанол.
Настоящие водные растворы являются подходящими для использования в качестве оптических отбеливателей для отбеливания текстиля, бумаги, картона и нетканых материалов. Они являются особенно подходящими для использования при отбеливании бумаги и картона и пригодны для использования либо в водной суспензии целлюлозной массы, либо на поверхности бумаги, в особенности, в случае композиции пигментированного покрытия. Они характеризуются высокими стабильностью при хранении, выходом и легкостью применения. Они также являются очень хорошо совместимыми с другими добавками, обычно использующимися при получении целлюлозных изделий, в особенности, бумаги и картона.
ПРИМЕРЫ
Следующие далее примеры должны продемонстрировать настоящее изобретение более подробно. Если не будет указано другого, то «части» будут обозначать «массовые части», а «%» будет обозначать «мас.%».
Пример 1
К перемешиваемой суспензии 824 частей соединения, описываемого формулой (3)
в 7750 частях воды при 60°C добавляют 220 частей диэтаноламина. Смесь нагревают до кипения и выдерживают при этом в течение 4 часов при одновременном доведении значения pH до 8,5-9,0 в результате добавления гидроксида натрия в форме 30%-ного водного раствора. Добавляют 44 части хлорида натрия и смесь перемешивают, выдерживая при кипячении, еще в течение 10 минут. Затем до прекращения перемешивания смесь охлаждают до 90°C. После выдерживания в течение 10 минут нижнюю фазу масла (1990 частей), содержащую соединение, описываемое формулой (A, M=Na), отделяют от солесодержащей водной фазы и при 80°C при перемешивании добавляют к 1570 частям холодной воды. После этого полученный таким образом раствор при 50°C подвергают обработке раствором 300 частей 2-диметиламиноэтанола в 350 частях холодной воды и 212 частях лимонной кислоты. Смесь при 50°C перемешивают в течение 10 минут, после этого выдерживают при 50°C. После выдерживания в течение 1 часа нижнюю фазу масла отделяют и разбавляют водой до получения 4400 частей водного раствора, содержащего 22,0% соединения, описываемого формулой (4), и 0,5% лимонной кислоты.
Полученный таким образом водный раствор является стабильным при хранении при 4°C в течение, по меньшей мере, двух недель, как в отсутствие, так и в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 2
Повторяют пример 1 при использовании вместо 212 частей лимонной кислоты 152 частей муравьиной кислоты. Полученный таким образом водный раствор соединения (4) и 0,4% муравьиной кислоты является стабильным при хранении при 4°C в течение, по меньшей мере, двух недель, как в отсутствие, так и в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 3
Повторяют пример 1 при использовании вместо 212 частей лимонной кислоты 199 частей уксусной кислоты. Полученный таким образом водный раствор соединения (4) и 0,5% уксусной кислоты является стабильным при хранении при 4°C в течение, по меньшей мере, двух недель как в отсутствие, так и в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 4
Повторяют пример 1 при использовании вместо 212 частей лимонной кислоты 252 частей гликолевой кислоты. Полученный таким образом водный раствор соединения (4) и 0,6% гликолевой кислоты является стабильным при хранении при 4°C в течение, по меньшей мере, двух недель как в отсутствие, так и в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 5
Сравнительный пример для демонстрации преимущества при сопоставлении с использованием 2-диметиламиноэтанольной соли хлористоводородной кислоты
Повторяют пример 1 при использовании вместо 212 частей лимонной кислоты 326 частей 37%-ной хлористоводородной кислоты. Полученный таким образом водный раствор соединения (4) осаждается в течение 4 дней хранения при 4°C в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 6
Сравнительный пример для демонстрации преимущества при сопоставлении с противоионом (CH3)3N+CH2CH2OH (заявленным в японской публикации Kokai 62-273266)
Следуют примеру 1 вплоть до момента первого отделения масла (1990 частей) от солесодержащей водной фазы. После этого масло выливают в перемешиваемый раствор 309 частей холинхлорида в 2700 частях воды. После выдерживания в течение 1 часа нижнюю фазу масла отделяют и разбавляют водой до получения 4400 частей водного раствора, содержащего 22,4% соединения, описываемого формулой (5).
Полученный таким образом водный раствор осаждается в течение 4 дней хранения при 4°C в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 7
Сравнительный пример для демонстрации преимущества при сопоставлении с противоионом (CH3)2C(NH3 +)CH2OH (заявленным в документе WO 2005/028749 A1)
Следуют примеру 1 вплоть до момента разбавления масла от первого разделения фаз (1990 частей) водой (1570 частей). После этого полученный таким образом раствор при 50°C подвергают обработке раствором 196 частей 2-амино-2-метил-1-пропанола в 350 частях холодной воды и 127 частях лимонной кислоты. Смесь в течение 10 минут перемешивают при 50°C, затем охлаждают до 20°C. После выдерживания в течение 1 часа нижнюю фазу масла отделяют и разбавляют водой до 5000 частей.
После выдерживания в течение 1 часа нижнюю фазу масла отделяют и разбавляют водой до получения 4400 частей водного раствора, содержащего 22,0% соединения, описываемого формулой (6).
Полученный таким образом водный раствор осаждается в течение 4 дней хранения при 4°C в присутствии затравочных кристаллов.
Пример 8
Сравнительный пример для демонстрации преимущества при сопоставлении с противоионом Na+
Следуют примеру 1 вплоть до момента разбавления масла от первого разделения фаз (1990 частей) водой (1570 частей). После выдерживания в течение 1 часа нижнюю фазу масла отделяют и разбавляют водой до получения 4400 частей водного раствора, содержащего 20,3% соединения, описываемого формулой (A, где M=Na).
Полученный таким образом водный раствор осаждается при охлаждении до комнатной температуры.
Пример применения 1
Продукт из примера получения 1 с концентраций от 0,2 до 2 мас.% при расчете на массу сухого волкна добавляют к 200 частям 2,5%-ной водной суспензии смеси беленой сульфитной целлюлозы хвойных пород и беленой сульфитной буковой целлюлозы с составом 50:50, размолотой до жирности по Schopper Riegler 20°SR. Суспензию перемешивают в течение 5 минут, после этого разбавляют до 1000 частей. Затем получают бумажный лист в результате протягивания суспензии через проволочную сетку. После прессования и высушивания проводят измерение белизны бумаги при использовании спектрофотометра Minolta CM-700d.
Таблица 1 | |
Концентрация (%) | Белизна по МКО |
0 | 75,8 |
0,2 | 112,2 |
0,4 | 124,9 |
0,8 | 133,8 |
1,2 | 140,5 |
1,6 | 142,6 |
2,0 | 143,5 |
Результаты таблицы 1 ясно демонстрируют превосходный эффект отбеливания, создаваемый соединением изобретения.
Пример применения 2
Получают композицию покрытия, содержащую 500 частей мела (коммерчески доступен под торговым наименованием Hydrocarb 90 в компании OMYA), 500 частей глины (коммерчески доступна под торговым наименованием Kaolin SPS в компании IMERYS), 470 частей воды, 6 частей диспергатора (натриевая соль полиакриловой кислоты, коммерчески доступна под торговым наименованием Polysalz S в компании BASF), 200 частей латекса (сополимер акрилового сложного эфира, коммерчески доступен под торговым наименованием Acronal S320D в компании BASF), 40 частей 10%-ного раствора поливинилового спирта (коммерчески доступен под торговым наименованием Mowiol 4-98 в компании Kuraray) в воде и 50 частей 10%-ного раствора карбоксиметилцеллюлозы (коммерчески доступна под торговым наименованием Finnfix 5.0 в компании Noviant) в воде. Уровень содержания твердого вещества доводят до 60% в результате добавления воды, а значение pH доводят до 8-9 гидроксидом натрия.
Продукт из примера получения 1 при концентрации 0,5, 1,0 и 1,5% добавляют к перемешиваемой композиции покрытия. После этого композицию отбеленного покрытия наносят на коммерческий белый лист на бумажной основе с нейтральной проклейкой при 75 г/кв. м с использованием автоматического стержневого устройства для нанесения покрытий из витой проволоки при стандартной установке скорости и стандартной нагрузке на стержень. Затем бумагу, имеющую покрытие, высушивают в течение 5 минут в потоке горячего воздуха. Высушенной бумаге дают возможность кондиционироваться, после этого проводят измерение белизны по МКО при использовании калиброванного спектрофотометра Elrepho.
Таблица 2 | |
Концентрация (%) | Белизна по МКО |
0 | 90,2 |
0,5 | 105,2 |
1,0 | 108,9 |
1,5 | 109,6 |
Результаты таблицы 2 ясно демонстрируют превосходный эффект отбеливания, создаваемый соединением изобретения.
Claims (10)
1. Водный раствор оптического отбеливателя, содержащий от 10 до 40 мас.% соединения, описываемого формулой (1)
в которой
R представляет собой водород или метильный радикал,
M+ представляет собой Li, Na или K+,
n является меньшим или равным 1,5, и
от 0,05 до 5 мас.% органической кислоты, выбранной из лимонной кислоты, гликолевой кислоты, уксусной кислоты или муравьиной кислоты.
в которой
R представляет собой водород или метильный радикал,
M+ представляет собой Li, Na или K+,
n является меньшим или равным 1,5, и
от 0,05 до 5 мас.% органической кислоты, выбранной из лимонной кислоты, гликолевой кислоты, уксусной кислоты или муравьиной кислоты.
2. Водный раствор по п.1, содержащий от 15 до 35 мас.% соединения, описываемого формулой (1), в которой
R представляет собой водород или метильный радикал,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,5, и
от 0,1 до 2 мас.% лимонной кислоты.
R представляет собой водород или метильный радикал,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,5, и
от 0,1 до 2 мас.% лимонной кислоты.
3. Водный раствор по п.2, где
R представляет собой водород,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,5.
R представляет собой водород,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,5.
4. Водный раствор по п.3, где
R представляет собой водород,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,2.
R представляет собой водород,
M+ представляет собой Na+, а
n является меньшим или равным 1,2.
5. Водный раствор по любому из пп.1-4, дополнительно содержащий одно или несколько веществ, выбранных из носителей, антифризов, противовспенивателей, солюбилизирующих вспомогательных добавок, консервантов, комплексообразователей, а также органические побочные продукты, образованные во время получения оптического отбеливателя.
6. Способ получения водного раствора оптического отбеливателя по любому из пп.1-4, в котором соединение, описываемое формулой (2)
в которой
R представляет собой водород или метильный радикал, обрабатывают 2-диметиламиноэтанолом и органической кислотой, выбранной из лимонной кислоты, гликолевой кислоты, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, с получением смешанной солевой формы соединения формулы (1), в которой по меньшей мере 25% ионов M+, ассоциированных с сульфонатными группами, замещают на ионы (CH3)2NH+CH2CH2OH.
в которой
R представляет собой водород или метильный радикал, обрабатывают 2-диметиламиноэтанолом и органической кислотой, выбранной из лимонной кислоты, гликолевой кислоты, уксусной кислоты или муравьиной кислоты, с получением смешанной солевой формы соединения формулы (1), в которой по меньшей мере 25% ионов M+, ассоциированных с сульфонатными группами, замещают на ионы (CH3)2NH+CH2CH2OH.
7. Применение водных растворов по любому из пп.1-5 для оптического отбеливания текстиля, бумаги, картона и нетканых материалов.
8. Применение по п.7 для отбеливания водных суспензий целлюлозной массы.
9. Способ отбеливания бумаги, включающий основные стадии, на которых
- получают суспензию целлюлозной массы,
- добавляют от 0,01 до 2 мас.%, при расчете на массу сухого волокна, водного раствора по любому из пп.1-5,
- получают бумажный лист из упомянутой суспензии целлюлозной массы,
- прессуют и высушивают лист.
- получают суспензию целлюлозной массы,
- добавляют от 0,01 до 2 мас.%, при расчете на массу сухого волокна, водного раствора по любому из пп.1-5,
- получают бумажный лист из упомянутой суспензии целлюлозной массы,
- прессуют и высушивают лист.
10. Способ отбеливания бумаги, включающий основные стадии, на которых
- получают композицию водного покрытия в результате перемешивания друг с другом мела или других белых пигментов, одного или нескольких диспергаторов, первичного латексного связующего, при необходимости, вторичного связующего и, при необходимости, других добавок,
- добавляют от 0,01 до 3 мас.%, при расчете на массу сухого пигмента, водного раствора по любому из пп.1-5,
- наносят композицию покрытия на бумажный лист,
- высушивают бумажный лист, имеющий покрытие.
- получают композицию водного покрытия в результате перемешивания друг с другом мела или других белых пигментов, одного или нескольких диспергаторов, первичного латексного связующего, при необходимости, вторичного связующего и, при необходимости, других добавок,
- добавляют от 0,01 до 3 мас.%, при расчете на массу сухого пигмента, водного раствора по любому из пп.1-5,
- наносят композицию покрытия на бумажный лист,
- высушивают бумажный лист, имеющий покрытие.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP07123044 | 2007-12-12 | ||
EP07123044.5 | 2007-12-12 | ||
PCT/EP2008/067070 WO2009074548A2 (en) | 2007-12-12 | 2008-12-09 | Storage stable solutions of optical brighteners |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010128555A RU2010128555A (ru) | 2012-01-20 |
RU2505535C2 true RU2505535C2 (ru) | 2014-01-27 |
Family
ID=39361283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010128555/04A RU2505535C2 (ru) | 2007-12-12 | 2008-12-09 | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8894815B2 (ru) |
EP (1) | EP2222652B1 (ru) |
JP (1) | JP5766950B2 (ru) |
KR (1) | KR20100114495A (ru) |
CN (1) | CN101932567B (ru) |
AR (1) | AR069695A1 (ru) |
AU (1) | AU2008334680A1 (ru) |
BR (1) | BRPI0821657B1 (ru) |
CA (1) | CA2709223C (ru) |
ES (1) | ES2557277T3 (ru) |
HK (1) | HK1147756A1 (ru) |
IL (1) | IL206268A (ru) |
PT (1) | PT2222652E (ru) |
RU (1) | RU2505535C2 (ru) |
TW (1) | TWI527803B (ru) |
WO (1) | WO2009074548A2 (ru) |
ZA (1) | ZA201003347B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2708580C1 (ru) * | 2019-06-28 | 2019-12-09 | Сергей Борисович Врублевский | Способ получения композиционного отбеливателя |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1712677A1 (en) * | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
EP1752453A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-14 | Clariant International Ltd. | Storage stable solutions of optical brighteners |
US8932314B2 (en) * | 2008-05-09 | 2015-01-13 | Lifescan Scotland Limited | Prime and fire lancing device with contacting bias drive and method |
SI2302132T1 (sl) * | 2009-09-17 | 2012-12-31 | Blankophor Gmbh Co. Kg | Fluorescentna belilna sredstva disulfo-tipa |
ITMI20121220A1 (it) * | 2012-07-12 | 2014-01-13 | 3V Sigma Spa | Composti stilbenici |
WO2016142955A1 (en) | 2015-03-10 | 2016-09-15 | Deepak Nitrite Limited | Storage stable solutions of optical brightening agents |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1369202A (en) * | 1971-08-10 | 1974-10-02 | Ciba Geigy Ag | Optical brightening of paper |
SU1081248A1 (ru) * | 1982-11-16 | 1984-03-23 | Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета | Состав дл оптического отбеливани целлюлозосодержащих текстильных материалов |
EP0884312A1 (en) * | 1997-05-23 | 1998-12-16 | Ciba SC Holding AG | Triazinylaminostilbene compounds |
RU2143022C1 (ru) * | 1993-08-20 | 1999-12-20 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Восстановительная отбеливающая композиция, способ отбеливания |
WO2005028749A1 (en) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Aqueous solutions of fluorescent whitening agents |
EP1752453A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-14 | Clariant International Ltd. | Storage stable solutions of optical brighteners |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3012971A (en) | 1959-04-07 | 1961-12-12 | Du Pont | Whitening composition for paper |
CH508641A (de) | 1968-08-06 | 1971-06-15 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung neuer fluoreszierender Verbindungen |
US4339238A (en) | 1980-01-14 | 1982-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | Stable aqueous formulations of stilbene fluorescent whitening agents |
US4562002A (en) * | 1983-04-20 | 1985-12-31 | Lever Brothers Company | Homogeneous aqueous fabric softening composition with stilbene sulfonic acid fluorescent whitener |
JPS62273266A (ja) | 1986-05-20 | 1987-11-27 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 螢光増白剤組成物 |
DE19531265A1 (de) | 1995-08-25 | 1997-02-27 | Hoechst Ag | Lagerstabile flüssige Aufhellerformulierungen |
GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
DE10149313A1 (de) | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien |
GB0125177D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
GB0127903D0 (en) * | 2001-11-21 | 2002-01-16 | Clariant Int Ltd | Improvements relating to organic compounds |
DE10208773A1 (de) | 2002-02-28 | 2003-09-04 | Clariant Gmbh | Wässrige Flüssigformulierungen von Pyrazolin-Aufhellern |
US7270771B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
US7467633B2 (en) * | 2005-03-10 | 2008-12-23 | Huntsman Petrochemical Corporation | Enhanced solubilization using extended chain surfactants |
US20060260509A1 (en) * | 2005-04-22 | 2006-11-23 | Evers Glenn R | Compositions for enhanced paper brightness and whiteness |
-
2008
- 2008-12-09 JP JP2010537408A patent/JP5766950B2/ja active Active
- 2008-12-09 CN CN2008801201833A patent/CN101932567B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-09 RU RU2010128555/04A patent/RU2505535C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-12-09 US US12/746,024 patent/US8894815B2/en active Active
- 2008-12-09 EP EP08859404.9A patent/EP2222652B1/en active Active
- 2008-12-09 WO PCT/EP2008/067070 patent/WO2009074548A2/en active Application Filing
- 2008-12-09 PT PT88594049T patent/PT2222652E/pt unknown
- 2008-12-09 BR BRPI0821657-6A patent/BRPI0821657B1/pt active IP Right Grant
- 2008-12-09 CA CA2709223A patent/CA2709223C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-09 KR KR1020107012558A patent/KR20100114495A/ko not_active Application Discontinuation
- 2008-12-09 AU AU2008334680A patent/AU2008334680A1/en not_active Abandoned
- 2008-12-09 ES ES08859404.9T patent/ES2557277T3/es active Active
- 2008-12-10 TW TW097148065A patent/TWI527803B/zh not_active IP Right Cessation
- 2008-12-12 AR ARP080105436A patent/AR069695A1/es not_active Application Discontinuation
-
2010
- 2010-05-12 ZA ZA2010/03347A patent/ZA201003347B/en unknown
- 2010-06-09 IL IL206268A patent/IL206268A/en not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-02-25 HK HK11101931.7A patent/HK1147756A1/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1369202A (en) * | 1971-08-10 | 1974-10-02 | Ciba Geigy Ag | Optical brightening of paper |
SU1081248A1 (ru) * | 1982-11-16 | 1984-03-23 | Ленинградский Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета | Состав дл оптического отбеливани целлюлозосодержащих текстильных материалов |
RU2143022C1 (ru) * | 1993-08-20 | 1999-12-20 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Восстановительная отбеливающая композиция, способ отбеливания |
EP0884312A1 (en) * | 1997-05-23 | 1998-12-16 | Ciba SC Holding AG | Triazinylaminostilbene compounds |
WO2005028749A1 (en) * | 2003-09-19 | 2005-03-31 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Aqueous solutions of fluorescent whitening agents |
EP1752453A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-14 | Clariant International Ltd. | Storage stable solutions of optical brighteners |
WO2007017336A1 (en) * | 2005-08-04 | 2007-02-15 | Clariant International Ltd | Storage stable solutions of optical brighteners |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2708580C1 (ru) * | 2019-06-28 | 2019-12-09 | Сергей Борисович Врублевский | Способ получения композиционного отбеливателя |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101932567A (zh) | 2010-12-29 |
CA2709223A1 (en) | 2009-06-18 |
AU2008334680A1 (en) | 2009-06-18 |
IL206268A (en) | 2014-08-31 |
US20100294447A1 (en) | 2010-11-25 |
KR20100114495A (ko) | 2010-10-25 |
CA2709223C (en) | 2016-02-23 |
RU2010128555A (ru) | 2012-01-20 |
ES2557277T3 (es) | 2016-01-25 |
JP5766950B2 (ja) | 2015-08-19 |
BRPI0821657B1 (pt) | 2018-06-05 |
AR069695A1 (es) | 2010-02-10 |
JP2011507988A (ja) | 2011-03-10 |
HK1147756A1 (en) | 2011-08-19 |
CN101932567B (zh) | 2013-01-23 |
BRPI0821657A2 (pt) | 2015-06-16 |
EP2222652A2 (en) | 2010-09-01 |
BRPI0821657A8 (pt) | 2017-03-07 |
WO2009074548A2 (en) | 2009-06-18 |
TWI527803B (zh) | 2016-04-01 |
PT2222652E (pt) | 2016-01-22 |
ZA201003347B (en) | 2011-03-30 |
US8894815B2 (en) | 2014-11-25 |
WO2009074548A3 (en) | 2009-10-01 |
TW200938528A (en) | 2009-09-16 |
EP2222652B1 (en) | 2015-09-30 |
IL206268A0 (en) | 2010-12-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2437874C2 (ru) | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей | |
CA2773768C (en) | Disulfo-type fluorescent whitening agent compositions | |
RU2505535C2 (ru) | Стабильные при хранении растворы оптических отбеливателей | |
US11186569B2 (en) | Optical brightener for whitening paper | |
AU2014203703B2 (en) | Storage stable solutions of optical brighteners | |
RU2772022C2 (ru) | Оптический отбеливатель для бумаги |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20161220 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171210 |