RU2375511C2 - Водные растворы оптических отбеливателей - Google Patents
Водные растворы оптических отбеливателей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375511C2 RU2375511C2 RU2007141414A RU2007141414A RU2375511C2 RU 2375511 C2 RU2375511 C2 RU 2375511C2 RU 2007141414 A RU2007141414 A RU 2007141414A RU 2007141414 A RU2007141414 A RU 2007141414A RU 2375511 C2 RU2375511 C2 RU 2375511C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- optical brightener
- paper
- polyvinyl alcohol
- solution
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/62—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31971—Of carbohydrate
- Y10T428/31993—Of paper
Abstract
Водные растворы относятся к стильбеновым оптическим отбеливателям и могут быть использованы при производстве мелованной бумаги высокой белизны. Водные растворы содержат по меньшей мере один оптический отбеливатель, поливиниловый спирт, имеющий степень гидролиза более 75% и вязкость по Брукфильду 2-40 мПа·с, и воду. Данную композицию можно применять для покрытия бумаги. Ее можно наносить на бумагу после ее отлива для получения мелованной бумаги. Техническим результатом является стабильность при хранении водных растворов стильбеновых оптических отбеливателей и упрощение способа получения отбеленной мелованной бумаги. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к стабильным при хранении водным растворам стильбеновых оптических отбеливателей с поливиниловыми спиртами, которые могут быть непосредственно использованы производителями бумаги.
Хорошо известно, что белизну и, таким образом, привлекательность мелованной бумаги можно улучшить добавлением оптических отбеливателей к меловальному составу. Чтобы удовлетворить требование более высокой белизны для мелованной бумаги, существует необходимость в более эффективных оптических отбеливателях.
WO 96/00221 описывает отбеливатели на основе тетрасульфонированного стильбена, полученные из аминокислот, для использования в бумаге, текстиле и моющих средствах. Поливиниловые спирты включаются в список добавок, которые, как указано, повышают эксплуатационные характеристики отбеливателей при нанесении на поверхность бумаги.
WO 98/42685 описывает отбеливатели на основе гексасульфонированного стильбена, изготовленные с использованием некоторых аминокислот, не претендуя на соединения WO 96/00221. Также описывается способ флуоресцентного отбеливания поверхности бумаги нанесением отбеливателя в виде части композиции пигментированного покрытия, которая также включает поливиниловый спирт в качестве водорастворимого совместно используемого связующего или защитного коллоида.
EP 1355004 описывает использование некоторых стильбеновых отбеливателей, которые не получены из аминокислот, для отбеливания водных меловальных составов, включающих, по меньшей мере, одно латексное связующее и, по меньшей мере, одно отличающееся от него синтетическое совместно используемое связующее. Поливиниловые спирты перечисляются в качестве предпочтительных синтетических совместно используемых связующих.
Заявка на патент Японии Kokai 62-106965 описывает некоторые отбеливатели на основе гексасульфонированного стильбена, полученные из аминокислот. Заявлено, что отбеливатели являются очень эффективными для флуоресцентного отбеливания бумаги и их можно наносить на поверхность бумаги в виде части раствора для проклейки или композиции пигментированного покрытия. Поливиниловый спирт указан в качестве возможного компонента раствора для проклейки.
Даже хотя из предшествующего уровня техники известно, что поливиниловый спирт, среди прочих соединений, может повышать отбеливающее действие, до настоящего времени производитель бумаги, при желании использовать указанный спирт, должен был добавлять его отдельно в меловальный состав. Поэтому все еще существует необходимость упростить способ получения отбеленной мелованной бумаги.
Неожиданно было обнаружено, что можно изготовить стабильные при хранении растворы, состоящие по существу из стильбенового оптического отбеливателя и поливинилового спирта, которые могут быть непосредственно использованы производителем бумаги, поскольку их можно разбавить водой и/или отмерить непосредственно в композицию для покрытия, чтобы получить мелованную бумагу особенно высокой белизны.
Таким образом, изобретение предлагает водные растворы оптического отбеливателя, состоящие по существу из
(a) по меньшей мере, одного оптического отбеливателя формулы (1)
в которой
M представляет собой водород, атом щелочного металла, аммоний или катион, полученный из амина, предпочтительно, водород или натрий, наиболее предпочтительно, натрий,
n равно 1 или 2, и
X представляет собой природную или искусственную аминокислоту, из которой был удален атом водорода аминогруппы;
(b) поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза более 75% и вязкость по Брукфильду 2-40 мПа·с (4% масс./масс. водный раствор при 20°C); и
(c) воды.
В оптических отбеливателях, для которых n равно 1, группа SO3M предпочтительно находится в положении 4 фенильного кольца.
В оптических отбеливателях, для которых n равно 2, группы SO3M предпочтительно находятся в положениях 2, 5 фенильного кольца.
Примерами аминокислот, из которых можно получить X, являются аланин, 2-аминомасляная кислота, аспарагин, аспарагиновая кислота, S-карбоксиметилцистеин, цистеиновая кислота, цистеин, глутаминовая кислота, глутамин, глицин, иминодиуксусная кислота, изолейцин, лейцин, метионин, N-метилтаурин, норлейцин, норвалин, фенилаланин, 2-фенилглицин, пипеколиновая кислота, пролин, саркозин, серин, таурин, треонин и валин. Когда аминокислота содержит хиральный центр, можно использовать либо оптический изомер, либо рацемическую смесь.
Предпочтительными аминокислотами являются аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота и иминодиуксусная кислота.
Водные растворы могут содержать до 10% масс. соли, типично хлорида натрия, полученного в качестве побочного продукта при изготовлении оптического отбеливателя.
Водные растворы также могут содержать один или несколько антифризов, биоцидов, комплексообразующих агентов или других добавок, а также органические побочные продукты, образовавшиеся при изготовлении оптического отбеливателя.
Поливиниловый спирт, предпочтительно, имеет степень гидролиза, большую или равную 80%, и вязкость по Брукфильду 2-20 мПа·с.
Предпочтительно, массовое отношение поливинилового спирта к оптическому отбеливателю лежит в диапазоне от 0,01:1 до 1,5:1. Более предпочтительно, данное отношение лежит в диапазоне от 0,03:1 до 1:1.
Содержание воды в растворе, соответственно, является, по меньшей мере, таким, что раствор является по-прежнему перемешиваемым и, предпочтительно, легко выливающимся; в концентрированных растворах концентрация оптического отбеливателя преимущественно находится в диапазоне от 6 до 60%, предпочтительно, от 10 до 50% масс. от массы раствора.
Значение рН водных растворов, предпочтительно, является от нейтрального до отчетливо щелочного, в частности, в диапазоне рН от 7 до 10. Значение рН можно, при необходимости, регулировать добавлением М-соответствующих оснований, например, гидроксидов или карбонатов щелочных металлов, аммиака или аминов.
Растворы оптического отбеливателя по данному изобретению стабильны при хранении, и их можно использовать непосредственно как таковые, поскольку их можно разбавить водой и/или отмерить непосредственно в композицию для покрытия. Таким образом, дальнейшая цель изобретения состоит в добавлении растворов отбеливателей в композиции для покрытия, чтобы получить мелованную и оптически отбеленную бумагу.
Таким образом, изобретение также предлагает способ получения оптически отбеленной мелованной бумаги, по меньшей мере, в покрытии, где композицией для покрытия, описанной выше, покрывают бумагу после отлива бумаги.
Композиции для покрытия по существу представляют собой водные композиции, которые содержат, по меньшей мере, одно связующее и белый пигмент, в частности, придающий непрозрачность белый пигмент, и могут дополнительно содержать дополнительные добавки, такие как диспергаторы и противопенные агенты.
Хотя можно получить композиции для покрытия, которые не содержат белые пигменты, лучшие белые подложки для печати изготавливают с использованием композиций непрозрачных слоев, которые содержат 10-70% белого пигмента по массе. Такие белые пигменты, как правило, представляют собой неорганические пигменты, например, силикаты алюминия (каолин, в прочих случаях известный как белая глина), карбонат кальция (мел), диоксид титана, гидроксид алюминия, карбонат бария, сульфат бария или сульфат кальция (гипс).
Связующие могут представлять собой любое вещество, обычно используемое в бумажной промышленности для производства композиций для покрытий, и могут состоять из единственного связующего или из смеси основных и вторичных связующих. Единственное или основное связующее, предпочтительно, представляет собой синтетический латекс, типично стиролбутадиеновый, винилацетатный, стиролакриловый, винилакриловый или этиленвинилацетатный полимер. Вторичное связующее вещество может представлять собой, например, крахмал, карбоксиметилцеллюлозу, казеин, соевые полимеры или поливиниловый спирт.
Единственное или основное связующее используют в количестве типично в диапазоне 5-25% масс. от массы белого пигмента. Вторичное связующее используют в количестве типично в диапазоне 0,1-10% масс. от массы белого пигмента.
Оптический отбеливатель формулы (1) используют в количестве типично в диапазоне 0,01-1% масс. от массы белого пигмента, предпочтительно, в диапазоне 0,05-0,5% масс. от массы белого пигмента.
ПРИМЕРЫ
Следующие ниже примеры объясняют настоящее изобретение более подробно. Если не указано иным образом, ″%″ и ″части″ являются массовыми; вязкости измеряют на 4% водном растворе при 20°C, используя вискозиметр Брукфильда.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 1A
Раствор оптического отбеливателя 1a получают, перемешивая вместе
13,1 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (4),
6,3 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 98,5% и вязкость по Брукфильду 2,75 мПа·с, и
80,6 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 1B
Раствор оптического отбеливателя 1b получают, перемешивая вместе
15,1 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (5),
6,3 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 98,5% и вязкость по Брукфильду 2,75 мПа·с, и
78,6 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 1C
Пример сравнения (без поливинилового спирта)
Раствор оптического отбеливателя 1c получают, перемешивая вместе
15,1 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (5) и
84,9 части воды. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 1D
Пример сравнения, представляющий уровень техники (EP 1355004)
Раствор оптического отбеливателя 1d получают, перемешивая вместе
12,2 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (6),
6,3 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 98,5% и вязкость по Брукфильду 2,75 мПа·с, и
81,5 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2A
Раствор оптического отбеливателя 2a получают, перемешивая вместе
13,1 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (4),
6,3 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 85% и вязкость по Брукфильду 3,7 мПа·с, и
80,6 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2B
Раствор оптического отбеливателя 2b получают, перемешивая вместе
15,1 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (5),
6,3 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 85% и вязкость по Брукфильду 3,7 мПа·с, и
78,6 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2C
Пример сравнения (без поливинилового спирта)
Раствор оптического отбеливателя 2c получают, перемешивая вместе
15,1 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (5) и
84,9 части воды. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 2D
Пример сравнения, представляющий уровень техники (EP 1355004)
Раствор оптического отбеливателя 2d получают, перемешивая вместе
12,2 части (0,01 моль) оптического отбеливателя формулы (6),
6,3 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 85% и вязкость по Брукфильду 3,7 мПа·с, и
81,5 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 3A
Раствор оптического отбеливателя 3a получают, перемешивая вместе
18,9 части (0,0125 моль) оптического отбеливателя формулы (5),
1,2 части поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза 85% и вязкость по Брукфильду 3,7 мПа·с, и
79,9 части воды
при нагревании до 90-95°C до получения прозрачного раствора, который остается стабильным после охлаждения до комнатной температуры. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИГОТОВЛЕНИЯ 3B
Пример сравнения (без поливинилового спирта)
Раствор оптического отбеливателя 3b получают, перемешивая вместе
18,9 части (0,0125 моль) оптического отбеливателя формулы (5) и
81,1 части воды. Значение рН раствора регулируют до 9,0 гидроксидом натрия.
ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 1
Готовят композицию для покрытия, содержащую 500 частей мела (имеющегося в продаже под торговым наименованием Hydrocarb 90 от OMYA), 500 частей глины (имеющейся в продаже под торговым наименованием Kaolin SPS от IMERYS), 470 частей воды, 6 частей диспергатора (натриевой соли полиакриловой кислоты, имеющейся в продаже под торговым наименованием Polysalz S от BASF), 200 частей латекса (сополимера эфира акриловой кислоты, имеющегося в продаже под торговым наименованием Acronal S320D от BASF) и 50 частей 10% раствора карбоксиметилцеллюлозы (имеющегося в продаже под торговым наименованием Finnfix 5,0 от Noviant) в воде. Содержание твердых веществ регулируют до 60% добавлением воды, а рН регулируют до 8-9 гидроксидом натрия.
Растворы 1a, 1b, 1c и 1d, изготовленные, как описано в примерах приготовления 1A, 1B, 1C и 1D, соответственно, добавляют при диапазоне концентраций от 0,5 до 4,0% к перемешиваемой композиции для покрытия. Затем осветляющую композицию для покрытия наносят на коммерческий 75 г/м2 основной лист белой бумаги c нейтральной проклейкой, используя автоматическое устройство для нанесения покрытия со стержнем с намотанной нитью со стандартной настройкой оборотов и стандартной нагрузкой на стержень. Затем мелованную бумагу сушат в течение 5 минут в потоке горячего воздуха. Высушенную бумагу выдерживают, затем измеряют белизну CIE на калиброванном спектрофотометре Elrepho.
Таблица 1 | ||||
Концентрация раствора (%) | Белизна CIE при использовании раствора 1a | Белизна CIE при использовании раствора 1b | Белизна CIE при использовании раствора 1c (сравнения) | Белизна CIE при использовании раствора 1d (сравнения) |
0 | 89,1 | 89,1 | 89,1 | 89,1 |
0,5 | 100,7 | 101,3 | 98,3 | 98,3 |
1,0 | 107,2 | 106,4 | 101,6 | 104,6 |
2,0 | 114,2 | 114,2 | 109,3 | 110,9 |
4,0 | 118,9 | 121,4 | 114,7 | 117,5 |
ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 2
Повторяют пример применения 1, используя растворы 2a, 2b, 2c и 2d, приготовленные, как описано в примерах приготовления 2A, 2B, 2C и 2D, соответственно.
Таблица 2 | ||||
Концентрация раствора (%) | Белизна CIE при использовании раствора 2a | Белизна CIE при использовании раствора 2b | Белизна CIE при использовании раствора 2c (сравнения) | Белизна CIE при использовании раствора 2d (сравнения) |
0 | 89,1 | 89,1 | 89,1 | 89,1 |
0,5 | 98,2 | 98,3 | 98,3 | 97,9 |
1,0 | 106,8 | 104,3 | 101,6 | 102,2 |
2,0 | 111,2 | 110,5 | 109,3 | 108,0 |
4,0 | 114,8 | 118,1 | 114,7 | 112,8 |
ПРИМЕР ПРИМЕНЕНИЯ 3
Готовят композицию для покрытия, содержащую 500 частей мела (имеющегося в продаже под торговым наименованием Hydrocarb 90 от OMYA), 500 частей глины (имеющейся в продаже под торговым наименованием Kaolin SPS от IMERYS), 370 частей воды, 6 частей диспергатора (натриевой соли полиакриловой кислоты, имеющейся в продаже под торговым наименованием Polysalz S от BASF), 200 частей латекса (сополимера эфира акриловой кислоты, имеющегося в продаже под торговым наименованием Acronal S320D от BASF) и 400 частей 20% раствора анионного картофельного крахмала (Perfectamyl A4692 от AVEBE B.A.) в воде. Содержание твердых веществ регулируют до 60% добавлением воды, а рН регулируют до 8-9 гидроксидом натрия.
Растворы 3a и 3b, изготовленные, как описано в примерах приготовления 3A и 3B, соответственно, добавляют при диапазоне концентраций от 0,5 до 4,0% к перемешиваемой композиции для покрытия. Затем отбеливающую композицию для покрытия наносят на коммерческий 75 г/м2 основной лист белой бумаги c нейтральной проклейкой, используя автоматическое устройство для нанесения покрытия со стержнем с намотанной нитью со стандартной настройкой оборотов и стандартной нагрузкой на стержень. Затем мелованную бумагу сушат в течение 5 минут в потоке горячего воздуха. Высушенную бумагу выдерживают, затем измеряют белизну CIE на калиброванном спектрофотометре Elrepho.
Таблица 3 | ||
Концентрация раствора (%) | Белизна CIE при использовании раствора 3a |
Белизна CIE при использовании раствора 3b (сравнения) |
0 | 87,9 | 87,9 |
0,5 | 99,4 | 98,2 |
1,0 | 106,4 | 104,9 |
2,0 | 114,8 | 112,1 |
4,0 | 123,2 | 120,8 |
Настоящие результаты ясно показывают удивительное превосходство в белизне настоящих растворов, содержащих поливиниловый спирт.
Claims (9)
1. Водные растворы оптического отбеливателя, состоящие, по существу, из
(a) по меньшей мере, одного оптического отбеливателя формулы (1)
в которой М представляет собой водород, атом щелочного металла, аммоний или катион, полученный из амина,
n равно 1 или 2, и
X представляет собой природную или искусственную аминокислоту, из которой был удален атом водорода аминогруппы;
(b) поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза более 75% и вязкость по Брукфильду 2-40 мПа·с; и
(c) воды.
(a) по меньшей мере, одного оптического отбеливателя формулы (1)
в которой М представляет собой водород, атом щелочного металла, аммоний или катион, полученный из амина,
n равно 1 или 2, и
X представляет собой природную или искусственную аминокислоту, из которой был удален атом водорода аминогруппы;
(b) поливинилового спирта, имеющего степень гидролиза более 75% и вязкость по Брукфильду 2-40 мПа·с; и
(c) воды.
2. Растворы по п.1, где
М представляет собой водород или натрий,
n равно 1 или 2,
X представляет собой аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту или иминоуксусную кислоту, и
где поливиниловый спирт имеет степень гидролиза, большую или равную 80%, и вязкость по Брукфильду 2-20 мПа·с.
М представляет собой водород или натрий,
n равно 1 или 2,
X представляет собой аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту или иминоуксусную кислоту, и
где поливиниловый спирт имеет степень гидролиза, большую или равную 80%, и вязкость по Брукфильду 2-20 мПа·с.
3. Растворы по п.1 или 2, где массовое отношение поливинилового спирта к оптическому отбеливателю составляет от 0,01:1 до 1,5:1 и где концентрация оптического отбеливателя составляет от 6 до 60 мас.%.
4. Растворы по п.3, где массовое отношение поливинилового спирта к оптическому отбеливателю составляет от 0,03:1 до 1:1, и где концентрация оптического отбеливателя составляет от 10 до 50 мас.%.
5. Применение растворов по любому из предшествующих пунктов в композиции для покрытия бумаги.
6. Способ получения мелованной бумаги, где композицию для покрытия, содержащую раствор по любому из предшествующих пунктов, наносят на бумагу после отлива бумаги.
7. Способ по п.6, где композиция для покрытия содержит от 10 до 70 мас.% одного или нескольких белых пигментов.
8. Способ по п.6 или 7, где композиция для покрытия содержит основное связующее на основе синтетического латекса, выбранного из стиролбутадиенового, винилацетатного, стиролакрилового, винилакрилового или этиленвинилацетатного полимера, или дополнительно вторичное связующее, выбранное из крахмала, карбоксиметилцеллюлозы, казеина, соевых полимеров или поливинилового спирта.
9. Способ по п.6 или 7, где основное связующее используют в количестве от 5 до 25 мас.% от массы белого пигмента, где вторичное связующее используют в количестве от 0,1 до 10 мас.% от массы белого пигмента и где оптический отбеливатель формулы (1) используют в количестве от 0,01 до 1 мас.% от массы белого пигмента, предпочтительно, от 0,05 до 0,5 мас.% от массы белого пигмента.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP20050007691 EP1712677A1 (en) | 2005-04-08 | 2005-04-08 | Aqueous solutions of optical brighteners |
EP05007691.8 | 2005-04-08 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2007141414A RU2007141414A (ru) | 2009-05-20 |
RU2375511C2 true RU2375511C2 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=35044973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007141414A RU2375511C2 (ru) | 2005-04-08 | 2006-04-05 | Водные растворы оптических отбеливателей |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8859679B2 (ru) |
EP (2) | EP1712677A1 (ru) |
JP (1) | JP4728391B2 (ru) |
KR (1) | KR101329924B1 (ru) |
CN (1) | CN101155962B (ru) |
AR (1) | AR056305A1 (ru) |
AT (1) | ATE475746T1 (ru) |
AU (1) | AU2006233879B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0609733B1 (ru) |
CA (1) | CA2600299C (ru) |
DE (1) | DE602006015789D1 (ru) |
ES (1) | ES2347074T3 (ru) |
HK (1) | HK1121789A1 (ru) |
IL (1) | IL186384A (ru) |
NO (1) | NO20075021L (ru) |
PT (1) | PT1869252E (ru) |
RU (1) | RU2375511C2 (ru) |
TW (1) | TWI490393B (ru) |
WO (1) | WO2006108785A2 (ru) |
ZA (1) | ZA200707652B (ru) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1712677A1 (en) | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
US8758886B2 (en) | 2005-10-14 | 2014-06-24 | International Paper Company | Recording sheet with improved image dry time |
EP1881108A1 (en) * | 2006-07-18 | 2008-01-23 | CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC. Patent Departement | Fluorescent Whitening Compositions |
AU2007283654A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aqueous solutions of optical brighteners |
ES2390619T3 (es) | 2008-03-31 | 2012-11-14 | International Paper Company | Hoja de impresión con calidad mejorada de impresión a niveles bajos de aditivos |
ES2390932T5 (es) * | 2008-11-27 | 2020-09-14 | Archroma Ip Gmbh | Composiciones abrillantadoras ópticas para la impresión por chorro de tinta de alta calidad |
US20100129553A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-05-27 | International Paper Company | Optical Brightening Compositions For High Quality Inkjet Printing |
EP2192231A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-06-02 | Clariant International Ltd. | Improved optical brightening compositions for high quality inkjet printing |
CA2744837C (en) * | 2008-11-27 | 2017-06-13 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Improved optical brightening compositions for high quality ink jet printing |
WO2010086417A1 (en) * | 2009-02-02 | 2010-08-05 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Surface additives for whiteness improvements to reverse whiteness loss due to calcium chloride |
SI2302132T1 (sl) * | 2009-09-17 | 2012-12-31 | Blankophor Gmbh Co. Kg | Fluorescentna belilna sredstva disulfo-tipa |
US8574690B2 (en) | 2009-12-17 | 2013-11-05 | International Paper Company | Printable substrates with improved dry time and acceptable print density by using monovalent salts |
US8652593B2 (en) | 2009-12-17 | 2014-02-18 | International Paper Company | Printable substrates with improved brightness from OBAs in presence of multivalent metal salts |
US8608908B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-12-17 | International Paper Company | Method and system using low fatty acid starches in paper sizing composition to inhibit deposition of multivalent fatty acid salts |
US8440053B2 (en) | 2010-04-02 | 2013-05-14 | International Paper Company | Method and system using surfactants in paper sizing composition to inhibit deposition of multivalent fatty acid salts |
US8586156B2 (en) | 2010-05-04 | 2013-11-19 | International Paper Company | Coated printable substrates resistant to acidic highlighters and printing solutions |
BR112013001592A2 (pt) | 2010-07-23 | 2016-05-17 | Int Paper Co | artigo e método |
WO2012067976A1 (en) | 2010-11-16 | 2012-05-24 | International Paper Company | Paper sizing composition with salt of calcium (ii) and organic acid products made thereby,method of using, and method of making |
CN104312202A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-28 | 浙江亿得化工有限公司 | 低碱或无碱型活性深红染料及其制备方法 |
CN106087546A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-11-09 | 河南鑫昌新材料科技股份有限公司 | 一种薄膜涂层及其制备方法 |
CN106190108A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-12-07 | 太仓市东明化工有限公司 | 一种高稳定性荧光增白剂 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH603879B5 (ru) * | 1975-02-28 | 1978-08-31 | Ciba Geigy Ag | |
JPS62106965A (ja) | 1985-11-05 | 1987-05-18 | Shin Nisso Kako Co Ltd | 螢光増白剤 |
DE3622820A1 (de) * | 1986-07-08 | 1988-01-21 | Wacker Chemie Gmbh | Cobinder fuer streichmassen |
DE3643215A1 (de) | 1986-12-18 | 1988-06-30 | Bayer Ag | Weisstoenerhaltige papierstreichmassen |
DE3839865C2 (de) * | 1988-11-25 | 1994-07-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung kaltwasserlöslicher auf Pigmente aufgezogener Polyvinylalkohole |
DE4403480A1 (de) * | 1994-02-04 | 1995-08-10 | Basf Ag | Bindemittelmischungen für Papierstreichmassen |
GB9412590D0 (en) * | 1994-06-23 | 1994-08-10 | Sandoz Ltd | Organic compounds |
EP1123929B1 (en) | 1997-03-25 | 2003-07-02 | Ciba SC Holding AG | 4,4'-Diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid derivatives |
GB9813248D0 (en) | 1998-06-22 | 1998-08-19 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
FR2785629B1 (fr) * | 1998-11-10 | 2000-12-22 | Coatex Sa | Composition polymerique retenteur d'eau et activateur d'azurants optiques, sauces de couchage pour papier, et feuilles de papier couche ainsi obtenues |
ATE318954T1 (de) * | 1999-08-13 | 2006-03-15 | Ciba Sc Holding Ag | Formulierungen fluoreszierender optischer aufheller |
US6723846B1 (en) * | 1999-09-10 | 2004-04-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene derivative as fluorescent whitening agents |
DE19960863A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Mit Polyvinylalkohol stabilisierte Polymerisate zur Verstärkung der optimalen Aufhellung von Beschichtungsmassen |
DE19960862A1 (de) * | 1999-12-17 | 2001-06-28 | Basf Ag | Papierstreichmassen mit erhöhter Wasserretention |
GB9930247D0 (en) | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
GB9930177D0 (en) * | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
GB0021404D0 (en) * | 2000-09-01 | 2000-10-18 | Clariant Int Ltd | Improvement in or to organic compounds |
GB0100610D0 (en) * | 2001-01-10 | 2001-02-21 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
DE10138631A1 (de) * | 2001-08-13 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von beschichtetem Papier mit hoher Weiße |
DE10149313A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien |
GB0125177D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
GB0127903D0 (en) * | 2001-11-21 | 2002-01-16 | Clariant Int Ltd | Improvements relating to organic compounds |
DE10217677A1 (de) * | 2002-04-19 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Verwendung von Aufhellern zur Herstellung von Streichmassen |
US7270771B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-09-18 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
DE10232665C1 (de) * | 2002-07-18 | 2003-10-02 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Silan-modifizierte Polyvinylalkohol-Mischungen, Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung |
US6818709B1 (en) * | 2003-07-11 | 2004-11-16 | Celanese International Corporation | Production of vinyl alcohol copolymers |
US20050124755A1 (en) * | 2003-12-09 | 2005-06-09 | Mitchell Craig E. | Polyvinyl alcohol and optical brightener concentrate |
BRPI0417390A (pt) | 2003-12-09 | 2007-04-17 | Celanese Int Corp | método para preparação de um concentrado aquoso de abrilhantador óptico/pvoh, método para preparação de uma composição de revestimento colorida e método para preparação de uma composição aquosa incluindo um abrilhantador óptico e uma resina de álcool polivinìlico |
EP1571149A1 (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-07 | Clariant International Ltd. | Optical brightener solutions |
EP1612209A1 (en) * | 2004-06-28 | 2006-01-04 | Clariant International Ltd. | Improvements relating to optical brightening agents |
EP1712677A1 (en) | 2005-04-08 | 2006-10-18 | Clariant International Ltd. | Aqueous solutions of optical brighteners |
AU2007283654A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aqueous solutions of optical brighteners |
CA2659540A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Aqueous solutions of optical brighteners |
JP5766950B2 (ja) * | 2007-12-12 | 2015-08-19 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | 蛍光増白剤の貯蔵安定性溶液 |
BRPI0909829B1 (pt) * | 2008-03-26 | 2018-11-21 | Archroma Ip Gmbh | composições aperfeiçoadas de abrilhantamento óptico |
US20100129553A1 (en) * | 2008-11-27 | 2010-05-27 | International Paper Company | Optical Brightening Compositions For High Quality Inkjet Printing |
CA2744837C (en) * | 2008-11-27 | 2017-06-13 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Improved optical brightening compositions for high quality ink jet printing |
RU2556635C2 (ru) * | 2009-12-02 | 2015-07-10 | Клариант Финанс (Бви) Лимитед | Концентрированные стабильные в хранении водные растворы оптических отбеливателей |
JP5774693B2 (ja) * | 2010-07-01 | 2015-09-09 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | コーティング用途での白色化及び色調整用の水性組成物 |
-
2005
- 2005-04-08 EP EP20050007691 patent/EP1712677A1/en not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-04-05 US US11/918,188 patent/US8859679B2/en active Active
- 2006-04-05 PT PT06743245T patent/PT1869252E/pt unknown
- 2006-04-05 EP EP20060743245 patent/EP1869252B1/en active Active
- 2006-04-05 AU AU2006233879A patent/AU2006233879B2/en not_active Ceased
- 2006-04-05 RU RU2007141414A patent/RU2375511C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-04-05 DE DE200660015789 patent/DE602006015789D1/de active Active
- 2006-04-05 ES ES06743245T patent/ES2347074T3/es active Active
- 2006-04-05 AT AT06743245T patent/ATE475746T1/de active
- 2006-04-05 JP JP2008504758A patent/JP4728391B2/ja active Active
- 2006-04-05 KR KR1020077022804A patent/KR101329924B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-04-05 WO PCT/EP2006/061329 patent/WO2006108785A2/en active Application Filing
- 2006-04-05 CN CN2006800113893A patent/CN101155962B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-04-05 CA CA2600299A patent/CA2600299C/en active Active
- 2006-04-05 BR BRPI0609733-2A patent/BRPI0609733B1/pt active IP Right Grant
- 2006-04-06 AR ARP060101356 patent/AR056305A1/es not_active Application Discontinuation
- 2006-04-06 TW TW095112145A patent/TWI490393B/zh not_active IP Right Cessation
-
2007
- 2007-09-05 ZA ZA200707652A patent/ZA200707652B/xx unknown
- 2007-10-04 NO NO20075021A patent/NO20075021L/no not_active Application Discontinuation
- 2007-10-07 IL IL186384A patent/IL186384A/en not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-23 HK HK08110570A patent/HK1121789A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2014
- 2014-08-19 US US14/462,622 patent/US20140374042A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE475746T1 (de) | 2010-08-15 |
WO2006108785A2 (en) | 2006-10-19 |
US20090081475A1 (en) | 2009-03-26 |
BRPI0609733B1 (pt) | 2018-06-19 |
KR20080004482A (ko) | 2008-01-09 |
BRPI0609733A2 (pt) | 2010-04-27 |
AU2006233879A1 (en) | 2006-10-19 |
AR056305A1 (es) | 2007-10-03 |
JP2008534762A (ja) | 2008-08-28 |
PT1869252E (pt) | 2010-09-07 |
EP1869252A2 (en) | 2007-12-26 |
TWI490393B (zh) | 2015-07-01 |
KR101329924B1 (ko) | 2013-11-14 |
ZA200707652B (en) | 2009-10-28 |
IL186384A (en) | 2011-12-29 |
CN101155962A (zh) | 2008-04-02 |
JP4728391B2 (ja) | 2011-07-20 |
NO20075021L (no) | 2008-01-08 |
US20140374042A1 (en) | 2014-12-25 |
CN101155962B (zh) | 2012-09-05 |
ES2347074T3 (es) | 2010-10-25 |
HK1121789A1 (en) | 2009-04-30 |
EP1869252B1 (en) | 2010-07-28 |
TW200710309A (en) | 2007-03-16 |
DE602006015789D1 (de) | 2010-09-09 |
RU2007141414A (ru) | 2009-05-20 |
IL186384A0 (en) | 2008-01-20 |
WO2006108785A3 (en) | 2007-05-10 |
AU2006233879B2 (en) | 2011-04-28 |
CA2600299A1 (en) | 2006-10-19 |
EP1712677A1 (en) | 2006-10-18 |
US8859679B2 (en) | 2014-10-14 |
CA2600299C (en) | 2015-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2375511C2 (ru) | Водные растворы оптических отбеливателей | |
AU2007283705A1 (en) | Aqueous solutions of optical brighteners | |
RU2445327C2 (ru) | Водные растворы оптических осветлителей | |
US11186569B2 (en) | Optical brightener for whitening paper |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20161220 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180406 |