JP4725349B2 - スエード調人工皮革 - Google Patents

Description

本発明は人工皮革に関する。さらに詳しくは立毛品位、風合いが良好で耐ピリング性に優れたスエード調人工皮革に関するものである。

極細繊維からなる立毛を有するスエード調人工皮革は柔軟な風合いと優れた物性、優美な立毛を有し、衣料用や家具、車両内装材等として幅広く使用されている。

しかし、表面に立毛を有するスエード調人工皮革は極細繊維シートに弾性重合体を含浸させた構造であるため使用中に摩耗されて脱落した繊維が表面に毛玉を形成すること、いわゆるピリングが発生し易いという欠点を有している。

極細繊維を構成するポリマーとしてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−１０、ナイロン１２で代表されるポリアミド類、ポリエチレンテレフタレートもしくはそれを主体とする共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等のポリオレフィン類等が提案され、染色堅牢性の良いポリエチレンテレフタレート、風合いの柔軟なポリアミドがよく用いられている。また、近年、柔軟性、発色性がよく生分解性を有するポリ乳酸に代表される脂肪族ポリエステルも提案されている。

スエード調人工皮革のピリング性を改善する方法についてはこれまで種々の提案がされている。

例えば０．０２〜０．２デニールの極細繊維と該繊維の５分の１以下の平均繊度でかつ０．０２デニール未満の細繊度の繊維束からなるシートによる方法（特許文献１）や単繊維繊度が０．２〜０．００２ｄｔｅｘのポリエステル極細繊維に平均粒子径が１００ｎｍ以下のシリカを０．５〜１０重量％含有させる方法（特許文献２）がある。

しかし、特許文献１の方法では特殊な紡糸口金を使用する必要があるため高コストがさけられない。また、特許文献２の方法では繊維中に無機物の粒子を含有させる必要があるため紡糸中に粒子が２次凝集した粗大粒子によって濾圧が上昇し易く長時間の紡糸が困難になる問題を有するものであった。
特開平７−１７３７７８号公報 特開２００４−３３９６１７号公報

本発明の目的は前記した従来技術の問題点を解消し、立毛品位、風合いが良好で耐ピリング性に優れたスエード調人工皮革を提供するものである。

本発明は上記目的を達成するため次の構成を有する。すなわち、本発明のスエード調人工皮革は平均繊度１ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成され、該極細繊維が脂肪族ポリエステルとポリアミドとのブレンドポリマーに由来する海島型極細繊維であり、前記海島型極細繊維を構成する脂肪族ポリエステル／ポリアミドの重量比率が１０／９０〜９０／１０であることを特徴とするものである。特に、該海島型極細繊維には島成分が少なくとも１０本以上含有されたものであることが好ましい。

本発明のスエード調人工皮革は耐ピリング性に優れ、立毛品位、風合いが良好なものであり、衣料用、靴、袋物用、壁材用、車両内装材用として利用できる。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明は前記課題、すなわち、立毛品位、風合いが良好で耐ピリング性に優れたスエード調人工皮革について鋭意検討し、極細繊維を構成する素材として脂肪族ポリエステルとポリアミドとの海島型極細繊維を採用してみたところかかる課題を一気に解決することを見いだしたものである。

本発明のスエード調人工皮革は平均繊度１ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成されるものであって、該極細繊維に脂肪族ポリエステルとポリアミドとの海島型極細繊維を採用するものである。本発明の海島型極細繊維を構成する脂肪族ポリエステルは、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシブチレートバリレート、あるいはこれらのブレンド物、共重合体、変成物等を用いることができる。中でも紡糸性、立毛品位がよく、染色性も良好であり、かつ比較的価格も低いポリ乳酸が好ましい。ポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸および／またはＤ−乳酸を主成分とするポリ乳酸であることが好ましい。ポリ乳酸の分子量は、重量平均分子量で５万以上、好ましくは１０万以上、さらに好ましくは２０万以上である。分子量５万未満では強度等の繊維物性が低下し、製品品位、物性が低下するためよくない。
本発明において脂肪族ポリエステルと海島型極細繊維を構成するポリアミドはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−１０、ナイロン１２やこれらの共重合体およびその変性物を単独または混合して用いることができる。なかでもナイロン６はポリ乳酸と融点差が少なく、親和性も高く複合紡糸した場合の紡糸性がよいため、脂肪族ポリエステルにポリ乳酸を用いた場合には好ましく用いられる。

本発明における海島型極細繊維の平均繊度は１ｄｔｅｘ以下であり、風合いの柔軟性、立毛品位から好ましくは０．５ｄｔｅｘ以下、より好ましくは０．３ｄｔｅｘ以下である。繊度が１ｄｔｅｘを越えると立毛タッチが硬くなり、スエードとしての品位も劣るためよくない。

ここでいう平均繊度とは得られたスエード調人工皮革の厚み方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し、任意の１００カ所の極細繊維の繊維径を測定して算出される平均値を指すものである。

なお、本発明では脂肪族ポリエステルとポリアミドとの海島型極細繊維のみならず、他のポリマーからなる極細繊維と混合して用いることも可能である。この場合得られる多成分繊維絡合体中の脂肪族ポリエステルとポリアミドとの海島型極細繊維以外の成分は各種ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等ポリエステル、ポリ乳酸、ポリグリコール酸等の脂肪族ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンそれらの共重合体等のポリマーから選ぶことができる。混合する極細繊維の繊度も１ｄｔｅｘ以下が好ましく、さらに好ましくは０．５ｄｔｅｘ以下、より好ましくは０．３ｄｔｅｘ以下である。このような極細繊維は溶剤抽出型や分割型複合繊維を用いてシート化後に極細繊維化処理を行って得ることが好ましい。多成分繊維絡合体中の脂肪族ポリエステルとポリアミドとの海島型極細繊維の含有率は３０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上がよい。３０％重量未満では本発明の目的である耐ピリング性に優れた立毛品位、風合いが得られないため良くない。

本発明に用いられる海島型極細繊維は極細繊維であり、多数の島成分を含有する海島型繊維である。かかる構造の極細の海島型繊維の製造方法は特に限定されるものではないが、公知の、海島型の極細繊維発生繊維から極細繊維を製造する方法が好ましい。すなわち、公知の海島型複合紡糸口金を使用して、島成分を脂肪族ポリエステルとポリアミドとのブレンドポリマー、海成分を他のポリマーで構成した海島型複合繊維を作製し、シート化後に海成分を抽出除去して得る方法が容易である。海島型の極細繊維発生繊維の海成分に用いるポリマーは、海島型極細繊維を構成する脂肪族ポリエステルおよびポリアミドと相溶性がなく、かつ溶剤に対する溶解性の異なる熱可塑性樹脂を用いればよい。すなわち、海島型極細繊維を構成する脂肪族ポリエステルおよびポリアミドと相溶性がなく、かつ溶剤に対する溶解性の異なる熱可塑性樹脂を海成分に供給し、島成分に脂肪族ポリエステルとポリアミドのブレンドポリマーを供給して複合紡糸し、得られた海島型複合繊維を使用してシート化した後に、該海成分を溶剤で除去する。島成分に供給するブレンドポリマーは例えば、島成分の押出機ホッパーに２種類のチップを混合して供給し、押出機内で混練りし、直接口金の島形成部に供給すればよい。また、あらかじめ、２種類のポリマーを押出機や静止型混合器等で混練りしてブレンドポリマーのチップを作製し、これを島成分に供給して海島型複合紡糸をしてもよい。押出機で混練りを行う際は２軸押出機を用いることが好ましく、静止型混合器を用いる場合は分割数を１００万以上とすることが好ましい。別の方法として、特開昭５９−５３７１５号公報に記載の紡糸装置を使用して島成分に脂肪族ポリエステルとポリアミドを供給する方法も採用することができる。一般的なブレンドポリマーを供給する製造方法では島成分はある程度の長さで切断された繊維となるが、上記広報の紡糸装置を使用した場合には連続した島成分が得られる。ただし、本発明においては島成分の繊維長は特に問題とはならないものである。

海島型の極細繊維発生繊維の海成分ポリマーとしては島成分を構成する脂肪族ポリエステルおよびポリアミドと相溶性が無く、かつ溶剤に対する溶解性が異なることが必要であり、ポリスチレンまたはその共重合体、ポリエチレンまたはその共重合体、ポリプロピレンまたはその共重合体、ポリビニルアルコールまたはその共重合体等が使用可能であり、紡糸性、シート化特性、使用する溶剤等を考慮して適宜選定すればよい。

なお、脂肪族ポリエステルは芳香族ポリエステルに比較すると一般的に耐溶剤性が低く、上記海島型の極細繊維発生繊維から溶剤で海成分を抽出除去する際に溶剤の種類によっては脂肪族ポリエステルの島成分は膨潤して伸びや変形、破断等を生じる場合もあるが、本発明においては島成分はブレンドされたポリアミドを含有したポリマーアロイであるため上記の問題が生じにくくなるという効果もある。

極細繊維発生繊維の島成分は脂肪族ポリエステルとポリアミドとのブレンドポリマーからなるため、島成分自体もその断面を観察したとき、海島構造を有している。すなわち、海島型の極細繊維となる。

極細繊維発生繊維における島成分での脂肪族ポリエステルとポリアミドの海と島の形成、すなわち、極細繊維においてどちらの成分が海になり、どちらの成分が島になるかは、両成分のブレンド比、溶融紡糸時の両成分の粘度、ポリマー特性、混練り条件等によって決定される。一般的に島を形成するポリマーの溶融粘度を設定すると剪断力による島成分の変形が起こりやすいため、島成分の微分散が進みやすく、超微分散の観点から好ましい。

ポリマー特性の一般的な性能のひとつとして溶解度パラメーター（ＳＰ値）があげられる。ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）^１／２で定義される物質の凝集力を反映するパラメーターであり、ＳＰ値が近いもの同士は相溶性が良いブレンドポリマーが得られる可能性がある。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ^３）^１／２であると非相溶化による島成分の円形化と超微分散が両立させやすく好ましい。例えばポリ乳酸とナイロン６はＳＰ値の差が２（ＭＪ／ｍ^３）^１／２であり好ましい組み合わせである。
なお、ポリマーの特性やブレンド条件、特にブレンド比率が５０／５０％付近では海島の形成が不安定となり形成された海島が部分的に逆転したり、島の中にさらに海が含まれて２重の海島を形成する場合もあるが本発明においては特に問題とはならない。また、形成された島の形状は円形とは限らず、楕円その他不定形であることも多いが本発明においては特に問題とはならないものである。

本発明においては、海島型極細繊維断面中に多数の島成分が存在することが重要なのであって島成分の形状は特に限定されるものではない。

島成分径の測定は繊維の横断面方向に超薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面写真を撮影して測定する。平均島本数は３０本以上の繊維について島本数を数えた平均値を指す。島径は島が円形の場合は直径、変形断面の場合は最も長い方の径をいう。平均島径は無作為に選んだ３００以上の測定値の平均値を指す。

本発明に用いられる海島型極細繊維は、任意の断面を観察したとき島が１０島以上含まれることが好ましい。さらに好ましくは２０島以上である。

本発明に用いられる海島型極細繊維の島成分は平均径が０．０５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．０５μｍ以上、０．８μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上、０．５μｍ以下である。０．０５μｍ以上、１μｍ以下として場合には本発明の良好な耐ピリング性を得ることができる。なお、本発明における島成分の平均径は、島成分が円形の場合は直径、変形断面の場合は最も長い方の径をいう。

本発明に用いられる海島型極細繊維の脂肪族ポリエステルとポリアミドの比率は、好ましくは１０／９０〜９０／１０重量％である。さらに好ましくは２０／８０〜９０／１０、より好ましくは５０／５０〜８０／２０重量％である。脂肪族ポリエステルおよびポリアミドが１０重量％以上であれば、本発明の目的とする優れた立毛品位や風合いが得られる。

本発明において繊維絡合体を形成するに当たっては海島型極細繊維を島成分として含有する極細繊維発生繊維を用いて常法のごとく、カードによるウェブ形成方式や抄紙法を利用しウェブを形成した後、ニードルパンチ、ウォータージェットパンチもしくはこれらを組み合わせて行う。なお、この際、ウェブの両面または片面に織物もしくは編物を積層し絡合処理する方法や、さらに該繊維絡合体を複数重ねて再度絡合処理し、後工程でスライスする方法等も採用可能である。

本発明においては、これらの海島型極細繊維を含む繊維絡合体に高分子弾性体を付与する。製品品位を高めるために高分子弾性体付与前に収縮熱処理、ヒートプレス、ウェットプレス等で絡合体の高密度化あるいはポリビニルアルコール等の糊剤による形態固定化等の工程を組み合わせることも可能である。本発明に用いられる高分子弾性体とはポリウレタンエラストマー、アクリロニトリル・ブタジエンラバー、天然ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリアミド等を用いることができる。特に加工性および製品品位等の観点からポリウレタンエラストマーが好ましく、数平均分子量が５００〜１００００のポリエステルジオール系、ポリエーテルジオール系、ポリカーボネートジオール系を単独または組み合わせて用いたものがよい。高分子弾性体の付与に際して、該高分子弾性体中に必要に応じて公知の着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、柔軟剤、凝固調整剤等の添加剤を配合することができる。繊維絡合体への高分子弾性体の付与方法としては高分子弾性体の溶液を含浸する方法やエマルジョン状態の高分子弾性体を含浸する方法が例としてあげられるがいかなる方法も採用することができる。凝固方法としては加熱乾燥により脱溶剤を行う乾式法、該高分子弾性体の非溶剤、あるいは非溶剤―溶剤中で処理する湿式法等いかなる手段をとってもよい。高分子弾性体の量は、製品の柔軟性、タッチ、強力等から適宜選択することができるが不織布のみで絡合体が形成されている場合、湿式法により凝固を行う場合等は固形分として対繊維重量で２０〜７０％の範囲が好ましい。また、織物あるいは編み物が一体化された絡合体や水流絡合等で高度に絡合されたシートや乾式法により凝固を行う場合等は極少量の高分子弾性体でも十分であり、２〜３０％の範囲が好ましい。しかし、いずれの場合もこの範囲の限りではなく、繊維絡合体の物性等を考慮したうえで高分子弾性体の量を調節すればよい。

海島型極細繊維を島成分として含む極細繊維発生型の海島繊維から溶剤により海成分を抽出除去して海島型極細繊維の絡合体とする処理は、高分子弾性体の付与前または付与後に適宜組み合わせて行えばよい。

次に、このシートの少なくとも一面を起毛処理して繊維立毛面を形成させる。繊維立毛面を形成させる方法は、サンドペーパー等によるバフィング等、各種方法を用いる。

次いで、得られた立毛シートを染色、仕上げ処理をする。染料、染色条件は繊維絡合体を構成する海島型極細繊維の種類、ブレンド比率によって、分散染料や酸性染料を単独または両方を選択して構成繊維の一方または両方を染色可能な条件を採用すればよい。

なお、本発明における平均繊度、島成分直径は次の方法で測定した値を言う。

平均繊度：得られたシートの厚み方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し、任意１００カ所の極細繊維の繊維径を測定し、ポリマー密度から算出した値を平均する。

島本数および島直径：繊維の横断面方向に超薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面写真を撮影して測定する。必要に応じて金属染色を施す。海島型極細繊維の島本数は３０本の繊維について島本数を数えて平均する。島直径は無作為に選んだ３００の島径を求めて平均する。

次に本発明を具体的に実施例で説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。

Ａ．平均繊度
得られたシートの厚み方向に切断した断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察し、任意１００カ所の極細繊維の繊維径を測定し、ポリマー密度をポリ乳酸＝１．２５ｇ／ｃｍ³、ナイロン６＝１．１４ｇ／ｃｍ³として算出した値を平均した。ポリマー密度は原料チップをＪＩＳ Ｌ１０１３に準じて測定した。

Ｂ．島本数および島直径
繊維の横断面方向に超薄片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型）で繊維横断面写真を倍率１００，０００倍で撮影して測定した。また、必要に応じて金属染色を施した。ブレンドポリマーからなる海島型極細繊維の島本数は３０本の繊維について島本数を数えて平均した。島直径は無作為に選んだ３００の島径を求めて平均した。

Ｃ．耐ピリング性
ＪＩＳＬ−１０９６のマーチンデール摩耗試験に準じて加重１２ｋｐａ、摩耗回数
５０００回後の表面をＪＩＳＬ１０７６のピリング標準判定写真１で判定糸し、４級以上
を○、２、３級を△、１級を×とした。

（実施例１）
重量平均分子量１２万、溶融粘度３００ｐｏｉｓｅ（２４０℃）、融点１７２℃のポリ乳酸（光学純度９９．５％以上）と溶融粘度５７０ｐｏｉｓｅ（２４０℃）、融点２２０℃のナイロン６を８５／１５重量％でチップブレンドして２軸押出機に供給し、２４０℃で混練りして（ポリ乳酸／ナイロン６）ブレンドポリマーのチップを作製した。

次いで島数が３６島の海島型複合紡糸口金を用いて海成分としてポリスチレンを４０重量％、島成分として上記（ポリ乳酸／ナイロン６）ブレンドポリマーを６０重量％供給して紡糸温度２３５℃、引き取り速度１０００ｍ／分で未延伸糸を巻き取った。該未延伸糸を９０℃の温水中で延伸、クリンプ、カットして繊度４．５ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ、倦縮数１２山／２．５４ｃｍのステープルを得た。

このステープル糸の断面をＴＥＭで観察したところポリスチレン海中の３６個の島繊維にはポリ乳酸の海中にナイロン６が分散した島が存在し、ナイロン６の島の数は平均で８１島、平均の島径は０．１３μｍであった。

このステープルをカード、クロスラッパーでウエブとし、両面から交互に２０００本／ｃｍ^２のニードルパンチを行って目付６５０ｇ／ｍ^２の繊維シートを作製した。繊維シートを温水中で収縮させ、ポリビニルアルコール水溶液を繊維シートに対し固形分で１０重量％になるよう含浸、乾燥した。次にトリクレン中で圧搾を繰り返してポリスチレンを抽出除去してポリ乳酸／ナイロン６の海島極細繊維シートを作製した。次いでポリエステル−ポリエーテル系ポリウレタンのＤＭＦ溶液を含浸してポリ乳酸／ナイロン６の海島極細繊維に対し固形分が４０％となるように付与して水中に投入して湿式凝固した後、温水で洗浄してポリビニルアルコールとＤＭＦを抽出除去、乾燥した。

次いでシートの表面をサンドペーパーでバフして起毛処理を行い、立毛シートを作製した。この立毛シートをサーキュラー染色機を用いて分散染料でベージュに染色した。

得られたシートの評価は表１の通りであった。

（実施例２）
実施例１においてポリ乳酸とナイロン６のブレンド比率を６０／４０重量％とした他は同一条件で紡糸、延伸し、ステープルを作製した。

このステープルの断面観察結果は実施例１と同様に、ポリスチレン海中の３６個の島成分はポリ乳酸の海にナイロン６の島が分散した海島極細繊維であって、その平均島本数は３６．１島、平均分散径は０．３４μｍであった。

以後は実施例１と同一で加工した。

得られたシートの評価は表１の通りであった。

（実施例３）
実施例１においてポリ乳酸とナイロン６のブレンド比率を２０／８０重量％として２５０℃でブレンドチップを作製した。

以後は紡糸温度２６０℃とした以外は実施例１と同一条件で紡糸した。

このステープルの断面はポリスチレンの海中の３６個の島はナイロン６が海、ポリ乳酸が島成分を形成しており、島の平均島数は４４．２島、平均分散径は０．２１μｍであった。

ポリウレタン付量を３０％とした以外は実施例１と同条件で加工し、得られた立毛シートをサーキュラー染色機で酸性染料で染色した。

得られたシートの評価は表１のとおりであった。

（実施例４）
実施例１においてポリ乳酸とナイロン６のブレンド比率を５５／４５重量％として２４０℃でブレンドチップを作製し、以後は紡糸温度２６０℃とした以外は実施例１と同一条件で紡糸した。

ステープル糸の断面は島数１８．５島、平均島径０．５５μｍであった。

以後は実施例３と同様に加工し、得られた立毛シートを分散染料で染色した。

得られたシートの評価は表１の通りであった。

（実施例５）
実施例１においてポリ乳酸とナイロン６のブレンド比率を９３／７重量％として２４０℃でブレンドチップを作製し、以後は実施例１と同一条件で紡糸した。

ステープル糸の断面のポリ乳酸とナイロン６からなる島成分の島数は１２．８島、平均島径０．２３μｍであった。

以後は実施例１と同様に加工し、得られた立毛シートを分散染料で染色した。

得られたシートの評価は表１の通りであった。

（実施例６）
実施例１においてポリ乳酸とナイロン６のブレンド比率を５／９５重量％として２５０℃でブレンドチップを作製した。

以後は紡糸温度２６５℃とした以外は実施例１と同一条件で紡糸した。

このステープルの断面はポリスチレンの海中の３６個の島はナイロン６が海、ポリ乳酸が島成分を形成しており、島成分の平均島数は６．２島、平均分散径は０．２７μｍであった。

実施例１と同条件で加工し、得られた立毛シートをサーキュラー染色機で酸性染料で染色した。

得られたシートの評価は表１のとおりであった。

（比較例１）
実施例１において、海成分としてポリスチレンを４０重量％、島成分としてナイロン６を６０重量％供給して紡糸温度２６５℃、引き取り速度１０００ｍ／分で未延伸糸を巻き取った。該未延伸糸を９０℃の温水中で延伸、クリンプ、カットして繊度４．５ｄｔｅｘ、カット長５１ｍｍ、倦縮数１２山／２．５４ｃｍのステープルを得た。

得られたステープル糸の断面はナイロンの３６島、島の平均径は３．４μｍであった。

次いで、実施例１と同様に加工し、酸性染料で染色した。得られたシートの評価は表１のとおりであった。

（比較例２）
実施例１において、島成分を溶融粘度３００ｐｏｉｓｅ（２４０℃）、融点１７２℃のポリ乳酸（光学純度９９．５％以上）とし、紡糸温度を２３０℃とした以外は同一で紡糸、延伸した。ステープル糸の断面はポリ乳酸の３６島、平均島径は３．２μｍであった。

次いで、実施例１と同様に加工し、分散染料で染色した。

得られたシートの評価は表１のとおりであった。

Claims (5)

1. 平均繊度１ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成され、該極細繊維が脂肪族ポリエステルとポリアミドとのブレンドポリマーに由来する海島型極細繊維であり、前記海島型極細繊維を構成する脂肪族ポリエステル／ポリアミドの重量比率が１０／９０〜９０／１０であることを特徴とするスエード調人工皮革。
2. 前記海島型極細繊維が繊維絡合体に３０重量％以上含まれていることを特徴とする請求項１に記載のスエード調人工皮革。
3. 前記海島型極細繊維が少なくとも１０島の島成分を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のスエード調人工皮革。
4. 前記海島型極細繊維の島成分の平均径が０．０５μｍ以上、１μｍ以下であることを特徴とする請求項１、２または３に記載のスエード調人工皮革。
5. 脂肪族ポリエステルがポリ乳酸、ポリアミドがナイロン６であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載のスエード調人工皮革。