JP4722322B2 - 水硬性組成物 - Google Patents
水硬性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4722322B2 JP4722322B2 JP2001142848A JP2001142848A JP4722322B2 JP 4722322 B2 JP4722322 B2 JP 4722322B2 JP 2001142848 A JP2001142848 A JP 2001142848A JP 2001142848 A JP2001142848 A JP 2001142848A JP 4722322 B2 JP4722322 B2 JP 4722322B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- water
- slag
- meth
- sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、土木・建築分野で使用するセメント・コンクリート代替の水硬性組成物、具体的にはスラグを含有する水硬性組成物に関する。好ましくは、トンネルをはじめとする地下構造物の掘削、既設コンクリートの補修・補強、及び法面の安定化・被覆等に用いる吹付コンクリート、上向きへの注入や亀裂を有する地盤への注入に用いるロックボルト工法やアンカー工法に用いるコンクリート、水中コンクリート、こて塗り材、並びに押し出し成型用セメント等、セメント組成物を使用したセメントミルク、セメントモルタル、又はコンクリートの粘度を急激に上昇させる必要がある用途等、従来セメントを用いていた用途に使用する水硬性組成物に関する。
尚、本発明でいう部や％の単位は、特に規定のない限り質量単位を表す。
【０００２】
【従来の技術】
従来、セメントミルク、セメントモルタル、及びコンクリートの粘度を急激に上昇させる添加剤としては、セピオライトやアタパルジャイト等のホルマイト系鉱物（特開平６−２６４４４９号公報）、ラムザンガム（特開平７−１０６２３号公報）、サイリウムシードガム（特開平７−２０６４９８号公報）、ウエランガム（特開平７−２０８０９７号公報）、β−１，３グルカン（特開平８−１５７２４９号公報）、及びヒドロキシエチルセルロース（特開平８−２４５２５５号公報）等が知られている。
【０００３】
一方、スラグは潜在水硬性物質とも呼ばれ、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ刺激剤により硬化する。スラグは、６価クロムの溶出量が少ないため、セメントの代替材料として検討されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、スラグは水和反応速度が極めて小さく、上記のアルカリ刺激剤を併用しても粘度を上昇させることは困難であるという課題があった。
【０００５】
本発明者は、種々検討を重ねた結果、特定の物質を併用すると、スラグを含有する水硬性組成物が急激な粘度上昇を示し、かつ、強度発現性に優れる等の知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、スラグと（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとアルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤とからなり、スラグ１００部に対して、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンが固形分で０．０１〜１０部、硬化促進剤が０．５〜６０部である水硬性組成物であり、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンが不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合により得られるポリマーエマルジョンである該水硬性組成物である。
そして、スラグ、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤、及び水を含有してなる混合物と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法であり、スラグと水を含有してなる混合物と、アルミン酸カルシウム及び硫酸塩を含有する硬化促進剤、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、及び水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法であり、スラグと水を含有してなる混合物と、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤と水を含有してなる混合物及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明のスラグとしては、高炉から副生される高炉スラグや転炉・電炉等の製鋼炉から副生される製鋼スラグ等が挙げられる。これらの中では、強度発現性の点から、高炉スラグが好ましく、非晶質の高炉スラグがより好ましい。
【０００９】
本発明のスラグの粒度は、ブレーン値で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、６０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましく、９０００ｃｍ2／ｇ以上が最も好ましい。３０００ｃｍ2／ｇ未満だと強度発現性が低下するおそれがある。
【００１０】
本発明の水硬性組成物に用いられる（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとしてはいろいろ挙げられるが、より優れた効果を示す点で、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合により得られるポリマーエマルジョンが好ましい。ポリマーエマルジョンの重合方法としては、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合等の方法により、共重合する方法等が挙げられる。
【００１１】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンは、特にアルカリと併用すると増粘効果が大きくなる。
【００１２】
不飽和カルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸や無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、並びに、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、及びマレイン酸モノエチル等の不飽和カルボン半エステルが挙げられる。これらの中では、より優れた効果を示す点で、不飽和カルボン酸が好ましく、アクリル酸及び／又はメタクリル酸がより好ましい。
【００１３】
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン、アクリルニトリルやメタクリロニチリル等のシアノビニルモノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びグリシジルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びグリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、及びネオデカン酸ビニルエステル（商品名「ベオバ１０」（シェルジャパン製））等のＣ３〜１８脂肪族カルボン酸ビニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及びフェニルビニルエーテル等のビニルエーテルモノマー、アクリルアミドやメタクリルアミド等のアミド系モノマー、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、及びＮ−トルイルマレイミド等のマレイミド系モノマー、塩化ビニルや塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィンモノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、並びに、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルアクリレート、及びアリルメタクリレート等の多官能性ビニルモノマー等が挙げられる。これらの中では、より優れた効果を示す点で、アクリル酸エステルモノマー及び／又はメタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
【００１４】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン中、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合比（質量比）は、より優れた効果を示す点で、不飽和カルボン酸類：エチレン性不飽和化合物＝２０：１〜１：２０が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの使用量は、スラグ１００部に対して、固形分で０．０１〜１０部が好ましく、０．１〜５部がより好ましい。０．０１部未満だと増粘効果が少なくなり、流動性が大きくなるおそれがあり、１０部を越えると初期強度発現性が悪くなるおそれがある。
【００１６】
本発明の水硬性組成物に用いられる硬化促進剤としては、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、カリウム明礬、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、及び硫酸鉄等の硫酸塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等の炭酸塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウム等の水酸化物、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び塩化鉄等の塩化物、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、及びアルミン酸カルシウム等のアルミン酸塩、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、及びケイ酸カリウム等のケイ酸塩、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン等のアミン類、ギ酸カルシウムや酢酸カルシウム等の有機酸のカルシウム塩、並びに、シリカゾルやアルミナゾル等のコロイド等が挙げられる。これらの硬化促進剤の一種又は二種以上を併用しても良い。これらの中では、強度発現性が優れ、６価クロムの溶出量を低減できる点で、アルミン酸塩及び／又は硫酸塩が好ましく、アルミン酸塩と硫酸塩を併用したものが好ましい。
【００１７】
アルミン酸塩の中では、強度発現性が最も優れる点で、アルミン酸カルシウムが好ましい。
【００１８】
本発明のアルミン酸カルシウムとは、カルシアを含む原料と、アルミナを含む原料等とを混合して、キルンでの焼成や、電気炉での溶融等の熱処理をして得られる、ＣａＯとＡｌ2Ｏ3とを主たる成分とし、水和活性を有する物質の総称であり、ＣａＯ及び／又はＡｌ2Ｏ3の一部が、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩等と置換した物質、あるいは、ＣａＯとＡｌ2Ｏ3とを主たる成分とするものに、これらが固溶した物質である。鉱物形態としては、結晶質、非晶質いずれであってもよい。
【００１９】
これらの中では、反応活性の面で、非晶質のアルミン酸カルシウムが好ましく、１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成に対応する熱処理物を急冷した非晶質のアルミン酸カルシウムがより好ましい。
【００２０】
アルミン酸カルシウムの粒度は、ブレーン値で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、５０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましい。３０００ｃｍ2／ｇ未満だと初期強度発現性が低下するおそれがある。
【００２１】
本発明の硫酸塩の中では、強度発現性の点で、硫酸カルシウム及び／又は硫酸アルミニウムが好ましい。硫酸カルシウムとしては、無水石膏、半水石膏、及び二水石膏等が挙げられる。これらの中では、強度発現性の点で、無水石膏が好ましい。
【００２２】
硫酸塩の粒度は、ブレーン値で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、５０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましい。３０００ｃｍ2／ｇ未満だと強度発現性が低下するおそれがある。
【００２３】
硬化促進剤としてアルミン酸塩と硫酸塩を併用した場合、硫酸塩の使用量は、アルミン酸塩１００部に対して、２０〜５００部が好ましく、５０〜１５０部がより好ましい。２０部未満だと強度発現性が小さくなるおそれがあり、５００部を越えるとフローが大きくなり、水中不分離性や厚塗り性が悪くなり、長期強度発現性が小さくなるおそれがある。
【００２４】
硬化促進剤の使用量は、スラグ１００部に対して、０.５〜６０部が好ましく、１〜２０部がより好ましい。０.５部未満だとフローが大きくなり、水中不分離性や厚塗り性が悪くなり、強度発現性が小さくなるおそれがあり、６０部を越えると長期強度発現が小さくなるおそれがある。
【００２５】
本発明の水硬性組成物に、砂や砂利等の骨材、ＡＥ剤、減水剤、高性能減水剤、気泡剤、消泡剤、収縮低減剤、防錆剤、防水剤、膨張剤、及び防凍剤等を併用してもよい。
【００２６】
水の使用量は、特に限定されるものではないが、スラグ１００部に対して、２５〜２００部が好ましく、３０〜６０部がより好ましい。２５部未満だと水硬性組成物の混練が困難になるおそれがあり、２００部を越えると流動性が大きくなるおそれがある。
【００２７】
スラグと（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの混合方法は特に規定されないが、例えば、スラグと水を混合し、続けて（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと混合することにより増粘させる方法が好ましい。
【００２８】
さらに、硬化促進剤を使用した場合、スラグ、硬化促進剤、及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの混合方法は特に規定されないが、例えば、（１）（ａ）スラグ、硬化促進剤、及び水の混合物、（ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水の混合物の２種類の混合物を用意し、これら２種類の混合物を混合することにより増粘する方法、（２）（ａ）スラグと水の混合物、（ｂ）硬化促進剤、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、及び水の混合物の２種類の混合物を用意し、これら２種類の混合物を混合することにより増粘する方法、（３）（ａ）スラグと水の混合物、（ｂ）硬化促進剤と水との混合物、（ｃ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水の混合物の３種類の混合物を用意し、これら３種類の混合物を混合することにより増粘する方法が挙げられる。（１）の場合、スラグ、硬化促進剤、及び水の混合物が直ぐに硬化しないように、さらに硬化遅延剤を併用することが好ましい。（２）や（３）の場合、アルミン酸塩単独の硬化促進剤やアルミン酸塩と硫酸塩を併用した硬化促進剤を使用すると、水と混合してから１時間以内に硬化するおそれがあるので、硬化遅延剤を併用することが好ましい。
【００２９】
硬化遅延剤としては、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、及びリンゴ酸等のオキシカルボン酸、これらのオキシカルボン酸塩、ホウ酸、トリポリリン酸塩、並びにピロリン酸塩等が挙げられる。これらの硬化遅延剤の一種又は二種以上を併用しても良い。これらの中では、遅延効果が大きい点で、オキシカルボン酸及び／又はオキシカルボン酸塩が好ましく、クエン酸及び／又はクエン酸ナトリウムがより好ましい。
【００３０】
硬化遅延剤の使用量は、スラグ１００部に対して、０．０１〜１０部が好ましく、０．０５〜５部がより好ましい。０．０１部未満だと遅延効果が小さいおそれがあり、１０部を越えると強度発現性が小さくなるおそれがある。
【００３１】
実際の施工にあたっては、吹付材等に使用する場合は、スラグと水からなる混合物と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとを別々に圧送して、吐出口先端で合流混合しながら施工することが好ましい。
【００３２】
合流混合の方法としては、Ｙ字管等の混合管を使用する方法、二重管を使用する方法、及び水硬性組成物を液状にし、シャワー状に合流混合させるインレットピースを使用する方法等が挙げられる。又、合流混合後の管中にスパイラル状のミキサをセットし、さらに混合する方法も挙げられる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の実験例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
実験例１
スラグＡ１００部と水４０部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグ１００部に対して固形分で表１に示す量の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンαと水５部を混合してＢ剤を作製した。
Ａ剤とＢ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定した。水中不分離性は表１に基づいて評価し、厚塗り性は表２に基づいて評価した。結果を表３に併記した。
【００３５】
＜使用材料＞
スラグＡ：高炉スラグ粉砕品、非晶質、ブレーン値１０５００ｃｍ2／ｇ、市販品
硬化促進剤ａ：アルミン酸塩（アルミン酸カルシウム、１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成に対応する熱処理物を急冷したもの、非晶質、ブレーン値６０００ｃｍ2／ｇ）１００部と硫酸塩（無水石膏、ブレーン値５４００ｃｍ2／ｇ）１００部からなる混合物
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンα：固形分濃度３０％、エチルアクリレート／メタクリル酸共重合ポリマーエマルジョン、ポリマー組成はエチルアクリレート：メタクリル酸 ＝ ４５：５５（質量比）
【００３６】
＜測定方法＞
流動性：内径８０ｍｍ、高さ８０ｍｍのシリンダーに混練物を入れ、シリンダーを引き抜いた後の広がりを２分後に測定した。
水中不分離性：土木学会の水中不分離コンクリート設計施工指針付属書の水中分離度試験に準じて実施した。評価基準を表１に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
厚塗り性：日本道路公団の断面修復材料規格の厚塗り性試験に準じて実施した。
評価基準を表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
圧縮強度：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて実施し、所定材齢の圧縮強度を測定した。
【００４１】
６価クロム溶出量：環境庁告示第４６号に準じて測定した。測定材齢は１日。
【００４２】
【表３】
【００４３】
実験例２
スラグＡ１００部、水４０部、硬化促進剤ａ３部、及び、スラグＡ１００部に対して硬化遅延剤２部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグ１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンαと水５部を混合してＢ剤を作製した。
Ａ剤とＢ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定した。
結果を表４に併記した。
【００４４】
＜使用材料＞
硬化遅延剤：オキシカルボン酸、クエン酸、市販品
【００４５】
【表４】
【００４６】
実験例３
スラグＡ１００部と水４０部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグＡ１００部に対して硬化促進剤ａ３部、固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンα、及び水５部を混合してＢ剤を作製した。
Ａ剤とＢ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定した。
結果を表５に併記した。
【００４７】
【表５】
【００４８】
実験例４
スラグＢ１００部と水４０部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグＢ１００部に対して表６に示す硬化促進剤３部と水５部を混合してＢ剤を作製した。さらに、スラグ１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンαと水５部を混合してＣ剤を作製した。
Ａ剤、Ｂ剤、及びＣ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、及び圧縮強度を測定した。結果を表６に併記した。
なお、比較のため、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの代わりにアルカリ増粘性を有さない非（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンを用いて同様な実験を行った。
【００４９】
＜使用材料＞
スラグＢ：高炉スラグ粉砕品、非晶質、ブレーン値９５００ｃｍ2／ｇ、市販品
硬化促進剤ｂ：硫酸塩、硫酸アルミニウム、市販品
硬化促進剤ｃ：炭酸塩、炭酸ナトリウム、市販品
硬化促進剤ｄ：水酸化物、水酸化カルシウム、市販品
硬化促進剤ｅ：アルミン酸塩、アルミン酸ナトリウム、市販品
硬化促進剤ｆ：コロイド、シリカゾル、市販品
硬化促進剤ｇ：アルミン酸塩、アルミン酸カルシウム、１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成に対応する熱処理物を急冷したもの、非晶質、ブレーン値６０００ｃｍ2／ｇ）
非（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン：固形分濃度３０％、スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート共重合ポリマーエマルジョン、ポリマー組成はスチレン：２−エチルヘキシルアクリレート ＝ ４５：５５（質量比）
【００５０】
【表６】
【００５１】
実験例５
スラグＡ１００部と水４０部を混練してＡ剤を作製し、スラグＡ１００部に対して表７に示す量の硬化促進剤ａと水５部を混練してＢ剤を作製し、スラグＡ１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβと水５部を混合してＣ剤を作製し、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定したこと以外は、実験例４と同様に行った。
結果を表７に併記した。
【００５２】
＜使用材料＞
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβ：固形分濃度３０％、エチルアクリレート／アクリル酸共重合ポリマーエマルジョン（ポリマー組成はエチルアクリレート：メタクリル酸 ＝４５：５５（質量比））７０部とエチレン／酢酸ビニル共重合ポリマーエマルジョン（ポリマー組成はエチレン：酢酸ビニル＝ １８：８２（質量比））３０部からなるブレンド物
【００５３】
【表７】
【００５４】
実験例６
スラグＢ１００部と水４０部を混練してＡ剤を作製し、スラグＢ１００部に対して硬化促進剤ａ３部と水５部を混練してＢ剤を作製し、スラグＢ１００部に対して固形分で表８に示す量の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβと水５部を混合してＣ剤を作製し、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定したこと以外は、実験例４と同様に行った。結果を表８に併記した。
【００５５】
【表８】
【００５６】
実験例７
スラグを用いず、セメントを用いた。セメント１００部と水４０部を混練してＡ剤を作製し、セメント１００部に対して硬化促進剤ａ３部と水５部を混練してＢ剤を作製し、セメント１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβと水５部を混合してＣ剤を作製し、６価クロム溶出量を測定したこと以外は、実験例４と同様に行った。結果を表９に併記した。
【００５７】
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品
【００５８】
【表９】
【００５９】
【発明の効果】
本発明の水硬性組成物を用いることにより、以下の特性が得られる。
１．粘度を急激に上昇させることができる。
２．水中不分離性や厚塗り性が良好になる。
３．強度発現性が良好になる。
４．６価クロム量を溶出するおそれがない。
【発明の属する技術分野】
本発明は、土木・建築分野で使用するセメント・コンクリート代替の水硬性組成物、具体的にはスラグを含有する水硬性組成物に関する。好ましくは、トンネルをはじめとする地下構造物の掘削、既設コンクリートの補修・補強、及び法面の安定化・被覆等に用いる吹付コンクリート、上向きへの注入や亀裂を有する地盤への注入に用いるロックボルト工法やアンカー工法に用いるコンクリート、水中コンクリート、こて塗り材、並びに押し出し成型用セメント等、セメント組成物を使用したセメントミルク、セメントモルタル、又はコンクリートの粘度を急激に上昇させる必要がある用途等、従来セメントを用いていた用途に使用する水硬性組成物に関する。
尚、本発明でいう部や％の単位は、特に規定のない限り質量単位を表す。
【０００２】
【従来の技術】
従来、セメントミルク、セメントモルタル、及びコンクリートの粘度を急激に上昇させる添加剤としては、セピオライトやアタパルジャイト等のホルマイト系鉱物（特開平６−２６４４４９号公報）、ラムザンガム（特開平７−１０６２３号公報）、サイリウムシードガム（特開平７−２０６４９８号公報）、ウエランガム（特開平７−２０８０９７号公報）、β−１，３グルカン（特開平８−１５７２４９号公報）、及びヒドロキシエチルセルロース（特開平８−２４５２５５号公報）等が知られている。
【０００３】
一方、スラグは潜在水硬性物質とも呼ばれ、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ刺激剤により硬化する。スラグは、６価クロムの溶出量が少ないため、セメントの代替材料として検討されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、スラグは水和反応速度が極めて小さく、上記のアルカリ刺激剤を併用しても粘度を上昇させることは困難であるという課題があった。
【０００５】
本発明者は、種々検討を重ねた結果、特定の物質を併用すると、スラグを含有する水硬性組成物が急激な粘度上昇を示し、かつ、強度発現性に優れる等の知見を得て本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、スラグと（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとアルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤とからなり、スラグ１００部に対して、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンが固形分で０．０１〜１０部、硬化促進剤が０．５〜６０部である水硬性組成物であり、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンが不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合により得られるポリマーエマルジョンである該水硬性組成物である。
そして、スラグ、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤、及び水を含有してなる混合物と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法であり、スラグと水を含有してなる混合物と、アルミン酸カルシウム及び硫酸塩を含有する硬化促進剤、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、及び水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法であり、スラグと水を含有してなる混合物と、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤と水を含有してなる混合物及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明のスラグとしては、高炉から副生される高炉スラグや転炉・電炉等の製鋼炉から副生される製鋼スラグ等が挙げられる。これらの中では、強度発現性の点から、高炉スラグが好ましく、非晶質の高炉スラグがより好ましい。
【０００９】
本発明のスラグの粒度は、ブレーン値で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、６０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましく、９０００ｃｍ2／ｇ以上が最も好ましい。３０００ｃｍ2／ｇ未満だと強度発現性が低下するおそれがある。
【００１０】
本発明の水硬性組成物に用いられる（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとしてはいろいろ挙げられるが、より優れた効果を示す点で、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合により得られるポリマーエマルジョンが好ましい。ポリマーエマルジョンの重合方法としては、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物を、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合等の方法により、共重合する方法等が挙げられる。
【００１１】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンは、特にアルカリと併用すると増粘効果が大きくなる。
【００１２】
不飽和カルボン酸類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、及びクロトン酸等の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸や無水シトラコン酸等の不飽和カルボン酸無水物、並びに、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、及びマレイン酸モノエチル等の不飽和カルボン半エステルが挙げられる。これらの中では、より優れた効果を示す点で、不飽和カルボン酸が好ましく、アクリル酸及び／又はメタクリル酸がより好ましい。
【００１３】
エチレン性不飽和化合物としては、エチレン、アクリルニトリルやメタクリロニチリル等のシアノビニルモノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びグリシジルアクリレート等のアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びグリシジルメタクリレート等のメタクリル酸エステルモノマー、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、及びネオデカン酸ビニルエステル（商品名「ベオバ１０」（シェルジャパン製））等のＣ３〜１８脂肪族カルボン酸ビニルエステル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、及びフェニルビニルエーテル等のビニルエーテルモノマー、アクリルアミドやメタクリルアミド等のアミド系モノマー、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、及びＮ−トルイルマレイミド等のマレイミド系モノマー、塩化ビニルや塩化ビニリデン等のハロゲン化オレフィンモノマー、Ｎ−ビニルピロリドン、並びに、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルアクリレート、及びアリルメタクリレート等の多官能性ビニルモノマー等が挙げられる。これらの中では、より優れた効果を示す点で、アクリル酸エステルモノマー及び／又はメタクリル酸エステルモノマーが好ましい。
【００１４】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン中、不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合比（質量比）は、より優れた効果を示す点で、不飽和カルボン酸類：エチレン性不飽和化合物＝２０：１〜１：２０が好ましく、５：１〜１：５がより好ましい。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの使用量は、スラグ１００部に対して、固形分で０．０１〜１０部が好ましく、０．１〜５部がより好ましい。０．０１部未満だと増粘効果が少なくなり、流動性が大きくなるおそれがあり、１０部を越えると初期強度発現性が悪くなるおそれがある。
【００１６】
本発明の水硬性組成物に用いられる硬化促進剤としては、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、カリウム明礬、硫酸カルシウム、硫酸アルミニウム、及び硫酸鉄等の硫酸塩、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウム等の炭酸塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カリウム、及び水酸化カルシウム等の水酸化物、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及び塩化鉄等の塩化物、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、及びアルミン酸カルシウム等のアルミン酸塩、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、及びケイ酸カリウム等のケイ酸塩、ジエタノールアミンやトリエタノールアミン等のアミン類、ギ酸カルシウムや酢酸カルシウム等の有機酸のカルシウム塩、並びに、シリカゾルやアルミナゾル等のコロイド等が挙げられる。これらの硬化促進剤の一種又は二種以上を併用しても良い。これらの中では、強度発現性が優れ、６価クロムの溶出量を低減できる点で、アルミン酸塩及び／又は硫酸塩が好ましく、アルミン酸塩と硫酸塩を併用したものが好ましい。
【００１７】
アルミン酸塩の中では、強度発現性が最も優れる点で、アルミン酸カルシウムが好ましい。
【００１８】
本発明のアルミン酸カルシウムとは、カルシアを含む原料と、アルミナを含む原料等とを混合して、キルンでの焼成や、電気炉での溶融等の熱処理をして得られる、ＣａＯとＡｌ2Ｏ3とを主たる成分とし、水和活性を有する物質の総称であり、ＣａＯ及び／又はＡｌ2Ｏ3の一部が、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化鉄、アルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩等と置換した物質、あるいは、ＣａＯとＡｌ2Ｏ3とを主たる成分とするものに、これらが固溶した物質である。鉱物形態としては、結晶質、非晶質いずれであってもよい。
【００１９】
これらの中では、反応活性の面で、非晶質のアルミン酸カルシウムが好ましく、１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成に対応する熱処理物を急冷した非晶質のアルミン酸カルシウムがより好ましい。
【００２０】
アルミン酸カルシウムの粒度は、ブレーン値で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、５０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましい。３０００ｃｍ2／ｇ未満だと初期強度発現性が低下するおそれがある。
【００２１】
本発明の硫酸塩の中では、強度発現性の点で、硫酸カルシウム及び／又は硫酸アルミニウムが好ましい。硫酸カルシウムとしては、無水石膏、半水石膏、及び二水石膏等が挙げられる。これらの中では、強度発現性の点で、無水石膏が好ましい。
【００２２】
硫酸塩の粒度は、ブレーン値で３０００ｃｍ2／ｇ以上が好ましく、５０００ｃｍ2／ｇ以上がより好ましい。３０００ｃｍ2／ｇ未満だと強度発現性が低下するおそれがある。
【００２３】
硬化促進剤としてアルミン酸塩と硫酸塩を併用した場合、硫酸塩の使用量は、アルミン酸塩１００部に対して、２０〜５００部が好ましく、５０〜１５０部がより好ましい。２０部未満だと強度発現性が小さくなるおそれがあり、５００部を越えるとフローが大きくなり、水中不分離性や厚塗り性が悪くなり、長期強度発現性が小さくなるおそれがある。
【００２４】
硬化促進剤の使用量は、スラグ１００部に対して、０.５〜６０部が好ましく、１〜２０部がより好ましい。０.５部未満だとフローが大きくなり、水中不分離性や厚塗り性が悪くなり、強度発現性が小さくなるおそれがあり、６０部を越えると長期強度発現が小さくなるおそれがある。
【００２５】
本発明の水硬性組成物に、砂や砂利等の骨材、ＡＥ剤、減水剤、高性能減水剤、気泡剤、消泡剤、収縮低減剤、防錆剤、防水剤、膨張剤、及び防凍剤等を併用してもよい。
【００２６】
水の使用量は、特に限定されるものではないが、スラグ１００部に対して、２５〜２００部が好ましく、３０〜６０部がより好ましい。２５部未満だと水硬性組成物の混練が困難になるおそれがあり、２００部を越えると流動性が大きくなるおそれがある。
【００２７】
スラグと（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの混合方法は特に規定されないが、例えば、スラグと水を混合し、続けて（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと混合することにより増粘させる方法が好ましい。
【００２８】
さらに、硬化促進剤を使用した場合、スラグ、硬化促進剤、及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの混合方法は特に規定されないが、例えば、（１）（ａ）スラグ、硬化促進剤、及び水の混合物、（ｂ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水の混合物の２種類の混合物を用意し、これら２種類の混合物を混合することにより増粘する方法、（２）（ａ）スラグと水の混合物、（ｂ）硬化促進剤、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、及び水の混合物の２種類の混合物を用意し、これら２種類の混合物を混合することにより増粘する方法、（３）（ａ）スラグと水の混合物、（ｂ）硬化促進剤と水との混合物、（ｃ）（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水の混合物の３種類の混合物を用意し、これら３種類の混合物を混合することにより増粘する方法が挙げられる。（１）の場合、スラグ、硬化促進剤、及び水の混合物が直ぐに硬化しないように、さらに硬化遅延剤を併用することが好ましい。（２）や（３）の場合、アルミン酸塩単独の硬化促進剤やアルミン酸塩と硫酸塩を併用した硬化促進剤を使用すると、水と混合してから１時間以内に硬化するおそれがあるので、硬化遅延剤を併用することが好ましい。
【００２９】
硬化遅延剤としては、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、及びリンゴ酸等のオキシカルボン酸、これらのオキシカルボン酸塩、ホウ酸、トリポリリン酸塩、並びにピロリン酸塩等が挙げられる。これらの硬化遅延剤の一種又は二種以上を併用しても良い。これらの中では、遅延効果が大きい点で、オキシカルボン酸及び／又はオキシカルボン酸塩が好ましく、クエン酸及び／又はクエン酸ナトリウムがより好ましい。
【００３０】
硬化遅延剤の使用量は、スラグ１００部に対して、０．０１〜１０部が好ましく、０．０５〜５部がより好ましい。０．０１部未満だと遅延効果が小さいおそれがあり、１０部を越えると強度発現性が小さくなるおそれがある。
【００３１】
実際の施工にあたっては、吹付材等に使用する場合は、スラグと水からなる混合物と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとを別々に圧送して、吐出口先端で合流混合しながら施工することが好ましい。
【００３２】
合流混合の方法としては、Ｙ字管等の混合管を使用する方法、二重管を使用する方法、及び水硬性組成物を液状にし、シャワー状に合流混合させるインレットピースを使用する方法等が挙げられる。又、合流混合後の管中にスパイラル状のミキサをセットし、さらに混合する方法も挙げられる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明の実験例を示し、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
実験例１
スラグＡ１００部と水４０部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグ１００部に対して固形分で表１に示す量の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンαと水５部を混合してＢ剤を作製した。
Ａ剤とＢ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定した。水中不分離性は表１に基づいて評価し、厚塗り性は表２に基づいて評価した。結果を表３に併記した。
【００３５】
＜使用材料＞
スラグＡ：高炉スラグ粉砕品、非晶質、ブレーン値１０５００ｃｍ2／ｇ、市販品
硬化促進剤ａ：アルミン酸塩（アルミン酸カルシウム、１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成に対応する熱処理物を急冷したもの、非晶質、ブレーン値６０００ｃｍ2／ｇ）１００部と硫酸塩（無水石膏、ブレーン値５４００ｃｍ2／ｇ）１００部からなる混合物
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンα：固形分濃度３０％、エチルアクリレート／メタクリル酸共重合ポリマーエマルジョン、ポリマー組成はエチルアクリレート：メタクリル酸 ＝ ４５：５５（質量比）
【００３６】
＜測定方法＞
流動性：内径８０ｍｍ、高さ８０ｍｍのシリンダーに混練物を入れ、シリンダーを引き抜いた後の広がりを２分後に測定した。
水中不分離性：土木学会の水中不分離コンクリート設計施工指針付属書の水中分離度試験に準じて実施した。評価基準を表１に示した。
【００３７】
【表１】
【００３８】
厚塗り性：日本道路公団の断面修復材料規格の厚塗り性試験に準じて実施した。
評価基準を表２に示した。
【００３９】
【表２】
【００４０】
圧縮強度：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて実施し、所定材齢の圧縮強度を測定した。
【００４１】
６価クロム溶出量：環境庁告示第４６号に準じて測定した。測定材齢は１日。
【００４２】
【表３】
【００４３】
実験例２
スラグＡ１００部、水４０部、硬化促進剤ａ３部、及び、スラグＡ１００部に対して硬化遅延剤２部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグ１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンαと水５部を混合してＢ剤を作製した。
Ａ剤とＢ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定した。
結果を表４に併記した。
【００４４】
＜使用材料＞
硬化遅延剤：オキシカルボン酸、クエン酸、市販品
【００４５】
【表４】
【００４６】
実験例３
スラグＡ１００部と水４０部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグＡ１００部に対して硬化促進剤ａ３部、固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンα、及び水５部を混合してＢ剤を作製した。
Ａ剤とＢ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定した。
結果を表５に併記した。
【００４７】
【表５】
【００４８】
実験例４
スラグＢ１００部と水４０部をミキサーで混練してＡ剤を作製した。次に、スラグＢ１００部に対して表６に示す硬化促進剤３部と水５部を混合してＢ剤を作製した。さらに、スラグ１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンαと水５部を混合してＣ剤を作製した。
Ａ剤、Ｂ剤、及びＣ剤をミキサーに続けて投入し、３０秒間混練した。混練物につき、流動性、水中不分離性、厚塗り性、及び圧縮強度を測定した。結果を表６に併記した。
なお、比較のため、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンの代わりにアルカリ増粘性を有さない非（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンを用いて同様な実験を行った。
【００４９】
＜使用材料＞
スラグＢ：高炉スラグ粉砕品、非晶質、ブレーン値９５００ｃｍ2／ｇ、市販品
硬化促進剤ｂ：硫酸塩、硫酸アルミニウム、市販品
硬化促進剤ｃ：炭酸塩、炭酸ナトリウム、市販品
硬化促進剤ｄ：水酸化物、水酸化カルシウム、市販品
硬化促進剤ｅ：アルミン酸塩、アルミン酸ナトリウム、市販品
硬化促進剤ｆ：コロイド、シリカゾル、市販品
硬化促進剤ｇ：アルミン酸塩、アルミン酸カルシウム、１２ＣａＯ・７Ａｌ2Ｏ3組成に対応する熱処理物を急冷したもの、非晶質、ブレーン値６０００ｃｍ2／ｇ）
非（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン：固形分濃度３０％、スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート共重合ポリマーエマルジョン、ポリマー組成はスチレン：２−エチルヘキシルアクリレート ＝ ４５：５５（質量比）
【００５０】
【表６】
【００５１】
実験例５
スラグＡ１００部と水４０部を混練してＡ剤を作製し、スラグＡ１００部に対して表７に示す量の硬化促進剤ａと水５部を混練してＢ剤を作製し、スラグＡ１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβと水５部を混合してＣ剤を作製し、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定したこと以外は、実験例４と同様に行った。
結果を表７に併記した。
【００５２】
＜使用材料＞
（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβ：固形分濃度３０％、エチルアクリレート／アクリル酸共重合ポリマーエマルジョン（ポリマー組成はエチルアクリレート：メタクリル酸 ＝４５：５５（質量比））７０部とエチレン／酢酸ビニル共重合ポリマーエマルジョン（ポリマー組成はエチレン：酢酸ビニル＝ １８：８２（質量比））３０部からなるブレンド物
【００５３】
【表７】
【００５４】
実験例６
スラグＢ１００部と水４０部を混練してＡ剤を作製し、スラグＢ１００部に対して硬化促進剤ａ３部と水５部を混練してＢ剤を作製し、スラグＢ１００部に対して固形分で表８に示す量の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβと水５部を混合してＣ剤を作製し、流動性、水中不分離性、厚塗り性、圧縮強度、及び６価クロム溶出量を測定したこと以外は、実験例４と同様に行った。結果を表８に併記した。
【００５５】
【表８】
【００５６】
実験例７
スラグを用いず、セメントを用いた。セメント１００部と水４０部を混練してＡ剤を作製し、セメント１００部に対して硬化促進剤ａ３部と水５部を混練してＢ剤を作製し、セメント１００部に対して固形分で１部の（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンβと水５部を混合してＣ剤を作製し、６価クロム溶出量を測定したこと以外は、実験例４と同様に行った。結果を表９に併記した。
【００５７】
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品
【００５８】
【表９】
【００５９】
【発明の効果】
本発明の水硬性組成物を用いることにより、以下の特性が得られる。
１．粘度を急激に上昇させることができる。
２．水中不分離性や厚塗り性が良好になる。
３．強度発現性が良好になる。
４．６価クロム量を溶出するおそれがない。
Claims (5)
- スラグと（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとアルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤とからなり、スラグ１００部に対して、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンが固形分で０．０１〜１０部、硬化促進剤が０．５〜６０部である水硬性組成物。
- （メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンが不飽和カルボン酸類とエチレン性不飽和化合物の共重合により得られるポリマーエマルジョンである請求項１記載の水硬性組成物。
- スラグ、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤、及び水を含有してなる混合物と、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法。
- スラグと水を含有してなる混合物と、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤、（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョン、及び水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法。
- スラグと水を含有してなる混合物と、アルミン酸カルシウム及び硫酸カルシウムである硫酸塩からなる硬化促進剤と水を含有してなる混合物及び（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルジョンと水を含有してなる混合物を使用直前に混合して使用することを特徴とする水硬性組成物の使用方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001142848A JP4722322B2 (ja) | 2001-05-14 | 2001-05-14 | 水硬性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001142848A JP4722322B2 (ja) | 2001-05-14 | 2001-05-14 | 水硬性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002338325A JP2002338325A (ja) | 2002-11-27 |
| JP4722322B2 true JP4722322B2 (ja) | 2011-07-13 |
Family
ID=18989078
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001142848A Expired - Lifetime JP4722322B2 (ja) | 2001-05-14 | 2001-05-14 | 水硬性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4722322B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10317882A1 (de) | 2003-04-17 | 2004-11-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung |
| KR101713828B1 (ko) * | 2014-11-04 | 2017-03-10 | (주)에스엠테크 | 무시멘트 촉진형 혼화제 및 이를 포함하는 무시멘트 조성물 |
| JP7154946B2 (ja) * | 2018-10-25 | 2022-10-18 | 花王株式会社 | 左官用水硬性組成物の製造方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0616462A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-01-25 | Mitsubishi Materials Corp | 鉄筋ネジ節継手用無機質グラウト材 |
| JPH07109163A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-04-25 | Toray Ind Inc | 水硬性組成物の製造方法および水硬性組成物の押出成形体の製造方法 |
| JPH07126055A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-16 | Toray Ind Inc | 水硬性組成物ならびに押出成形体およびその製造方法 |
| JPH0891896A (ja) * | 1994-09-19 | 1996-04-09 | Chichibu Onoda Cement Corp | 高水和活性物質、セメント用急結材及びコンクリートまたはモルタルの凝結、硬化を促進する方法 |
| JPH08151251A (ja) * | 1994-11-25 | 1996-06-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリマーセメントモルタル組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2520425B2 (ja) * | 1987-07-14 | 1996-07-31 | 電気化学工業株式会社 | アルカリ水硬性地盤注入材 |
-
2001
- 2001-05-14 JP JP2001142848A patent/JP4722322B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0616462A (ja) * | 1992-06-29 | 1994-01-25 | Mitsubishi Materials Corp | 鉄筋ネジ節継手用無機質グラウト材 |
| JPH07109163A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-04-25 | Toray Ind Inc | 水硬性組成物の製造方法および水硬性組成物の押出成形体の製造方法 |
| JPH07126055A (ja) * | 1993-10-26 | 1995-05-16 | Toray Ind Inc | 水硬性組成物ならびに押出成形体およびその製造方法 |
| JPH0891896A (ja) * | 1994-09-19 | 1996-04-09 | Chichibu Onoda Cement Corp | 高水和活性物質、セメント用急結材及びコンクリートまたはモルタルの凝結、硬化を促進する方法 |
| JPH08151251A (ja) * | 1994-11-25 | 1996-06-11 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリマーセメントモルタル組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002338325A (ja) | 2002-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4981457B2 (ja) | セメント組成物、それを用いた注入材、及びその使用方法 | |
| JP4902356B2 (ja) | 地盤改良材用組成物、それを用いた注入材及びその使用方法 | |
| CN108821689A (zh) | 一种改性混凝土及其制备方法 | |
| JP2007137745A (ja) | 急硬化材および高浸透性注入材 | |
| JP2004143037A (ja) | セメント組成物及びその使用方法 | |
| JP5308304B2 (ja) | 吹付け材料およびそれを用いた吹付け工法 | |
| JP4786918B2 (ja) | セメント組成物およびその使用方法 | |
| JP2003055024A (ja) | セメント組成物 | |
| JP4841958B2 (ja) | セメント組成物、それを用いた注入材、及びその使用方法 | |
| JP4722322B2 (ja) | 水硬性組成物 | |
| JP5735386B2 (ja) | セメント組成物およびそれを用いた注入材の製造方法 | |
| JP3429497B2 (ja) | セメント混和材、セメント組成物、及びその使用方法 | |
| JP6985177B2 (ja) | 水硬性組成物及びコンクリート | |
| JP3520987B2 (ja) | セメント組成物及びその使用方法 | |
| JPH059049A (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JP7085050B1 (ja) | セメント混和材、急硬モルタルコンクリート材料、急硬モルタルコンクリート組成物、及び硬化体 | |
| JP4498768B2 (ja) | セメント組成物、空洞充填材、及びその使用方法 | |
| JP4420799B2 (ja) | セメント組成物、空洞充填材、及びその使用方法 | |
| JP2007217212A (ja) | 急硬性組成物、急硬スラリー、急硬性セメントコンクリート、及びその施工法 | |
| JP4509321B2 (ja) | セメント混和剤及びそれを含有したコンクリート、並びにその製造方法 | |
| JP4388250B2 (ja) | 水硬性組成物及びその硬化体 | |
| JPH04349155A (ja) | コンクリ−ト又はモルタル用混和材及びこれを含む混練物 | |
| JP4265789B2 (ja) | セメント組成物、空洞充填材、及びその使用方法 | |
| JP2006327832A (ja) | セメント組成物 | |
| JP2006335585A (ja) | セメント組成物、セメント組成物を用いる注入材及びセメント組成物の使用方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080212 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100610 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100615 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100804 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101109 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110405 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110406 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140415 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4722322 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |