JP4681425B2

JP4681425B2 - 毛髪弾性改善剤

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Publication number: JP4681425B2
Application number: JP2005330504A
Authority: JP
Inventors: 美緒井下; 由也菅井; 裕映斉藤; 実永井; 宏人棚町; 史子薄波
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2005-11-15
Filing date: 2005-11-15
Publication date: 2011-05-11
Anticipated expiration: 2025-11-15
Also published as: JP2007137786A

Description

本発明は、毛髪の弾力性を回復するための毛髪弾性改善剤に関する。

毛髪は、ドライヤー熱やブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激や、シャンプー、パーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に繰り返し曝されるため、損傷状態になりやすい。特に毛先は、これら刺激に繰り返し曝されることが多いため、損傷が著しい。また、加齢に伴う髪質変化はこれら物理的、化学的刺激による損傷を加速させ、健康な髪本来のしなやかさ、弾力性を損なわせる要因となりうる。

このような損傷状態の毛髪の修復は、一般に、損傷により消失した成分やそれらの類似成分を補うことにより行われている。たとえば、修復機能の発現には毛髪との相互作用(親和性)が重要と考えられ、修復剤としてＬ−アルギニンや場合によってはこれとアンモニウム塩を併用すること（例えば、特許文献１参照）や、没食子酸誘導体を用いること（例えば、特許文献２参照）等が報告されている。
特開２００１−８１０１３号公報特開２０００−３１４０８４号公報

しかしながら、これらの修復剤では毛髪に対して弾性力を付与する効果が十分とは言えず、本質的な内部からの補修により毛髪の弾性を改善する剤が求められていた。

本発明は、日常的な物理的、化学的刺激により損傷を受けた毛髪の弾力性を回復し、毛髪の物性を改善させる物質を提供することに関する。

本発明者らは、日常的な物理的、化学的刺激により損傷を受けた毛髪の弾力性を回復し、毛髪の物性を改善させる物質を探索したところ、特定の分岐鎖を有する脂肪酸のモノアミド誘導体が優れた毛髪弾性改善効果を示すことを見出した。

すなわち本発明は、次の一般式（１）：

〔式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって炭素数４〜１４の炭化水素基を示し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のヒドロキシアルコキシ基及び炭素数１〜６のアルキルアミノ基から選ばれる基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示す。〕
で表されるモノアミド誘導体を有効成分とする毛髪弾性改善剤に係るものである。

また本発明は、上記モノアミド誘導体を含有する毛髪用化粧料に係るものである。

また本発明は、次の一般式（２）：

〔式中、Ｒ^1a及びＲ^2aは同一又は異なって炭素数７〜１４の炭化水素基を示し、Ｒ^3aは炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示す。〕
で表わされるモノアミド誘導体に係るものである。

本発明の毛髪弾性改善剤及び毛髪用化粧料によれば、毛髪、特にヘアカラーやパーマ剤で損傷を受けた毛髪の弾性を回復させて、柔軟化し、よりしなやかなで柔らかい感触とさせることができる。

本発明の化学式中、Ｒ¹及びＲ²で示される炭素数４〜１４の炭化水素基としては、分岐又は直鎖の何れでもよく、また、飽和又は不飽和炭化水素基の何れでもよいが、好ましくはアルキル基である。具体的には、例えばｎ−ブチル、２−メチルプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、３−メチルヘキシル、１,３,３−トリメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル等が挙げられる。

このうち、Ｒ¹及びＲ²の何れか一方が炭素数６〜１４、好ましくは９〜１２のアルキル基であり、他方が炭素数４〜１２、好ましくは７〜１０のアルキル基であるのが好ましく、カルボニル基に結合する好適なＲ¹Ｒ²−ＣＨ−基を例示すれば、例えば１−ブチルヘプチル基、１−ヘキシルノニル基、１−オクチルウンデシル基、１−デシルトリデシル基、１−ドデシルヘプタデシル基、１−ヘプチルデシル基、６−メチル−１−（３−メチルヘキシル）ノニル基、４,６,６−トリメチル−１−（１,３,３−トリメチルブチル）ヘプチル基等が挙げられる。
尚、Ｒ¹及びＲ²が共に炭素数７以上の炭化水素基で、Ｒ³が炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基である化合物（一般式（２））は、新規化合物である。

Ｒ³で示される炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のヒドロキシアルコキシ基及び炭素数１〜６のアルキルアミノ基から選ばれる基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基における炭素数１〜１２のアルキル基としては、分岐又は直鎖の何れでもよいが、直鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。

当該アルキル基に置換し得る好適な基は、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、炭素数１〜６のヒドロキシアルコキシ基としては、例えば２−ヒドロキシエトキシ基、３−ヒドロキシプロポキシ基等が挙げられ、炭素数１〜６のアルキルアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等が挙げられる。

Ｒ³で示される炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のヒドロキシアルコキシ基及び炭素数１〜６のアルキルアミノ基から選ばれる基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基の好適な例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、１−メトキシ−２−プロピル基、１−エトキシ−２−プロピル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、２−ジメチルアミノエチル基、３−ジメチルアミノプロピル基、４−ジメチルアミノブチル基、６−ジメチルアミノヘキシル基、２−ジエチルアミノエチル基、３−ジエチルアミノプロピル基、４−ジエチルアミノブチル基、６−ジエチルアミノヘキシル基等が挙げられる。

一般式（２）中、Ｒ^1a及びＲ^1bで示される炭素数７〜１４の炭化水素基で示される炭化水素基としては、Ｒ¹及びＲ²で示したものと同様のものが挙げられ、Ｒ^3aで示される炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基としては、Ｒ³で示したものと同様のものが挙げられる。

本発明のモノアミド誘導体（１）及び（２）は、例えば以下に示すように、カルボニル位のアルファ位に分岐鎖を有するゲルベタイプの脂肪酸（３）又はその酸塩化物、エステル、酸無水物等の反応性誘導体（４）と、アミン（５）又はアンモニアを縮合させることにより得ることができる。

〔式中、Ｒ¹〜Ｒ³は前記と同じものを示し、Ｚは塩素原子、炭素数１〜６のアルコキシ基（Ｒ³と同様）、又はＲ⁴Ｒ⁵−ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−基（ここで、Ｒ⁴及びＲ⁵は、Ｒ¹及びＲ²と同様の炭化水素基を示す）を示す。〕

反応条件は、通常ペプチド化学等の分野において行われるアミド化反応に従えばよく、無溶媒系又は適当な溶媒を用いて、脱水剤又は塩基性触媒存在下あるいは非存在下で、常圧〜１．３３Ｐａの減圧下、０〜２５０℃で反応させることが好ましい。
溶媒としては、例えばジメチルホルムアミド、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等を用いればよく、塩基性触媒としては、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキサイド等の金属アルコキサイド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の金属水酸化物、並びに炭酸カリウム、炭酸カルシウム等の金属炭酸塩等が挙げられる。脱水剤としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−３−ジメチルアミノプロピルカルボジイミド等が挙げられる。また、反応終了後は、必要に応じて水洗、カラムクロマトグラフィー、粉体処理、蒸留、晶析等により精製をしてもよい。

脂肪酸（３）は、公知の方法によって得ることができるが、「ＩＳＯＣＡＲＢ」（小倉合成工業社製）、「イソステアリン酸」（日産化学社製）、「イソステアリ酸Ｎ」（日産化学社製）等の市販品を用いることもできる。

本発明のモノアミド誘導体は、毛髪弾性回復作用（動的粘弾性測定装置を用いた毛髪の弾性回復率Ｒが３０％以上）を有し、毛髪柔軟化効果を発揮することから、適当な媒体に含有させることにより、毛髪に良好な感触を与える毛髪弾性改善剤や毛髪用化粧料とすることができる（実施例参照）。当該毛髪用化粧料は、毛髪の弾性回復、柔軟化作用を有し、毛髪の弾性改善又は柔軟化する旨の表示をした製品とすることができる。

本発明の毛髪弾性改善剤及び毛髪用化粧料は、透明液状、ジェル状、クリーム状、乳液状、ムース状等の剤形から適宜選択することができ、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショナー、ヘアリキッド等の形態とすることができる。

本発明の毛髪弾性改善剤及び毛髪用化粧料は、モノアミド誘導体に、水、エタノール及び水性エタノール等の媒体を用い、通常化粧料等の製造に使用される添加剤、例えば界面活性剤等の乳化剤、粘度調整剤、pH調整剤、キレート剤、分散媒、軟化剤、粉体、油剤、油状物質、ポリマー、防腐剤、香科、安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、保湿剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤等の薬効成分、植物エキス類等を適宜配合し、常法に従って製造することができる。またその際、ｐＨ２〜１０、好ましくはｐＨ３〜８に調整するのが好ましい。

本発明の毛髪弾性改善剤及び毛髪用化粧料においては、特にカチオンポリマー、カチオン界面活性剤、油剤、芳香族アルコール等を配合するのが好ましい。ここで、カチオンポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製「カルタレチン」）等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。これらカチオンポリマーは、２種以上を併用することができ、またその含有量は、本発明の毛髪用化粧料中０．１〜１０重量％が好ましい。

カチオン界面活性剤としては、四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤及び三級アミン型カチオン界面活性剤を用いることができる。

四級アンモニウム塩カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル（Ｃ12〜22）四級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル（Ｃ12〜22）四級アンモニウム塩、分岐アルキル（Ｃ12〜28）四級アンモニウム塩等、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（クオタニウム−３３）等が挙げられる。

三級アミン型カチオン界面活性剤としては、アルキルオキシアルキレン三級アミン塩、アルキルアミドアルキレン三級アミン塩等、具体的には、N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン塩酸塩、ステアラミドプロピルジメチルアミン乳酸塩、ベヘナミドプロピルジメチルアミン乳酸塩等が挙げられる。三級アミン型カチオン界面活性剤は、三級アミンと酸とを別々に配合して本願発明の毛髪用化粧料としても、予め三級アミンの酸付加塩として配合して本願発明の毛髪用化粧料としてもよい。いずれにしろ、毛髪用化粧料を弱酸性にして三級アミンをプロトンが付加したカチオン状態にさせる必要がある。これらカチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、0.1〜２０重量％が好ましい。

油剤としては、炭素系のものとケイ素系のもの（シリコーン類）を用いることができる。これらは、室温で液体のものと固体のもののいずれも含有する。炭素系の油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他ポリオキシプロピレンブチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。ケイ素系の油剤（シリコーン類）としては、例えばジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
これらの油剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪用化粧料中0.1〜２０重量％が好ましい。

本発明の毛髪化粧料においては、下記の芳香族アルコール（６）：

〔式中、Ｘは水素原子、メチル基又はメトキシ基を示し、Ｙは単結合又は炭素数１〜３の直鎖もしくは分岐鎖のアルキレン基もしくはアルケニレン基を示し、Ｗは水素原子又は水酸基を示し、ｐ及びｑはそれぞれ０〜５の数を示す〕

を含有させることにより、モノアミド誘導体の毛髪への浸透を促進させることができる。当該芳香族アルコール（６）としては、例えばベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、特に、ベンジルアルコールと２−ベンジルオキシエタノールが好ましい。
これらの芳香族アルコール類は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中好ましくは０．１〜５０重量％、より好ましくは０．２〜３０重量％である。

本発明の毛髪弾性改善剤及び毛髪用化粧料には、モノアミド誘導体が０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％程度含有するのが好ましい。尚、洗い流さないタイプの毛髪用化粧料の場合、含有量は、洗い流すタイプの毛髪用化粧料の約１／２〜１／１０とするのが好ましい。

製造例１
Ｎ−（３−メトキシプロピル）−２−デシルテトラデカン酸アミド（化合物１）
滴下漏斗、メカニカルスターラー、温度計及び窒素導入管を備えた200ｍLの４口フラスコに、２−デシルテトラデカン酸（小倉合成工業社製、ISOCARB24）52.58g（0.14mol）を入れ、180℃に加熱した。窒素気流下(25mL/min)で副生する水を留去しながら、メトキシプロピルアミン32.00g（0.36mol, 1.25eq.対脂肪酸)を1時間かけて滴下した。滴下終了後、酸価を指標に脂肪酸の残存量が減少しなくなるまで(20h)180℃にて反応熟成を行い、粗生成物を得た(56.51g)。このうち8.56gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(クロロホルム、メタノール)により精製し、標記物質8.08g (脂肪酸からの収率90％) を白色固体として得た。

性状白色固体
m.p. (℃)； 73.0-73.9
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.98-5.90(m, 1H), 3.45(t, J=5.8Hz, 2H), 3.40-3.32(m, 5H), 1.98-1.88(m, 1H), 1.75(quint, J=6.2Hz, 2H), 1.53-1.22(m, 40H), 0.85(t, J=6.7Hz, 6H)
IR (ATR, cm^-1)； 3289, 2918, 2850, 1707, 1638, 1549, 1466, 1386, 1126, 926, 721

製造例２
製造例１と同様にして、以下の化合物２〜１５を合成した。それぞれの収率、性状、スペクトルデータを以下に示す。
（１）Ｎ−（２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル）−２−デシルテトラデカン酸アミド（化合物２）
収率 83％
性状白色固体
m.p. (℃)； 69.0-70.3
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.88(t, J=2.9Hz, 1H), 3.73(t, J=4.0Hz, 2H), 3.58-3.52(m, 4H), 3.47(t, J=5.3Hz, 2H), 2.01-1.91(m, 2H), 1.54-1.22(m, 40H), 0.85(t, J=6.8Hz, 6H)
IR (ATR, cm^-1)； 3283, 2918, 2850, 1627, 1551, 1466, 1133, 1058, 890

（２）Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−デシルテトラデカン酸アミド（化合物３）
収率 96%
性状白色固体
m.p. (℃)； 56.9-57.9
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.40-5.32(m, 1H), 3.18(t, J=5.8Hz, 2H), 2.01-1.88(m, 1H), 1.80-1.22(m, 46H), 0.90-0.82(m, 12H)
IR (ATR, cm^-1)； 3294, 2955, 2917, 2850, 1642, 1546, 1466, 1378, 720

（３）Ｎ−ドデシル−２−デシルテトラデカン酸アミド（化合物４）
収率 58%
性状白色固体
m.p. (℃)； 76.2-77.6
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.40-5.32(m, 1H), 3.21-3.30(m, 2H), 1.99-1.86(m, 1H), 1.78-1.22 (m, 59H), 0.85(t, J=6.7Hz, 9H)
IR (ATR, cm^-1)； 3292, 2956, 2917, 2873, 2849, 1644, 1542, 1465, 1372, 718

（４）Ｎ−（３,３'−ジメチルアミノ−１−プロピル）−２−デシルテトラデカン酸アミド（化合物５）
収率 82%
性状白色固体
m.p. (℃)； 62.8-64.2
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 6.93-6.88(m, 1H), 3.33-3.32(m, 2H), 2.39(t, J=6.3Hz, 2H), 2.24(s, 6H), 2.00-1.88(m, 1H), 1.87-1.22(m, 42H), 0.85(t, J=6.7Hz, 6H)
IR (ATR, cm^-1)； 3295, 2954, 2918, 2850, 2816, 2764, 1638, 1546, 1466, 1377, 1259, 1238, 1042, 722

（５）Ｎ−（２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル）−２−ヘプチルウンデカン酸アミド（化合物６）
収率 70%
性状白色固体
m.p. (℃)； 53.3
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.94(t, J=6.0Hz, 1H), 3.90-3.28(m, 8H), 2.25(m, 1H), 2.09-0.90(m, 29H), 0.87(t, J=6.2Hz, 6H)
IR (ATR, cm^-1)； 3285, 3090, 2920, 2850, 1641, 1553, 1467, 1128, 1070

（６）Ｎ−（３−メトキシプロピル）−２−ヘプチルウンデカン酸アミド（化合物７）
収率 70%
性状白色固体
m.p. (℃)； 59.9
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.96(t, J=6.0Hz, 1H), 3.62-3.13(m, 7H), 2.00-1.87(m, 1H), 1.83-0.94(m, 30H), 0.87(t, J=6.1Hz, 6H)
IR (ATR, cm^-1)； 3284, 3090, 2921, 2851, 1637, 1551, 1467, 1125

（７）Ｎ−（２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル）−５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド（化合物８）
収率 62%
性状無色油状
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 6.09(s, 1H), 3.90-3.28(m, 8H), 1.96-1.31(m, 6H), 1.61-0.50(m, 30H)
IR (ATR, cm^-1)； 3297, 2951, 2867, 1645, 1546, 1467, 1127, 1067

（８）Ｎ−（３−メトキシプロピル）−５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド（化合物９）
収率 73%
性状無色油状
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.93(s, 1H), 3.62-3.13(m, 7H), 1.90-1.28(m, 7H), 1.28-0.50(m, 30H)
IR (ATR, cm^-1)； 3289, 3085, 2951, 2868, 1638, 1547, 1466, 1123

（９）Ｎ−（２−エチルへキシル）−５,７,７−トリメチル−２−(１,３,３−トリメチルブチル)オクタン酸アミド（化合物１０）
収率 52%
性状淡黄色固体（WAX状）
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.31(brs, 1H), 3.19(t, J=5.8Hz, 2H), 1.94-1.79(m, 1H), 1.52-0.90(m, 19H), 0.87-0.61(m, 30H)
IR (ATR, cm^-1)；3292, 2954, 2868, 1637, 1550, 1465, 1393, 1378, 1364, 1245, 764, 708

（１０）Ｎ−ドデシル−５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド（化合物１１）
収率 74%
性状黄色油状
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.36-5.31(m, 1H), 3.23-3.20(m, 2H), 1.68-1.07(m, 31H), 1.04-0.74(m, 27H)
IR (ATR, cm^-1)；3291, 3086, 2953, 2924, 2854, 1638, 1550, 1466, 1393, 1364, 1246, 720

（１１）Ｎ−（２−エチルヘキシル）−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド（化合物１２）
収率 79%
性状淡黄色固体（WAX状）
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.33(brs, 1H), 3.19(t, J=5.8Hz, 2H), 2.05-1.85(m, 1H), 1.62-1.10(m, 31H), 0.90-0.73(m, 18H)
IR (ATR, cm^-1)；3292, 3089, 2958, 2925, 2873, 2858, 1638, 1551, 1460, 1379, 1247, 766, 710

（１２）Ｎ−ドデシル−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド（化合物１３）
収率 80%
性状淡黄色油状
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.38(brs, 1H), 3.25-3.21(m, 2H), 1.95-1.80(m, 1H), 1.46-1.06(m, 42H), 0.85-0.72(m, 15H)
IR (ATR, cm^-1)；3284, 3088, 2957, 2923, 2854, 1639, 1550, 1461, 1378, 1249, 721

（１３）Ｎ−（３−メトキシプロピル）−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド（化合物１４）
収率 45%
性状淡褐色油状
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.94(brs, 1H), 3.15(t, J=5.8Hz, 2H), 3.36-3.32(m, 5H), 2.15-1.91(m, 1H), 1.75(quint, J=6.3Hz, 2H), 1.58-1.09(m, 22H), 0.85-0.72(m, 12H)
IR (ATR, cm^-1)； 3283, 3087, 2957, 2925, 2872, 2858, 1639, 1549, 1460, 1379, 1250, 1224, 1191, 1123, 939, 705

（１４）Ｎ−（２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル）−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド（化合物１５）
収率 73%
性状淡黄色油状
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)；5.82(brs, 1H), 3.81-3.72(m, 2H), 3.58-3.50(m, 6H), 2.15-1.99(m, 2H), 1.61-1.12(m, 22H), 0.86-0.76(m, 12H)
IR (ATR, cm^-1)；3291, 2957, 2926, 2858, 1644, 1548, 1459, 1378, 1349, 1251, 1128, 1067, 887, 697

製造例３
２−ヘプチルウンデカン酸アミド（化合物１６）
滴下漏斗、メカニカルスターラー、温度計を備えた300ｍLの４口フラスコに２−ヘプチルウンデカン酸50.00g（0.18mol）、トルエン（50mL）を入れ、滴下漏斗から室温で塩化チオニル25.00g（0.21mol, 1.2eq.対脂肪酸）を滴下した。更に80℃で2時間加熱した。その後、溶剤等を減圧留去し、酸塩化物（57.15g）を得た。
得られた酸塩化物のうち25.00g（0.087mol）を、濃アンモニア水18.69g（0.31mol, 4eq.対酸塩化物）とイソプロピルアルコール（50mL）、水（36.54g）の入った300ｍLフラスコに、氷冷下、滴下しその後、室温で２時間反応を続けた。反応溶液をクロロホルムに溶解し、水洗３回、クロロホルム溶液を硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去して、得られた粗生成物（18.04g）のうち7.39gを再結晶により精製して、標記化合物5.55gを白色固体として得た（脂肪酸からの収率62％）。

性状白色固体
m.p. (℃)； 106.7
1H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.43(s, 2H), 2.18-1.97(m, 8H), 1.80-0.97(m, 28H), 0.87(t, J=6.5Hz, 6H)
IR (ATR, cm^-1)； 3369, 3176, 2917, 2850, 1655, 1465

製造例４
製造例３と同様にして、以下の化合物１７を合成した。それぞれの収率、性状、スペクトルデータを以下に示す。
５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド（化合物１７）
収率 83%
性状白色固体（WAX状）
¹H-NMR (CDCl₃, 200MHz, δ)； 5.48(s, 1H), 5.34(s, 1H), 1.95-1.65(m, 3H), 1.65-1.32(m, 4H), 1.32-1.06(m, 4H), 1.06-0.50(m, 24H)
IR (ATR, cm^-1)； 3391, 3196, 2952, 2868, 1648, 1467

実施例１
以下の化合物を用いて、表１及び２に示す毛髪用化粧料を調製し、以下の方法で評価した。
化合物６：Ｎ−（２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル）−２−ヘプチルウンデカン酸アミド
化合物７：Ｎ−（３−メトキシプロピル）−２−ヘプチルウンデカン酸アミド
化合物９：Ｎ−（３−メトキシプロピル）−５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド
化合物１０：Ｎ−（２−エチルヘキシル）−５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド
化合物１１：Ｎ−ドデシル−５,７,７−トリメチル−２−（１,３,３−トリメチルブチル）オクタン酸アミド
化合物１２：Ｎ−（２−エチルヘキシル）−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド
化合物１３：Ｎ−ドデシル−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド
化合物１４：Ｎ−（３−メトキシプロピル）−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド
化合物１５：Ｎ−（２−(２−ヒドロキシエトキシ)エチル）−７−メチル−２−（３−メチルヘキシル）デカン酸アミド
化合物１６：２−ヘプチルウンデカン酸アミド

１．試験毛の調製
未だパーマ、ヘアカラー等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪（バージン毛、約２０ｃｍ）から、５gの毛髪トレスをつくり、以下の前処理を施したものを試験毛とした。
花王ラビナス「ハイブリーチ」の１剤／２剤規定割合の混合液を毛髪トレス１本当たり５ｇ、４０℃で２０分間処理、次いでプレーンシャンプー／プレーンリンス処理、ドライヤー乾燥を90回繰り返した。以上のブリーチ、シャンプー／プレーンリンス処理のサイクルを８回実施（ブリーチ計８回、シャンプー／リンス計７２０回）して使用した。なお、プレーンシャンプーはポリオキシエチレン（２．５）ラウリル硫酸ナトリウムを１５重量％含有するものであり、プレーンリンスは、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムを３．６重量％含有するものである。

２．試験毛の処理
まず、試験毛をプレーンシャンプーで洗浄する。その後、１０重量倍の本発明の毛髪用化粧料（ｐＨ４．０）に４０℃、１２０分浸漬し、ヘアトリートメント剤を拭取り、流温水による洗浄、タオルドライ、評価条件下で乾燥を行ってヘアトリートメント処理毛を得る。得られた処理毛について、以下に示すように弾性率の測定を実施した。
＜動的粘弾性測定装置による評価＞
動的粘弾性測定装置ＤＭＴＡＶ（レオメトリックサイエンティフィック・エフ・イー社）を用いて動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ’：毛髪の硬さに相当、単位Ｐａ）を温度：２２±１℃、相対湿度：２０±１％ＲＨ、周波数：１０Ｈｚで測定し、下記式により毛髪弾性回復率Ｒを算出した。本発明の毛髪用化粧料で処理した毛髪の毛髪弾性の改善効果については、本発明の毛髪用化粧料未処理の値（０％）からバージン毛の値（１００％）への到達度（％）で表すことができ、３０％以上でやや有効、５０％以上で有効、７０％以上で著効と判断した。結果を表３に示す。

本発明の毛髪用化粧料を使用することにより、弾性が低下し硬くなった毛髪の弾性が回復され、柔軟化が認められた。

Claims

次の一般式（２）：
〔式中、Ｒ^1a及びＲ^2aは同一又は異なって炭素数７〜１４の炭化水素基を示し、Ｒ^3aは炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基を示す。〕
で表わされるモノアミド誘導体。