JP4637075B2 - 変性ポリブタジエンの製造方法 - Google Patents
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(2)シス−1,4−構造量:赤外吸収スペクトル分析法により0.4重量%の二硫化炭素溶液を用いてポリマーのミクロ構造を測定してシス−1,4−構造量を算出した。
(3)窒素含有量:JIS−K0102に従い、ケルダール法により定量した。
ただし、
フィラー重量部:第1表のカーボンブラックの重量部
ゴム組成物全重量部:第1表の全組成分の合計重量部
ゴム重量部:第1表のゴム成分(NR+BR又は変性BR)の合計重量部
(1)300%弾性率(M300):JIS−K6301により測定して300%でのモジュラスで示した。
(2)転がり抵抗指数:(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターVESを用い、温度70℃、初期ゆがみ10%、動歪み2%の条件で、tanδを測定し、下記の式により転がり抵抗指数を求めた。指数の値が大きい方が、転がり抵抗が低いことを意味し、転がり抵抗は100以上であればよい。
(4)ウエットスキッド抵抗指数:スタンレー社製のポータブルスキッド抵抗計を用いてASTM−E303−83の方法に従って測定した。濡れた路面でのグリップ特性(駆動性能、制動性能及び操縦性能)の指標で数値が大きい程良好であることを示す。
内部を充分窒素置換した1.5リットル容量のステンレス製のオートクレーブに、1,3−ブタジエンを27.9重量%含有するベンゼン−C4 留分混合溶液1リットル(ベンゼン26.9重量%と、シス−2−ブテンを主成分とするC4留分とを45.2重量%含有)を仕込み、次に水2ミリモル、ジエチルアルミニウムモノクロライド2.9ミリモルを加えて攪拌を行ない、シクロオクタジエン4.24ミリモルを添加した。オートクレーブを昇温し、58.5℃に内温が到達してから、コバルトオクトエート0.0087ミリモルを加えて、60℃で30分間重合反応を行った。重合反応完了後、直ちに60℃で、変性剤として1,3−プロパンジアミン1.78ミリモルを添加し、同温度で120分間、変性反応を行なった。
変性剤として、1,3−プロパンジアミンの添加量を0.49ミリモル(実施例2)、あるいは1.25ミリモル(実施例3)に変えた以外は実施例1と全く同じ操作を行ない、変性ポリブタジエンを得た。
変性反応を行なうにあたり、触媒として塩化アルミニウム20ミリモルを使用した以外は、実施例1と全く同様にして、変性ポリブタジエンを製造した。
1,3−プロパンジアミンの代わりに1,2−ジアミノエタンを1.25ミリモル使用した以外は実施例1と同様にして、変性ポリブタジエンを製造した。
1,3−プロパンジアミンの代わりに、1,4−ジアミノブタンを1.25ミリモル使用した以外は実施例1と同様にして、変性ポリブタジエンを製造した。
実施例1と全く同じ操作を行ない、60℃で30分間、1,3−ブタジエンの重合を行った後、変性剤を添加しないで、直ちに未反応ガスを排出し、その後は実施例1と同様の後処理を行なって、未変性ポリブタジエンを製造した。表1の配合処方によりゴム組成物を得た。なお、未変性ポリブタジエンのミクロ構造のシス−1,4含量は98.2%であった。
各実施例及び比較例1で得られたポリブタジエンゴム(変性BRまたは未変性BR)を第1表に記載のように配合してゴム組成物を調製した。次いで、得られた配合物を150℃で30分間プレス加硫して、加硫物の物性として、前記の方法で、300%弾性率、転がり抵抗指数、引張強度、及びウエットスキッド抵抗を測定して第2表に示した。
─────────────────────
配 合 配合量(重量部)
─────────────────────
変性BR又はBR 70
NR 30
カーボンブラック(ISAF)45
亜鉛華(ZnO) 3
ステアリン酸 1
加硫促進剤* 1
硫黄 1.5
─────────────────────
* N-tert.−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
─────────────────────────────────
実施例 比較例1
1 2 3 4 5 6 (未変性)
─────────────────────────────────
変性剤使用量(mmol) 1.78 0.49 1.25 1.78 1.25 1.25 0
窒素含有量(ppm) 270 110 150 300 160 145 未検出
ムーニー粘度 34 35 36 34 35 36 33
ゲル分率(%) 39.8 36.8 37.8 39.4 38.0 37.5 33.6
シス-1,4含量(%) 98.2 98.3 98.2 98.2 98.3 98.2 98.2
─────────────────────────────────
300%弾性率(MPa) 11.78 11.09 12.06 12.60 12.12 12.02 10.27
転がり抵抗指数 107 104 106 108 107 107 100
引張強度(MPa) 22.35 22.95 22.73 22.55 22.70 22.68 20.98
ウエット
スキッド指数 108 106 107 108 107 106 100
─────────────────────────────────
Claims (5)
- 1,3−ブタジエンを、コバルト化合物、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物、及び水からなるコバルト系触媒組成物、もしくはニッケル化合物、有機アルミニウム化合物、及びフッ素化合物からなるニッケル系触媒組成物の存在下で重合させてリビング性を有するポリブタジエンとした後、そのポリブタジエンのリビング性が消失しない間に、該ポリブタジエンをジアミン化合物により変性することを特徴とする変性ポリブタジエンの製造方法。
- 使用する触媒組成物がコバルト系触媒組成物であって、その触媒成分の使用量が、それぞれ1,3−ブタジエン1モルに対して、コバルト化合物については1×10-7〜1×10-3モルであり、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物については1×10-5〜1×10-1モルであり、かつ水については1×10-5〜1×10-1モルであることを特徴とする請求項1に記載の変性ポリブタジエンの製造方法。
- コバルト化合物が、炭素原子数1〜18のカルボン酸のコバルト塩であることを特徴とする請求項1もしくは2に記載の変性ポリブタジエンの製造方法。
- ハロゲン含有有機アルミニウム化合物が、合計炭素原子数2〜10のジアルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムジハライド、もしくはアルキルアルミニウムセスキハライドであることを特徴とする請求項1に記載の変性ポリブタジエンの製造方法。
- ジアミン化合物が、炭素原子数2〜6のジアミノアルカンであることを特徴とする請求項1に記載の変性ポリブタジエンの製造方法。
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