JP4612125B2 - Transparent barrier film, laminated material using the same, and packaging container - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器に関し、更に詳しくは、透明性、水蒸気あるいは酸素等のバリア性、耐透湿性等に優れ、良好な保存適性を有し、食品包装分野、医薬品包装分野、洗剤、シャンプ−、オイル、歯磨き等の非食品分野、電子部品分野等における種々の物品の充填包装適性を有し、更に、電子レンジ適性を備え、かつ、後加工適性に優れた透明バリアフィルム、およびそれを使用した積層材および包装用容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食品、医薬品、電子部品等の物品の包装において、酸素や水蒸気等に対するバリア性、あるいは耐透湿性等を満足する包装用材料として、種々のバリア性フィルムが開発され、提案されている。
例えば、（１）．ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルム、塩化ビニリデンを主成分とし、これと共重合可能なモノマ−、例えば、塩化ビニル、メチルメタクリレ−ト、あるいはアクリロニトリル等との共重合体のフィルム、あるいはポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物をポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等のプラスチックフィルムの表面にコ−ティングしたポリ塩化ビニリデン系樹脂コ−トフィルム、（２）．ポリビニルアルコ−ルのフィルム、あるいはエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体のフィルム、（３）．アルミニウム箔、あるいはプラスチックフィルムの表面にアルミニウムを蒸着した蒸着フィルム等が知られている。
しかしながら、上記のようなバリア性フィルムにおいては、例えば、（１）のものは、高度なガスバリア性が要求される包装用積層材においては不向きであり、また、廃棄処理の焼却時に塩素ガス等の有害なガスが発生するという問題点があり、次に、（２）のものは、耐透湿性に劣り、特に、酸素バリア性に対し湿度依存性があるという問題点があり、更に、（３）のものは、透明性に劣り、内容物を確認することができず、また、廃棄処理の焼却時にアルミニウムが滓として残り、焼却炉等を損傷するという問題点があるものである。
そこで、上記のようなバリア性フィルムに対し、可撓性プラスチック基材の上に、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた構成からなる透明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用積層材が提案されている。
このものは、従来のバリア性フィルム、およびそれを使用した包装用積層材等と比較して、透明性に優れ、かつ、水蒸気、酸素等に対し高いバリア性と保香性等を有し、更に、廃棄時における環境上の問題もなく、包装用材料、その他等にその需要が大いに期待されているものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の透明バリア性フィルムにおいては、可撓性プラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜との密着性が弱く、更に、ガスバリア性が充分でないとうい問題点がある。
可撓性プラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜との密着性を改善するために、例えば、可撓性プラスチック基材の表面に、イソシアネ−ト系化合物等を含む樹脂組成物をコ−ティングする前処理法が提案されているが、このものは、コ−ティング膜の表面が粗く、また、その材質も柔らかいため、蒸着膜の成長がうまくいかず、更に、コ−ティング膜中に含まれる残留溶剤により、蒸着時に真空度が低下し、望ましい蒸着膜を製膜することが困難であるという問題点がある。
しかしながら、上記の透明バリアフィルム、それを使用した包装用積層材等におけるバリア性能は、本来のバリア材であるアルミニウム箔と比べて、酸素、水蒸気等のバリア性能が劣るという問題点がある。
また、上記の透明バリアフィルム、それを使用した包装用積層材等においては、そのバリア性能を上げるために、蒸着膜の膜厚を厚くすることを試みられている。
しかしながら、上記のような透明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用積層材においては、無機酸化物の蒸着膜からなるバリア層それ自体が可撓性に劣ることから、そのフィルムを丸めたり、あるいは折り曲げたりすると、蒸着膜に簡単にクラックを発生し易く、例えば、印刷・ラミネ−ト等の後加工時に、上記のような操作を採ると、簡単にクラックを発生し、一度、クラックが発生すると、バリア性を著しく低下するという問題点がある。
また、上記の透明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用積層材等においては、例えば、そのバリア性を向上させるために、蒸着膜の膜厚を厚くすることを試みると、逆に、蒸着膜の膜厚を厚くすることにより、クラック等が発生し易くなり、上記と同様な問題点を有するものである。
更に、上記の透明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用積層材においては、これが吸湿により寸法変化等を起こすと、蒸着膜がその寸法変化に追従し難く、簡単にクラックが発生し、この場合も、上記と同様な問題点を有することになるものである。
また、上記の膜厚を向上させると、蒸着膜に着色が起こり、例えば、包装用材料等として使用すると、内容物の商品価値を損なうという問題点がある。
そこで本発明は、上記のような事情に鑑み、可撓性プラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜との密着性を高め、かつ、優れた透明性と高いバリア性を有し、更に、耐透湿性に富み、かつ、後加工適性を有し、保存適性の良好な透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、気体をア−ク放電により電離させることにより生じるプラズマガスを利用して表面改質を行なうプラズマ表面処理に着目し、まず、可撓性プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処理面の上に、無機酸化物の蒸着膜等の薄膜を設けて透明バリアフィルムを製造し、而して、該透明バリアフィルムの無機酸化物の薄膜面に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して積層材を製造し、更に、該積層材を使用して製袋またと製函して包装用容器を製造し、該包装用容器内に種々の物品を充填包装したところ、可撓性プラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜等の薄膜との密着性に優れ、かつ、優れた透明性と高いバリア性を有し、更に、耐透湿性、保存適性等に優れ、更に、後加工時にクラック等の発生もなく、極めて高い後加工適性を有し、更に、包装製品を電子レンジにかけても、十分にその電子レンジ適性を有し、包装用材料として種々の物品の包装適性を有する透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、可撓性プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処理面に、無機酸化物の薄膜を設けなることを特徴とする透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器の構成についてその二三を例示して図面を用いて説明すると、図１は、本発明にかかる透明バリアフィルムの層構成を示す断面図であり、図２、図３、および図４は、上記の本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して製造した積層材の層構成を示す断面図であり、図５、図６、図７、図８、および図９は、上記の本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す平面図ないし斜視図である。
【０００７】
本発明にかかる透明バリアフィルムＡは、図１に示すように、可撓性プラスチック基材１の少なくとも一方の面に、プラズマ処理面２を設け、更に、該プラズマ処理面２の上に、無機酸化物の薄膜３を設けた構成からなるものである。
而して、上記の例示は、本発明にかかる透明バリアフィルムの一例を例示したものであり、これに限定されるものではなく、例えば、図示しないが、プラズマ処理面、無機酸化物の薄膜等は、可撓性プラスチック基材の一方の面のみならずその両方の面に設けたものでもよいものである。
【０００８】
次に、上記の本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して製造する積層材についてその二三を例示して説明すると、本発明にかかる積層材としては、例えば、図２に示すように、上記の図１に示す透明バリアフィルムＡの無機酸化物の薄膜３の面に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を積層してなる積層材Ｂを挙げることができる。
更には、本発明にかかる積層材としては、図３に示すように、上記の図２に示す積層材Ｂの可撓性プラスチック基材１の他方の面に、少なくとも、基材フィルム層５を積層してなる積層材Ｃを挙げることができる。
あるいは、本発明にかかる積層材としては、図４に示すように、上記の図３に示す積層材Ｃの基材フィルム層５の面に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層４ａを積層した積層材Ｄを挙げることができる。
而して、上記に挙げた例は、本発明にかかる積層材を構成する二三の例示であり、これによって限定されるものではなく、例えば、本発明においては、図示しないが、基材フィルム層、ヒ−トシ−ル性樹脂層等の他に、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態の積層材を設計して製造することができるものである。
また、本発明において、基材フィルム層、ヒ−トシ−ル性樹脂層、その他の層の積層位置は、その使用目的、用途等によって、任意の位置に積層して、種々の形態の積層材を設計して製造することができるものである。
【０００９】
次に、本発明において、上記のような積層材を使用して製袋ないし製函してなる本発明にかかる包装用容器の構成について説明すると、かかる包装用容器としては、例えば、上記の図３に示す積層材Ｃを使用して製袋ないし製函した包装用容器を例示して説明すると、図５の斜視図に示すように、上記の積層材Ｃ、Ｃを２枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層４、４の面を対向させて重ね合わせ、しかる後その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部６、６、６を形成して、本発明にかかる三方シ−ル型の軟包装用容器Ｅを製造することができる。
【００１０】
次にまた、本発明にかかる包装用容器としては、図６の平面図に示すように、例えば、上記の図４に示す積層材Ｄを使用し、まず、それから所定の折罫ｌ（点線で示している）、貼着部７等を有する紙容器形成用のブランク板８を打ち抜き加工して製造し、次に、図７の斜視図に示すように、該ブランク板８の貼着部７を他方の側端部９（図６に示す）と重ね合わせてその重合部分をヒ−トシ−ルして側端シ−ル部１０を形成して胴部１１を製造し、更に、該胴部１１の下方部分を常法に従って折り込んでヒ−トシ−ルして底部１２を形成し、更にまた、その上方部分を常法に従ってヒ−トシ−ルして上端シ−ル部１３を形成して、本発明にかかる屋根型の紙製包装用容器Ｆを製造することができる。
【００１１】
更にまた、本発明にかかる包装用容器としては、図８の平面図に示すように、例えば、上記の図４に示す積層材Ｄを使用し、まず、それから貼着部７ａ等を有し、筒状胴部を形成し得る長方形の紙容器形成用のブランク板８ａを打ち抜き加工して製造し、次に、図９の斜視図に示すように、該ブランク板８ａの貼着部７ａを他方の側端部９ａ（図８に示す）と重ね合わせてその重合部分をヒ−トシ−ルして側端シ−ル部１０ａを形成して筒状胴部１１ａを製造し、更に、該筒状胴部１１ａの下方部分に、例えば、円筒状の底板１４をヒ−トシ−ルして底シ−ル部１５を形成して底部１４ａを構成し、更にまた、筒状容器１１ａの上方部分に、例えば、引き剥がし片１６で密閉されている飲み口１７を有する円筒状の蓋板１８をヒ−トシ−ルして上部シ−ル部１９を形成して蓋部１８ａを構成して、本発明にかかる円筒状の紙缶状包装用容器Ｇを製造することができる。
なお、本発明においては、上記に図示した例示の包装用容器に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００１２】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる透明バリアフィルム、積層材および包装用容器等を構成する材料について説明すると、かかる材料としては、種々のものを使用することができる。
まず、本発明において、本発明にかかる透明バリアフィルムを構成する材料について説明すると、まず、可撓性プラスチック基材としては、酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜を保持し得るプラスチックのフィルムないしシ−トであればいずれのものでも使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコ−ル、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アセタ−ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
これらの樹脂のフィルムないしシ−トは、一軸ないし二軸方向に延伸されているものでもよく、また、その厚さとしては、５〜５００μｍ位、好ましくは、１２〜３００μｍ位が望ましい。
また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、必要ならば、その表面にアンカ−コ−ト剤等をコ−ティングして表面平滑化処理等を施すこともできる。
【００１３】
次に、本発明において、本発明にかかる透明バリアフィルムを構成するプラズマ処理面について説明すると、かかるプラズマ処理面は、気体をア−ク放電により電離させることにより生じるプラズマガスを利用して表面改質を行なうプラズマ表面処理法を利用してプラズマ処理面を形成することができるものである。
すなわは、本発明においては、Ｏ2 （酸素ガス）、Ｎ2 （窒素ガス）、Ａｒ（アルゴンガス）、Ｈｅ（ヘリウムガス）などの無機ガスをプラズマガスとして使用する方法で、可撓性プラスチック基材の表面改質を行なうものである。
而して、本発明において、可撓性プラスチック基材の表面に、プラズマ処理面を形成するに際しては、プラズマ放電処理の際に、イオン化エネルギ−の小さいＯ2 （酸素ガス、１２．２ｅＶ））またはＯ2 とＮ2 との混合物からなる反応性ガスを使用してプラズマ処理を行なうことが好ましく、このようなプラズマ処理により、より低い電圧でプラズマ処理を行なうことが可能であり、これにより、可撓性プラスチック基材の変色等もなく、更に、基材表面に化学反応によりＯ基やＯＨ基等の極性基を導入することができ、これにより、可撓性プラスチック基材と無機酸化物の薄膜との密着性を著しく高めることができるという利点を有する。
なお、本発明においては、プラズマ放電処理の際に、Ａｒ（１５．８ｅＶ）、Ｈｅ（２４．７ｅＶ）のような不活性ガスを使用してプラズマ処理を行なうことによりプラズマ処理面を形成することも可能であるが、かかる場合には、Ａｒ、Ｈｅのような不活性ガスをプラズマ状態にするにはかなりの電圧をかける必要があり、そのために、可撓性プラスチック基材が熱劣化し、例えば、変色等を起こすことおそれがあり、好ましいものではない。
【００１４】
本発明においては、酸素ガス、または酸素と窒素との混合ガスのような反応性ガスを使用してプラズマ処理を行なうものであるが、更に、本発明においては、炭酸ガスのように可撓性プラスチック基材を構成するポリマ−表面に直接反応して表面層の構造を変えるプラズマ処理でも適用可能である。
本発明において、プラズマ処理を行なうに際し、Ｏ2 、またはＯ2 とＮ2 との混合物からなる反応性ガスの流量としては、可撓性プラスチック基材等の巾等に応じて選定すればよく、例えば、６００ｍｍ巾であれば、１００〜５０００ｌ／ｍｉｎ位、好ましくは、５００〜３０００ｌ／ｍｉｎ位の範囲が望ましい。
また、プラズマ処理速度については、特に、限定派内が、例えば、６００Ｖ、１０Ａの条件下では、５０〜８００ｍ／ｍｉｎ位、好ましくは、２００〜４００ｍ／ｍｉｎ位が望ましい。
【００１５】
次にまた、本発明において、透明バリアフィルムを構成する無機酸化物の薄膜としては、基本的に金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜であれば使用可能であり、例えば、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を使用することができる。
而して、包装用材料等に適するものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）等の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜を挙げることができる。
而して、上記の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、ＳｉＯX 、ＡｌＯX 、ＭｇＯX 等のようにＭＯX （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。
また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。
上記において、Ｘ＝０の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用することができない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。
本発明において、包装用材料としては、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。
本発明において、上記のような無機酸化物の薄膜の膜厚としては、使用する金属、または金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜３０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の薄膜としては、無機酸化物の薄膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上を積層した積層体の状態でもよく、また、使用する金属、または金属の酸化物としては、１種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の薄膜を構成することもできる。
【００１６】
次に、本発明において、可撓性プラスチック基材の上に、無機酸化物の薄膜を形成する方法について説明すると、かかる方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
なお、本発明において、包装用材料に用いられる透明バリアフィルムを製造する場合には、主に、真空蒸着法を用い、一部、プラズマ化学気相成長法も用いられる。
その具体例を挙げると、図１０は、巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図である。
図１０に示すように、真空チャンバ−１１１の中で、巻き出しロ−ル１１２から繰り出す可撓性プラスチック基材１１３は、コ−ティングドラム１１４を通り、蒸着チャンバ−１１５の中に入り、ここで、るつぼ１１６で熱せられた蒸着源を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口１１７より酸素等を噴出させながら、上記の冷却したコ−ティングドラム１１４上の可撓性プラスチック基材１１３の上に、マスク１１８、１１８を介して無機酸化物の蒸着膜を成膜化し、次いで蒸着膜を形成した可撓性プラスチック基材１１３を真空チャンバ−１１１内に送り出して巻き取りロ−ル１１９に巻き取ることによって、本発明にかかる無機酸化物の薄膜を製造することができる。
【００１７】
更に、本発明において、無機酸化物の薄膜の形成法について具体的に説明すると、上記のような金属の酸化物を原料とし、これを加熱して可撓性プラスチック基材の上に蒸着する真空蒸着法、または原料に金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて可撓性プラスチック基材の上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。
なお、本発明においては、酸化ケイ素の蒸着膜を形成する場合、オルガノシロキサンを原料とするプラズマ化学気相成長法を用いて蒸着膜を形成することができる。
【００１８】
次に、本発明において、積層材の最内層、あるいは最外層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層を構成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記のフィルムないしシ−トは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用することができる。
その膜もしくはフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位が好ましくは、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００１９】
次にまた、本発明において、基材フィルム層を構成する基材フィルムとしては、例えば、包装用容器を構成する場合、基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００２０】
次にまた、本発明において、上記の基材フィルム層を構成する基材フィルムとしては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる積層材を構成する材料として、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素、水蒸気等に対するバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００２２】
なお、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００２３】
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用して積層材を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、共押し出しインフレ−ション法、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例えば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の公知の前処理、アンカ−コ−ト剤、接着剤等を使用することができる。
【００２４】
次に、本発明において、上記のような積層材を使用して製袋ないし製函する方法について説明すると、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて袋体を構成することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用容器を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用容器には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００２５】
次にまた、包装用容器として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
【００２６】
本発明において、上記のようにして製造した包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、その他等の物品の充填包装に使用されるものである。
【００２７】
【実施例】
上記の本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の片面に、酸素ガスによるプラズマ放電処理を処理条件として、酸素流量２０００ｌ／ｍｉｎ、電圧６００Ｖ、電流値１０Ａ、処理速度３００ｍ／ｍｉｎからなる条件でプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し、次に、該プラズマ処理面に、真空蒸着法（図１０に示す蒸着機参照）を用いて真空蒸着を行い、膜厚２５０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成して、本発明にかかる透明バリアフィルムを製造した。
【００２８】
実施例２
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の片面に、酸素と窒素との混合ガスによるプラズマ放電処理を処理条件として、混合ガス流量２０００ｌ／ｍｉｎ、電圧６００Ｖ、電流値１０Ａ、処理速度３００ｍ／ｍｉｎからなる条件でプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し、次に、該プラズマ処理面に、真空蒸着法（図１０に示す蒸着機参照）を用いて真空蒸着を行い、膜厚２５０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成して、本発明にかかる透明バリアフィルムを製造した。
【００２９】
実施例３
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の片面に、酸素と窒素との混合ガスによるプラズマ放電処理を処理条件として、混合ガス流量２０００ｌ／ｍｉｎ、電圧６００Ｖ、電流値１０Ａ、処理速度３００ｍ／ｍｉｎからなる条件でプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し、次に、該プラズマ処理面に、真空蒸着法（図１０に示す蒸着機参照）を用いて真空蒸着を行い、膜厚２５０Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成して、本発明にかかる透明バリアフィルムを製造した。
【００３０】
比較例１
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の片面に、プラズマ放電処理を行なわないで、そのコロナ処理面に、真空蒸着法（図１０に示す蒸着機参照）を用いて真空蒸着を行い、膜厚２５０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成して、従来例にかかる透明バリアフィルムを製造した。
【００３１】
実験例１
上記で製造した実施例１〜３、および比較例１の透明バリアフィルムについて、２５℃、９０％ＲＨの条件で、米国、モコン社（ＭＯＣＯＮ社）製の酸素透過度測定装置〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ ２／２０）〕を使用して酸素透過度を測定した。
また、上記で製造した実施例１〜３、および比較例１の透明バリアフィルムについて、３７．８℃、１００％ＲＨの条件で、米国、モコン社（ＭＯＣＯＮ社）製の透湿度測定装置〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ ３／３１）〕を使用して水蒸気透過度を測定した。
上記の測定結果について、下記の表１に示す。
【００３２】
【表１】
上記の表１に示す結果より明らかなように、実施例１〜３のものは、比較例１のそれと比較して、酸素透過度および水蒸気透過度において優れていた。
【００３４】
実施例４
上記の実施例１で製造した透明バリアフィルムの蒸着面上に、２液硬化型ポリエステル樹脂の５％溶液をプライマ−剤として使用し、これを膜厚１μｍにコ−ティングし、次いで、該コ−ティング膜面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを厚さ６０μｍに押し出しコ−トして、下記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製造した。
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・プラズマ処理面・厚さ２５０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜／厚さ１μｍのプライマ−剤層／厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン層
上記で製造した積層材の２枚を使用し、その厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン層面を対向させて重ね合わせ、しかる後製袋機により製袋して三方シ−ル型のプラスチック製袋を製造した。
次に、上記で製造したプラスチック製袋にポテトチップを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア性を有し、中身の外観、風味の変化等は認められず、極めて良好な結果を得た。
【００３５】
実施例５
次に、上記の実施例２で製造した透明バリアフィルムの蒸着面上に、２液硬化型ポリエステル樹脂の５％溶液からなるプライマ−剤を使用し、これを膜厚１μｍにコ−ティングし、次いで、該コ−ティング膜面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを８０μｍに押し出しコ−トした。
更に、上記の透明バリアフィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを厚さ１００μｍに押し出しラミネ−トして、下記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製造した。
厚さ１００μｍの低密度ポリエチレン層／厚さ１２μｍの二延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・プラズマ処理面・厚さ２５０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜／厚さ１μｍのプライマ−剤層／厚さ８０μｍの低密度ポリエチレン層
上記で製造した積層材を使用し、まず、該積層材を丸めてその重合縁部を熱溶着してチュ−ブ形成用の筒状胴部を製造し、次に、該筒状胴部の一方の端部に、ポリプロピレンを使用してインジェクション成形により首部を成形し、更に、該首部にキャップを螺合させてチュ−ブ容器を製造した。
次いで、上記のチュ−ブ容器の他方の開口部から、内容物を充填し、しかる後開口部をヒ−トシ−ルしてチュ−ブ状包装製品を製造した。
上記の製品は、高度のバリア性を有し、内容物の充填包装適性を有していた。
【００３６】
実施例６
上記の実施例３で製造した透明バリアフィルムの蒸着面上に、２液硬化型ポリエステル樹脂の５％溶液からなるプライマ−剤を使用し、これを膜厚１μｍにコ−ティングし、次いで、該コ−ティング膜面に、低密度ポリエチレンを使用し、これを８０μｍに共押し出しコ−トした。
次に、上記の透明蒸着バリアフィルムの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、低密度ポリエチレンを使用し、厚さ３０μｍで押し出しながら、坪量２００ｇ／ｍ2 の紙を、押し出しサンドラミネ−トし、更に、該紙の面に、高圧法低密度ポリエチレンを厚さ３０μｍに押し出しラミネ−トして、下記の構成からなる３種類の積層材を製造した。
厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン層／坪量２００ｇ／ｍ2 の紙層／厚さ３０μｍの低密度ポリエチレン層／厚さ１２μｍの二延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム・プラズマ処理面・厚さ２５０Åの酸化ケイ素の蒸着膜／厚さ１μｍのプライマ−剤層／厚さ８０μｍの低密度ポリエチレン層
上記で製造した積層材を使用し、まず、該積層材から紙容器形成用のブランク板を製造し、これを使用してその重合縁部を熱溶着して紙容器形成用の角形胴部を製造し、次に、該角形胴部の一方の底部を折り込みしシ−ルして底部を形成して紙容器を製造した。
次いで、上記の紙容器の上方の開口部から、内容物を充填し、しかる後開口部を屋根型にヒ−トシ−ルして屋根型の上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記の製品は、高度のバリア性を有し、内容物の充填包装適性を有していた。
【００３７】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、気体をア−ク放電により電離させることにより生じるプラズマガスを利用して表面改質を行なうプラズマ表面処理に着目し、まず、可撓性プラスチック基材の少なくとも一方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処理面の上に、無機酸化物の蒸着膜等の薄膜を設けて透明バリアフィルムを製造し、而して、該透明バリアフィルムの無機酸化物の薄膜面に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して積層材を製造し、更に、該積層材を使用して製袋または製函して包装用容器を製造し、而して、該包装用容器内に種々の物品を充填包装して、可撓性プラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜等の薄膜との密着性に優れ、かつ、優れた透明性と高いバリア性を有し、更に、耐透湿性、保存適性等に優れ、また、後加工時にクラック等の発生もなく、極めて高い後加工適性を有し、更に、包装製品を電子レンジにかけても、十分にその電子レンジ適性を有し、包装用材料として種々の物品の包装適性を有するする透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる透明バリアフィルムの層構成を示す断面図である。
【図２】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して製造した積層材の層構成を示す断面図である。
【図３】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して製造した積層材の層構成を示す断面図である。
【図４】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して製造した積層材の層構成を示す断面図である。
【図５】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す斜視図である。
【図６】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す平面図である。
【図７】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す斜視図である。
【図８】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す平面図である。
【図９】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す斜視図である。
【図１０】巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図である。
【符号の説明】
１ 可撓性プラスチック基材
２ プラズマ処理面
３ 無機酸化物の薄膜
４ ヒ−トシ−ル性樹脂層
４ａ ヒ−トシ−ル性樹脂層
５ 基材フィルム層
６ シ−ル部
７ 貼着部
８ 紙容器形成用のブランク板
９ 側端部
１０ 側端シ−ル部
１１ 胴部
１２ 底部
１３ 上端シ−ル部
７ａ 貼着部
８ａ 紙容器形成用のブランク板
９ａ 側端部
１０ａ 側端シ−ル部
１１ａ 筒状胴部
１４ 円筒状の底板
１４ａ 底部
１５ 底シ−ル部
１６ 引き剥がし片
１７ 飲み口
１８ 円筒状の蓋板
１８ａ 蓋部
１９ 上部シ−ル部
１１１ 真空チャンバ−
１１２ 巻き出しロ−ル
１１３ 可撓性プラスチック基材
１１４ コ−ティングドラム
１１５ 蒸着チャンバ−
１１６ るつぼ
１１７ 酸素吹き出し口
１１８ マスク
１１９ 巻き取りロ−ル
Ａ 透明バリアフィルム
Ｂ 積層材
Ｃ 積層材
Ｄ 積層材
Ｅ 三方シ−ル型の軟包装用容器
Ｆ 屋根型の紙製包装用容器
Ｇ 円筒状の紙缶状包装用容器
ｌ 折罫[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent barrier film, a laminate material and a packaging container using the transparent barrier film, and more specifically, excellent in transparency, barrier properties such as water vapor or oxygen, moisture permeation resistance, and the like, and has good storage suitability, It is suitable for filling and packaging various items in the food packaging field, pharmaceutical packaging field, non-food field such as detergent, shampoo, oil, toothpaste, etc., and electronic parts field. The present invention relates to a transparent barrier film excellent in suitability, a laminate material using the same, and a packaging container.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Various barrier films have been developed and proposed as packaging materials that satisfy barrier properties against oxygen, water vapor, etc. or moisture permeation resistance in the packaging of articles such as foods, pharmaceuticals, and electronic parts.
For example, (1). Polyvinylidene chloride resin film, vinylidene chloride as a main component, copolymerizable monomer, such as vinyl chloride, methyl methacrylate, or acrylonitrile copolymer film, or polyvinylidene chloride A polyvinylidene chloride resin coat film obtained by coating a composition containing a resin based on the surface of a plastic film such as polypropylene, polyester or polyamide; (2). A film of polyvinyl alcohol or a film of ethylene-vinyl alcohol copolymer, (3). An aluminum foil or a deposited film obtained by depositing aluminum on the surface of a plastic film is known.
However, in the barrier film as described above, for example, the film of (1) is unsuitable for packaging laminates that require high gas barrier properties, and chlorine gas or the like is used during incineration of disposal treatment. There is a problem that harmful gas is generated. Next, (2) is inferior in moisture permeation resistance, and particularly has a problem that it has humidity dependency on oxygen barrier property. ) Is inferior in transparency, the contents cannot be confirmed, and there is a problem that aluminum remains as soot during incineration of the disposal process and damages the incinerator and the like.
Therefore, for the barrier film as described above, a transparent barrier film having a structure in which a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is provided on a flexible plastic substrate, and the same were used. Packaging laminates have been proposed.
This is superior in transparency as compared to conventional barrier films and packaging laminates using the same, and has a high barrier property and aroma retaining property against water vapor, oxygen, etc. Furthermore, there is no environmental problem at the time of disposal, and the demand for packaging materials, etc. is greatly expected.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the transparent barrier film has a problem that the adhesion between the flexible plastic substrate and the inorganic oxide vapor-deposited film is weak and the gas barrier property is not sufficient.
In order to improve the adhesion between the flexible plastic substrate and the inorganic oxide deposited film, for example, a resin composition containing an isocyanate compound is coated on the surface of the flexible plastic substrate. In this method, the surface of the coating film is rough and the material is soft, so that the deposited film does not grow well. Further, it is included in the coating film. Due to the residual solvent, the degree of vacuum is lowered during vapor deposition, and it is difficult to form a desired vapor deposition film.
However, the barrier performance of the transparent barrier film and the packaging laminate using the transparent barrier film has a problem that the barrier performance of oxygen, water vapor and the like is inferior to that of an aluminum foil which is an original barrier material.
In addition, in the above transparent barrier film, packaging laminates using the transparent barrier film, and the like, attempts have been made to increase the thickness of the deposited film in order to improve the barrier performance.
However, in the transparent barrier film as described above, and the packaging laminate using the transparent barrier film, the barrier layer itself made of an inorganic oxide vapor-deposited film is inferior in flexibility. When bent, it is easy to generate cracks in the deposited film.For example, when post-processing such as printing / lamination, etc. There is a problem that the barrier property is remarkably lowered.
Further, in the above transparent barrier film and a packaging laminate using the same, for example, in order to improve the barrier property, when attempting to increase the thickness of the deposited film, conversely, the deposited film By increasing the film thickness, cracks and the like are likely to occur, and there are problems similar to the above.
Furthermore, in the above transparent barrier film and the laminated material for packaging using the same, if this causes a dimensional change due to moisture absorption, the deposited film is difficult to follow the dimensional change and easily cracks. This also has the same problems as described above.
Further, when the above-mentioned film thickness is improved, the vapor deposition film is colored. For example, when used as a packaging material, the commercial value of the contents is impaired.
Therefore, in view of the circumstances as described above, the present invention improves the adhesion between the flexible plastic substrate and the inorganic oxide vapor-deposited film, has excellent transparency and high barrier properties, An object of the present invention is to provide a transparent barrier film that is rich in moisture permeability, has post-processing suitability, and has good storage stability, a laminate material using the transparent barrier film, and a packaging container.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the inventor has paid attention to plasma surface treatment for performing surface modification using plasma gas generated by ionizing gas by arc discharge, First, a plasma treatment surface is provided on at least one surface of a flexible plastic substrate, and further a thin film such as a vapor deposition film of an inorganic oxide is provided on the plasma treatment surface to produce a transparent barrier film, Thus, a laminated material is produced by laminating at least a heat-sealable resin layer on the inorganic oxide thin film surface of the transparent barrier film. Boxed to produce a packaging container, filled with various articles in the packaging container, excellent adhesion between the flexible plastic substrate and a thin film such as an inorganic oxide vapor deposition film, and Has excellent transparency and high barrier properties. It has excellent moisture permeability, storage suitability, etc., has no cracks during post-processing, has extremely high post-processing suitability, and has sufficient microwave suitability even when the packaged product is placed in a microwave oven. The present invention has been completed by finding that a transparent barrier film having packaging suitability for various articles as a packaging material, a laminate using the transparent barrier film, and a packaging container can be produced.
[0005]
That is, the present invention provides a transparent barrier film characterized in that a plasma-treated surface is provided on at least one surface of a flexible plastic substrate, and further, an inorganic oxide thin film is provided on the plasma-treated surface, The present invention relates to a laminate material and a packaging container using the same.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below.
First, the transparent barrier film according to the present invention, the laminate material using the transparent barrier film, and the configuration of the packaging container will be described with reference to a few examples. FIG. 1 shows the layer of the transparent barrier film according to the present invention. FIG. 2, FIG. 3, and FIG. 4 are cross-sectional views showing the layer structure of a laminate produced using the transparent barrier film according to the present invention, and FIG. 6, FIG. 7, FIG. 8, and FIG. 9 are plan views or perspective views showing the configuration of a packaging container that is formed or boxed using the laminated material using the transparent barrier film according to the present invention. is there.
[0007]
As shown in FIG. 1, the transparent barrier film A according to the present invention is provided with a
Thus, the above illustration is an example of the transparent barrier film according to the present invention, and is not limited thereto. For example, although not shown, a plasma-treated surface, an inorganic oxide thin film, etc. May be provided not only on one side of the flexible plastic substrate but also on both sides thereof.
[0008]
Next, a few examples of the laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention will be described. As the laminated material according to the present invention, for example, as shown in FIG. A laminate B formed by laminating at least a heat-sealable resin layer 4 on the surface of the inorganic oxide
Furthermore, as a laminated material according to the present invention, as shown in FIG. 3, at least the
Alternatively, as the laminated material according to the present invention, as shown in FIG. 4, at least a heat-
Thus, the above-mentioned examples are a few examples constituting the laminated material according to the present invention and are not limited thereto. For example, in the present invention, although not shown, the base film In addition to layers, heat-sealable resin layers, etc., other base materials can be arbitrarily laminated depending on the purpose and application of use, and various types of laminated materials can be designed and manufactured. It can be done.
Further, in the present invention, the base film layer, the heat-seal resin layer, and the other layers are laminated at any position depending on the purpose of use, application, etc., and various types of laminates. Can be designed and manufactured.
[0009]
Next, in the present invention, the structure of the packaging container according to the present invention formed by bag-making or box-making using the laminate material as described above will be described. When illustrating and explaining a packaging container made or packaged using the laminate material C shown in FIG. 3, two laminate materials C and C are prepared as shown in the perspective view of FIG. Heat seal resin layers 4 and 4 positioned in the innermost layer are overlapped with each other facing each other, and thereafter, the
[0010]
Next, as the packaging container according to the present invention, as shown in the plan view of FIG. 6, for example, the laminate D shown in FIG. 4 is used, and then a predetermined crease l (indicated by a dotted line) is used. A
[0011]
Furthermore, as a packaging container according to the present invention, as shown in the plan view of FIG. 8, for example, the laminate material D shown in FIG. 4 is used, and first, there is an
In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the illustrated packaging containers illustrated above, and various types of packaging containers can be manufactured according to the purpose, application, and the like. Needless to say.
[0012]
Next, in the present invention, the materials constituting the transparent barrier film, the laminated material, the packaging container and the like according to the present invention as described above will be described. As such materials, various materials can be used.
First, in the present invention, the material constituting the transparent barrier film according to the present invention will be described. First, as a flexible plastic substrate, a plastic film or sheet capable of holding an amorphous thin film of aluminum oxide is used. Can be used, for example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polystyrene resins, polyvinylidene chloride resins, Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polycarbonate resin, fluorine resin, polyvinyl acetate resin, acetal resin, polyester resin, polyamide resin, etc. Various resin films or sheets can be used.
These resin films or sheets may be uniaxially or biaxially stretched, and the thickness is about 5 to 500 μm, preferably about 12 to 300 μm.
Further, the resin film or sheet may be subjected to a surface smoothing treatment by coating an anchor coating agent or the like on the surface, if necessary.
[0013]
Next, in the present invention, the plasma treatment surface constituting the transparent barrier film according to the present invention will be described. The plasma treatment surface is modified by using a plasma gas generated by ionizing gas by arc discharge. A plasma-treated surface can be formed by using a plasma surface treatment method that performs quality.
That is, in the present invention, O 2 (Oxygen gas), N 2 (Nitrogen gas), Ar (argon gas), He (helium gas) and other inorganic gases are used as a plasma gas to modify the surface of a flexible plastic substrate.
Thus, in the present invention, when the plasma treatment surface is formed on the surface of the flexible plastic substrate, O ion having a small ionization energy is applied during the plasma discharge treatment. 2 (Oxygen gas, 12.2 eV)) or O 2 And N 2 It is preferable to perform a plasma treatment using a reactive gas comprising a mixture of the above and the plasma treatment can be performed at a lower voltage by such a plasma treatment, whereby a flexible plastic substrate is obtained. In addition, polar groups such as O groups and OH groups can be introduced into the surface of the base material by chemical reaction, thereby allowing adhesion between the flexible plastic base material and the inorganic oxide thin film. Can be significantly increased.
In the present invention, the plasma treatment surface is formed by performing plasma treatment using an inert gas such as Ar (15.8 eV) or He (24.7 eV) during the plasma discharge treatment. However, in such a case, it is necessary to apply a considerable voltage to bring an inert gas such as Ar and He into a plasma state, which causes the flexible plastic substrate to be thermally deteriorated, For example, it may cause discoloration or the like, which is not preferable.
[0014]
In the present invention, the plasma treatment is performed using a reactive gas such as oxygen gas or a mixed gas of oxygen and nitrogen. A plasma treatment in which the structure of the surface layer is changed by directly reacting with the polymer surface constituting the plastic substrate is also applicable.
In the present invention, when performing plasma treatment, O 2 Or O 2 And N 2 The flow rate of the reactive gas composed of the mixture with the base material may be selected according to the width of the flexible plastic substrate or the like. For example, if the width is 600 mm, it is about 100 to 5000 l / min, preferably 500 A range of about ˜3000 l / min is desirable.
In addition, the plasma processing speed is particularly limited to about 50 to 800 m / min, preferably about 200 to 400 m / min under the conditions of 600 V and 10 A, for example.
[0015]
Next, in the present invention, the inorganic oxide thin film constituting the transparent barrier film can be basically used as long as it is a thin film obtained by making a metal oxide amorphous (amorphous). , Silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb) A thin film obtained by making an oxide of a metal such as zirconium (Zr) or yttrium (Y) amorphous (amorphous) can be used.
Thus, as a material suitable for a packaging material, a thin film obtained by making an oxide of a metal such as silicon (Si) or aluminum (Al) amorphous (amorphous) can be given.
Thus, a thin film obtained by making the above metal oxide amorphous (amorphous) can be referred to as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, etc. For example, SiO X AlO X , MgO X MO etc. X (In the formula, M represents a metal element, and the value of X varies depending on the metal element.)
Moreover, as a range of said X value, silicon (Si) is 0-2, aluminum (Al) is 0-1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) is 0 to 1, potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1, 5, Titanium (Ti) can take values in the range of 0 to 2, lead (Pb) in the range of 0 to 1, zirconium (Zr) in the range of 0 to 2, and yttrium (Y) in the range of 0 to 1.5.
In the above, when X = 0, it is a complete metal and is not transparent and cannot be used at all. The upper limit of the range of X is a completely oxidized value.
In the present invention, as a packaging material, generally, silicon (Si) and aluminum (Al) other than silicon (Si) are rarely used, and silicon (Si) is 1.0 to 2.0, aluminum (Al ) Having a value in the range of 0.5 to 1.5 can be used.
In the present invention, the film thickness of the inorganic oxide thin film as described above varies depending on the metal used or the type of the metal oxide, but is, for example, about 50 to 3000 mm, preferably about 100 to 1000 mm. It is desirable to select and form arbitrarily within the range.
Further, in the present invention, the inorganic oxide thin film may be not only one layer of the inorganic oxide thin film but also a laminated body in which two or more layers are laminated. As the oxide, an inorganic oxide thin film may be used which is used in one kind or a mixture of two or more kinds and mixed with different materials.
[0016]
Next, in the present invention, a method for forming an inorganic oxide thin film on a flexible plastic substrate will be described. Examples of such a method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. Physical vapor deposition (Physical Vapor Deposition, PVD), or Chemical Vapor Deposition, Plasma Chemical Vapor Deposition, Thermal Chemical Vapor Deposition, Photochemical Vapor Deposition, etc. Law).
In the present invention, when producing a transparent barrier film used as a packaging material, a vacuum vapor deposition method is mainly used, and a plasma chemical vapor deposition method is also used in part.
If the specific example is given, FIG. 10 is a schematic block diagram which shows an example of a winding type vapor deposition machine.
As shown in FIG. 10, in the
[0017]
Further, in the present invention, a method for forming a thin film of inorganic oxide will be described in detail. A vacuum in which a metal oxide as described above is used as a raw material and heated to be deposited on a flexible plastic substrate. Vapor deposition method, oxidation reaction vapor deposition method that uses metal or metal oxide as raw material, oxidizes by introducing oxygen and deposits on flexible plastic substrate, and plasma assistance that further promotes oxidation reaction with plasma A vapor deposition film can be formed using the oxidation reaction vapor deposition method of the formula.
In the present invention, when a silicon oxide vapor deposition film is formed, the vapor deposition film can be formed by a plasma chemical vapor deposition method using organosiloxane as a raw material.
[0018]
Next, in the present invention, the heat-seal resin constituting the heat-seal resin layer forming the innermost layer or the outermost layer of the laminated material can be melted by heat and fused to each other. A resin film or sheet can be used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate. Copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methyl Polyolefin resin such as pentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene is used for acrylic acid, methacrylate. Acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, Other resin films or sheets can be used.
Thus, the above film or sheet can be used in the state of a coating film made of a composition containing the resin.
The thickness of the film or film or sheet is preferably about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0019]
Next, in the present invention, as the base film constituting the base film layer, for example, when forming a packaging container, it becomes a basic material, so mechanical, physical, chemical, etc. It is possible to use a resin film or sheet having excellent properties, in particular, strength and toughness, and heat resistance. Specifically, for example, polyester-based resin, polyamide-based resin Resin, polyaramid resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyacetal resin, fluororesin, etc. Use a tough resin film or sheet, etc. be able to.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, the base film as described above is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as letters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
[0020]
Next, in the present invention, as the base film constituting the base film layer, for example, various paper bases constituting the paper layer can be used. Specifically, in the present invention, The paper base material has formability, bending resistance, rigidity, etc., and is, for example, a highly sized bleached or unbleached paper base material, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard Paper base materials such as processed paper, and the like can be used.
In the above, the paper substrate constituting the paper layer has a basis weight of about 80 to 600 g / m. 2 , Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 It is desirable to use the one of the order.
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
[0021]
Next, in the present invention, as a material constituting the laminated material according to the present invention, for example, low density polyethylene having a barrier property such as water vapor, water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, Films or sheets of resins such as polypropylene and ethylene-propylene copolymers, or polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers having barrier properties against oxygen, water vapor, etc. Resin films or sheets, pigments and other colorants are added to the resin, and various colored resin films or sheets having light-shielding properties formed by kneading into a film by adding desired additives. can do.
These materials can be used alone or in combination.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0022]
In the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the packaging material constituting the packaging container is required to have strict packaging suitability and deformation. Various conditions such as prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, and the like are required. Materials satisfying such various conditions can be arbitrarily selected and used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methyl pentene Polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene Resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin , Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, and other known resin films or sheets. Can be used.
In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, and the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0023]
Next, in the present invention described above, a method for producing a laminated material using the above materials will be described. As such a method, a method for laminating a normal packaging material, for example, wet lamination is used. , Dry lamination method, solventless dry lamination method, extrusion lamination method, T-die extrusion molding method, co-extrusion lamination method, inflation method, co-extrusion inflation method, etc. be able to.
Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, pretreatment such as corona treatment and ozone treatment can be applied to the film, and for example, isocyanate (urethane) Type), polyethyleneimine type, polybutadiene type, organic titanium type anchor coating agent, or polyurethane type, polyacrylic type, polyester type, epoxy type, polyvinyl acetate type, cellulose type, etc. -Known pretreatments such as adhesives for coating, anchor coating agents, adhesives, and the like can be used.
[0024]
Next, in the present invention, a description will be given of a method for making a bag or a box using the laminated material as described above. For example, when the packaging container is a flexible packaging bag made of a plastic film or the like, the above method is used. Using the laminated material manufactured in
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type The various types of packaging containers according to the present invention can be manufactured by heat sealing in the form of a heat sealing such as a flat bottom sealing type, a square bottom sealing type, or the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging container as described above.
[0025]
Next, in the case of a liquid-filled paper container including a paper base material as a packaging container, for example, as a laminated material, a laminated material in which a paper base material is laminated is manufactured, and a blank plate for manufacturing a desired paper container is prepared from this. After that, the body, bottom, head, etc. can be boxed by using the blank plate, and for example, a brick type, flat type or gable top type liquid paper container can be manufactured. .
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
[0026]
In the present invention, the packaging container produced as described above is used for filling and packaging various foods, chemicals such as adhesives and adhesives, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical warmers, and other items. It is what is used.
[0027]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
On one side of a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name, E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), oxygen discharge rate 2000 l / min, voltage 600 V, current value under the conditions of plasma discharge treatment with oxygen gas Plasma treatment is performed under the conditions of 10A and a treatment speed of 300 m / min to form a plasma treatment surface, and then vacuum deposition is performed on the plasma treatment surface using a vacuum deposition method (see the vapor deposition apparatus shown in FIG. 10). Then, an aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 250 mm was formed to produce a transparent barrier film according to the present invention.
[0028]
Example 2
Using a plasma discharge treatment with a mixed gas of oxygen and nitrogen on one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name, E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), a mixed gas flow rate of 2000 l / min. A plasma treatment surface is formed by performing plasma treatment under the conditions of a voltage of 600 V, a current value of 10 A, and a treatment speed of 300 m / min, and then a vacuum deposition method (see the vapor deposition apparatus shown in FIG. 10) is formed on the plasma treatment surface. ) Was used to form a vapor-deposited film of aluminum oxide having a film thickness of 250 mm to produce a transparent barrier film according to the present invention.
[0029]
Example 3
Using a plasma discharge treatment with a mixed gas of oxygen and nitrogen on one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name, E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), a mixed gas flow rate of 2000 l / min. A plasma treatment surface is formed by performing plasma treatment under the conditions of a voltage of 600 V, a current value of 10 A, and a treatment speed of 300 m / min, and then a vacuum deposition method (see the vapor deposition apparatus shown in FIG. 10) is formed on the plasma treatment surface. ) Was used to form a vapor-deposited film of silicon oxide having a thickness of 250 mm to produce a transparent barrier film according to the present invention.
[0030]
Comparative Example 1
Without performing plasma discharge treatment on one side of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name, E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), a vacuum deposition method (shown in FIG. 10) is applied to the corona-treated surface. A vacuum barrier was performed using a vapor deposition machine to form an aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 250 mm, and a transparent barrier film according to a conventional example was manufactured.
[0031]
Experimental example 1
For the transparent barrier films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 manufactured above, the oxygen permeability measuring device [model name, OXTRAN manufactured by MOCON, USA, under the conditions of 25 ° C. and 90% RH, (
In addition, with respect to the transparent barrier films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 manufactured as described above, a moisture permeability measuring device manufactured by Mocon Corporation (MOCON), USA under the conditions of 37.8 ° C. and 100% RH [model] The water vapor transmission rate was measured using the name,
The measurement results are shown in Table 1 below.
[0032]
[Table 1]
As is clear from the results shown in Table 1 above, those in Examples 1 to 3 were superior in oxygen permeability and water vapor permeability as compared with those in Comparative Example 1.
[0034]
Example 4
On the vapor deposition surface of the transparent barrier film produced in Example 1 above, a 5% solution of a two-component curable polyester resin was used as a primer, which was coated to a film thickness of 1 μm, and then the coating -A low density polyethylene was used on the surface of the coating film, and this was extruded to a thickness of 60 µm to produce a laminate according to the present invention having the following layer structure.
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm, plasma-treated surface, deposited aluminum oxide film with a thickness of 250 mm / primer layer with a thickness of 1 μm / low-density polyethylene layer with a thickness of 60 μm
Using the two laminated materials produced above, the 60 μm-thick low-density polyethylene layer faces each other and overlap each other, and then a bag making machine is used to produce a three-sided seal type plastic bag. did.
Next, the potato chip was filled in the plastic bag produced above, and then the opening was heat sealed to produce a filled packaging product, which had a high barrier property and the appearance of the contents. No change in flavor was observed, and very good results were obtained.
[0035]
Example 5
Next, on the vapor deposition surface of the transparent barrier film produced in Example 2 above, a primer agent consisting of a 5% solution of a two-part curable polyester resin was used, and this was coated to a film thickness of 1 μm. Next, low density polyethylene was used on the surface of the coating film, and this was extruded to 80 μm and coated.
Further, a low-density polyethylene is used on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film surface of the above transparent barrier film, and this is extruded to a thickness of 100 μm and laminated, and the laminate according to the present invention comprising the following layer constitution The material was manufactured.
Low-density polyethylene layer with a thickness of 100 μm / Double-stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm ・ Plasma treatment surface ・ Deposited aluminum oxide film with a thickness of 250 mm / Primer layer with a thickness of 1 μm / Low density with a thickness of 80 μm Polyethylene layer
Using the laminated material produced above, first, the laminated material is rolled up and the overlapping edge portion is heat-welded to produce a tubular body for forming a tube. At one end, polypropylene was used to form a neck by injection molding, and a cap was screwed onto the neck to produce a tube container.
Subsequently, the contents were filled from the other opening of the tube container, and then the opening was heat sealed to produce a tube-shaped packaged product.
The product described above had a high level of barrier properties and was suitable for filling and packaging the contents.
[0036]
Example 6
On the vapor deposition surface of the transparent barrier film produced in Example 3 above, a primer agent consisting of a 5% solution of a two-part curable polyester resin was used, and this was coated to a film thickness of 1 μm. Low density polyethylene was used on the coating film surface, and this was coextruded to 80 μm.
Next, on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of the transparent vapor-deposited barrier film, a low-density polyethylene is used and extruded at a thickness of 30 μm, while the basis weight is 200 g / m. 2 The above paper was extruded and sand laminated, and the high pressure method low density polyethylene was extruded to a thickness of 30 μm on the surface of the paper to produce three types of laminated materials having the following constitutions.
30 μm thick low density polyethylene layer / basis weight 200 g / m 2 Paper layer / low-density polyethylene layer with a thickness of 30 μm / double-stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm / plasma-treated surface / deposited film of silicon oxide with a thickness of 250 μm / primer agent layer with a thickness of 1 μm / thickness 80 μm low density polyethylene layer
Using the laminated material produced above, first, a blank plate for forming a paper container is produced from the laminated material, and this is used to heat-weld the polymer edge to form a rectangular body for forming the paper container. Then, one bottom portion of the rectangular body portion was folded and sealed to form a bottom portion, thereby manufacturing a paper container.
Next, the contents are filled from the opening above the paper container, and then the opening is heat sealed to the roof mold to form a roof mold upper seal section to produce a packaged product. did.
The product described above had a high level of barrier properties and was suitable for filling and packaging the contents.
[0037]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention focuses on plasma surface treatment in which surface modification is performed using a plasma gas generated by ionizing a gas by arc discharge. A transparent barrier film is produced by providing a plasma treatment surface on at least one surface of the material, and further providing a thin film such as an inorganic oxide vapor deposition film on the plasma treatment surface. A laminated material is produced by laminating at least a heat-sealable resin layer on the thin film surface of the inorganic oxide of the film, and a packaging container is formed by using the laminated material to make a bag or box. Manufactured and packed with various articles in the packaging container, excellent adhesion between the flexible plastic substrate and a thin film such as an inorganic oxide vapor-deposited film, and excellent transparency And high barrier properties, moisture resistance, storage It has excellent properties, etc., has no cracks during post-processing, has extremely high post-processing suitability, and has sufficient microwave suitability even when the packaged product is subjected to a microwave oven. A transparent barrier film having packaging ability for various articles, a laminate material using the transparent barrier film, and a packaging container can be manufactured.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a layer structure of a transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a layer structure of a laminated material produced using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a layer structure of a laminated material produced using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a layer structure of a laminated material produced using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 5 is a perspective view showing a configuration of a packaging container that is made into a bag or box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 6 is a plan view showing a configuration of a packaging container that is made into a bag or box using a laminated material that uses the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 7 is a perspective view showing a configuration of a packaging container that is made into a bag or box by using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 8 is a plan view showing a configuration of a packaging container that is made into a bag or box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 9 is a perspective view showing a configuration of a packaging container that is made into a bag or box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
FIG. 10 is a schematic configuration diagram showing an example of a wind-up type vapor deposition machine.
[Explanation of symbols]
1 Flexible plastic substrate
2 Plasma processing surface
3 Inorganic oxide thin film
4 Heat seal resin layer
4a Heat seal resin layer
5 Base film layer
6 Seal part
7 Sticking part
8 Blank board for paper container formation
9 Side edge
10 Side seal
11 Torso
12 Bottom
13 Upper seal
7a Adhering part
8a Blank plate for paper container formation
9a side edge
10a Side end seal
11a cylindrical body
14 Cylindrical bottom plate
14a bottom
15 Bottom seal
16 Strip
17 Mouth
18 Cylindrical lid
18a Lid
19 Upper seal
111 Vacuum chamber
112 Unwinding roll
113 Flexible plastic substrate
114 coating drum
115 Deposition chamber
116 crucible
117 oxygen outlet
118 Mask
119 Winding roll
A transparent barrier film
B Laminate
C Laminate
D Laminate
E Three-way seal type soft packaging container
F Roof-type paper packaging container
G Cylindrical paper can packaging container
l Folded line
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