JP4090562B2 - Liquid sachet packaging - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体小袋包装体に関し、更に詳しくは、強度を有して諸堅牢性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等のバリア−性に優れ、かつ、優れたラミネ−ト強度を有し、その貯蔵・保管ないし流通中に内容物の風味および食味等を損なうこがなく、例えば、醤油、ソ−ス、出し汁、香辛料、料理用酒類、その他等の液体ないし粘調体からなる調味料類、ス−プ類、果汁類、その他等の各種の液状ないし粘体状の飲食物を充填包装してなる液体小袋包装体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、液体ないし粘調体からなる調味料類、その他等を充填包装する液体小袋としては、種々の形態からなるものが開発され、提案されているが、それらの最も一般的なものとしては、基材フィルムとしてのポリエチレンテレフタレ−トフィルムあるいはナイロンフィルム、バリア−材としてのアルミニウム箔または塩化ビニリデン系樹脂組成物をコ−ティングした樹脂のフィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層としてのポリエチレン系樹脂層を順次に積層させてなる包装用積層フィルムを製袋してなる小袋が知られている。
このものは、醤油、ソ−ス等の液状の調味料を充填包装した場合、酸素ガスバリア−性、あるいは、水蒸気バリア−性等に優れ、更に、諸堅牢性、耐薬品性、その他等にも優れ、長期間にわたって貯蔵、保管しても、内容物の風味および食味等を損なうことなく、小袋としては、極めて優れているものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような小袋においては、近年の環境問題に対する認識の高まりから、例えば、使用後にゴミとして廃棄し、焼却する場合に、塩化ビニリデン系樹脂を含む包装用材料においては、有害なガスを発生する等の問題点が指摘され、また、アルミニウムを含む包装用材料においては、焼却炉を破損する等の問題点が指摘され、いずれにしても、その廃棄処理に際し、環境への影響等が懸念されているものである。
上記のような問題点を解決するために、例えば、バリア−性を有する素材として、ポリアミド系樹脂、あるいは、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物等からなる樹脂のフィルムを使用し、これらを使用した積層材等からなる包装用袋等が提案されているが、これらの場合も、バリア−性が不足したり、あるいは、湿度依存性が大きいこと等から、上記のような問題点を解決するに到っていないというのが実状である。
そこで本発明は、強度を有して諸堅牢性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等のバリア−性に優れ、かつ、優れたラミネ−ト強度を有し、その貯蔵・保管ないし流通中に内容物の風味および食味等を損なうことなく、更にまた、環境対応に優れた液体ないし粘調体からなる調味料等を充填包装した液体小袋包装体を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、バリア−材として、無機酸化物の薄膜を有する樹脂のフィルムに着目し、更に、該バリア−材としての無機酸化物の薄膜を有する樹脂のフィルムに、例えば、ヒ−トシ−ル性樹脂層等の他の樹脂のフィルムを積層する際に、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物、更に、アンカ−コ−ト剤、ラミネ−ト用接着剤等を使用することに着目し、まず、可撓性プラスチック基材の一方の面に、無機酸化物の薄膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜を設け、更に、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層を設け、次いで、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層させて積層材を構成し、而して、該積層材を、そのヒ−トシ−ル性樹脂層面を対向させて重ね合わせその外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてヒ−トシ−ル部を設けて袋体を構成し、更に、該袋体に、その開口部から液体ないし粘調体からなる調味料等を充填包装して液体小袋包装体を製造したところ、強度を有して諸堅牢性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等のバリア−性に優れ、かつ、優れたラミネ−ト強度を有し、その貯蔵・保管ないし流通中に内容物の風味および食味等を損なうことなく、更にまた、使用後にゴミとして廃棄処理するに際しても焼却適性を有する液体小袋包装体を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【0005】
すなわち、本発明は、可撓性プラスチック基材の一方の面に、少なくとも、無機酸化物の薄膜、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層させて積層材を構成し、更に、該積層材を、そのヒ−トシ−ル性樹脂層面を対向させて重ね合わせその外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてヒ−トシ−ル部を設けて袋体を構成し、更に、該袋体に、その開口部から液体ないし粘調体を充填包装してなることを特徴とする液体小袋包装体に関するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる液体小袋包装体の構成についてその一二を例示して図面を用いて説明すると、図1および図2は、本発明にかかる液体小袋包装体を構成する積層材についてその一二例の層構成を示す概略的断面図であり、図3および図4は、上記の図1に示す本発明にかかる積層材を使用して製袋した液体小袋についてその一二例の構成を示す概略的斜視図であり、図5および図6は、上記の図3および図4に示す本発明にかかる液体小袋内に内容物を充填包装してなる液体小袋包装体についてその一二例の構成を示す概略的斜視図である。
【0007】
本発明にかかる液体小袋包装体を構成する積層材についてその一二例を例示すると、まず、本発明にかかる積層材としては、図1に示すように、可撓性プラスチック基材1の一方の面に、少なくとも、無機酸化物の薄膜2、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜3、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層4、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層5を順次に積層させた構成からなる積層材Aを基本構造とするものである。
次にまた、本発明にかかる積層材として、別の形態からなるものを例示すると、図2に示すように、上記の図1に示す積層材Aの可撓性プラスチック基材1の他方の面に、更に、少なくとも、強靱性に富む基材フィルム層6を積層させた構成からなる積層材Bを挙げることができる。
上記に挙げた例は、本発明にかかる積層材を構成する一二例の例示であり、本発明は、これによって限定されるものではなく、例えば、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、充填包装する内容物、流通経路、販売形態、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態の積層材を設計して製造することができるものである。
なお、本発明において、無機酸化物の薄膜2と、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜3と、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層4とは、この順序で相互に隣接して積層していることが重要であるが、その他の各基材は、その使用目的、用途等によって、任意に積層して、種々の形態の積層材を設計して製造することができるものである。
【0008】
次に、本発明において、上記のような積層材を使用して製袋してなる液体小袋の構成について説明すると、かかる液体小袋としては、例えば、上記の図1に示す積層材Aを使用して製袋した液体小袋を例示して説明すると、図3に示すように、上記の積層材A、Aを2枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層5、5の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部7、7、7を形成して、本発明にかかる三方シ−ル型の液体小袋Cを製造することができる。
あるいは、本発明にかかる液体小袋としては、図4に示すように、上記の図1に示す積層材Aを用意し、これを折り返して、その最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層5、5の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の二方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部7、7を形成して、本発明にかかる二方シ−ル型の液体小袋Dを製造することができる。
【0009】
而して、本発明においては、図5に示すように、上記で製造した液体小袋Cを使用し、その開口部8(図3に示す)から、例えば、醤油、ソ−ス、その他等の液状ないし粘体状の調味料9を充填し、次いで、その開口部8をヒ−トシ−ルして上部ヒ−トシ−ル部10を形成して、本発明にかかる液体小袋包装体Eを製造することができる。
あるいは、本発明においては、図6に示すように、上記で製造した液体小袋Dを使用し、その開口部8(図4に示す)から、例えば、醤油、ソ−ス、その他等の液状ないし粘体状の調味料9を充填し、次いで、その開口部8をヒ−トシ−ルして上部ヒ−トシ−ル部10を形成して、本発明にかかる液体小袋包装体Fを製造することができる。
なお、上記の図5および図6において、11は、例えば、IノッチあるいはVノッチ等の開封用の切れ目を表すものである。
上記の例示は、本発明にかかる液体小袋、あるいは、液体小袋包装体についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これによって限定されるものではなく、例えば、液体小袋の形態としては、図示しないが、例えば、ピロ−包装形態、ガセット包装形態、スタンディングパウチ包装形態、その他等の内容物に合った小袋形態を取り得るものである。
【0010】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる液体小袋包装体を構成する材料、製造法等について説明すると、かかる材料、製造法等としては、種々の材料、製造法等を使用することができる。
まず、本発明において、本発明にかかる液体小袋包装体を構成する材料について説明すると、まず、可撓性プラスチック基材としては、無機酸化物の薄膜を保持し得るプラスチックのフィルムないしシ−トであればいずれのものでも使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコ−ル、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アセタ−ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
これらの樹脂のフィルムないしシ−トは、一軸ないし二軸方向に延伸されているものでもよく、また、その厚さとしては、10〜200μm位、好ましくは、10〜100μm位が望ましい。
また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、必要ならば、その表面にアンカ−コ−ト剤等をコ−ティングして表面平滑化処理、あるいは、コロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理等の前処理等を施すこともできる。
【0011】
次に、本発明において、液体小袋包装体を構成する無機酸化物の薄膜としては、基本的に金属の酸化物をアモルファス(非晶質)化した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の金属の酸化物をアモルファス(非晶質)化した薄膜を使用することができる。
而して、包装用材料等に適するものとしては、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)等の金属の酸化物をアモルファス(非晶質)化した薄膜を挙げることができる。
而して、上記の金属の酸化物をアモルファス(非晶質)化した薄膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等のようにMOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。)で表される。
また、上記のXの値の範囲としては、ケイ素(Si)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜1.5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム(Ca)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、スズ(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜0.5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)は、0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Zr)は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範囲の値をとることができる。
上記において、X=0の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用することができない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値である。
本発明において、包装用材料としては、一般的に、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏しく、ケイ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウム(Al)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用することができる。
本発明において、上記のような無機酸化物の薄膜の膜厚としては、使用する金属、または金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50〜3000Å位、好ましくは、100〜1000Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の薄膜としては、無機酸化物の薄膜の1層だけではなく、2層あるいはそれ以上を積層した積層体の状態でもよく、また、使用する金属、または金属の酸化物としては、1種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の薄膜を構成することもできる。
【0012】
次に、本発明において、可撓性プラスチック基材の上に、無機酸化物の薄膜を形成する方法について説明すると、かかる方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を挙げることができる。
なお、本発明において、包装用材料に用いられる積層材を製造する場合には、主に、真空蒸着法を用い、一部、プラズマ化学気相成長法も用いられる。
その具体例を挙げると、図7は、巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図である。
図7に示すように、真空チャンバ−111の中で、巻き出しロ−ル112から繰り出す可撓性プラスチック基材113は、コ−ティングドラム114を通り、蒸着チャンバ−115の中に入り、ここで、るつぼ116で熱せられた蒸着源を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口117より酸素等を噴出させながら、上記の冷却したコ−ティングドラム114上の可撓性プラスチック基材113の上に、マスク118、118を介して無機酸化物の蒸着膜を成膜化し、次いで蒸着膜を形成した可撓性プラスチック基材113を真空チャンバ−111内に送り出して巻き取りロ−ル119に巻き取ることによって、本発明にかかる無機酸化物の薄膜を有する可撓性プラスチック基材を製造することができる。
【0013】
本発明において、無機酸化物の薄膜形成法について更にに説明すると、上記のような金属の酸化物を原料とし、これを加熱して可撓性プラスチック基材の上に蒸着する真空蒸着法、または原料に金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて可撓性プラスチック基材の上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。
なお、本発明においては、酸化ケイ素の蒸着膜を形成する場合、オルガノシロキサンを原料とするプラズマ化学気相成長法を用いて蒸着膜を形成することができる。
【0014】
次にまた、本発明において、液体小袋包装体を構成するシランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜を形成するシランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液等の1種ないしそれ以上を使用することができる。
上記のようなシランカップリング剤は、その分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の薄膜を構成する金属、あるいは無機酸化物の薄膜表面上の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機酸化物の薄膜表面上にシランカップリング剤が共有結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物の薄膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を形成する。
他方、シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング剤の薄膜の上に形成される、例えば、ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤層、その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形成し、更に、上記のラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤層等を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層が強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、このようにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構造を形成可能とするものである。
本発明においては、シランカップリング剤が有する無機性と有機性とを利用し、無機酸化物の薄膜と、ラミネ−ト用接着剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層との密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度等を高めるものである。
【0015】
而して、本発明において、上記のシランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜を形成する方法としては、上記のようなシランカップリング剤の1種ないしそれ以上に、溶媒、希釈剤として、水(100%)もしくは、少なくとも水を含む、イソプロピルアルコ−ル(IPA)、あるいは、酢酸エチル等の単体あるいは混合体からなる溶媒、希釈材等を加えて充分に溶解ないし混合してシランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物を調整し、該水・アルコ−ル系組成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法で無機酸化物の薄膜の上にコ−ティングし、しかる後コ−ティング膜を乾燥させて溶媒等を除去して硬化被膜層を形成することによって、本発明にかかるコ−ティング薄膜を形成することができる。
上記において、シランカップリング剤組成物の調整に際しては、必要ならば、樹脂等の結合剤、安定剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に添加することができる。
上記において、シランカップリング剤の含有量としては、0.05重量%〜10重量%位、好ましくは、0.1重量%〜5重量%位が望ましく、また、水の含有量としては、1.0重量%〜100重量%位、好ましくは、5.0重量%〜75重量%位が望ましく、更にまた、アルコ−ル等の含有量としては、0.1〜75重量%、好ましくは、0.5〜50重量%位が望ましい。
【0016】
なお、本発明において、シランカップリング剤組成物中に水を含有させることにより、カップリング剤中のアルコキシ、クロロ等の官能基が加水分解を起こし、シラノ−ル基(Si−OH)が形成され、而して、このシラノ−ル基と無機酸化物の蒸着膜表面に存在する水酸基等の官能基との間で脱水縮合反応が起こって、無機酸化物の蒸着膜面上にシランカップリング剤が共有結合で修飾される。
更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物の蒸着膜への吸着あるいは水素結合による結合等も起こる。
他方、シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メルカプト等の有機官能基を有し、これらの有機官能基と、積層する際に使用するラミネ−ト用接着剤、アンカ−コ−ト剤、その他の層を構成する物質と反応して強固に結合を形成する。
以上のような結果、無機酸化物の薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂層等の積層素材との層間において、その両者がシランカップリング剤を介して非常に強固に接着し、望ましい積層材、包装用容器等を製造することが可能となるものである。
また、上記のコ−ティング薄膜の膜厚としては、例えば、シランカップリング剤による単分子膜の状態でコ−ティング薄膜が形成さていることが最も望ましいものであり、従って、数Å〜数千Å位の膜厚、具体的には、10〜1000Å位の膜厚で形成されていることが好ましい。
【0017】
次に、本発明において、液体小袋包装体を構成するアンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層を形成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系アンカ−コ−ト剤、イソシアネ−ト系アンカ−コ−ト剤、ポリエチレンイミン系アンカ−コ−ト剤、ポリブタジエン系アンカ−コ−ト剤、その他等を使用することができる。
而して、本発明においては、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法でコ−ティングし、溶剤、希釈剤等を乾燥して、本発明にかかるアンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層を形成することができる。上記のおいて、アンカ−コ−ト剤の塗布量としては、0.1〜5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
【0018】
次に、本発明において、液体小袋包装体を構成するラミネ−ト用接着剤による接着剤層を形成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、エポキシ系、ポリ(メタ)アクリル系、ポリ酢酸ビニル系、ポリオレフィン系ないし変性ポリオレフィン系、カゼイン、ワックス、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、ポリブタジエン系、その他等をビヒクルの主成分とする溶剤型、水性型、無溶剤型、あるいは、熱溶融型等の各種のラミネ−ト用接着剤を使用することができる。
而して、本発明においては、上記と同様に、ラミネ−ト用接着剤を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法でコ−ティングし、溶剤、希釈剤等を乾燥して、本発明にかかるラミネ−ト用接着剤による接着剤層を形成することができる。
上記のおいて、ラミネ−ト用接着剤の塗布量としては、0.1〜5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
【0019】
ところで、本発明において、上記のようなアンカ−コ−ト剤層を形成するアンカ−コ−ト剤、および、ラミネ−ト用接着剤層を形成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テル系ポリオ−ル、ポリエステル系ポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリエ−テルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン系樹脂、または、ポリアクリレ−トポリウレタン系樹脂を主成分とするアンカ−コ−ト剤、あるいは、ラミネ−ト用接着剤を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記のようなポリエ−テルポリウレタン系樹脂、ポリエステル系ポリウレタン系樹脂、または、ポリアクリレ−トポリウレタン系樹脂等のポリウレタン系樹脂が有する柔軟性、屈曲性等を利用して、アンカ−コ−ト剤、あるいは、ラミネ−ト用接着剤を構成するものである。
而して、上記のようなアンカ−コ−ト剤、あるいは、ラミネ−ト用接着剤を使用して形成してなるアンカ−コ−ト剤層、あるいは、ラミネ−ト用接着剤層は、柔らかく、柔軟性に富み、かつ、屈曲性に富む薄膜を形成することができ、その引っ張り伸長度を向上させ、無機酸化物の薄膜に対し柔軟性、屈曲性等を有する被膜として作用し、例えば、ラミネ−ト加工、印刷加工、あるいは、製袋加工等の後加工時における無機酸化物の薄膜の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の薄膜のクラック等の発生等を防止するものである。
ちなみに、本発明において、上記のようなアンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層は、JIS規格K7113に基づいて、100〜300%の範囲からなる引っ張り伸度を有するものである。
而して、本発明においては、上記のようなアンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層の引っ張り伸度、および、前述のようにな、シランカップリング剤が有する無機性と有機性等を利用し、無機酸化物の薄膜と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との密接着性を向上させ、これにより、無機酸化物の薄膜のクラック等の発生を防止し、そのラミネ−ト強度等を高めるものである。
上記において、引っ張り伸度が、100%未満であると、積層材としての柔軟性がなくなり、無機酸化物の薄膜へクラック等が発生し易くなることから好ましくなく、また、引っ張り伸度が、300%を越えると、アンカ−コ−ト剤、あるいは、ラミネ−ト用接着剤とうしての接着性の強度が十分でなく、要求されるラミネ−ト強度が発現されにくくなることから好ましくないものである。
【0020】
次に、本発明において、液体小袋包装体を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記のフィルムないしシ−トは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態で使用することができる。
その膜もしくはフィルムないしシ−トの厚さとしては、5μmないし300μm位が好ましくは、更には、10μmないし100μm位が望ましい。
【0021】
次にまた、本発明において、液体小袋包装体を構成する基材フィルム層を形成する基材フィルムとしては、例えば、包装用容器を構成する場合、基本素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、5μmないし100μm位、好ましくは、10μmないし50μm位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【0022】
次にまた、本発明において、上記の基材フィルム層を構成する基材フィルムとしては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約80〜600g/m2 位のもの、好ましくは、坪量約100〜450g/m2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【0023】
次に、本発明において、本発明にかかる液体小袋包装体を構成する材料として、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素、水蒸気等に対するバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、5μmないし300μm位、更には、10μmないし100μm位が望ましい。
【0024】
なお、本発明においては、通常、液体小袋としては、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、液体小袋を構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【0025】
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用して積層材を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ション法、Tダイ押し出し成形法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション法、共押し出しインフレ−ション法、その他等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例えば、イソシアネ−ト系(ウレタン系)、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の公知の前処理、アンカ−コ−ト剤、接着剤等を使用することができる。
【0026】
次に、本発明において、上記のような積層材を使用して製袋して液体小袋を製造する方法について説明すると、例えば、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて液体小袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ−シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の液体小袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋(スタンディングパウチ)等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような液体小袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【0027】
次にまた、液体小袋として、紙基材を含む場合には、例えば、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
【0028】
本発明において、上記のようにして製造した液体小袋は、例えば、醤油、ソ−ス、出し汁、香辛料、料理用酒類、その他等の液体ないし粘調体からなる調味料類、ス−プ類、果汁類、その他等の各種の液状ないし粘体状の飲食物を充填包装し得るものである。
更に、本発明にかかる液体小袋は、上記のような飲食品の他に、例えば、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品、その他等の種々の物品の充填包装に使用されるものである。
而して、本発明にかかる液体小袋は、バリア−材として無機酸化物の薄膜を有する樹脂のフィルムを使用し、更に、該バリア−材として無機酸化物の薄膜を有する樹脂のフィルムに、例えば、ヒ−トシ−ル性樹脂層等の他の樹脂のフィルムを積層する際に、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜、更に、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層を使用することにより、それらの層による接着性、柔軟性、屈曲性等の作用を利用し、その層間のラミネ−ト強度を著しく高めることができ、その結果、強度を有して諸堅牢性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等のバリア−性に優れ、かつ、その貯蔵・保管ないし流通中に内容物の風味および食味等を損なうことないものである。
更にまた、本発明において、液体小袋包装体を使用後においては、該液体小袋を、ゴミとして廃棄し、燃焼処理する場合、有害な塩素ガス等の発生もなく、極めて環境対応に適するという利点を有するものである。
【0029】
【実施例】
上記の本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例1
厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルムの片面に、プラズマ化学気相成長法により、厚さ300Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成し、次いで、該酸化ケイ素の蒸着膜面に、シランカップリング剤として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、1重量部と、水:イソプロピルアルコ−ル=1:1からなる溶媒100重量部とからなる水・アルコ−ル系組成物を調整し,該水・アルコ−ル系組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法によりコ−ティングし、次いで、乾燥して、厚さ0.1g/m2 (乾燥状態)のコ−ティング薄膜を形成した。
次に、上記のコ−ティング薄膜の上に、ウレタン系のアンカ−コ−ティング剤を上記と同様にしてコ−ティングして、厚さ0.5g/m2 (乾燥状態)のアンカ−コ−ト剤層を形成した。
更に、上記のアンカ−コ−ト剤層の上に、チ−グラ−系触媒を用いて重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体(LLDPE、MI=8.0、密度=0.911)を溶融押し出しながら、その溶融押し出し樹脂面にオゾン処理を施しながら、押し出し加工法により押し出し加工して、厚さ20μmの接着剤層を形成した。
次いで、上記の接着剤層の上に、シングルサイト系触媒により重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体(LLDPE、MI=7.3、密度=0.900)80重量%とエチレン・ブテン共重合体(MI=3.5、密度=0.885、ブテン含有量20%)20重量%とからなるブレンド物を、押し出し温度290℃、加工速度100m/minで溶融押し出しコ−ティングして、厚さ20μmのヒ−トシ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構成からなる積層材を製造した。厚さ15μm・2軸延伸ナイロンフィルム/厚さ300Å・酸化ケイ素の蒸着膜/厚さ0.1g/m2 ・コ−ティング薄膜/厚さ0.5g/m2 ・アンカ−コ−ト剤層/厚さ20μm・接着剤層/厚さ20μm・ヒ−トシ−ル性樹脂層
上記において、厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルムの片面に、プラズマ化学気相成長法により、厚さ300Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成する代わりに、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用、このフィルムの片面に、真空蒸着装置を使用し、アルミニウム金属を蒸発させ、かつ、酸素ガスを供給しながら、その両者を反応させて、厚さ300Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成し、これを使用して、以下、上記の実施例1と同様にして、下記の層構成からなる積層材を製造した。
厚さ12μm・2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム/厚さ300Å・酸化アルミニウムの蒸着膜/厚さ0.1g/m2 ・コ−ティング薄膜/厚さ0.5g/m2 ・アンカ−コ−ト剤層/厚さ20μm・接着剤層/厚さ20μm・ヒ−トシ−ル性樹脂層
【0030】
実施例2
シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物として、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン〔NH2 CH2 CH2 NH2 CH2 CH2 CH2 Si(OMe)3 、沸点259℃、比重1.03〕1重量部と、水:イソプロピルアルコ−ル=1:1からなる溶媒100重量部とからなる水・アルコ−ル系組成物を調整し、該水・アルコ−ル系組成物を使用し、それ以外は、上記の実施例1と同様にして、下記の層構成からなる積層材を製造した。厚さ15μm・2軸延伸ナイロンフィルム/厚さ300Å・酸化ケイ素の蒸着膜/厚さ0.1g/m2 ・コ−ティング薄膜/厚さ0.1g/m2 ・アンカ−コ−ト剤層/厚さ20μm・接着剤層/厚さ20μm・ヒ−トシ−ル性樹脂層
【0031】
実施例3
上記の実施例1において、接着剤層の上に、シングルサイト系触媒により重合されたエチレン・α−オレフィン共重合体(LLDPE、MI=7.3、密度=0.900)80重量%とエチレン・ブテン共重合体(MI=3.5、密度=0.885、ブテン含有量20%)20重量%とからなるブレンド物を、押し出し温度290℃、加工速度100m/minで溶融押し出しコ−ティングして、厚さ20μmのヒ−トシ−ル性樹脂層を形成する代わりに、上記と同じブレンド物を使用してインフレ−ション法を利用して製膜化し、次いで、該製膜化したヒ−トシ−ル性樹脂フィルムを使用し、上記の接着剤層の上に、ドライラミネ−ション法を利用して積層して、下記の層構成からなる積層材を製造した。
なお、上記の実施例1におけるポリウレタン系のアンカ−コ−ティング剤の代わりに、同じく、ポリウレタン系のラミネ−ト用接着剤を使用し、上記の実施例1と同様にしてコ−ティングして、厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)のラミネ−ト用接着剤層を形成した。
厚さ15μm・2軸延伸ナイロンフィルム/厚さ300Å・酸化ケイ素の蒸着膜/厚さ0.1g/m2 ・コ−ティング薄膜/厚さ4.0g/m2 ・ラミネ−ト用接着剤層/厚さ20μm・接着剤層/厚さ20μm・ヒ−トシ−ル性樹脂層
【0032】
比較例1
上記の実施例1において、厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルムの片面に、プラズマ化学気相成長法により、厚さ300Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成する代わりに、厚さ15μmの2軸延伸ナイロンフィルムの片面に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜を形成し、次いで、実施例1に記載した水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜を形成することを省き、以下、上記の実施例1と同様にして、下記の層構成からなる積層材を製造した。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂コ−トの厚さ15μm・2軸延伸ナイロンフィクム/厚さ0.5g/m2 ・アンカ−コ−ト剤層/厚さ20μm・接着剤層/厚さ20μm・ヒ−トシ−ル性樹脂層
【0033】
比較例2
上記の実施例1において、水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜を形成することを省き、それ以外は、上記の実施例1と同様にして、下記の層構成からなる積層材を製造した。
厚さ15μm・2軸延伸ナイロンフィルム/厚さ300Å・酸化ケイ素の蒸着膜/厚さ0.5g/m2 ・アンカ−コ−ト剤層/厚さ20μm・接着剤層/厚さ20μm・ヒ−トシ−ル性樹脂層
【0034】
実験例1
上記の実施例1〜3で製造した積層材と、上記の比較例1〜2で製造した積層材について、ラミネ−ト強度試験とヒ−トシ−ル強度試験を行なった。
上記のラミネ−ト強度試験は、剥離試験機(株式会社オリエンテック製、機種名、テンシロン万能試験機)を使用し、試料15mm巾、剥離角度90度、ロ−ドセル5kgf、剥離速度50mm/min、支点間距離50mm、剥離方法T字型剥離の条件でラミネ−ト強度試験を行なった。
また、ヒ−トシ−ル強度は、シ−ル条件140℃×1Kg/cm2 ×1秒で行い、上記の剥離試験機を使用し、試料15mm巾、ロ−ドセル、20Kgf、剥離速度、300mm/min、支点間距離、50mm、T字型剥離の条件でヒ−トシ−ル強度試験を行った。
その結果を下記の表1に示す。
【0035】
【表1】

Figure 0004090562
【0036】
上記の表1に示すように、実施例1〜3のものは、比較例1〜2のもの、特に、比較例2のものに対し、ラミネ−ト強度が著しく高く、このことより、シランカップリング剤のコ−ティング薄膜を形成することで剥離強度が向上することが判明した。
なお、比較例1のものは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物によるコ−ティング膜を形成しているので、使用後にゴミとして廃棄し、焼却処理すると、塩素ガスの発生が懸念され、環境対応に適するものではなかった。
【0037】
実験例2
次に、上記の実施例1〜3で製造した積層材と、上記の比較例1〜2で製造した積層材について、引き裂き性試験を行なった。
上記の引き裂き性試験は、積層材の端に5mmの切り込みを入れ、それぞれドライ(空気中)およびウエット(水中)で手で引き裂き、その引き裂き感を評価した。
その結果を下記の表2に示す。
【0038】
【表2】
Figure 0004090562
上記の表1において、引き裂き性の見方は、○は、きれいに引き裂けること、△は、多少の糸引きはあるが引き裂けること、×は、ヒ−トシ−ル性樹脂層が伸びて引き裂けないことを表す。
【0039】
上記の表2に示すように、実施例1〜3のものは、比較例1〜2のもの、特に、比較例2のものに対し、引き裂き性は、良好であった。
なお、比較例1のものは、ポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜を形成しているので、使用後にゴミとして廃棄し、焼却処理すると、塩素ガスの発生が懸念され、環境対応に適するものではなかった。
【0040】
実験例3
更に、上記の実施例1〜3で製造した積層材と、上記の比較例1〜2で製造した積層材について、更には、該積層材を性袋して製造した液体小袋について、下記のデ−タを測定した。
(1).酸素透過度の測定
これは、温度23℃、湿度90%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、オクストラン(OXTRAN)〕にて測定した。
(2).水蒸気透過度の測定
これは、温度40℃、湿度100%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、パ−マトラン(PERMATRAN)〕にて測定した。
上記の測定結果について、下記の表3に示す。
【0041】
【表3】
Figure 0004090562
Figure 0004090562
上記の表3において、ゲルボ(25回)とは、ゲルボフレックステスト後のことであり、ゲルボフレックステスタ−により、25回の屈曲試験を実施した後のシ−トを用いて測定したもののことを言うものであり、また、液体充填機後とは、液体充填包装機を用いて、液体小袋の形態で内容物を充填してシ−ルした後、その直後の包装体について測定したものを言い、更に、ピロ−包装後とは、縦ピロ−、または、横ピロ−充填機にて、内容物を充填し、シ−ルを実施した後、その包装体について測定したもののことを言うものである。
また、上記の表3において、酸素透過度は、cm3 /m2 /day・23℃・90%RHの単位であり、また、水蒸気透過度は、g/m2 /day・40℃・100%RHの単位である。
【0042】
上記の表3に示す結果より明らかなように、実施例1〜3のものは、酸素透過度および水蒸気透過度において良好であったが、これに対し、比較例1〜2のものは、そのいずれも、劣っていた。
【0043】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、バリア−材として、無機酸化物の薄膜を有する樹脂のフィルムに着目し、更に、該バリア−材としての無機酸化物の薄膜を有する樹脂のフィルムに、例えば、ヒ−トシ−ル性樹脂層等の他の樹脂のフィルムを積層する際に、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物、更に、アンカ−コ−ト剤、ラミネ−ト用接着剤等を使用することに着目し、まず、可撓性プラスチック基材の一方の面に、無機酸化物の薄膜を設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜を設け、更に、アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層を設け、次いで、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層させて積層材を構成し、而して、該積層材を、そのヒ−トシ−ル性樹脂層面を対向させて重ね合わせその外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてヒ−トシ−ル部を設けて袋体を構成し、更に、該袋体に、その開口部から液体ないし粘調体からなる調味料等を充填包装して液体小袋包装体を製造して、強度を有して諸堅牢性に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等のバリア−性に優れ、かつ、優れたラミネ−ト強度を有し、その貯蔵・保管ないし流通中に内容物の風味および食味等を損なうことなく、更にまた、引き裂き性に優れ、また、使用後にゴミとして廃棄処理するに際しても焼却適性を有する液体小袋包装体を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる液体小袋包装体を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図2】本発明にかかる液体小袋包装体を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図3】図1に示す積層材を使用して製袋した液体小袋の構成を示す概略的斜視図である。
【図4】図1に示す積層材を使用して製袋した液体小袋の構成を示す概略的斜視図である。
【図5】図3に示す液体小袋内に内容物を充填包装した本発明にかかる液体小袋包装体の構成を示す概略的斜視図である。
【図6】図4に示す液体小袋内に内容物を充填包装した本発明にかかる液体小袋包装体の構成を示す概略的斜視図である。
【図7】巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図である。
【符号の説明】
1 可撓性プラスチック基材
2 無機酸化物の薄膜
3 コ−ティング薄膜
4 アンカ−コ−ト剤によるアンカ−コ−ト剤層および/またはラミネ−ト用接着剤によるラミネ−ト用接着剤層
5 ヒ−トシ−ル性樹脂層
6 基材フィルム層
7 シ−ル部
8 開口部
9 内容物
10 上部シ−ル部
11 開封用切り込み
111 真空チャンバ−
112 巻き出しロ−ル
113 可撓性プラスチック基材
114 コ−ティングドラム
115 蒸着チャンバ−
116 るつぼ
117 酸素吹き出し口
118 マスク
119 巻き取りロ−ル
A 積層材
B 積層材
C 液体小袋
D 液体小袋
E 液体小袋包装体
F 液体小袋包装体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid sachet package. More specifically, it has strength and excellent fastness, and has excellent barrier properties such as oxygen gas and water vapor, and has excellent laminating strength. In addition, it does not impair the flavor and taste of the contents during storage, storage or distribution, for example, a seasoning comprising a liquid or viscous material such as soy sauce, sauce, soup stock, spices, cooking liquor, etc. The present invention relates to a liquid sachet package formed by filling and packaging various liquid or viscous foods and beverages such as foods, sports, fruit juices, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, liquid sachets filled and packaged with seasonings made of liquid or viscous material, etc. have been developed and proposed in various forms, but the most common of them is as follows: Polyethylene terephthalate film or nylon film as a base film, resin film coated with aluminum foil or vinylidene chloride resin composition as a barrier material, and polyethylene as a heat-sealable resin layer There is known a sachet formed by making a laminated film for packaging formed by sequentially laminating a series of resin layers.
This product is excellent in oxygen gas barrier property or water vapor barrier property when filled with liquid seasonings such as soy sauce and sauce, and also has various fastness, chemical resistance, etc. Even if stored and stored for a long time, it is extremely excellent as a sachet without impairing the flavor and taste of the contents.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the case of the above sachets, due to the recent increase in recognition of environmental problems, for example, in the case of a packaging material containing vinylidene chloride resin when hazardous materials are discarded and incinerated after use, harmful gases are used. In the case of packaging materials containing aluminum, problems such as damaging the incinerator are pointed out. In any case, there is an impact on the environment during the disposal process. It is a matter of concern.
In order to solve the above problems, for example, as a material having a barrier property, a polyamide resin or a resin film made of a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is used. Packaging bags made of the laminated material used have been proposed, but in these cases too, the above-mentioned problems are solved due to lack of barrier properties or high humidity dependence. The reality is that it has not been done.
Therefore, the present invention has strength and excellent fastness, excellent barrier properties such as oxygen gas and water vapor, and has excellent laminating strength. It is another object of the present invention to provide a liquid sachet package that is filled and packaged with a seasoning or the like composed of a liquid or a viscous material excellent in environmental friendliness without impairing the flavor and taste of the contents.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has paid attention to a resin film having an inorganic oxide thin film as a barrier material, and further, an inorganic oxide as the barrier material. For example, when a resin film such as a heat-sealable resin layer is laminated on a resin film having a thin film, a water / alcohol composition containing a silane coupling agent, an anchor -Focusing on the use of a coating agent, an adhesive for laminating, etc., first, a thin film of an inorganic oxide is provided on one surface of a flexible plastic substrate, On the thin film, a coating thin film made of a water / alcohol-based composition containing a silane coupling agent is provided, and further for an anchor coating layer and / or lamination by an anchor coating agent. Adhesive layer for laminating with adhesive is provided. Thus, a heat sealable resin layer is laminated to form a laminated material, and thus the laminated material is overlapped with the heat sealable resin layer facing each other, and an end portion around the outer periphery thereof. A heat seal is provided to form a bag body by providing a heat seal portion, and the bag body is filled with a seasoning or the like composed of a liquid or a viscous material from its opening, and the liquid is packed. When a sachet package is manufactured, it has strength and excellent fastness, and has excellent barrier properties such as oxygen gas and water vapor, and has excellent laminating strength, and can be stored and stored. The present invention has been completed by finding that a liquid sachet package having incineration suitability can be produced without sacrificing the flavor and taste of the contents during distribution, and also for disposal as waste after use. is there.
[0005]
That is, the present invention relates to a coating thin film made of a water / alcohol composition containing at least an inorganic oxide thin film and a silane coupling agent on one surface of a flexible plastic substrate. A laminate material is formed by sequentially laminating an anchor coat layer with a coating agent and / or a laminating adhesive layer with a laminating adhesive and a heat seal resin layer, Further, the laminated material is overlapped with the heat-sealable resin layer surfaces facing each other, and the end portion around the outer periphery is heat-sealed to provide a heat-seal portion to constitute a bag body. Furthermore, the present invention relates to a liquid sachet package characterized in that the bag is filled and packaged with liquid or viscous material from the opening.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below.
First, the configuration of the liquid sachet packaging body according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 and FIG. 2 show the laminated material constituting the liquid sachet packaging body according to the present invention. FIG. 3 and FIG. 4 are schematic cross-sectional views showing the layer structure of two examples, and FIGS. 3 and 4 show the structure of one or two examples of a liquid sachet made using the laminated material according to the present invention shown in FIG. FIG. 5 and FIG. 6 show a liquid sachet package in which the contents are packed in the liquid sachet according to the present invention shown in FIG. 3 and FIG. It is a schematic perspective view which shows a structure.
[0007]
As an example of the laminated material constituting the liquid pouch package according to the present invention, first, as the laminated material according to the present invention, as shown in FIG. On the surface, at least an inorganic oxide thin film 2, a coating thin film 3 made of a water / alcohol-based composition containing a silane coupling agent, an anchor coating agent layer made of an anchor coating agent, and / or The basic structure is a laminated material A having a structure in which a laminating adhesive layer 4 made of a laminating adhesive and a heat-sealable resin layer 5 are sequentially laminated.
Next, as another example of the laminated material according to the present invention, as shown in FIG. 2, as shown in FIG. 2, the other surface of the flexible plastic substrate 1 of the laminated material A shown in FIG. Furthermore, the laminated material B which consists of the structure which laminated | stacked the base film layer 6 rich in toughness at least can be mentioned.
The example given above is an illustration of 12 examples constituting the laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, in the present invention, although not shown, Depending on the purpose of use, the contents to be packed and packed, the distribution route, the sales form, the application, and the like, other base materials can be arbitrarily laminated, and various types of laminated materials can be designed and manufactured.
In the present invention, an inorganic oxide thin film 2, a coating thin film 3 made of a water / alcohol composition containing a silane coupling agent, and an anchor coating agent layer made of an anchor coating agent. It is important that the laminating adhesive layer 4 and / or the laminating adhesive layer 4 are laminated adjacent to each other in this order. Depending on the application, etc., it can be arbitrarily laminated, and various types of laminated materials can be designed and manufactured.
[0008]
Next, in the present invention, the configuration of a liquid sachet formed by using the laminated material as described above will be described. As the liquid sachet, for example, the laminated material A shown in FIG. 1 is used. A liquid sachet made in this manner will be described as an example. As shown in FIG. 3, two laminated materials A and A are prepared, and the heat-seal resin layers 5 and 5 located in the innermost layer are prepared. The three sides of the outer peripheral periphery are heat sealed to form the seal portions 7, 7, 7 to form the three-side seal according to the present invention. A type of liquid sachet C can be manufactured.
Alternatively, as the liquid sachet according to the present invention, as shown in FIG. 4, the laminate material A shown in FIG. 1 is prepared, and this is folded and the heat-sealable resin layer located in the innermost layer. 5, 5 and 5 are made to face each other, and thereafter, two ends of the outer peripheral periphery are heat sealed to form seal portions 7 and 7, whereby the two sides according to the present invention are formed. A seal-type liquid sachet D can be manufactured.
[0009]
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 5, the liquid sachet C produced as described above is used, and from the opening 8 (shown in FIG. 3), for example, soy sauce, sauce, etc. A liquid or sticky seasoning 9 is filled, and then the opening 8 is heat sealed to form an upper heat seal 10 to produce a liquid sachet packaging E according to the present invention. can do.
Alternatively, in the present invention, as shown in FIG. 6, the liquid sachet D manufactured as described above is used, and from the opening 8 (shown in FIG. 4), for example, liquid such as soy sauce, sauce, etc. Filling the viscous seasoning 9 and then heat-sealing the opening 8 to form the upper heat-seal portion 10 to produce the liquid sachet package F according to the present invention. Can do.
In FIG. 5 and FIG. 6, reference numeral 11 denotes an opening notch such as an I notch or a V notch.
The above exemplification is an example of the liquid sachet or the liquid sachet package according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, as a form of the liquid sachet Although not shown, for example, a pouch-packaging form, a gusset packaging form, a standing pouch packaging form, etc. can take a pouch form suitable for the contents.
[0010]
Next, in the present invention, materials, manufacturing methods and the like constituting the liquid sachet package according to the present invention as described above will be described. As such materials and manufacturing methods, various materials, manufacturing methods, and the like are used. be able to.
First, in the present invention, the material constituting the liquid sachet package according to the present invention will be described. First, as the flexible plastic substrate, a plastic film or sheet capable of holding an inorganic oxide thin film is used. Any of them can be used, for example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polystyrene resins, polyvinylidene chloride resins, ethylene- Various saponified products such as saponified vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polycarbonate resin, fluorine resin, polyvinyl acetate resin, acetal resin, polyester resin, polyamide resin, etc. Resin films or sheets can be used.
These resin films or sheets may be uniaxially or biaxially stretched, and the thickness is about 10 to 200 μm, preferably about 10 to 100 μm.
In addition, the above-described resin film or sheet may be coated with an anchor coating agent or the like on the surface, if necessary, to smooth the surface, or corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, etc. It is also possible to perform a pretreatment of
[0011]
Next, in the present invention, as the inorganic oxide thin film constituting the liquid sachet package, basically any thin film obtained by making a metal oxide amorphous (amorphous) can be used. (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium A thin film in which an oxide of a metal such as (Zr) or yttrium (Y) is made amorphous can be used.
Thus, as a material suitable for a packaging material, a thin film obtained by making an oxide of a metal such as silicon (Si) or aluminum (Al) amorphous (amorphous) can be given.
Thus, a thin film obtained by making the above metal oxide amorphous (amorphous) can be referred to as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, etc. For example, SiO X AlO X , MgO X MO etc. X (In the formula, M represents a metal element, and the value of X varies depending on the metal element.)
Moreover, as a range of said X value, silicon (Si) is 0-2, aluminum (Al) is 0-1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) is 0 to 1, potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1, 5, Titanium (Ti) can take values in the range of 0 to 2, lead (Pb) in the range of 0 to 1, zirconium (Zr) in the range of 0 to 2, and yttrium (Y) in the range of 0 to 1.5.
In the above, when X = 0, it is a complete metal and is not transparent and cannot be used at all. The upper limit of the range of X is a completely oxidized value.
In the present invention, as a packaging material, generally, silicon (Si) and aluminum (Al) other than silicon (Si) are rarely used, and silicon (Si) is 1.0 to 2.0, aluminum (Al ) Having a value in the range of 0.5 to 1.5 can be used.
In the present invention, the film thickness of the inorganic oxide thin film as described above varies depending on the metal used or the type of the metal oxide, but is, for example, about 50 to 3000 mm, preferably about 100 to 1000 mm. It is desirable to select and form arbitrarily within the range.
Further, in the present invention, the inorganic oxide thin film may be not only one layer of the inorganic oxide thin film but also a laminated body in which two or more layers are laminated. As the oxide, an inorganic oxide thin film may be used which is used in one kind or a mixture of two or more kinds and mixed with different materials.
[0012]
Next, in the present invention, a method for forming an inorganic oxide thin film on a flexible plastic substrate will be described. Examples of such a method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. Physical vapor deposition (Physical Vapor Deposition, PVD), or Chemical Vapor Deposition, Plasma Chemical Vapor Deposition, Thermal Chemical Vapor Deposition, Photochemical Vapor Deposition, etc. Law).
In the present invention, when a laminated material used for a packaging material is manufactured, a vacuum vapor deposition method is mainly used, and a plasma chemical vapor deposition method is partially used.
If the specific example is given, FIG. 7 is a schematic block diagram which shows an example of a winding type vapor deposition machine.
As shown in FIG. 7, in the vacuum chamber 111, the flexible plastic substrate 113 fed out from the unwinding roll 112 passes through the coating drum 114 and enters the deposition chamber-115, where Then, the evaporation source heated by the crucible 116 is evaporated, and further, if necessary, the flexible plastic substrate 113 on the cooled coating drum 114 is ejected while oxygen or the like is ejected from the oxygen blowing port 117. On top of this, a vapor deposition film of inorganic oxide is formed through masks 118, 118, and then the flexible plastic base material 113 on which the vapor deposition film is formed is fed into the vacuum chamber 111 to wind up the roll 119. The flexible plastic base material which has the thin film of the inorganic oxide concerning this invention can be manufactured by winding up.
[0013]
In the present invention, the inorganic oxide thin film forming method will be further described. A vacuum deposition method in which a metal oxide as described above is used as a raw material, and this is heated and deposited on a flexible plastic substrate, or Oxidation reaction deposition method that uses metal or metal oxide as raw material, oxidizes by introducing oxygen and deposits on flexible plastic substrate, and plasma-assisted oxidation reaction that further assists oxidation reaction with plasma A vapor deposition film can be formed using a vapor deposition method or the like.
In the present invention, when a silicon oxide vapor deposition film is formed, the vapor deposition film can be formed by a plasma chemical vapor deposition method using organosiloxane as a raw material.
[0014]
Next, in the present invention, the silane coupling agent for forming the coating thin film by the water / alcohol-based composition containing the silane coupling agent constituting the liquid sachet package has dual reactivity. Organofunctional silane monomers can be used, such as γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxy. Silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ- Aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino 1) One or more of an aqueous solution of γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylsilicone, etc. The above can be used.
In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually chloro, alkoxy, or acetoxy group, is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH), which is an inorganic oxide. A thin film of inorganic oxide which causes a reaction such as a dehydration condensation reaction by some action with a functional group such as a hydroxyl group or other active group on the surface of the metal or inorganic oxide thin film constituting the material thin film The silane coupling agent is modified on the surface with a covalent bond or the like, and further, a strong bond is formed on the surface of the inorganic oxide thin film of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bond.
On the other hand, an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto at the other end of the silane coupling agent is formed on the thin film of the silane coupling agent. For example, adhesion for laminating It reacts with substances constituting the agent layer, anchor coat layer, other layers, etc. to form a strong bond, and further, the above-mentioned adhesive layer for laminating, anchor coat layer, etc. Through this, the heat-sealable resin layer is firmly and tightly bonded to increase the laminating strength, and in the present invention, a strong laminated structure with a high laminating strength is formed. It is possible.
In the present invention, the inorganic property and organic property of the silane coupling agent are utilized, and the heat treatment is performed through the inorganic oxide thin film and the adhesive layer or anchor coating layer for laminating. -Improving the tight adhesion with the rusty resin layer, thereby increasing the laminating strength and the like.
[0015]
Thus, in the present invention, as a method for forming a coating thin film with a water / alcohol composition containing the above silane coupling agent, one or more of the above silane coupling agents can be used. In addition, water (100%) or at least water-containing isopropyl alcohol (IPA), or a solvent consisting of a simple substance or a mixture of ethyl acetate, a diluent, etc. is sufficiently added as a solvent and a diluent. A water / alcohol-based composition containing a silane coupling agent is prepared by dissolution or mixing, and the water / alcohol-based composition is prepared by, for example, roll coating, gravure coating, knife coating. Then, coating on the inorganic oxide thin film by dip coating, spray coating, or other coating methods, and then drying the coating film to remove the solvent and the like to form a cured coating layer. By forming, according co the present invention - it is possible to form a coating film.
In the above, when adjusting the silane coupling agent composition, additives such as a binder such as a resin, a stabilizer, a filler, a lubricant, an ultraviolet absorber, and the like can be optionally added as necessary.
In the above, the content of the silane coupling agent is about 0.05% to 10% by weight, preferably about 0.1% to 5% by weight, and the content of water is 1 0.0 wt% to 100 wt%, preferably 5.0 wt% to 75 wt% is desirable, and the content of alcohol etc. is 0.1 to 75 wt%, preferably About 0.5 to 50% by weight is desirable.
[0016]
In the present invention, when water is contained in the silane coupling agent composition, functional groups such as alkoxy and chloro in the coupling agent are hydrolyzed to form silanol groups (Si-OH). Thus, a dehydration condensation reaction takes place between the silanol group and a functional group such as a hydroxyl group present on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film, so that silane coupling occurs on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film. The agent is modified with a covalent bond.
Furthermore, the silanol group itself adsorbs to the deposited film of the inorganic oxide or bonds due to hydrogen bonds.
On the other hand, it has an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto at the other end of the silane coupling agent, and an adhesive for laminating used when laminating these organic functional groups. It reacts with the anchor coating agent and other substances constituting the layer to form a strong bond.
As a result of the above, between the layers of the inorganic oxide thin film and the laminated material such as the heat-sealable resin layer, both are very firmly bonded via a silane coupling agent, and a desirable laminated material, A packaging container or the like can be manufactured.
Further, as the film thickness of the above-described coating thin film, for example, it is most desirable that the coating thin film is formed in a monomolecular film state by a silane coupling agent. It is preferable that the film thickness is about 10 to 1000 mm, specifically, about 10 to 1000 mm.
[0017]
Next, in the present invention, as the anchor coating agent for forming the anchor coating agent layer by the anchor coating agent constituting the liquid sachet package, for example, an organic titanium type such as alkyl titanate Anchor coat agents, isocyanate anchor coat agents, polyethyleneimine anchor coat agents, polybutadiene anchor coat agents, and the like can be used.
Accordingly, in the present invention, in the same manner as described above, an anchor coating agent is used, for example, a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a dip coat, a spray coat, and other coats. -Coating can be carried out by a coating method, and the solvent, diluent, etc. can be dried to form an anchor coating agent layer of the anchor coating agent according to the present invention. In the above, the coating amount of the anchor coating agent is 0.1 to 5 g / m. 2 (Dry state) is desirable.
[0018]
Next, in the present invention, as the adhesive for laminating that forms an adhesive layer by the laminating adhesive constituting the liquid sachet package, for example, polyurethane, polyester, polyamide, epoxy, Solvent-type, water-based, mainly composed of poly (meth) acrylic, polyvinylacetate, polyolefin or modified polyolefin, casein, wax, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, polybutadiene, etc. Various laminating adhesives such as a mold, a solventless type, and a heat melting type can be used.
Thus, in the present invention, the laminating adhesive is used in the same manner as described above, for example, roll coating, gravure coating, knife coating, dipping coating, spray coating, and other coatings. -Coating can be performed by a coating method, and a solvent, a diluent, or the like can be dried to form an adhesive layer made of a laminating adhesive according to the present invention.
In the above, the coating amount of the laminating adhesive is 0.1 to 5 g / m. 2 (Dry state) is desirable.
[0019]
By the way, in the present invention, as the anchor coat agent for forming the anchor coat layer as described above and the adhesive for laminate forming the laminate adhesive layer, for example, Aromatic polyisocyanate such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or aliphatic such as hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate A polyether polyurethane resin obtained by reacting a polyfunctional isocyanate such as a polyisocyanate with a hydroxyl group-containing compound such as a polyether polyol, a polyester polyol or a polyacrylate polyol, Mainly polyester-based polyurethane resin or polyacrylate polyurethane-based resin Lanka - co - DOO agents, or laminating - those it is desirable to use the preparative adhesive.
In the present invention, an anchor is utilized by utilizing the flexibility, flexibility, etc. possessed by a polyurethane resin such as the above-mentioned polyether polyurethane resin, polyester polyurethane resin, or polyacrylate polyurethane resin. It constitutes a coating agent or a laminating adhesive.
Thus, the anchor coat agent layer or the laminate adhesive layer formed by using the anchor coat agent or the laminating adhesive as described above, A soft, flexible and flexible thin film can be formed, its tensile elongation is improved, and the inorganic oxide thin film acts as a film having flexibility, flexibility, etc. Improves the post-processing suitability of the inorganic oxide thin film during post-processing such as laminating, printing, or bag making, and prevents the occurrence of cracks in the inorganic oxide thin film during post-processing. To do.
Incidentally, in the present invention, the anchor coat layer by the anchor coat agent and / or the laminating adhesive layer by the laminating adhesive as described above is based on JIS standard K7113. It has a tensile elongation of 100 to 300%.
Thus, in the present invention, the tensile elongation of the anchor coating layer by the anchor coating agent and / or the laminating adhesive layer by the laminating adhesive as described above, and As described above, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are utilized to improve the tight adhesion between the inorganic oxide thin film and the heat-sealable resin layer. It prevents the occurrence of cracks and the like in the inorganic oxide thin film, and increases its laminating strength.
In the above, it is not preferable that the tensile elongation is less than 100% because flexibility as a laminated material is lost, and cracks and the like are easily generated in the inorganic oxide thin film, and the tensile elongation is 300. %, It is not preferable because the adhesive strength as an anchor coating agent or an adhesive for laminating is not sufficient, and the required laminating strength is hardly expressed. It is.
[0020]
Next, in the present invention, the heat-seal resin forming the heat-seal resin layer constituting the liquid sachet package is a resin film or sheet that can be melted by heat and fused to each other. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer -Resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene Polyolefin resin such as polymer, polyethylene or polypropylene is used for acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid Resin such as acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, etc. Films or sheets can be used.
Thus, the above film or sheet can be used in the state of a coating film made of a composition containing the resin.
The thickness of the film or film or sheet is preferably about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0021]
Next, in the present invention, as the base film forming the base film layer constituting the liquid sachet package, for example, when constituting a packaging container, since it becomes a basic material, mechanical and physical It is possible to use a resin film or sheet having excellent properties in terms of chemistry, others, etc., particularly having strength, toughness, and heat resistance. , Polyester resins, polyamide resins, polyaramid resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, polyacetal resins, fluorine resins, and other tough resin films or sheets Can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, the base film as described above is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as letters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
[0022]
Next, in the present invention, as the base film constituting the base film layer, for example, various paper bases constituting the paper layer can be used. Specifically, in the present invention, The paper base material has formability, bending resistance, rigidity, etc., and is, for example, a highly sized bleached or unbleached paper base material, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard Paper base materials such as processed paper, and the like can be used.
In the above, the paper substrate constituting the paper layer has a basis weight of about 80 to 600 g / m. 2 , Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 It is desirable to use the one of the order.
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
[0023]
Next, in the present invention, as a material constituting the liquid sachet package according to the present invention, for example, low density polyethylene having a barrier property such as water vapor, water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density Polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer resin film or sheet, or polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product having barrier properties against oxygen, water vapor, etc. Films or sheets of resin, etc., and various colored resin films or sheets having light-shielding properties obtained by adding a colorant such as a pigment to the resin and adding a desired additive to knead to form a film Can be used.
These materials can be used alone or in combination. The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0024]
In the present invention, since the liquid sachet is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the laminated material constituting the liquid sachet is required to have strict packaging suitability and prevent deformation. Various conditions such as strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, and others are required. For this reason, in the present invention, as described above Any material satisfying various conditions can be selected and used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, and ethylene-propylene copolymer are used. Polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methyl pentene Polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene Resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin , Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, and other known resin films or sheets. Can be used.
In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, and the like can be used. In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Further, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0025]
Next, in the present invention described above, a method for producing a laminated material using the above materials will be described. As such a method, a method for laminating a normal packaging material, for example, wet lamination is used. , Dry lamination method, solventless dry lamination method, extrusion lamination method, T-die extrusion molding method, co-extrusion lamination method, inflation method, co-extrusion inflation method, etc. be able to.
Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, pretreatment such as corona treatment and ozone treatment can be applied to the film, and for example, isocyanate (urethane) Type), polyethyleneimine type, polybutadiene type, organic titanium type anchor coating agent, or polyurethane type, polyacrylic type, polyester type, epoxy type, polyvinyl acetate type, cellulose type, etc. -Known pretreatments such as adhesives for coating, anchor coating agents, adhesives, and the like can be used.
[0026]
Next, in the present invention, a method for producing a liquid sachet by making a bag using the above laminated material will be described. For example, the laminated material produced by the above method is used, and the inner layer The heat-sealable resin layer faces each other and is folded or overlapped, or two of them are overlapped, and the peripheral end portion is heat-sealed to provide a seal portion to provide a liquid. Small bags can be manufactured.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type Various types of liquid sachets according to the present invention can be manufactured by heat sealing in the form of a heat sealing such as a flat bottom sealing type, a square bottom sealing type, or the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the liquid pouch as described above.
[0027]
Next, when a paper base material is included as a liquid sachet, for example, a laminated material in which a paper base material is laminated is produced as a laminated material, and a blank board for producing a desired paper container is produced therefrom. Thereafter, the blank plate, the bottom portion, the head portion, and the like can be boxed to produce, for example, a brick type, flat type, or gable top type liquid paper container.
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
[0028]
In the present invention, the liquid sachet produced as described above is, for example, soy sauce, sauce, soup stock, spices, cooking liquor, etc. Various liquid or viscous foods such as fruit juices and others can be filled and packaged.
Furthermore, the liquid pouch according to the present invention is used for filling and packaging various articles such as chemicals such as adhesives and pressure-sensitive adhesives, cosmetics, pharmaceuticals, etc., in addition to the above-mentioned food and drink. It is.
Thus, the liquid pouch according to the present invention uses a resin film having an inorganic oxide thin film as a barrier material, and further, for example, a resin film having an inorganic oxide thin film as the barrier material. When a film of other resin such as a heat-sealable resin layer is laminated, a coating thin film made of a water / alcohol-based composition containing a silane coupling agent, and further an anchor coating agent By using the anchor coating layer and / or the laminating adhesive layer by the laminating adhesive, the effects of adhesion, flexibility, flexibility and the like by these layers are utilized. The laminating strength between the layers can be remarkably increased. As a result, it has strength, excellent fastness, excellent barrier properties such as oxygen gas and water vapor, and its storage, storage or distribution. The flavor of the contents and It is intended not to impair the taste and the like.
Furthermore, in the present invention, after the liquid sachet package is used, when the liquid sachet is discarded as waste and subjected to combustion treatment, there is no generation of harmful chlorine gas, etc., and it is extremely suitable for the environment. It is what you have.
[0029]
【Example】
The present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
A silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 300 mm is formed on one side of a biaxially stretched nylon film having a thickness of 15 μm by a plasma chemical vapor deposition method, and then the silicon oxide vapor deposition film surface is used as a silane coupling agent. A water / alcohol composition comprising 1 part by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 100 parts by weight of a solvent comprising water: isopropyl alcohol = 1: 1 was prepared. Using an alcohol-based composition, this was coated by the gravure roll coating method, then dried to a thickness of 0.1 g / m 2 A coating thin film (dry state) was formed.
Next, a urethane anchor coating agent was coated on the above-described coating thin film in the same manner as described above to obtain a thickness of 0.5 g / m. 2 An anchor coating agent layer (dried state) was formed.
Further, an ethylene / α-olefin copolymer (LLDPE, MI = 8.0, density = 0.911) polymerized using a Ziegler catalyst on the anchor coating agent layer. While melt-extrusion was carried out, the surface of the melt-extruded resin was subjected to an extrusion process by applying an ozone treatment to form an adhesive layer having a thickness of 20 μm.
Next, 80% by weight of an ethylene / α-olefin copolymer (LLDPE, MI = 7.3, density = 0.900) polymerized with a single-site catalyst on the above adhesive layer and ethylene / butene copolymer. A blend comprising 20% by weight of a polymer (MI = 3.5, density = 0.855, butene content 20%) was melt extrusion coated at an extrusion temperature of 290 ° C. and a processing speed of 100 m / min, A heat-sealable resin layer having a thickness of 20 μm was formed to produce a laminated material having the following layer structure. 15μm thick, biaxially stretched nylon film / 300mm thick, vapor deposited film of silicon oxide / 0.1g / m thick 2 ・ Coating thin film / Thickness 0.5g / m 2 Anchor layer / thickness 20 μm Adhesive layer / thickness 20 μm Heat-sealable resin layer
In the above, instead of forming a 300-nm thick silicon oxide vapor-deposited film on one side of a 15 μm thick biaxially stretched nylon film by plasma chemical vapor deposition, a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate A 300 nm thick silicon oxide film is formed on one side of this film by using a vacuum evaporation system to evaporate aluminum metal and supplying oxygen gas while reacting both. By using this, a laminated material having the following layer structure was produced in the same manner as in Example 1 described above.
Thickness 12μm, biaxially oriented polyethylene terephthalate film / thickness 300mm / deposited film of aluminum oxide / thickness 0.1g / m 2 ・ Coating thin film / Thickness 0.5g / m 2 Anchor layer / thickness 20 μm Adhesive layer / thickness 20 μm Heat-sealable resin layer
[0030]
Example 2
As a water / alcohol composition containing a silane coupling agent, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane [NH 2 CH 2 CH 2 NH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Si (OMe) Three , Boiling point 259 ° C., specific gravity 1.03] A water / alcohol composition comprising 1 part by weight and 100 parts by weight of a solvent comprising water: isopropyl alcohol = 1: 1 was prepared. A laminated material having the following layer structure was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-described composition was used. 15μm thick, biaxially stretched nylon film / 300mm thick, vapor deposited film of silicon oxide / 0.1g / m thick 2 ・ Coating thin film / Thickness 0.1g / m 2 Anchor layer / thickness 20 μm Adhesive layer / thickness 20 μm Heat-sealable resin layer
[0031]
Example 3
In Example 1 above, 80% by weight of ethylene / α-olefin copolymer (LLDPE, MI = 7.3, density = 0.900) polymerized with a single-site catalyst on the adhesive layer and ethylene・ Blend copolymer (MI = 3.5, density = 0.855, butene content 20%) 20% by weight was melt extruded with an extrusion temperature of 290 ° C. and a processing speed of 100 m / min. Then, instead of forming a heat-sealable resin layer having a thickness of 20 μm, a film was formed using an inflation method using the same blend as described above, and then the film-formed resin layer was formed. -A tosylated resin film was used and laminated on the above adhesive layer using a dry lamination method to produce a laminate having the following layer structure.
In place of the polyurethane anchor coating agent in Example 1 above, a polyurethane laminating adhesive was used in the same manner, and coating was performed in the same manner as in Example 1 above. , Thickness 4.0g / m 2 An adhesive layer for laminating (dried state) was formed.
15μm thick, biaxially stretched nylon film / 300mm thick, vapor deposited film of silicon oxide / 0.1g / m thick 2 ・ Coating thin film / Thickness 4.0g / m 2 ・ Laminate adhesive layer / thickness 20 μm ・ Adhesive layer / thickness 20 μm ・ Heat seal resin layer
[0032]
Comparative Example 1
In Example 1 above, instead of forming a 300-nm thick silicon oxide vapor-deposited film on one side of a 15 μm-thick biaxially stretched nylon film by plasma chemical vapor deposition, biaxially-stretched 15 μm thick A coating film made of a composition containing a polyvinylidene chloride resin is formed on one surface of a nylon film, and then a coating thin film made of a water / alcohol composition described in Example 1 is formed. Hereinafter, a laminated material having the following layer structure was produced in the same manner as in Example 1 above.
Polyvinylidene chloride resin coating thickness 15μm, biaxially oriented nylon film / thickness 0.5g / m 2 Anchor layer / thickness 20 μm Adhesive layer / thickness 20 μm Heat-sealable resin layer
[0033]
Comparative Example 2
In Example 1 above, omitting the formation of the coating thin film from the water / alcohol composition, and otherwise, in the same manner as in Example 1 above, a laminated material having the following layer structure was prepared. Manufactured.
15μm thick, biaxially stretched nylon film / 300mm thick, evaporated film of silicon oxide / 0.5g / m thick 2 Anchor layer / thickness 20 μm Adhesive layer / thickness 20 μm Heat-sealable resin layer
[0034]
Experimental example 1
A laminate strength test and a heat seal strength test were performed on the laminates manufactured in Examples 1 to 3 and the laminates manufactured in Comparative Examples 1 and 2 above.
The laminating strength test described above uses a peel tester (Orientec Co., Ltd., model name, Tensilon universal tester), sample 15 mm wide, peel angle 90 degrees, load cell 5 kgf, peel rate 50 mm / min. A laminating strength test was performed under the conditions of a fulcrum distance of 50 mm and a peeling method T-shaped peeling.
The heat seal strength is 140 ° C. × 1 kg / cm. 2 × Performed in 1 second, using the above peel tester, sample 15 mm wide, load cell, 20 kgf, peel speed, 300 mm / min, distance between fulcrums, 50 mm, heat seal under T-shaped peel conditions A strength test was performed.
The results are shown in Table 1 below.
[0035]
[Table 1]
Figure 0004090562
[0036]
As shown in Table 1 above, those of Examples 1 to 3 have significantly higher laminating strength than those of Comparative Examples 1 and 2, particularly Comparative Example 2. It has been found that the peel strength is improved by forming a coating thin film of a ring agent.
In addition, since the thing of the comparative example 1 has formed the coating film | membrane by the polyvinylidene chloride type-resin composition, when it discards as garbage after use and incinerates, there is a concern about generation | occurrence | production of chlorine gas, and it is environmentally friendly. It was not suitable.
[0037]
Experimental example 2
Next, a tearability test was performed on the laminates manufactured in Examples 1 to 3 and the laminates manufactured in Comparative Examples 1 and 2 above.
In the tearability test, a 5 mm incision was made at the end of the laminated material, and tearing was performed manually with dry (in air) and wet (in water), and the tear feeling was evaluated.
The results are shown in Table 2 below.
[0038]
[Table 2]
Figure 0004090562
In Table 1 above, the tearability is observed as follows: ○ is torn cleanly, Δ is torn with some stringing, and x is not torn because the heat-sealable resin layer is stretched. Represents that.
[0039]
As shown in Table 2 above, the tears of Examples 1 to 3 were better than those of Comparative Examples 1 and 2, particularly Comparative Example 2.
In addition, since the thing of the comparative example 1 has formed the coating film | membrane by the composition containing a polyvinylidene chloride type-resin, when it throws away as garbage after use and incinerates, there is a concern about generation of chlorine gas, environmental It was not suitable for correspondence.
[0040]
Experimental example 3
Further, for the laminates produced in Examples 1 to 3 above and the laminates produced in Comparative Examples 1 to 2 above, the following dess -The data was measured.
(1). Measurement of oxygen permeability
This was measured with a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON, USA under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH.
(2). Measurement of water vapor transmission rate
This was measured under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 100% RH with a measuring instrument (model name, PERMATRAN) manufactured by MOCON, USA.
The measurement results are shown in Table 3 below.
[0041]
[Table 3]
Figure 0004090562
Figure 0004090562
In Table 3 above, gelbo (25 times) refers to after the gelbo flex test, which was measured using a sheet after 25 flex tests were conducted by the gelbo flex tester. In addition, after liquid filling machine, using a liquid filling and packaging machine, after filling and sealing the contents in the form of a liquid sachet, measurement was performed on the package immediately after that. In addition, "after pillow packaging" refers to the measurement of the package after filling and sealing with a vertical or horizontal pillow filling machine. Is.
In Table 3 above, the oxygen permeability is cm. Three / M 2 / Day · 23 ° C · 90% RH, and water vapor permeability is g / m 2 / Day · 40 ° C · 100% RH.
[0042]
As is clear from the results shown in Table 3 above, those of Examples 1 to 3 were good in oxygen permeability and water vapor permeability, whereas those of Comparative Examples 1 and 2 were Both were inferior.
[0043]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention focuses on a resin film having an inorganic oxide thin film as a barrier material, and further, a resin film having an inorganic oxide thin film as the barrier material. For example, when laminating a film of another resin such as a heat-sealable resin layer, a water / alcohol composition containing a silane coupling agent, an anchor coat agent, a laminate -Focusing on the use of adhesive for adhesive, etc., first, an inorganic oxide thin film is provided on one surface of a flexible plastic substrate, and further, a silane cup is formed on the inorganic oxide thin film. A coating thin film made of a water / alcohol-based composition containing a ring agent is provided, and further, an anchor coating layer with an anchor coating agent and / or a laminating with a laminating adhesive. Adhesive layer is provided, then heat sealability A laminated layer is formed by laminating a fat layer, and the laminated material is overlapped with the heat-sealable resin layer facing each other to heat-seal the periphery of the outer periphery. A heat seal part is provided to form a bag body, and further, a liquid sachet package body is manufactured by filling and packaging a seasoning or the like consisting of a liquid or a viscous body from the opening of the bag body, It has strength, excellent fastness, excellent barrier properties such as oxygen gas, water vapor, etc., and has excellent laminating strength. Without sacrificing the taste and the like, it is also possible to produce a liquid sachet package that is excellent in tearability and that can be incinerated when disposed of as waste after use.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a liquid pouch package according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting the liquid pouch package according to the present invention.
3 is a schematic perspective view showing a configuration of a liquid sachet made using the laminated material shown in FIG. 1; FIG.
4 is a schematic perspective view showing a configuration of a liquid sachet made using the laminated material shown in FIG. 1. FIG.
5 is a schematic perspective view showing a configuration of a liquid pouch package according to the present invention in which the contents are filled and packaged in the liquid pouch shown in FIG. 3. FIG.
6 is a schematic perspective view showing a configuration of a liquid pouch package according to the present invention in which the contents are filled and packaged in the liquid pouch shown in FIG. 4. FIG.
FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing an example of a wind-up type vapor deposition machine.
[Explanation of symbols]
1 Flexible plastic substrate
2 Thin film of inorganic oxide
3 Coating thin film
4 Anchor coating layer with anchor coating agent and / or laminating adhesive layer with laminating adhesive layer
5 Heat-sealable resin layer
6 Base film layer
7 Seal part
8 opening
9 Contents
10 Upper seal
11 Cut for opening
111 Vacuum chamber
112 Unwinding roll
113 Flexible plastic substrate
114 coating drum
115 Deposition chamber
116 crucible
117 oxygen outlet
118 mask
119 Winding roll
A Laminate
B Laminate
C Liquid sachet
D Liquid sachet
E Liquid sachet package
F Liquid sachet package

Claims (6)

可撓性プラスチック基材の一方の面に、少なくとも、無機酸化物の薄膜、シランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物によるコ−ティング薄膜、ポリウレタン系樹脂を主成分とするアンカ−コ−ト剤による、JIS規格K7113に基づいて、100〜300%の範囲内からなる引っ張り伸度を有するアンカ−コ−ト剤層またはポリウレタン系樹脂を主成分とするラミネ−ト用接着剤による、JIS規格K7113に基づいて、100〜300%の範囲内からなる引っ張り伸度を有するラミネ−ト用接着剤層、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に積層させて積層材を構成し、更に、該積層材を、そのヒ−トシ−ル性樹脂層面を対向させて重ね合わせその外周周辺の端部をヒ−トシ−ルしてヒ−トシ−ル部を設けて袋体を構成し、かつ、該袋体に、その開口部から液体または粘調体を充填包装してなることを特徴とする液体小袋包装体。On one surface of a flexible plastic substrate, at least an inorganic oxide thin film, a coating thin film made of a water / alcohol composition containing a silane coupling agent, an anchor mainly composed of a polyurethane resin Based on JIS standard K7113, using a coating agent , an anchor coating layer having a tensile elongation of 100 to 300%, or a laminating adhesive mainly composed of a polyurethane resin Based on JIS standard K7113, a laminated material is formed by sequentially laminating an adhesive layer for laminating having a tensile elongation in the range of 100 to 300% and a heat-sealable resin layer. Further, the laminated material is overlapped with the heat-sealable resin layer surfaces facing each other, and the end portions around the outer periphery thereof are heat-sealed to provide a heat-seal portion to form a bag body. Configure One, the bag body, a liquid pouch packaging, characterized in that formed by filling and packaging a liquid or viscous material from the opening. 可撓性プラスチック基材の他方の面に、更に、基材フィルムを積層してなることを特徴とする上記の請求項1に記載する液体小袋包装体。  2. The liquid sachet package according to claim 1, further comprising a base film laminated on the other surface of the flexible plastic base. 可撓性プラスチック基材が、2軸延伸ナイロンフィルムまたは2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムからなることを特徴とする上記の請求項1〜2のいずれか1項に記載する液体小袋包装体。Flexible plastic substrate is a biaxially oriented nylon film or a biaxially stretched polyethylene terephthalate - Liquid pouch packaging body described in any one of the above claims 1-2, characterized in that it consists Tofirumu. 無機酸化物の薄膜が、無機酸化物の蒸着膜からなることを特徴とする上記の請求項1〜3のいずれか1項に記載する液体小袋包装体。The liquid sachet package according to any one of claims 1 to 3 , wherein the inorganic oxide thin film is an inorganic oxide vapor-deposited film. 無機酸化物の薄膜が、化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からなることを特徴とする上記の請求項1〜4のいずれか1項に記載する液体小袋包装体。The liquid pouch package according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic oxide thin film is made of a vapor-deposited film of an inorganic oxide formed by a chemical vapor deposition method. 無機酸化物の蒸着膜が、酸化ケイ素または酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴とする上記の請求項1〜5のいずれか1項に記載する液体小袋包装体。The liquid sachet package according to any one of claims 1 to 5 , wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises a silicon oxide or aluminum oxide vapor-deposited film.
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