JP2002210858A - Pouch for retort - Google Patents

Pouch for retort

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JP2002210858A
JP2002210858A JP2001009319A JP2001009319A JP2002210858A JP 2002210858 A JP2002210858 A JP 2002210858A JP 2001009319 A JP2001009319 A JP 2001009319A JP 2001009319 A JP2001009319 A JP 2001009319A JP 2002210858 A JP2002210858 A JP 2002210858A
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JP
Japan
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film
resin
retort
resin layer
barrier
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Application number
JP2001009319A
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Japanese (ja)
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Koichi Mikami
浩一 三上
Norio Akita
紀雄 秋田
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pouch for a retort which is excellent in heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat-sealing properties, resistance to a pinhole and piercing and other physical properties and in barrier properties of checking permeation of oxygen gas, water vapor or the like, transparency and others in particular, which withstands heat treatment accompanying processing, such as retort treatment, reduces the weight, the volume and others of the rubbish of containers and packages and also reduces the manufacturing cost by shortening the manufacturing process therefor, which is useful for filling and packaging cooking foodstuff, marine paste products, frozen food, boiled food, rice cake, liquid soup, seasonings and other various food and drink, for instance, and which is excellent in suitability for filling or packaging the contents, properties of preserving the quality thereof, etc. SOLUTION: A laminate prepared by laminating sequentially a base of barrier properties having an evaporated film of an inorganic oxide provided on one surface of a base film, a resin layer of barrier properties and a heat-sealing resin layer, at least, is made into a bag, so as to provide the pouch for the retort.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト用パウチ
に関し、更に詳しくは、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−
トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等
の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性、透明性等に優れ、かつ、レトルト処理
等の加工に伴う熱処理に耐え、更に、容器・包装ごみの
軽量化、減量化等を図ると共にその製造工程の短縮化に
よりその製造コストの低減化を図り、例えば、調理食
品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、
調味料、その他等の各種の飲食品を充填包装するに有用
であり、かつ、その内容物の充填包装適性、品質保全性
等に優れているレトルト用パウチに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a retort pouch, and more particularly, to heat resistance, pressure resistance, water resistance, and heat resistance.
Excellent in various properties such as sealability, pinhole resistance, puncture resistance, etc., especially excellent in barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., transparency, etc., and in retort treatment etc. Withstands the heat treatment associated with processing, and further reduces the manufacturing cost by shortening the manufacturing process by reducing the weight and weight of containers and packaging waste. Boiled food, mochi, liquid soup,
The present invention relates to a pouch for retorts that is useful for filling and packaging various foods and drinks such as seasonings and others, and is excellent in filling and packaging suitability of its contents, quality preservation, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プラスチックフィルム、金属箔、
セロハン、その他等の1種ないし2種以上を積層して積
層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋
して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体
に所望の飲食品等を充填包装し、次いで、該包装半製品
を、110℃〜130℃で30〜50分間程度加圧加熱
殺菌処理を施して、種々の形態からなるレトルト食品が
製造されている。而して、上記の袋状容器本体を構成す
る積層材としては、具体的には、例えば、透明仕様のレ
トルト用パウチを製造する積層材としては、例えば、厚
さ15μmの2軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ
50〜80μmの無延伸ポリプロピレンフィルムとの2
層からなる積層材、あるいは、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエステル系樹脂フィルムと厚さ15μmの2軸延伸
ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ50〜80μmの無延
伸ポリプロピレンフィルムとの3層からなる積層材等が
知られている。また、バリア性仕様のレトルト用パウチ
を製造する積層材としては、例えば、厚さ12μmの2
軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムと厚さ7〜9μmの
アルミニウム箔と厚さ50〜80μmの無延伸ポリプロ
ピレンフィルムとの3層からなる積層材、あるいは、厚
さ12μmの2軸延伸ポリエステル系樹脂フィルムと厚
さ7〜9μmのアルミニウム箔と厚さ15μmの2軸延
伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ50〜80μmの無
延伸ポリプロピレンフィルムとの4層からなる積層材等
が知られている。更に、バリア性を有し、かつ、透明仕
様のレトルト用パウチを製造する積層材としては、例え
ば、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステル系樹脂フィル
ムと厚さ10〜20μmのポリ塩化ビニリデン系樹脂フ
ィルムと厚さ50〜80μmの無延伸ポリプロピレンフ
ィルムとの3層からなる積層材、あるいは、厚さ15μ
mの2軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ10〜2
0μmのポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムと厚さ50
〜80μmの無延伸ポリプロピレンフィルムとの3層か
らなる積層材等が知られている。上記の構成からなる積
層材は、物理的にも化学的にも優れた強度を有し、更
に、内容物の充填包装適性、品質保全性等に優れ、現
在、大半のレトルト食品が、上記の仕様からなる積層材
を製袋して製造される袋状容器本体を使用して製造され
ているものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, plastic films, metal foils,
One or more kinds of cellophane, etc. are laminated to produce a laminated material, and then the laminated material is used, and the laminated material is made into a bag to produce a bag-shaped container body. The container body is filled with desired food or drink and the like, and then the packaged semi-finished product is subjected to pressure and heat sterilization at 110 ° C. to 130 ° C. for about 30 to 50 minutes to produce retort foods of various forms. Have been. Thus, specifically, for example, as a laminated material for producing a retort pouch of a transparent specification, for example, a biaxially stretched polyamide-based material having a thickness of 15 μm is used as the laminated material constituting the bag-shaped container body. 2 of resin film and unstretched polypropylene film having a thickness of 50 to 80 μm
Or a three-layer laminate of a biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 12 μm, a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of 15 μm, and an unstretched polypropylene film having a thickness of 50 to 80 μm Etc. are known. Further, as a laminated material for manufacturing a retort pouch having a barrier property specification, for example, a 2 μm-thick 2 μm
Laminated material consisting of three layers of an axially stretched polyester resin film, an aluminum foil having a thickness of 7 to 9 μm and a non-stretched polypropylene film having a thickness of 50 to 80 μm, or a biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 12 μm Laminated materials comprising four layers of an aluminum foil having a thickness of 7 to 9 μm, a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of 15 μm, and a non-stretched polypropylene film having a thickness of 50 to 80 μm are known. Further, as a laminated material having a barrier property and producing a transparent retort pouch, for example, a biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 12 μm and a polyvinylidene chloride resin film having a thickness of 10 to 20 μm can be used. And a laminated material composed of three layers of a non-stretched polypropylene film having a thickness of 50 to 80 μm, or a thickness of 15 μ
m biaxially stretched polyamide resin film and thickness 10 to 2
0 μm polyvinylidene chloride resin film and thickness 50
Laminated materials composed of three layers of a non-stretched polypropylene film having a thickness of up to 80 μm are known. The laminated material having the above configuration has excellent strength both physically and chemically, and furthermore, is excellent in filling and packaging of contents, quality preservation, etc. It is manufactured using a bag-shaped container body manufactured by manufacturing a laminated material having specifications.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような仕様からなる積層材において、バリア性素材とし
て、アルミニウム箔等の金属箔を使用する場合には、優
れたバリア性を有すると共に遮光性等を有するので極め
て有用なものであるが、アルミニウム箔等の金属箔は、
耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易
く、そのバリア性を著しく損なうという問題点があり、
更に、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄
処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理する
と、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ね
ず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題
を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があ
る。また、バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂フィルムを使用する場合には、酸素ガス、水蒸気等
の透過を阻止するガスバリア性において、所期の効果を
有するものであるが、包装用容器として使用後、これを
ゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等によ
り廃棄処理すると、塩素原子を含有していることから、
焼却廃棄時に、例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を
発生する原因となり、人体等への影響が懸念されるため
に、廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引
き起し、環境適性等にも欠けるという問題点がある。更
に、上記のような積層材において、バリア性素材として
のポリ塩化ビニリデン系樹脂フィルムは、膜厚が厚く、
また、アルミニウム箔等の金属箔は、膜厚が厚く、か
つ、重量があり、容器・包装ごみの軽量化、減量化等に
欠けるという問題点もある。そこで本発明は、耐熱性、
耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐
突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガ
ス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、透明性等に優
れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴う熱処理に耐え、
更に、容器・包装ごみの軽量化、減量化等を図ると共に
その製造工程の短縮化によりその製造コストの低減化を
図り、例えば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮
物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食品
を充填包装するに有用であり、かつ、その内容物の充填
包装適性、品質保全性等に優れているレトルト用パウチ
を提供することである。
However, in the case of using a metal foil such as an aluminum foil as a barrier material in a laminated material having the above-mentioned specifications, it has excellent barrier properties and a light shielding property. Although it is very useful because it has, metal foils such as aluminum foil,
Due to lack of bending resistance, there is a problem that pinholes are liable to occur and the barrier properties thereof are significantly impaired.
Further, when used as a packaging container and then discarded as garbage, for example, when discarded by incineration, etc., metals such as aluminum remain, which may damage the incinerator and lack its suitability for disposal. There is a problem that it causes problems such as environmental destruction and lacks environmental suitability. When a polyvinylidene chloride-based resin film is used as a barrier material, it has an expected effect on gas barrier properties for preventing permeation of oxygen gas, water vapor, etc., but is used as a packaging container. Later, when this is disposed of as garbage, for example, if disposed of by incineration, etc., because it contains chlorine atoms,
At the time of incineration disposal, for example, it causes toxic gas such as dioxin, etc., and there is concern about the effects on the human body.Therefore, it is not suitable for disposal and causes problems such as environmental destruction. There is also a problem of lacking. Further, in the laminated material as described above, a polyvinylidene chloride-based resin film as a barrier material has a large thickness,
Further, a metal foil such as an aluminum foil has a problem that it has a large thickness and a large weight, and lacks in weight reduction and weight reduction of containers and packaging waste. Therefore, the present invention provides heat resistance,
Excellent in various physical properties such as pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance, puncture resistance, etc. Especially, it has excellent barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas and water vapor, transparency, etc. Excellent and withstands heat treatment accompanying processing such as retort processing,
Furthermore, the weight of containers and packaging waste is reduced, the weight is reduced, and the manufacturing cost is reduced by shortening the manufacturing process. An object of the present invention is to provide a pouch for retort that is useful for filling and packaging various foods and beverages such as foods, seasonings, and others, and is excellent in the filling and packaging suitability of its contents, quality preservation, and the like.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、基材フィルム
の一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材
とバリア性樹脂層とに着目し、まず、少なくとも、基材
フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリ
ア性基材と、バリア性樹脂層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層
とを順次に積層して積層材を製造し、次いで、該積層材
を使用し、これを製袋して袋状容器本体を製造し、しか
る後、該袋状容器本体に所望の飲食品等を充填包装して
包装半製品を製造し、次いで、該包装半製品を、温度、
110℃〜130℃位、圧力、1〜3Kgf/cm2
G位、時間、20〜60分間位の条件で加熱加圧殺菌処
理等のレトルト処理を施してレトルト食品を製造したと
ころ、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピ
ンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、
特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、
透明性等に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴う熱
処理に耐え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量化等
を図ると共にその製造工程の短縮化等によりその製造コ
ストの低減化を図り、例えば、調理食品、水産練り製
品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他
等の各種の飲食品を充填包装するに有用であり、かつ、
その内容物の充填包装適性、品質保全性等に優れている
レトルト用パウチを製造し得ることを見出して本発明を
完成したものである。
The present inventors have conducted various studies to solve the above problems, and as a result, have found that a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of a substrate film. And a barrier resin layer, first, at least a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of the substrate film, a barrier resin layer, and a heat-sealing resin. The layers are successively laminated to produce a laminated material, and then the laminated material is used to form a bag to produce a bag-shaped container body. To produce a semi-finished package, and then the semi-finished package is subjected to temperature,
110 ° C ~ 130 ° C, pressure, 1-3Kgf / cm 2 ·
When retort treatment such as heat and pressure sterilization treatment was performed under the conditions of G position, time and about 20 to 60 minutes to produce a retort food, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance -Excellent physical properties such as resistance, piercing resistance, etc.
In particular, barrier properties to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc.
Excellent transparency, withstands heat treatment associated with retort treatment, etc., and further reduces the weight of containers and packaging garbage, reduces the amount of waste, and reduces the manufacturing cost by shortening the manufacturing process. Planning, for example, cooked foods, seafood kneaded products, frozen foods, boiled rice cakes, mochi, liquid soup, seasonings, useful for filling and packaging various foods and beverages, and,
The present invention has been completed by finding that a pouch for retort which is excellent in the suitability for filling and packaging of the contents and the quality preserving property can be produced.

【0005】すなわち、本発明は、少なくとも、基材フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア
性基材と、バリア性樹脂層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層と
を順次に積層した積層材を製袋してなることを特徴とす
るレトルト用パウチに関するものである。
That is, the present invention provides at least a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of a substrate film, a barrier resin layer, and a heat-sealing resin layer. The present invention relates to a pouch for a retort, which is made by sequentially laminating laminated materials.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、上記の本発明にかかるレト
ルト用パウチについて図面等を用いて更に詳しく説明す
る。まず、本発明にかかるレトルト用パウチを構成する
積層材の層構成についてその二三を例示して図面を用い
て説明すると、図1、図2および図3は、本発明にかか
るレトルト用パウチを構成する積層材についてその二三
例の層構成を示す概略的断面図であり、図4および図5
は、図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製造し
た本発明にかかるレトルト用パウチについてその一例の
構成を示す概略的斜視図である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The retort pouch according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. First, the layer configuration of the laminated material constituting the retort pouch according to the present invention will be described with reference to the drawings by exemplifying a few of them. FIGS. 1, 2 and 3 show the retort pouch according to the present invention. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a few examples of the laminated material,
FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of a configuration of a pouch for a retort according to the present invention manufactured by using the laminated material shown in FIG. 1 and making a bag.

【0007】まず、本発明にかかるレトルト用パウチを
構成する積層材Aとしては、図1に示すように、少なく
とも、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜
2を設けたバリア性基材3と、バリア性樹脂層4と、ヒ
−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる
ことを基本構造とするものである。而して、本発明にか
かるレトルト用パウチを構成する積層材について、具体
例を例示すると、図2に示すように、少なくとも、基材
フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設けた
バリア性基材3と、バリア性樹脂層4と、ヒ−トシ−ル
性樹脂層5とを、ラミネ−ト用接着剤層6、6aを介し
てドライラミネ−ト積層した構成からなる積層材A1
例示することができる。また、本発明にかかるレトルト
用パウチを構成する積層材について、別の具体例を例示
すると、図3に示すように、少なくとも、基材フィルム
1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設けたバリア性
基材3と、バリア性樹脂層4と、ヒ−トシ−ル性樹脂層
5とを、溶融押出樹脂層7、7aを介して溶融押出積層
した構成からなる積層材A2 を例示することができる。
First, as a laminated material A constituting a retort pouch according to the present invention, as shown in FIG. 1, at least one surface of a substrate film 1 is provided with a barrier film 2 on which an inorganic oxide vapor-deposited film 2 is provided. The basic structure is that the conductive base material 3, the barrier resin layer 4, and the heat-sealing resin layer 5 are sequentially laminated. As a specific example of the laminated material constituting the retort pouch according to the present invention, as shown in FIG. 2, at least one surface of the base film 1 is coated with the deposited film 2 of the inorganic oxide. A laminate having a configuration in which the provided barrier base material 3, the barrier resin layer 4, and the heat-sealing resin layer 5 are dry-laminated via the laminating adhesive layers 6, 6a. it can be exemplified wood a 1. Further, as another specific example of the laminated material constituting the retort pouch according to the present invention, as shown in FIG. 3, as shown in FIG. a barrier substrate 3 provided, the barrier resin layer 4, heat - city - and Le resin layer 5, the laminate a 2 having the structure obtained by melt extrusion laminated through a melt-extruded resin layer 7,7a Examples can be given.

【0008】上記の例示は、本発明にかかるレトルト用
パウチを構成する積層材についてその二三例を例示した
ものであり、本発明は、これに限定されるものではない
ものである。例えば、図示しないが、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材としては、少なくと
も、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設
けたバリア性基材と、バリア性樹脂層と、ヒ−トシ−ル
性樹脂層とを順次に積層する際には、ドライラミネ−ト
積層方式、あるいは、溶融押出積層方式等を任意に組み
合わせて積層することもできるものである。また、図示
しないが、本発明において、上記の図3に示す本発明に
かかるレトルト用パウチを構成する積層材としては、溶
融押出樹脂層を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層を溶融押
出積層する代りに、溶融押出樹脂層をもってヒ−トシ−
ル性樹脂層とすることもできるものである。更に、図示
しないが、本発明において、本発明にかかるレトルト用
パウチを構成する積層材としては、少なくとも、基材フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア
性基材を積層する際には、該バリア性基材を構成する無
機酸化物の蒸着膜の面に、密接着性を高め、その積層強
度等を向上させるために、予め、プライマ−剤等による
プライマ−剤層等を設け、次いで、バリア性樹脂層、あ
るいは、ヒ−トシ−ル性樹脂層等を積層して積層材を製
造することもできるものである。また、図示しないが、
本発明において、上記の溶融押出積層方式等を用いて積
層する際には、上記と同様に、密接着性を高め、その積
層強度等を向上させるために、アンカ−コ−ト剤等によ
るアンカ−コ−ト剤層を形成して積層材を製造すること
もできるものである。また、例えば、本発明において
は、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によっ
て、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積
層材を設計して製造することができるものである。更
に、例えば、図示しないが、本発明においては、無機酸
化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の一層から
なる単層膜のみならず無機酸化物の蒸着膜の2層以上か
らなる多層膜等から構成することもできるものである。
The above examples illustrate only a few examples of the laminated material constituting the retort pouch according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, although not shown, as a laminate constituting the retort pouch according to the present invention, at least a barrier substrate having an inorganic oxide deposited film on one surface of a substrate film, and a barrier resin layer When sequentially laminating the heat-sealing resin layer with the heat-sealing resin layer, the lamination can be performed by arbitrarily combining a dry laminating laminating method or a melt extrusion laminating method. Although not shown, in the present invention, as a laminated material constituting the retort pouch according to the present invention shown in FIG. 3 described above, a heat-sealing resin layer is melt-extruded via a melt-extruded resin layer. Instead of laminating, heat-seal with a melt-extruded resin layer.
It can also be used as a conductive resin layer. Further, although not shown, in the present invention, as a laminated material constituting the retort pouch according to the present invention, at least one side of the base film is laminated with a barrier base material provided with an inorganic oxide vapor-deposited film. In order to improve the tight adhesion on the surface of the deposited film of the inorganic oxide constituting the barrier base material and improve the lamination strength thereof, a primer agent layer such as a primer agent is used in advance. And the like, and then laminating a barrier resin layer or a heat-sealing resin layer to produce a laminated material. Although not shown,
In the present invention, when laminating using the above-mentioned melt extrusion lamination method or the like, similarly to the above, in order to increase tight adhesion and improve the lamination strength, etc., an anchor with an anchor coating agent or the like is used. -It is also possible to produce a laminated material by forming a coating agent layer. In addition, for example, although not shown in the present invention, it is possible to design and manufacture a laminated material having various forms by arbitrarily laminating other base materials according to the purpose of use, application, and the like. Things. Further, for example, although not shown, in the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film includes not only a single layer film composed of one layer of the inorganic oxide vapor-deposited film but also two or more inorganic oxide vapor-deposited films. It can also be composed of a multilayer film or the like.

【0009】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかるレ
トルト用パウチについてその一例を例示して説明する
と、かかる本発明にかかるレトルト用パウチとしては、
例えば、上記の図1に示す積層材Aを使用して製袋した
レトルト用パウチを例示して説明すると、図4に示すよ
うに、上記の積層材A、Aを2枚用意し、その最内層に
位置するヒ−トシ−ル性樹脂層5、5の面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ
−トシ−ルしてシ−ル部8、8、8を形成すると共にそ
の上方に開口部9を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本
体Bを製造する。而して、本発明においては、図5に示
すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体
Bの開口部9から、例えば、カレ−、シチュ−、ス−
プ、ミ−トソ−ス、ハンバ−グ、ミ−トボ−ル、しゅう
まい、おでん、その他等の所望の飲食品等の内容物10
を充填し、次いで、上方の開口部9をヒ−トシ−ルして
上方のシ−ル部11等を形成して包装半製品Cを製造
し、しかる後、該包装半製品Cを、例えば、温度、11
0℃〜130℃位、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G位
で20〜60分間程度加圧加熱殺菌処理等のレトルト処
理等を施して、種々の形態からなるレトルト食品Dを製
造することができるものである。なお、本発明において
は、本発明にかかるレトルト用パウチとしては、上記に
図示した例示のパウチ形状に限定されるものでないこと
は言うまでもないことであり、その目的、用途等によ
り、三方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、そ
の他等の種々の形態からなる袋状容器本体を製造するこ
とができることは言うまでもないことである。また、本
発明においては、上記の図2、図3等に示す積層材を使
用し、上記と同様に本発明にかかるレトルト用パウチを
製造し得ることができるものである。
Next, in the present invention, an example of the retort pouch according to the present invention, which is manufactured by using the above-described laminated material and making a bag, will be described. As a pouch for retort,
For example, a retort pouch made by using the laminated material A shown in FIG. 1 will be described as an example. As shown in FIG. 4, two laminated materials A and A are prepared. The surfaces of the heat-sealing resin layers 5 and 5 located in the inner layer are superposed on each other, and thereafter, three sides of the outer peripheral edge are heat-sealed to form the seal portions 8 and 8. , 8 and an opening 9 is provided above it to manufacture a three-way seal-type bag-shaped container body B. Thus, in the present invention, as shown in FIG. 5, for example, a curry, a stew, and a soot can be opened through the opening 9 of the three-way seal-type bag-shaped container body B.
Contents 10 of desired foods and drinks such as lamps, meat sources, hamburgers, meat balls, sweet potatoes, oden, etc.
Then, the upper opening 9 is heat-sealed to form an upper seal portion 11 and the like to produce a packaged semi-finished product C. Thereafter, the packaged semi-finished product C is , Temperature, 11
Manufacturing retort foods D in various forms by subjecting them to retort treatment such as pressurized heat sterilization at about 0 ° C. to 130 ° C. under a pressure of about 1 to 3 Kgf / cm 2 · G for about 20 to 60 minutes. Can be done. In the present invention, it goes without saying that the retort pouch according to the present invention is not limited to the above-illustrated pouch shape, and a three-way seal may be used depending on the purpose and use. It goes without saying that a bag-shaped container body having various forms such as a mold, a self-supporting mold, a gusset mold, a square bottom mold, and the like can be manufactured. In the present invention, the pouch for a retort according to the present invention can be produced in the same manner as described above, using the laminated material shown in FIGS.

【0010】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する素材、材料、製造法等につい
て説明すると、まず、本発明にかかるレトルト用パウチ
を構成する積層材において、該積層材を構成するバリア
性基材を形成する基材フィルムとしては、これらがレト
ルト用パウチを構成する基本素材となること、更に、無
機酸化物の蒸着膜等を保持する基材であること等から、
まず、製袋時における加熱、作業性、その他等に対する
耐熱性、滑り性、耐ピンホ−ル性、その他等の諸物性に
優れ、更に、無機酸化物の蒸着膜等の形成条件に耐え、
かつ、その特性を損なうことなくそれらを良好に保持し
得ることができること、その他等の条件を充足し得る各
種の樹脂フィルムを使用することができる。本発明にお
いて、上記の樹脂フィルムとしては、具体的には、例え
ば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂
等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン
共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)ア
クリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレン
テレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエ
ステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系
樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを
使用することができる。本発明においては、上記の樹脂
フィルムの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオ
レフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルム
ないしシ−トを使用することが好ましいものである。
Next, in the present invention, the material, material, manufacturing method and the like constituting the retort pouch according to the present invention will be described. First, in the laminated material constituting the retort pouch according to the present invention, As the base film forming the barrier base material constituting the, as these are the basic materials constituting the pouch for retort, further, since it is a base material holding a deposited film of inorganic oxide, etc.
First, it has excellent physical properties such as heat resistance, slipperiness, pinhole resistance, and other properties against heating, workability, etc., during bag making, and withstands the formation conditions of inorganic oxide deposited films, etc.
In addition, various resin films capable of satisfying such conditions that they can be favorably retained without deteriorating their properties and other conditions can be used. In the present invention, as the resin film, specifically, for example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, a polystyrene resin, an acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) Polyester resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. Polyamide resin such as nylon,
Films or sheets of various resins such as polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, and others can be used. In the present invention, among the above resin films, it is particularly preferable to use a film or sheet of a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide resin.

【0011】本発明において、上記の各種の樹脂フィル
ムとしては、例えば、上記の各種の樹脂の1種ないしそ
れ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Tダイ
法、切削法、インフレ−ション法、その他等の製膜化法
を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、
あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し
出し製膜化する方法、更には、2種以上の樹脂を使用
し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、
各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、更に、要
すれば、例えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ
−方式等を利用して1軸ないし2軸方向に延伸してなる
各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することがで
きる。本発明において、上記の各種の樹脂フィルムの膜
厚としては、6〜200μm位、より好ましくは、9〜
100μm位が望ましい。
In the present invention, as the above-mentioned various resin films, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and are extruded, cast-molded, T-die, cut, inflation. Method, using a film forming method such as other, a method of forming a film of the above various resins alone,
Alternatively, a multi-layer co-extrusion film forming method using two or more kinds of resins, and a method of mixing and forming a film before forming a film using two or more resins. ,
Various resin films or sheets are manufactured, and if necessary, various types of films stretched in a uniaxial or biaxial direction by using, for example, a tenter system or a tuber system. A resin film or sheet can be used. In the present invention, the thickness of the various resin films described above is about 6 to 200 μm, more preferably 9 to 200 μm.
About 100 μm is desirable.

【0012】なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
When one or more of the above various resins are used and the film is formed, for example, the processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability,
For the purpose of improving or modifying the antioxidant properties, slip properties, mold release properties, flame retardancy, anti-mold properties, electrical properties, strength, etc., various plastic additives and additives can be added. Can,
The addition amount can be arbitrarily added from a very small amount to several tens% depending on the purpose. In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent,
An antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used, and further, a modifying resin and the like can be used.

【0013】また、本発明において、各種の樹脂フィル
ムの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を向上
させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層
を設けることができるものである。本発明において、上
記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オ
ゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プ
ラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理
する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例え
ば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸
化処理層、その他等を形成して設けることができる。上
記の表面前処理は、各種の樹脂フィルムと無機酸化物の
蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施
するものであるが、上記の密接着性を改善する方法とし
て、その他、例えば、各種の樹脂フィルムの表面に、予
め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アン
カ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ
−ト剤層、その他等を任意に形成して、表面処理層とす
ることもできる。上記の前処理のコ−ト剤層としては、
例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、
(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
エチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス
系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
を使用することができる。
In the present invention, the surface of various resin films may be provided with a desired surface treatment layer in advance, if necessary, in order to improve, for example, the tight adhesion with the inorganic oxide deposition film. Can be done. In the present invention, as the surface treatment layer, for example, a corona discharge treatment, an ozone treatment, a low-temperature plasma treatment using an oxygen gas or a nitrogen gas, a glow discharge treatment, an oxidation treatment using a chemical or the like, Pretreatment such as others can be arbitrarily performed, and for example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like can be formed and provided. The above surface pretreatment is performed as a method for improving the tight adhesion between the various resin films and the inorganic oxide vapor-deposited film, and the like. For example, a primer coat agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coat agent layer, an adhesive layer, or a vapor-deposited anchor coat agent may be previously formed on the surface of various resin films. The surface treatment layer may be formed by arbitrarily forming a layer or the like. As the coating agent layer of the above pretreatment,
For example, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin,
A resin composition containing a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetate resin, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a main component of a vehicle. Can be used.

【0014】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材において、該積層材を
構成するバリア性基材を形成する無機酸化物の蒸着膜に
ついて説明すると、まず、かかる無機酸化物の蒸着膜と
しては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物
理気相成長法(Physical Vapor Dep
osition法、PVD法)を用いて形成することが
できる。本発明において、具体的には、金属の酸化物を
原料とし、これを加熱して基材フィルムの上に蒸着する
真空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化
物を使用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルムの
上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマ
で助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて
無機酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。上
記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵
抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム
加熱方式(EB)等にて行うことができる。
Next, in the present invention, in the laminated material forming the pouch for a retort according to the present invention, a vapor-deposited film of an inorganic oxide forming a barrier substrate constituting the laminated material will be described. Examples of the inorganic oxide deposited film include a physical vapor deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, and an ion cluster beam method.
It can be formed using an oxidation method or a PVD method. In the present invention, specifically, a metal oxide is used as a raw material, and a vacuum evaporation method in which the metal oxide is heated and vapor-deposited on a substrate film, or a metal or a metal oxide is used as a raw material, and oxygen is used. An amorphous thin film of an inorganic oxide is formed using an oxidation reaction deposition method of introducing and oxidizing and depositing on a base film, and a plasma-assisted oxidation reaction deposition method of further assisting the oxidation reaction with plasma. be able to. In the above, as a heating method of the evaporation material, for example, a resistance heating method, a high-frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used.

【0015】而して、本発明において、上記の無機酸化
物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着
した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(S
i)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、
カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、
ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、
鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム
(Y)等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができ
る。而して、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、
アルミニウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げ
ることができる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜
は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム
酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、そ
の表記は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等の
ようにMOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、
Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。)
で表される。また、上記のXの値の範囲としては、ケイ
素(Si)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜
1.5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム
(Ca)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、
スズ(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜
0.5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)
は、0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Z
r)は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範
囲の値をとることができる。上記において、X=0の場
合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用すること
ができない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した
値である。本発明において、一般的に、ケイ素(S
i)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏
しく、ケイ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウ
ム(Al)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用
することができる。本発明において、上記のような無機
酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、また
は、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、
50〜4000Å位、好ましくは、100〜1000Å
位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜として
は、使用する金属、または、金属の酸化物としては、1
種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合
した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
In the present invention, as the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, basically, any thin film on which a metal oxide is vapor-deposited can be used.
i), aluminum (Al), magnesium (Mg),
Calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn),
Sodium (Na), boron (B), titanium (Ti),
A vapor-deposited film of an oxide of a metal such as lead (Pb), zirconium (Zr), or yttrium (Y) can be used. Thus, preferred are silicon (Si),
An example is a deposited film of an oxide of a metal such as aluminum (Al). Thus, the above-described vapor-deposited film of a metal oxide can be referred to as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide. The notation is, for example, SiO x , AlO x , MO X (However, as such MgO X, wherein, M represents a metal element,
The range of the value of X differs depending on the metal element. )
It is represented by The range of the value of X is 0 to 2 for silicon (Si) and 0 to 2 for aluminum (Al).
1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) is 0-1, potassium (K) is 0-0.5,
Tin (Sn) is 0-2, and sodium (Na) is 0-2.
0.5, boron (B) is 0-1,5, titanium (Ti)
Is 0-2, lead (Pb) is 0-1, zirconium (Z
r) can have a value in the range of 0 to 2 and yttrium (Y) can have a value in the range of 0 to 1.5. In the above, when X = 0, it is a perfect metal, it is not transparent and cannot be used at all, and the upper limit of the range of X is a completely oxidized value. In the present invention, generally, silicon (S
i), except for aluminum (Al), few examples are used. Silicon (Si) has a value in the range of 1.0 to 2.0, and aluminum (Al) has a value in the range of 0.5 to 1.5. Can be used. In the present invention, the thickness of the inorganic oxide deposited film as described above, depending on the type of metal used, or metal oxide, etc., for example,
About 50-4000 °, preferably 100-1000 °
It is desirable to arbitrarily select and form within the range of the order.
In the present invention, the metal to be used as the inorganic oxide deposition film or the metal oxide is
It is also possible to use a mixture of two or more species, and to form a deposited film of an inorganic oxide mixed with different materials.

【0016】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図6は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図6に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置21の真空チャンバ−22の中で、巻き出しロ−
ル23から繰り出す基材フィルム24は、ガイドロ−ル
25、26を介して、冷却したコ−ティングドラム27
に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティングド
ラム27上に案内された基材フィルム24の上に、るつ
ぼ28で熱せられた蒸着源29、例えば、金属アルミニ
ウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更
に、必要ならば、酸素ガス吹出口30より酸素ガス等を
噴出し、これを供給しながら、マスク31、31を介し
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を成膜化するものである。次いで、本発明においては、
上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム24をガイドロ−ル
32、33等を介して巻き取りロ−ル34等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フ
ィルム24を製造することができる。上記の例示は、そ
の一例を例示するものであり、これによって本発明は限
定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。なお、本発明においては、上記のような巻き取り式
真空蒸着装置を用いて、まず、第1層の無機酸化物の蒸
着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸
着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、
あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用い
て、これを2連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着
膜を形成することにより、2層以上の多層膜からなる無
機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
Next, in the present invention, a specific example of a method for forming the above-mentioned vapor-deposited film of inorganic oxide will be described. FIG. 6 is a schematic configuration diagram showing an example of a roll-up type vacuum vapor deposition apparatus. . As shown in FIG. 6, an unwinding roll is placed in a vacuum chamber 22 of a take-up type vacuum evaporation apparatus 21.
The base film 24 unwound from the roll 23 is cooled by a cooled coating drum 27 via guide rolls 25 and 26.
Will be guided to. Then, on the base film 24 guided on the cooled coating drum 27, the evaporation source 29 heated by the crucible 28, for example, metal aluminum or aluminum oxide is evaporated. Further, if necessary, an oxygen gas or the like is ejected from the oxygen gas outlet 30 and a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed through the masks 31 while supplying the gas. Things. Then, in the present invention,
In the above, for example, the base film 24 on which a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed is taken up on a take-up roll 34 and the like via guide rolls 32 and 33 and the inorganic film according to the present invention. The base film 24 having the oxide deposited film can be manufactured. The above exemplification is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby. In the present invention, first, a first-layer inorganic oxide vapor-deposited film is formed using the above-mentioned winding vacuum vapor deposition apparatus, and then, similarly, the inorganic oxide vapor-deposited film is formed. On top of that, further form an inorganic oxide deposited film,
Alternatively, by using the above-mentioned roll-up type vacuum evaporation apparatus and connecting them in series, and continuously forming an inorganic oxide evaporation film, the inorganic oxide composed of a multilayer film of two or more layers is formed. An object deposited film can be formed.

【0017】次にまた、本発明において、上記の無機酸
化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等によ
り形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相
成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学
気相成長法(Chemical Vapor Depo
sition法、CVD法)等を用いて形成することが
できる。更に具体的には、基材フィルムの一方の面に、
有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キ
ャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素
ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低
温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。上記において、
低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズ
マ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装
置を使用することがてき、而して、本発明においては、
高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラ
ズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
Further, in the present invention, the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film can be formed by, for example, a chemical vapor deposition method or the like. Chemical vapor deposition methods such as chemical vapor deposition and photochemical vapor deposition
It can be formed by a method such as a position method or a CVD method. More specifically, on one side of the base film,
Low-temperature plasma generation using a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like as a raw material, an inert gas such as an argon gas or a helium gas as a carrier gas, and an oxygen gas or the like as an oxygen supply gas. A deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed by a low-temperature plasma chemical vapor deposition method using an apparatus or the like. In the above,
As the low-temperature plasma generator, for example, a high-frequency plasma, a pulsed-wave plasma, a generator such as a microwave plasma can be used, and in the present invention,
In order to obtain highly active and stable plasma, it is desirable to use a generator based on a high-frequency plasma method.

【0018】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図7は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図7に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置41の真空チャンバ−
42内に配置された巻き出しロ−ル43から基材フィル
ム44を繰り出し、更に、該基材フィルム44を、補助
ロ−ル45を介して所定の速度で冷却・電極ドラム46
周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供
給装置47、48および、原料揮発供給装置49等から
酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混
合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル50を通し
て真空チャンバ−42内に該蒸着用混合ガス組成物を導
入し、そして、上記の冷却・電極ドラム46周面上に搬
送された基材フィルム44の上に、グロ−放電プラズマ
51によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸
化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム46
は、チャンバ−外に配置されている電源52から所定の
電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム46の
近傍には、マグネット53を配置してプラズマの発生が
促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム44ををガイドロ−
ル54等を介して巻き取りロ−ル55等に巻き取って、
本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィル
ムを製造することができる。なお、図中、56は、真空
ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示するもの
であり、これによって本発明は限定されるものではない
ことは言うまでもないことである。図示しないが、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化
物の蒸着膜の1層だけではなく、2層あるいはそれ以上
を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料
も1種または2種以上の混合物で使用し、また、異種の
材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもで
きる。
More specifically, an example of a method for forming a deposited film of an inorganic oxide by the above-described low-temperature plasma enhanced chemical vapor deposition method will be described. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus showing an outline of a method of forming an oxide deposition film. As shown in FIG. 7 described above, in the present invention, the vacuum chamber of the plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus 41 is used.
The base film 44 is fed out from the unwinding roll 43 disposed in the inside 42, and the base film 44 is further cooled at a predetermined speed via the auxiliary roll 45 by the cooling / electrode drum 46.
Convey on the peripheral surface. Thus, in the present invention, oxygen gas, an inert gas, a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like, and the like are supplied from the gas supply devices 47 and 48 and the raw material volatilization supply device 49 and the like. While adjusting the mixed gas composition for vapor deposition, the mixed gas composition for vapor deposition was introduced into the vacuum chamber 42 through the raw material supply nozzle 50, and was conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 46 described above. Plasma is generated by the glow discharge plasma 51 on the base film 44 and is irradiated with the plasma to form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, thereby forming a film.
In the present invention, the cooling / electrode drum 46
A predetermined power is applied from a power source 52 disposed outside the chamber, and a magnet 53 is disposed near the cooling / electrode drum 46 to promote the generation of plasma. The base film 44 on which the deposited film of the inorganic oxide such as silicon oxide is formed is guided by a guide rod.
Take-up roll 55 etc.
A substrate film having a deposited film of the inorganic oxide according to the present invention can be produced. In the figure, reference numeral 56 denotes a vacuum pump. The above exemplification is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby. Although not shown, in the present invention, the deposited film of the inorganic oxide is not limited to one layer of the deposited film of the inorganic oxide, and may be a multilayer film in which two or more layers are stacked. The materials may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and a vapor-deposited film of an inorganic oxide mixed with different materials may be used.

【0019】上記において、真空チャンバ−内を真空ポ
ンプにより減圧し、真空度1×10 -1〜1×10-8To
rr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×10-7
orr位に調製することが望ましいものである。また、
原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合
物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、
不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズ
ルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、1
〜40%位、酸素ガスの含有量は、10〜70%位、不
活性ガスの含有量は、10〜60%位の範囲とすること
ができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガ
スとの混合比を1:6:5〜1:17:14程度とする
ことができる。一方、冷却・電極ドラムには、電源から
所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の
原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍で
グロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズ
マは、混合ガスなかの1つ以上のガス成分から導出され
るものであり、この状態において、基材フィルムを一定
速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・
電極ドラム周面上の基材フィルムの上に、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものであ
る。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、1
×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、真空度
1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することが望
ましく、また、基材フィルムの搬送速度は、10〜30
0m/分位、好ましくは、50〜150m/分位に調製
することが望ましいものである。
In the above, the inside of the vacuum chamber is
The pressure is reduced by a pump and the degree of vacuum is 1 × 10 -1~ 1 × 10-8To
rr position, preferably vacuum degree 1 × 10-3~ 1 × 10-7T
It is desirable to prepare at the orr position. Also,
In the raw material volatile supply device, the organic silicon compound
Oxygen gas supplied from a gas supply device,
It is mixed with an inert gas, etc., and this mixed gas is
Through a vacuum chamber into the vacuum chamber.
In this case, the content of the organic silicon compound in the mixed gas is 1
About 40%, oxygen gas content about 10-70%,
The content of active gas should be in the range of about 10-60%
For example, an organic silicon compound, oxygen gas, and inert gas
1: 6: 5 to 1:17:14
be able to. On the other hand, the cooling and electrode drum
Since a predetermined voltage is applied, the vacuum chamber
In the vicinity of the opening of the material supply nozzle and the cooling / electrode drum
A glow discharge plasma is generated and this glow discharge plasma is generated.
Is derived from one or more gas components in a gas mixture
In this state, the base film is kept constant
Transported at high speed, and cooled by glow discharge plasma.
On the substrate film on the peripheral surface of the electrode drum,
It can form a deposited film of inorganic oxide.
You. At this time, the degree of vacuum in the vacuum chamber is 1
× 10-1~ 1 × 10-FourTorr level, preferably vacuum degree
1 × 10-1~ 1 × 10-2It is desirable to prepare to the Torr position
Preferably, the transport speed of the base film is 10 to 30.
0 m / min, preferably adjusted to 50-150 m / min
It is desirable to do.

【0020】また、上記のプラズマ化学気相成長装置に
おいて、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、基
材フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガス
で酸化しながらSiOX の形で薄膜状に形成されるの
で、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる
ものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高
いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることが
できるものである。また、本発明においては、SiOX
プラズマにより基材フィルムの表面が、清浄化され、基
材フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生
するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と基材フィルムとの密接着性が高いものとなるという利
点を有するものである。更に、上記のように酸化珪素等
の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、1×10-1
〜1×10-4Torr位、好ましくは、1×10-1〜1
×10-2Torr位に調製することから、従来の真空蒸
着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する
時の真空度、1×10-4〜1×10-5Torr位に比較
して低真空度であることから、基材フィルムを原反交換
時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を
安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。
Further, in the plasma chemical vapor deposition apparatus, the formation of the deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, on the substrate film, SiO X while the plasma raw material gas is oxidized with oxygen gas Therefore, the deposited inorganic oxide film such as silicon oxide is a dense, small-gap, continuous layer with high flexibility. The barrier property of a deposited film of an inorganic oxide such as silicon is much higher than a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide formed by a conventional vacuum deposition method or the like. A barrier property can be obtained. In the present invention, SiO x
The surface of the base film is cleaned by the plasma, and a polar group or a free radical is generated on the surface of the base film. Has the advantage of having high close-adhesion. Further, as described above, the degree of vacuum when forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide is 1 × 10 −1
11 × 10 −4 Torr, preferably 1 × 10 −1 to 1
Since the pressure is adjusted to about 10 −2 Torr, the degree of vacuum when forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by a conventional vacuum deposition method is about 1 × 10 −4 to 1 × 10 −5 Torr. Since the degree of vacuum is relatively low, the time for setting the vacuum state when exchanging the base film can be shortened, the degree of vacuum is easily stabilized, and the film forming process is stabilized.

【0021】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式SiOX (ただし、X
は、0〜2の数を表す)で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Si
X (ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Xの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。
In the present invention, a deposited silicon oxide film formed by using a vaporized monomer gas such as an organic silicon compound is chemically reacted with a vaporized monomer gas such as an organic silicon compound and oxygen gas. the reaction product is closely deposited on one surface of a substrate film, dense, and forms a thin film rich in flexibility or the like, usually, the general formula SiO X (provided that, X
Represents a number of 0 to 2), and is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide. Thus, from the viewpoints of transparency, barrier properties, etc., the silicon oxide deposited film of the general formula Si
O X (provided that, X represents represents. A number of 1.3 to 1.9) is intended is preferably a thin film mainly composed of vapor-deposited film of silicon oxide represented by. In the above, the value of X changes depending on the molar ratio of the vaporized monomer gas to oxygen gas, the energy of the plasma, and the like. In general, the gas permeability decreases as the value of X decreases, but the film itself does Is yellowish,
Transparency worsens.

【0022】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の1種類、または、その2種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも1種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、CH
3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、Si
2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜5
0%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、0.1%未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、基材フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、基材フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。
The above-mentioned silicon oxide deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further contains at least one compound of one or more of carbon, hydrogen, silicon or oxygen. It is characterized by comprising a deposited film containing the kind by chemical bonding or the like. For example,
When the compound having a C—H bond, the compound having a Si—H bond, or the carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, or the like, the raw material organosilicon compound or a derivative thereof is further added. It may be contained due to chemical bonding or the like. To give a specific example, CH
Hydrocarbon with three sites, SiH 3 silyl, Si
Examples thereof include hydrosilica such as H 2 silylene and hydroxyl derivative such as SiH 2 OH silanol. In addition to the above, the type, amount, and the like of the compound contained in the deposited silicon oxide film can be changed by changing the conditions and the like of the deposition process. Thus, the content of the above compound in the deposited silicon oxide film is 0.1 to 5%.
About 0%, preferably about 5 to 20% is desirable. In the above, if the content is less than 0.1%,
Impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited film of silicon oxide become insufficient, and due to bending, scratches, cracks, etc. are easily generated, and it becomes difficult to stably maintain high barrier properties, On the other hand, if it exceeds 50%, the barrier properties are undesirably reduced. Furthermore, in the present invention, the content of the above compound in the silicon oxide vapor deposition film is preferably reduced in the depth direction from the surface of the silicon oxide vapor deposition film, whereby the silicon oxide vapor deposition film is formed. On the surface of the above, the impact resistance and the like can be enhanced by the above-mentioned compounds and the like, while at the interface with the base film, the content of the above-mentioned compounds is small, so that the base film and the deposited film of silicon oxide Has the advantage that the tight adhesion of the polymer becomes strong.

【0023】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、X線光電子分光装置(Xr
ay Photoelectron Spectros
copy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Sec
ondary Ion Mass Spectrosc
opy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、100〜1000Å位が望まし
く、而して、上記において、1000Å、更には、40
00Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、5
0Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分
析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。
According to the present invention, the above-mentioned silicon oxide vapor-deposited film may be, for example, an X-ray photoelectron spectrometer (Xr
ay Photoelectron Spectros
copy, XPS), secondary ion mass spectrometer (Sec.)
onion Ion Mass Spectrosc
The above physical properties are confirmed by performing elemental analysis of a deposited silicon oxide film using a method of performing analysis by ion etching in the depth direction or the like using a surface analysis device such as O.I. can do. In the present invention, the thickness of the deposited silicon oxide film is preferably about 50 to 4000 °, and specifically, about 100 to 1000 °. Then, in the above, 1000 °, furthermore, 40
When the thickness is more than 00 °, cracks and the like are easily generated in the film, which is not preferable.
If it is less than 0 °, it is not preferable because it is difficult to exhibit the effect of the barrier property. In the above description, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name: RIX2000) manufactured by Rigaku Corporation. Further, in the above, as a means for changing the thickness of the deposited film of silicon oxide, increasing the volume velocity of the deposited film, that is, a method of increasing the amount of the monomer gas and the oxygen gas or the rate of the deposition. It can be performed by a method of slowing down.

【0024】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、1.1.3.3−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。
Next, in the above, as a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, Hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxy Silane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, and the like can be used. In the present invention, among the above-mentioned organosilicon compounds, the use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is advantageous in handling properties and a formed continuous film. It is a particularly preferable raw material in view of its properties and the like. In the above, for example, an argon gas, a helium gas, or the like can be used as the inert gas.

【0025】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成する積層材において、該積層材を
構成するバリア性樹脂層について説明すると、かかるバ
リア性樹脂層としては、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止する性質を有するバリア性樹脂膜を使用することがで
きる。具体的には、本発明においては、例えば、MXD
6ナイロン系樹脂、エチレン−ビニアルコ−ル共重合
体、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリアクリロニトリ
ル系樹脂、その他等のバリア性樹脂によるフィルムない
しシ−ト、あるいは、コ−ティング膜等を使用すること
ができる。
Next, in the present invention, a description will be given of the barrier resin layer constituting the laminated material of the laminated material constituting the retort pouch according to the present invention. For example, a barrier resin film having a property of preventing permeation of the resin can be used. Specifically, in the present invention, for example, MXD
6 Use a film or sheet made of a barrier resin such as a nylon resin, an ethylene-vinyl alcohol copolymer, a polyvinyl alcohol resin, a polyacrylonitrile resin, or the like, or a coating film. Can be.

【0026】上記のバリア性樹脂としてのMXD6ナイ
ロン系樹脂としては、具体的には、例えば、メタキシレ
ンジアミン、パラキシレンジアミン等の芳香族ジアミン
と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジ
カルボン酸もしくはその誘導体との重縮合反応で得られ
る結晶性芳香族ポリアミド系樹脂を使用することができ
る。具体的には、例えば、ナイロンMXD6(三菱瓦斯
化学株式会社製、商品名)を使用することができる。な
お、本発明において、上記のような結晶性芳香族ポリア
ミド系樹脂に、更に、例えば、脂肪族ポリアミド系樹脂
等からなる非結晶性ポリアミド系樹脂の1種ないし2種
以上を添加し、その両者からなるバリア性樹脂層を構成
することができる。而して、上記の脂肪族ポリアミド系
樹脂としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2、2、
4−または2、4、4−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、1、3−または1、4−ビス(アミノメチル)シ
クロヘキサン、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタ
ン)等の脂肪族、脂環式等のジアミン類と、アジピン
酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸も
しくはその誘導体との重縮合反応で得られる脂肪族ポリ
アミド、ε−アミノカプロン酸、11−アミノウンデカ
ン酸等の縮合によって得られるポリアミド樹脂、ε−カ
プロラクタム、ω−ラウロラクタム等のラクタム化合物
から得られるポリアミド樹脂、あるいはそれらの混合物
等を使用することができる。具体的には、例えば、ナイ
ロン6、ナイロン66、ナイロン9、ナイロン11、ナ
イロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610
等の脂肪族ポリアミド系樹脂を使用することができる。
上記の結晶性芳香族ポリアミド系樹脂と脂肪族ポリアミ
ド系樹脂との配合割合としては、結晶性芳香族ポリアミ
ド系樹脂20〜100重量%位、好ましくは、40〜1
00重量%位に対し脂肪族ポリアミド系樹脂0〜80重
量%位、好ましくは、0〜60重量%位の配合割合で混
合して使用することができる。
Specific examples of the above MXD6 nylon resin as the barrier resin include aromatic diamines such as metaxylenediamine and paraxylenediamine, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and cyclohexanedicarboxylic acid. And a crystalline aromatic polyamide-based resin obtained by a polycondensation reaction with a dicarboxylic acid such as terephthalic acid or isophthalic acid or a derivative thereof. Specifically, for example, nylon MXD6 (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) can be used. In the present invention, for example, one or two or more non-crystalline polyamide-based resins composed of an aliphatic polyamide-based resin or the like are added to the above-mentioned crystalline aromatic polyamide-based resin, and both of them are added. Can be formed. Thus, examples of the aliphatic polyamide-based resin include hexamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2, 2, and
Aliphatic and alicyclic diamines such as 4- or 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane) And aliphatic polyamides obtained by a polycondensation reaction with dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid or derivatives thereof, ε-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, etc. And polyamide resins obtained from lactam compounds such as ε-caprolactam and ω-laurolactam, and mixtures thereof. Specifically, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 9, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, nylon 66/610
And other aliphatic polyamide-based resins.
The compounding ratio of the above-mentioned crystalline aromatic polyamide resin and aliphatic polyamide resin is about 20 to 100% by weight of the crystalline aromatic polyamide resin, preferably 40 to 1%.
The aliphatic polyamide-based resin can be used by mixing at a mixing ratio of about 0 to 80% by weight, preferably about 0 to 60% by weight with respect to about 00% by weight.

【0027】次にまた、上記のバリア性樹脂としてのポ
リビニルアルコール系樹脂としては、一般に、ポリ酢酸
ビニル系樹脂をケン化して得られるものであり、具体的
には、酢酸基が数十%残存している部分ケン化ポリビニ
ルアルコール系樹脂、あるいは、酢酸基が残存しない完
全ケン化ポリビニルアルコール系樹脂、更には、OH基
が変性された変性ポリビニルアルコール系樹脂、その他
等を使用することができる。また、上記のバリア性樹脂
としてのエチレン−ビニルアルコール共重合体として
は、一般的には、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体の
ケン化物を使用することができ、具体的には、例えば、
エチレン−酢酸ビニルランダム共重合体をケン化して得
られるものであり、酢酸基が数十モル%残存している部
分ケン化物、あるいは、酢酸基が数モル%しか残存して
いないかまたは酢酸基が残存しない完全ケン化物等を使
用することができる。而して、本発明においては、特に
限定されるものではないが、ガスバリア性の観点から、
好ましいケン化度としては、80モル%以上、より好ま
しくは、90モル%以上、さらに好ましくは、95モル
%以上ケン化しているケン化物を使用することが好まし
いものである。また、 上記のエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体において、エチレン・ビニルアルコール共
重合体中のエチレンに由来する繰り返し単位の含量、す
なわち、エチレン含量としては、通常、0〜50モル%
位、好ましくは20〜45モル%位のものを使用するこ
とができる。
Next, the polyvinyl alcohol-based resin as the barrier resin is generally obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin, and specifically, tens of percent of the acetic acid group remains. A partially saponified polyvinyl alcohol-based resin, a completely saponified polyvinyl alcohol-based resin in which no acetic acid group remains, a modified polyvinyl alcohol-based resin in which an OH group is modified, and the like can be used. In addition, as the ethylene-vinyl alcohol copolymer as the barrier resin, generally, a saponified product of a copolymer of ethylene and vinyl acetate can be used, and specifically, for example,
It is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate random copolymer, and is a partially saponified product in which an acetic acid group remains at several tens mol%, or an acetic acid group has only a few mol% remaining or an acetic acid group. A completely saponified product which does not remain can be used. Thus, in the present invention, although not particularly limited, from the viewpoint of gas barrier properties,
As a preferable saponification degree, it is preferable to use a saponified compound having a saponification degree of 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and still more preferably 95 mol% or more. In the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the content of the repeating unit derived from ethylene in the ethylene-vinyl alcohol copolymer, that is, the ethylene content is usually 0 to 50 mol%.
%, Preferably about 20 to 45 mol%.

【0028】更に、上記のバリア性樹脂としてのポリア
クリロニトリル系樹脂としては、例えば、アクリロニト
ル等のモノマ−を、適当な開始剤の存在下、乳化重合法
あるいは懸濁重合法等を用いて重合してなるポリアクリ
ルニトリル系樹脂等を使用することができる。
Further, as the polyacrylonitrile-based resin as the barrier resin, for example, a monomer such as acrylonitrile is polymerized by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method in the presence of a suitable initiator. Polyacrylonitrile resin or the like can be used.

【0029】而して、本発明においては、上記のような
MXD6ナイロン系樹脂、エチレン−ビニアルコ−ル共
重合体、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリアクリロニ
トリル系樹脂、その他等のバリア性樹脂を使用し、ま
ず、そのバリア性樹脂の1種ないし2種以上を主成分と
し、これに、必要ならば、可塑剤、光安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、架橋剤、硬化剤、充填
剤、滑剤、強化繊維、補強剤、難燃剤、耐炎剤、発泡
剤、防カビ剤、染料・顔料等の着色剤、その他等の添加
剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、要すれば、溶
剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して樹脂組成物を調
製する。而して、本発明においては、上記で調製した樹
脂組成物を使用し、例えば、押出機、Tダイ押出機、キ
ャスト成形機、インフレ−ション成形機、その他等を使
用し、押出法、Tダイ押出法、キャスト成形法、インフ
レ−ション法、その他等のフィルムないしシ−トの成形
法により、バリア性樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して1軸ないし2軸方向
に延伸して、強度に優れ、所謂、腰を有するバリア性樹
脂のフィルムないしシ−トを製造する。次いで、本発明
においては、上記で製造したバリア性樹脂のフィルムな
いしシ−トを使用し、これを、基材フィルムの一方の面
に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材の無機酸化
物の蒸着膜の面に、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を
介して、ドライラミネ−ト積層法等を用いて積層するこ
とにより、本発明にかかるバリア性樹脂層を形成するこ
とができる。あるいは、本発明においては、上記で製造
したバリア性樹脂のフィルムないしシ−トを使用し、こ
れを、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を
設けたバリア性基材の無機酸化物の蒸着膜の面に、例え
ば、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層等を介して、
溶融押出ラミネ−ト積層法等を用いて積層することによ
り、本発明にかかるバリア性樹脂層を形成することがで
きる。
In the present invention, a barrier resin such as the above-described MXD6 nylon resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol resin, polyacrylonitrile resin, and others is used. First, one or more of the barrier resins are used as a main component, and if necessary, a plasticizer, a light stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a crosslinking agent, and a curing agent. Additives, fillers, lubricants, reinforcing fibers, reinforcing agents, flame retardants, flameproofing agents, foaming agents, fungicides, coloring agents such as dyes and pigments, and one or more other additives. Then, if necessary, a solvent, a diluent and the like are added, and the mixture is sufficiently kneaded to prepare a resin composition. Thus, in the present invention, the resin composition prepared above is used, and for example, an extruder, a T-die extruder, a cast molding machine, an inflation molding machine, and the like are used, and the extrusion method, T A film or sheet of a barrier resin is produced by a film or sheet molding method such as a die extrusion method, a cast molding method, an inflation method, etc., and if necessary, for example, a tenter method. Alternatively, it is stretched in a uniaxial or biaxial direction by using a tuber method or the like to produce a so-called stiff barrier resin film or sheet having excellent strength. Next, in the present invention, the barrier resin film or sheet produced above is used, and the barrier resin base material film is provided with an inorganic oxide vapor-deposited film on one side of the base material film. The barrier resin layer according to the present invention can be formed on the surface of the oxide vapor-deposited film, for example, by laminating using a dry laminating lamination method or the like via a laminating adhesive layer or the like. it can. Alternatively, in the present invention, the barrier resin film or sheet produced above is used, and the barrier resin film or sheet is formed on one surface of the substrate film by an inorganic oxide vapor-deposited film. On the surface of the oxide deposited film, for example, via an anchor coat agent layer, a melt extruded resin layer, etc.
The barrier resin layer according to the present invention can be formed by laminating using a melt extrusion laminating method or the like.

【0030】更に、本発明においては、上記で調製した
樹脂組成物を使用し、これを押出機等を使用して溶融押
出積層法等を用いて、前述の基材フィルムの一方の面に
無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材の無機酸化物
の蒸着膜の面に、例えば、アンカ−コ−ト剤等によるア
ンカ−コ−ト層等を介して、溶融押出樹脂層を形成する
ことにより、本発明にかかるバリア性樹脂層を形成する
ことができる。更に、本発明においては、上記で調製し
た樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−
ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ
−ティング法でコ−ティングし、前述の基材フィルムの
一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材の
無機酸化物の蒸着膜の面に、上記の樹脂組成物による樹
脂コ−ティング膜を形成して、本発明にかかるバリア性
樹脂層を形成することができる。なお、上記のバリア性
樹脂層の厚さとしては、3〜50μm位、より好ましく
は、5〜30μm位が望ましいものである。
Further, in the present invention, the resin composition prepared as described above is used, and the resin composition is applied to one surface of the above-mentioned base film by a melt extrusion lamination method using an extruder or the like. Forming a melt-extruded resin layer on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the barrier substrate provided with the oxide vapor-deposited film, for example, via an anchor-coat layer with an anchor-coat agent or the like. By doing so, the barrier resin layer according to the present invention can be formed. Further, in the present invention, the above-prepared resin composition is used.
Coating, gravure roll coating, kiss coating, etc., and the above-mentioned base film is coated with an inorganic oxide vapor-deposited film on one side of the base film. A barrier resin layer according to the present invention can be formed by forming a resin coating film of the above resin composition on the surface of the oxide deposition film. The thickness of the barrier resin layer is preferably about 3 to 50 μm, more preferably about 5 to 30 μm.

【0031】更にまた、本発明においては、上記のよう
なMXD6ナイロン系樹脂、エチレン−ビニアルコ−ル
共重合体、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、ポリアクリロ
ニトリル系樹脂、その他等のバリア性樹脂は、酸素ガ
ス、水蒸気等の透過を阻止し得るバリア性を有すると共
に共押し出し成形が可能な樹脂であることから、例え
ば、ポリオレフィン系樹脂、接着性樹脂、上記のバリア
性樹脂等とを使用し、例えば、フィ−ドブロック法、あ
るいは、マルチマニホ−ルド法等の多層Tダイキャスト
成形法、その他の成形方法を用いて、これらを溶融共押
出して、例えば、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂
層、接着性樹脂層、バリア性樹脂層、接着性樹脂層、お
よび、ポリオレフィン系樹脂層の3種5層からなる多層
積層樹脂層、あるいは、3種5層からなる多層積層樹脂
フィルムを形成し、これを、前述と同様に、前述の基材
フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリ
ア性基材の無機酸化物の蒸着膜の面に、溶融共押出積層
するか、あるいは、ドライラミネ−ト積層してバリア性
樹脂層を形成することができる。具体的には、例えば、
成形材料として、ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリオレ
フィン系樹脂、MXD6ナイロン樹脂あるいはエチレン
−ビニルアルコ−ル共重合体等の3種の樹脂を使用し、
これらを、フィ−ドブロック法、あるいは、マルチマニ
ホ−ルド法等の多層Tダイキャスト成形法等を用いて、
例えば、ポリエチレン系樹脂からなる第1のポリオレフ
ィン系樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂からなる第
1の接着性樹脂層/MXD6ナイロン樹脂からなるバリ
ア性樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂からなる第2
の接着性樹脂層/ポリエチレン系樹脂からなる第2のポ
リオレフィン系樹脂層等の3種5層からなる多層共押出
樹脂層、あるいは、ポリエチレン系樹脂からなる第1の
ポリオレフィン系樹脂層/酸変性ポリオレフィン系樹脂
からなる第1の接着性樹脂層/エチレン−ビニルアルコ
−ル共重合体からなるバリア性樹脂層/酸変性ポリオレ
フィン系樹脂からなる第2の接着性樹脂層/ポリエチレ
ン系樹脂からなる第2のポリオレフィン系樹脂層等の3
種5層からなる多層共押出樹脂層等をバリア性樹脂層と
して使用することができる。
In the present invention, the barrier resin such as the above-mentioned MXD6 nylon resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol resin, polyacrylonitrile resin, etc. Since it is a resin having a barrier property capable of preventing gas, water vapor and the like and capable of co-extrusion molding, for example, using a polyolefin resin, an adhesive resin, the above-mentioned barrier resin, and the like, These are melt-coextruded using a feedblock method or a multi-layer T die-casting method such as a multi-manifold method or another forming method. For example, at least a polyolefin-based resin layer, an adhesive resin layer, A barrier resin layer, an adhesive resin layer, and a multi-layer laminated resin layer composed of three types and five layers of a polyolefin-based resin layer, or A multilayer laminated resin film consisting of five seed layers is formed, and the same is applied to the above-described base film. The barrier resin layer can be formed by melt coextrusion or dry lamination on the surface of the film. Specifically, for example,
As the molding material, using three kinds of resins such as polyethylene resin, acid-modified polyolefin resin, MXD6 nylon resin or ethylene-vinyl alcohol copolymer,
These are formed by using a multi-layer T die casting method such as a feed block method or a multi-manifold method.
For example, a first polyolefin resin layer composed of a polyethylene resin / a first adhesive resin layer composed of an acid-modified polyolefin resin / a barrier resin layer composed of an MXD6 nylon resin / a second resin layer composed of an acid-modified polyolefin resin
Adhesive resin layer / Multilayer co-extruded resin layer composed of five layers of three types such as second polyolefin resin layer composed of polyethylene resin, or first polyolefin resin layer composed of polyethylene resin / acid-modified polyolefin First adhesive resin layer composed of a resin-based resin / barrier resin layer composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer / second adhesive resin layer composed of an acid-modified polyolefin-based resin / second composed of a polyethylene resin 3 such as polyolefin resin layer
A multilayer co-extruded resin layer composed of five seed layers can be used as the barrier resin layer.

【0032】本発明において、上記の3種5層からなる
樹脂層を構成する各樹脂層の厚さとしては、例えば、第
1または第2のポリオレフィン系樹脂層の厚さとして
は、約1〜200μm位、好ましくは、5〜100μm
位が望ましく、また、バリア性樹脂層の厚さとしては、
約1〜100μm位、好ましくは、5〜50μm位が望
ましく、更に、各層間を接着する第1と第2の接着性樹
脂層の厚さとしては、約1〜100μm位、好ましく
は、5〜50μm位が望ましいものである。
In the present invention, the thickness of each resin layer constituting the above-mentioned three types of five-layer resin layer is, for example, about 1 to 2 for the first or second polyolefin-based resin layer. About 200 μm, preferably 5 to 100 μm
Is desirable, and as the thickness of the barrier resin layer,
About 1 to 100 μm, preferably about 5 to 50 μm is desirable, and the thickness of the first and second adhesive resin layers for bonding between the layers is about 1 to 100 μm, preferably about 5 to 100 μm. About 50 μm is desirable.

【0033】上記において、ポリエチレン系樹脂等から
なる第1および第2のポリオレフィン系樹脂層として
は、一方のポリオレフィン系樹脂層は、基材フィルムの
一方の面に設けた無機酸化物の蒸着膜からなるバリア性
基材の無機酸化物の蒸着膜の面に積層するものであるこ
とから、バリア性基材の無機酸化物の蒸着膜に対し接着
性を有することが必要である。また、他方のポリオレフ
ィン系樹脂層は、ヒ−トシ−ル性樹脂層の積層するもの
であることから、そのヒ−トシ−ル性樹脂層に接着性を
有することが望ましいものである。更に、第1および第
2のポリオレフィン系樹脂層としては、共押し出し成形
が可能であり、かつ、酸変性ポリオレフィン系樹脂から
なる第1および第2の接着性樹脂層と接着性を有するこ
とを要するものである。而して、本発明において、上記
のような第1および第2のポリオレフィン系樹脂層とし
ては、具体的には、例えば、熱によって溶融し相互に融
着し得るとポリオレフィン系樹脂の1種ないし2種以上
の混合物を使用することができるものである。
In the above, as the first and second polyolefin-based resin layers made of a polyethylene-based resin or the like, one of the polyolefin-based resin layers is formed of a vapor-deposited inorganic oxide film provided on one surface of the base film. Since it is to be laminated on the surface of the deposited inorganic oxide film of the barrier substrate, it is necessary to have adhesiveness to the deposited inorganic oxide film of the barrier substrate. Also, since the other polyolefin-based resin layer is formed by laminating a heat-sealing resin layer, it is desirable that the heat-sealing resin layer has adhesiveness. Further, the first and second polyolefin-based resin layers must be capable of being co-extruded and have an adhesive property with the first and second adhesive resin layers made of an acid-modified polyolefin-based resin. Things. Thus, in the present invention, as the first and second polyolefin-based resin layers as described above, specifically, for example, one or more of polyolefin-based resins that can be melted by heat and fused to each other are used. Two or more mixtures can be used.

【0034】上記のポリオレフィン系樹脂層としては、
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度
ポリエチレン、メタロセン系触媒(シングルサイト系触
媒)を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重
合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペン
テンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまた
はポリプロピレン等をアクリル酸、メタクリル酸、フマ
−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性
ポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その
他等の樹脂を使用することができる。なお、本発明にお
いて、内容物の保香性等を必要とする場合には、例え
ば、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸を使用
し、これらとエチレングリコ−ルとを重縮合させてなる
ポリエチレンテレフタレ−ト−イソフタレ−ト共重合体
等のヒ−トシ−ル可能なポリエステル系樹脂、あるい
は、ヒ−トシ−ル可能なエチレン−ビニアルコ−ル共重
合体を使用することもできる。
As the above-mentioned polyolefin resin layer,
Specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, ethylene-α-olefin polymerized using a metallocene catalyst (single-site catalyst) Copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-
Methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene, etc. Resins such as an acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, a polyvinyl acetate resin, a poly (meth) acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, and the like can be used. In the present invention, when the content needs to have a fragrance retention property, for example, terephthalic acid or isophthalic acid is used as an acid component, and polyethylene is obtained by polycondensing these with ethylene glycol. A heat-sealable polyester resin such as a terephthalate-isophthalate copolymer, or a heat-sealable ethylene-vinyl alcohol copolymer can also be used.

【0035】更に、上記において、酸変性ポリオレフィ
ン系樹脂等からなる第1と第2の接着性樹脂層として
は、前述のポリオレフィン系樹脂層とバリア性樹脂層と
を接着させるものであることから、その両者に接着性を
有し、更に、共押し出し成形が可能であることを要する
ものである。而して、本発明において、上記のような第
1および第2の接着性樹脂層としては、具体的には、前
述と同様に、例えば、熱によって溶融し相互に融着し得
るポリオレフィン系樹脂の1種ないし2種以上の混合物
を使用することができるものである。具体的には、前述
と同様に、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポ
リエチレン、メタロセン系触媒(シングルサイト系触
媒)を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重
合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペン
テンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまた
はポリプロピレン等をアクリル酸、メタクリル酸、フマ
−ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、その他等の不飽
和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、
ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、
ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂を使用すること
ができる。而して、本発明においては、上記のような樹
脂の中でも、特に、強度な接着性を有し、かつ、共押し
出し性を有するポリエチレンまたはポリプロピレン等を
アクリル酸、メタクリル酸、フマ−ル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性し
た酸変性ポリオレフィン系樹脂を使用することが好まし
いものである。
Further, in the above, the first and second adhesive resin layers made of an acid-modified polyolefin resin or the like are used for bonding the above-mentioned polyolefin resin layer and the barrier resin layer. It is necessary that both of them have adhesive properties and that they can be co-extruded. Thus, in the present invention, as the first and second adhesive resin layers as described above, specifically, for example, as described above, for example, a polyolefin-based resin that can be melted and fused to each other by heat Or a mixture of one or more of the above. Specifically, as described above, for example, polymerization was performed using a low-density polyethylene, a medium-density polyethylene, a high-density polyethylene, a linear (linear) low-density polyethylene, and a metallocene catalyst (single-site catalyst). Ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-
Methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene, etc. Maleic anhydride, acid-modified polyolefin resin modified with other unsaturated carboxylic acids such as,
Polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin,
Resins such as polyvinyl chloride resins and others can be used. Thus, in the present invention, among the above-mentioned resins, particularly, polyethylene, polypropylene or the like having strong adhesiveness and co-extrusion property is used for acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, Maleic acid,
It is preferable to use an acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or the like.

【0036】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチを構成するヒ−トシ−ル性樹脂層として
は、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよ
く、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽
和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、
その他等の樹脂の1種ないしそれ以上からなる樹脂のフ
ィルムないしシ−トあるいはその塗布膜等を使用するこ
とができる。上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単
層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂
のフィルムないしシ−トの厚さとしては、5μm〜30
0μm位、好ましくは、10μm〜110μm位が望ま
しい。更に、本発明において、上記の樹脂のフィルムな
いしシ−トの厚さとしては、レトルト用パウチの製袋時
において、バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜
に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するすること
を防止するために、比較的に、その膜厚を厚くすること
が好ましく、具体的には、40μm〜110μm位、望
ましくは、50μm〜100μm位であることが好まし
いものである。なお、本発明においては、上記のような
樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ50
μm〜100μm位の無延伸ポリプロピレンフィルムを
使用することが好ましいものである。ところで、本発明
において、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層を積層する積層
方式としては、前述のように、ラミネ−ト用接着剤層等
を介して積層するドライラミネ−ト積層方式、あるい
は、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層等を介して積
層する溶融押出積層方式等により、ヒ−トシ−ル性樹脂
層を積層することができる。
Next, in the present invention, the heat-sealing resin layer constituting the pouch for retort according to the present invention may be any material that can be melted by heat and can be fused to each other. High density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer Polymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer,
Methylpentene polymer, an acid-modified polyolefin resin obtained by modifying a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc.,
A resin film or sheet composed of one or more other resins, or a coating film thereof can be used. The above resin film or sheet can be used in a single layer or multilayer, and the thickness of the above resin film or sheet is 5 μm to 30 μm.
It is desirably about 0 μm, preferably about 10 μm to 110 μm. Further, in the present invention, the thickness of the resin film or sheet described above may be such that, at the time of bag making of a retort pouch, a scratch or a crack is formed on a deposited film of an inorganic oxide constituting a barrier substrate. In order to prevent the occurrence of the like, it is preferable that the film thickness is relatively thick, specifically, about 40 μm to 110 μm, and preferably about 50 μm to 100 μm. is there. In the present invention, among the resin films or sheets as described above, in particular, a resin having a thickness of 50
It is preferable to use an unstretched polypropylene film having a size of from about μm to about 100 μm. By the way, in the present invention, as a laminating method for laminating the heat-sealing resin layer, as described above, a dry laminating laminating method for laminating via a laminating adhesive layer or the like, or The heat-sealing resin layer can be laminated by a melt-extrusion laminating method or the like in which the layers are laminated via an anchor coat agent layer, a melt-extruded resin layer and the like.

【0037】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系
樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。
By the way, since packaging bags are usually subjected to severe physical and chemical conditions, strict packaging suitability is required for the laminated material constituting the packaging bags, and deformation prevention strength is required. , Drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, etc., and various other conditions are required. In addition to the material, any other material that satisfies the above conditions can be used arbitrarily.
For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, Ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth ) Acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate -Bonnet tree Films of known resins such as polyvinyl alcohol-based resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine-based resin, diene-based resin, polyacetal-based resin, polyurethane-based resin, nitrocellulose, etc. The sheet can be arbitrarily selected and used. In addition, for example, synthetic paper can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet may be any of unstretched and uniaxially or biaxially stretched. The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to about 300 μm. Further, in the present invention, as the film or sheet, extrusion film formation,
Any film such as an inflation film or a coating film may be used.

【0038】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その
他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる
遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト
等を使用することができる。これらの材料は、一種ない
しそれ以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意
であるが、通常、5μmないし300μm位、更には、
10μmないし100μm位が望ましい。
In particular, in the present invention, other base materials include, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene having a barrier property for preventing permeation of water vapor, water and the like. Films or sheets of resin such as polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc. Coloring agents such as pigments are added to the resin, and other desired additives are added and kneaded to form various colors having light-shielding properties. Resin films or sheets can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm,
A thickness of about 10 μm to 100 μm is desirable.

【0039】なお、本発明においては、本発明にかかる
レトルト用パウチを構成する上記のような基材のいずれ
かの片面には、例えば、文字、図形、記号、模様、その
他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を
形成することができるものである。上記の印刷模様層と
しては、通常のインキビヒクルの1種ないし2種以上を
主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸
化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、
滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種な
いし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着
色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ
組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例
えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スク
リ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷
方式を使用し、上記の基材フィルムの片面に、文字、図
形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷模様を印
刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することがで
きるものである。
In the present invention, any one side of the above-mentioned base material constituting the retort pouch according to the present invention may have, for example, desired characters, figures, symbols, patterns, etc. A printing pattern can be printed to form a printing pattern layer. The printed pattern layer contains one or more of ordinary ink vehicles as main components, and, if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, and a curing agent. Agent, crosslinking agent,
One or more additives such as a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are optionally added, and a colorant such as a dye or a pigment is further added. The mixture is sufficiently kneaded with a solvent, a diluent, or the like. To prepare an ink composition, and then using the ink composition, for example, using a printing method such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. The printed pattern layer according to the present invention can be formed by printing a desired printed pattern consisting of characters, figures, symbols, patterns, etc. on one surface of the base film.

【0040】上記において、インキビヒクルとしては、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の1種な
いし2種以上を使用することができる。
In the above, as the ink vehicle,
Known ones, for example, linseed oil, cutting oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic resin, natural resin, hydrocarbon resin , Polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine One or two or more of resins, amino alkyd resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, and others can be used.

【0041】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して本発明にかかるレトルト用パウチを構
成する積層材を製造する方法について説明すると、かか
る方法としては、通常の包装材料を製造するときに使用
する積層法、例えば、ウエットラミネ−ト法、ドライラ
ミネ−ト法、無溶剤ラミネ−ト法、押出ラミネ−ト法、
共押出ラミネ−ト法、インフレ−ションラミネ−ト法、
その他の積層法等で行うことができる。具体的には、本
発明においては、少なくとも、基材フィルムの一方の面
に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材、バリア性
樹脂層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを、前述のように、
ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ
−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤層、溶融押
出樹脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等によ
り、積層材を形成することができる。更に具体的には、
本発明においては、基材フィルムの一方の面に無機酸化
物の蒸着膜を設けたバリア性基材の無機酸化物の蒸着膜
の面に、ラミネ−ト用接着剤層等を形成し、次いで、該
ラミネ−ト用接着剤層等の面に、バリア性樹脂層を対向
させて重ね合わせて、その両者を、ラミネ−ト用接着剤
層等を介して、ドライラミネ−ト積層し、次いで、上記
でラミネ−ト積層したバリア性樹脂層の面に、上記と同
様に、ラミネ−ト用接着剤層等を形成し、次いで、該ラ
ミネ−ト用接着剤層等の面に、ヒ−トシ−ル性樹脂層を
対向させて重ね合わせて、その両者を、ラミネ−ト用接
着剤層等を介して、ドライラミネ−ト積層して、種々の
形態からなる積層材を製造することができる。あるい
は、本発明においては、基材フィルムの一方の面に無機
酸化物の蒸着膜を設けた一方のバリア性基材の無機酸化
物の蒸着膜の面に、アンカ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂
層等を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層、溶融押
出樹脂層等の面に、バリア性樹脂層を対向させて、その
両者を、溶融押出積層し、次いで、上記で溶融押出積層
したバリア性樹脂層の面に、上記と同様に、アンカ−コ
−ト剤層、溶融押出樹脂層等を形成し、次いで、該アン
カ−コ−ト剤層、溶融押出樹脂層等の面に、ヒ−トシ−
ル性樹脂層をを対向させて、その両者を、溶融押出積層
して、種々の形態からなる積層材を製造することができ
る。勿論、本発明においては、前述のように、少なくと
も、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設
けたバリア性基材の無機酸化物の蒸着膜の面に、密接着
性を高め、その積層強度等を向上させるために、予め、
プライマ−剤等によるプライマ−剤層等を設け、次い
で、他のバリア性樹脂層等を積層することもできるもの
である。また、本発明においては、上記の積層を行う際
に、必要ならば、例えば、その積層する基材の表面に、
コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処理等の前処理を任
意に施すことができる。而して、本発明において、上記
のような積層方式において、上記のドライラミネ−ト積
層方式による場合には、比較的に、後述するレトルト処
理等における処理条件等に耐える積層強度を有する積層
材を製造し得ることができることから好ましいものであ
る。
Next, in the present invention, a method for producing a laminated material constituting the retort pouch according to the present invention by using the above-mentioned materials will be described. A laminating method used in the production of, for example, a wet laminating method, a dry laminating method, a solvent-free laminating method, an extruding laminating method,
Coextrusion laminating method, inflation laminating method,
It can be performed by other lamination methods or the like. Specifically, in the present invention, at least a barrier substrate having a vapor-deposited inorganic oxide film provided on one surface of a substrate film, a barrier resin layer, and a heat-sealing resin layer. ,As aforementioned,
A laminated material is formed by a dry laminating lamination method in which lamination is performed via an adhesive layer for laminating, or a melt extrusion lamination method in which lamination is performed through an anchor coating agent layer, a melt extruded resin layer, or the like. can do. More specifically,
In the present invention, a laminating adhesive layer or the like is formed on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the barrier substrate in which the inorganic oxide vapor-deposited film is provided on one surface of the substrate film, and then A barrier resin layer is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating and the like, and both are laminated via a laminating adhesive layer and the like, and then laminated with a dry laminate. A laminating adhesive layer or the like is formed on the surface of the barrier resin layer laminated as described above in the same manner as described above. -Laminate resin layers are opposed to each other, and the two layers are laminated by dry lamination via a laminating adhesive layer or the like to produce laminated materials having various forms. Alternatively, in the present invention, an inorganic coating vapor-deposited film is provided on one surface of a substrate film, and an anchor coat agent layer is formed on one surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the barrier substrate. An extruded resin layer or the like is formed, and then a barrier resin layer is opposed to the surface of the anchor coating agent layer, the melt-extruded resin layer, or the like, and both are melt-extruded and laminated. An anchor coat agent layer, a melt extruded resin layer, etc. are formed on the surface of the barrier resin layer laminated by melt extrusion in the same manner as described above, and then the anchor coat agent layer, the melt extruded resin layer, etc. In the face,
The laminated resin layers having various shapes can be manufactured by opposing the resinous resin layers and melt-extruding and laminating them. Of course, in the present invention, as described above, at least the surface of the inorganic oxide vapor deposition film of the barrier substrate in which the inorganic oxide vapor deposition film is provided on one surface of the substrate film has a close adhesion. In order to increase and improve the lamination strength, etc.,
It is also possible to provide a primer agent layer or the like using a primer agent or the like, and then laminate another barrier resin layer or the like. Further, in the present invention, when performing the above lamination, if necessary, for example, on the surface of the substrate to be laminated,
Pretreatment such as corona treatment, ozone treatment, and frame treatment can be optionally performed. Thus, in the present invention, in the above-described laminating method, in the case of the above-described dry laminating method, a laminated material having a laminating strength that can withstand processing conditions in retort processing and the like described later is relatively used. It is preferable because it can be manufactured.

【0042】上記のドライラミネ−ト積層方式におい
て、ラミネ−ト用接着剤層を構成する接着剤としては、
例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチ
ル、ブチル、2−エチルヘキシルエステル等のホモポリ
マ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリア
クリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着
剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からな
るエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポ
リエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド
系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミ
ノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系
接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型(メタ)アクリ
ル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレ
ン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−
ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等
からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用するこ
とがてきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液
型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態で
もよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末
状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構
については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧
型等のいずれの形態でもよいものである。而して、上記
の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ル
コ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるい
は、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティン
グ量としては、0.1〜10g/m2 (乾燥状態)位が
望ましい。なお、本発明において、ドライラミネ−ト積
層方式による積層を行う場合には、その積層表面に、予
め、コロナ放電処理、オゾン処理、あるいは、プラズマ
放電処理等の表面改質前処理を任意に施すことがてきる
ものである。
In the above-described dry laminate laminating method, the adhesive constituting the laminate adhesive layer is as follows.
For example, a polyvinyl acetate adhesive, a homopolymer such as ethyl, butyl or 2-ethylhexyl acrylate, or a polyacrylic ester comprising a copolymer thereof with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene or the like. Adhesives, cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives composed of copolymers of ethylene with monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, Polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive type ( (Meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene-butadiene rubber Made of rubber-based adhesives, silicone -
It is possible to use an inorganic adhesive such as an inorganic adhesive, an alkali metal silicate, a low-melting glass, or the like, and other adhesives. The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, a dispersion type, etc., and the properties thereof include a film sheet, a powder, and a solid. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a heat pressure type. The above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, or another coating method, or a printing method. The coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state). In the present invention, when laminating by the dry-laminate laminating method, the laminating surface may be arbitrarily subjected to a surface modification pretreatment such as corona discharge treatment, ozone treatment, or plasma discharge treatment in advance. Is coming.

【0043】また、上記の溶融押出積層方式における溶
融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、
ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸
変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸また
はメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン
−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重
合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、そ
の他等の熱可塑性樹脂の1種ないし2種以上を使用する
ことができる。なお、上記の溶融押出積層方式におい
て、より強固な接着強度を得るために、例えば、アンカ
−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層する
ことができる。上記のアンカ−コ−ト剤としては、例え
ば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ
−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、そ
の他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使
用することができる。上記のアンカ−コ−ト剤は、例え
ば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−
ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングす
ることができ、そのコ−ティング量としては、0.1〜
5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
As the melt-extruded resin layer in the above-mentioned melt-extrusion lamination method, for example, polyethylene-based resin,
Polypropylene-based resin, acid-modified polyethylene-based resin, acid-modified polypropylene-based resin, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, surin-based resin, ethylene-
Use one or more of thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ethylene-acrylate or methacrylate copolymer, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, etc. can do. In the above-mentioned melt extrusion lamination method, in order to obtain a stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed via an anchor coat agent layer such as an anchor coat agent. Examples of the above-mentioned anchor coating agent include various aqueous or oily anchor coating agents such as organotitanium, isocyanate, polyethyleneimine, polybutadiene, etc. such as alkyl titanate. Can be used. The above-mentioned anchor coating agents include, for example, roll coat, gravure roll coat, kisco-coat.
Coating can be performed by using a coating method such as coating, etc., and the coating amount is 0.1 to
It is preferably about 5 g / m 2 (dry state).

【0044】なお、本発明においては、前述のように、
少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸
着膜を設けたバリア性基材の無機酸化物の蒸着膜の面
に、密接着性を高め、その積層強度等を向上させるため
に、予め、プライマ−剤等によるプライマ−剤層等を設
け、次いで、他のバリア性樹脂層等を積層することもで
きるものであるが、上記のプライマ−剤層としては、ま
ず、ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビ
ヒクルの主成分とし、該ポリウレタン系樹脂またはポリ
エステル系樹脂1〜30重量%に対し、シランカップリ
ング剤0.05〜10重量%位、好ましくは、0.1重
量%〜5重量%位、充填剤0.1〜20重量%位、好ま
しくは、1〜10重量%位の割合で添加し、更に、必要
ならば、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収
剤、その他等の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等
を加えて充分に混合して樹脂組成物を調製する。而し
て、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これを、例え
ば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デ
ップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法
等により、前述の基材フィルムの一方の面に設けた無機
酸化物の蒸着膜の上にコ−ティングし、しかる後、コ−
ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更
に、要すれば、エ−ジング処理等を行って、本発明にか
かるプライマ−剤層を形成することができる。なお、本
発明において、プライマ−剤層の膜厚としては、例え
ば、0.1g/m2 〜5.0g/m2 (乾燥状態)位が
望ましい。而して、本発明においては、上記のようなプ
ライマ−剤層により、その密接着性等を向上させると共
にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ
−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上さ
せ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等
の発生を防止するものである。
In the present invention, as described above,
At least, on the surface of the inorganic oxide deposited film of the barrier substrate provided with the inorganic oxide deposited film on one surface of the substrate film, to increase the tight adhesion, to improve its lamination strength and the like, It is also possible to provide a primer agent layer or the like with a primer agent or the like in advance, and then laminate another barrier resin layer or the like. However, as the above-mentioned primer agent layer, first, a polyurethane resin or A polyester-based resin is used as a main component of the vehicle, and a silane coupling agent is used in an amount of about 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight based on 1 to 30% by weight of the polyurethane-based resin or polyester-based resin. %, A filler of about 0.1 to 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight, and further, if necessary, a stabilizer, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, Other additives Optionally added solvent, thoroughly mixed to prepare a resin composition by adding a diluent or the like. Thus, the above-prepared resin composition is used and, for example, a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a dip coat, a spray coat, other coating methods and the like are used. Thus, a coating is performed on the inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of the base film, and thereafter, the coating is performed.
The primer film according to the present invention can be formed by drying the coating film to remove the solvent, diluent, and the like, and, if necessary, performing aging treatment and the like. In the present invention, the thickness of the primer agent layer is preferably, for example, about 0.1 g / m 2 to 5.0 g / m 2 (dry state). Thus, in the present invention, the above-mentioned primer agent layer improves the close adhesiveness and the like and the elongation degree of the primer agent layer, for example, by laminating or bag-making. The purpose of the present invention is to improve the suitability for post-processing such as processing and to prevent the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing.

【0045】上記において、上記の樹脂組成物を構成す
るポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシ
アネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得
られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。具
体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェ
ニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−
ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシ
リレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト
等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−
ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ
−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との反応に
より得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹
脂を使用することができる。而して、本発明において、
上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することによ
り、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層
の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるい
は、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時にお
ける無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止する
ものである。
In the above, as the polyurethane resin constituting the above resin composition, for example, a polyurethane resin obtained by reacting a polyfunctional isocyanate with a hydroxyl group-containing compound can be used. Specifically, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, etc.
Or polyfunctional isocyanates such as aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and xylylene diisocyanate; and polyether polyols.
One- or two-component curing type polyurethane resins obtained by reaction with a hydroxyl group-containing compound such as polyester, polyester polyol, polyacrylate polyol or the like can be used. Thus, in the present invention,
By using the polyurethane resin as described above, the close adhesiveness and the like can be improved and the elongation of the primer agent layer can be improved. To prevent the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing.

【0046】また、上記において、上記の樹脂組成物を
構成するポリエステル系樹脂としては、例えば、例え
ば、テレフタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香
族飽和ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価
アルコ−ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成
する熱可塑性のポリエステル系樹脂を使用することがで
きる。 上記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳
香族飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−
4、4−ジカルボン酸、その他等を使用することができ
る。また、上記において、飽和二価アルコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリ
メチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘ
キサメチレングリコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、2.2−
ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパ
ン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使
用することができる。
In the above, as the polyester resin constituting the above resin composition, for example, one or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a benzene nucleus as a basic skeleton such as terephthalic acid may be used. A thermoplastic polyester resin formed by polycondensation with one or more divalent alcohols can be used. In the above, examples of the aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and diphenyl ether-
4,4-dicarboxylic acid and others can be used. In the above, as the saturated divalent alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polypropylene glycol, Polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol,
Aliphatic glycols such as neopentyl glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; 2.2.
Bis (4'-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, naphthalenediol, other aromatic di-, and the like can be used.

【0047】本発明において、上記のポリエステル系樹
脂としては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチ
レングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメ
チレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポ
リブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と1、4
−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成す
る熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−
ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ
−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−
ルと1、4−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合
により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ル
とプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱
可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエステル
ポリオ−ル樹脂、その他等を使用することができる。な
お、本発明においては、上記のようなベンゼン核を基本
骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上
を添加して共重縮合することもでき、その使用量として
は、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン
酸に対し、1〜10重量%位を添加して使用することが
好ましい。而して、本発明において、上記のようなポリ
エステル系樹脂を使用することにより、その密接着性等
を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上さ
せ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の
後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の
蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
In the present invention, as the polyester resin, specifically, for example, thermoplastic polyethylene terephthalate resin formed by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and tetramethylene Thermoplastic polybutylene terephthalate resin formed by polycondensation with glycol, terephthalic acid and 1,4
-Thermoplastic polycyclohexane dimethylene terephthalate formed by polycondensation with cyclohexane dimethanol
Resin, thermoplastic polyethylene terephthalate resin formed by copolycondensation of terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and ethylene glycol
Thermoplastic terephthalate resin formed by the copolycondensation of toluene and 1,4-cyclohexanedimethanol, formed by the copolycondensation of terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol and propylene glycol Thermoplastic polyethylene terephthalate resin, polyester polyol resin and the like can be used. In the present invention, a saturated aromatic dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton as described above further includes, for example,
Malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, can be copolycondensed by adding one or more aliphatic saturated dicarboxylic acids such as dodecanoic acid, It is preferable to use about 1 to 10% by weight of aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton. Thus, in the present invention, by using the polyester resin as described above, the close adhesion and the like are improved, and the elongation of the primer agent layer is improved. For example, laminating or The purpose of the present invention is to improve the suitability for post-processing such as bag making, and to prevent the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing.

【0048】次にまた、上記において、上記の樹脂組成
物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応
性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用すること
ができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β
−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス
(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液
等の1種ないしそれ以上を使用することができる。
Further, in the above, as the silane coupling agent constituting the above resin composition, an organic functional silane monomer having a binary reactivity can be used. For example, γ-chloropropyl Trimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β
-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl)-
γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- One or more of aqueous solutions of aminopropylsilicone and the like can be used.

【0049】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは、無機酸化物の蒸着膜表面上
の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用
により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無
機酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有
結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化
物の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を
形成する。他方、シランカップリング剤の他端にあるビ
ニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、
メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング
剤の薄膜の上に形成される、例えば、接着剤層、その他
の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形成し、
強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、このよ
うにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強
固な積層構造を形成可能とするものである。本発明にお
いては、シランカップリング剤が有する無機性と有機性
とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、接着剤層、アンカ
−コ−ト剤層、その他等の層を介して、他の基材等との
密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度
等を高めるものである。
In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually, a chloro, alkoxy, or acetoxy group or the like is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH). , A metal constituting the deposited film of the inorganic oxide, or an active group on the surface of the deposited film of the inorganic oxide, for example, by any action with a functional group such as a hydroxyl group, for example, causing a reaction such as a dehydration condensation reaction. The silane coupling agent is modified by a covalent bond or the like on the surface of the deposited inorganic oxide film, and a strong bond is formed on the surface of the deposited inorganic oxide film of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bonding. . On the other hand, the other end of the silane coupling agent vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or
Organic functional groups such as mercapto are formed on the thin film of the silane coupling agent, for example, react with substances constituting the adhesive layer, other layers, etc. to form a strong bond,
By firmly and tightly bonding, the laminate strength is increased, and thus, in the present invention, a strong laminated structure having a high laminate strength can be formed. In the present invention, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are utilized, and a deposited film of an inorganic oxide, an adhesive layer, an anchor coat agent layer, and other layers are interposed. To improve the tight adhesion to the substrate and the like, thereby increasing the laminating strength and the like.

【0050】次に、本発明において、上記の樹脂組成物
を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガ
ラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用するこ
とができる。而して、上記の充填剤は、上記の樹脂組成
物液の粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上さ
せると共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂
またはポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介
して結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもの
である。
Next, in the present invention, as a filler constituting the above resin composition, for example, calcium carbonate,
Barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, and the like can be used. Thus, the above-mentioned filler adjusts the viscosity and the like of the above-mentioned resin composition liquid, improves its coating suitability, and combines a silane coupling agent with a polyurethane resin or polyester resin as a binder resin. To improve the cohesive force of the coating film.

【0051】なお、本発明においては、上記のプライマ
−剤層としては、前述の樹脂組成物によるコ−ティング
膜からなるプライマ−剤層の他に、更に、例えば、ポリ
アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、
(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
エチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス
系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
を使用してプライマ−剤層を形成することができる。な
お、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビ
アロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング
法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形
成することができ、而して、そのコ−ティング量として
は、0.1〜5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。而
して、本発明において、プライマ−剤層としては、上記
のポリウレン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒク
ルの主成分とする樹脂組成物によるプライマ−剤層を使
用することが最も有効なものである。
In the present invention, in addition to the above-mentioned primer agent layer composed of a coating film made of the resin composition, furthermore, for example, a polyamide resin or an epoxy resin may be used as the primer agent layer. , Phenolic resin,
A resin composition containing a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetate resin, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a main component of a vehicle. Can be used to form a primer layer. In the present invention, a primer coating agent layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure coating, kiss coating, or the like. Therefore, the coating amount is desirably about 0.1 to 5 g / m 2 (dry state). In the present invention, it is most effective to use, as the primer agent layer, a primer agent layer made of a resin composition containing the above-mentioned polyurethane resin or polyester resin as a main component of the vehicle. .

【0052】次に、本発明において、上記の積層材を使
用して製造する袋状容器本体について説明すると、かか
る袋状容器本体は、上記のような積層材を使用し、その
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しか
る後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
して、上端部に開口部を有する袋状容器本体を製袋する
ことができる。而して、その製袋方法としては、上記の
ような積層材を、折り曲げるかあるいは重ね合わせて、
その内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例え
ば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方
シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ
−シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ
−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によ
りヒ−トシ−ルして、上端部に開口部を有する種々の形
態からなる袋状容器本体を製造することができる。その
他、袋状容器本体としては、例えば、自立性包装用袋
(スタンディングパウチ)等も可能である。上記におい
て、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−
ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−
ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行う
ことができる。
Next, in the present invention, a bag-shaped container body manufactured by using the above-described laminated material will be described. The surfaces of the conductive resin layers are opposed to each other, and then the peripheral edge is heat-sealed to form a seal portion, thereby producing a bag-shaped container body having an opening at the upper end. Can be bag. Thus, as a bag making method, the above-described laminated material is folded or overlapped,
The surfaces of the inner layers are opposed to each other, and the peripheral end portions thereof are, for example, a side seal type, a two-side seal type, a three-side seal type, a four-side seal type, an envelope-attached seal type, and a gasket. Heat seals such as adhesive seal type (pyro-seale type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc. To produce bag-shaped container bodies of various forms having an opening at the upper end. In addition, as the bag-like container body, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be used. In the above, as a method of heat sealing, for example,
Roll, rotary roll seal, belt seal, impulse seal
It can be performed by a known method such as a seal, a high-frequency seal, an ultrasonic seal, or the like.

【0053】次に、本発明において、上記で製造した上
端部に開口部を有する袋状容器本体の開口部から内容物
を充填し、次いで、その上端部に開口部をヒ−トシ−ル
等により密閉することによって、本発明にかかるレトル
ト用パウチを使用した包装半製品を製造し、しかる後、
該包装半製品を、レトルト処理あるいはボイル処理等の
加熱処理を施すことによって、本発明にかかるレトルト
用パウチを使用したレトルト食品を製造することができ
るものである。上記において、レトルト処理あるいはボ
イル処理する方法としては、例えば、通常のレトルト釜
を使用し、温度、110〜130℃位、好ましくは、1
20℃前後位、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G、好ま
しくは、2.1Kgf/cm2・G前後位、時間、20
〜60分間位、好ましくは、30分間前後で加熱加圧処
理する方法、あるいは、温度、90〜100℃、好まし
くは、90℃前後位、時間、5〜20分間位、好ましく
は、10分間前後位でボイル処理する方法等により行う
ことができる。而して、本発明においては、上記のよう
なレトルト処理あるいはボイル処理により、内容物を加
熱殺菌、あるいは、加熱殺菌調理等を行うことができる
ものである。
Next, in the present invention, the contents are filled through the opening of the bag-shaped container body having an opening at the upper end manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed at the upper end. By sealing, to produce a packaging semi-finished product using the pouch for retort according to the present invention, and then
By subjecting the packaged semi-finished product to a heat treatment such as a retort treatment or a boil treatment, a retort food using the pouch for retort according to the present invention can be produced. In the above, as a method of retort treatment or boil treatment, for example, a normal retort pot is used, and the temperature is about 110 to 130 ° C., preferably 1 to 130 ° C.
About 20 ° C., pressure, about 1 to 3 kgf / cm 2 · G, preferably about 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 20
About 60 minutes, preferably about 30 minutes, a method of heating and pressurizing, or temperature, 90 to 100 ° C., preferably about 90 ° C., time, about 5 to 20 minutes, preferably about 10 minutes It can be performed by a method of performing a boil process at the position. Thus, in the present invention, the contents can be subjected to heat sterilization or heat sterilization cooking by the retort treatment or the boil treatment as described above.

【0054】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト用パウチに充填包装する内容物としては、例え
ば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液
体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食品、具体的に
は、例えば、カレ−、シチュ−、ス−プ、ミ−トソ−
ス、ハンバ−グ、ミ−トボ−ル、しゅうまい、おでん、
お粥等の流動食品、ゼリ−状食品、調味料、その他等の
各種の飲食品等を挙げることができる。而して、本発明
において、本発明にかかるレトルト用パウチは、耐熱
性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル
性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸
素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、透明性等
に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴う熱処理に耐
え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量化等を図ると
共にその製造工程の短縮化によりその製造コストの低減
化を図ることができ、内容物の充填包装適性、品質保全
性等に優れているものである。
Next, in the present invention, the contents to be filled and packaged in the retort pouch according to the present invention include, for example, cooked foods, seafood kneaded products, frozen foods, boiled foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, etc. And various foods and beverages, specifically, for example, curry, stew, soup, meat sauce
, Hamburg, meatball, suimai, oden,
Examples include various foods and drinks such as liquid foods such as porridge, jelly-like foods, seasonings, and others. Thus, in the present invention, the retort pouch according to the present invention is excellent in various physical properties such as heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance, piercing resistance, and others. In particular, it has excellent barrier properties and transparency to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc., withstands heat treatment accompanying processing such as retort treatment, and further aims to reduce the weight and weight of containers and packaging waste. In addition, the manufacturing cost can be reduced by shortening the manufacturing process, and it is excellent in suitability for filling and packaging of contents, quality preservation, and the like.

【0055】具体的には、本発明においては、基材フィ
ルムとして、例えば、ポリエステル系樹脂フィルムを使
用する場合には、特に、耐熱性、耐屈曲性等の物性に優
れた袋状容器本体を製造することができ、また、基材フ
ィルムとして、例えば、ポリアミド系樹脂(ナイロン)
フィルムを使用する場合には、特に、耐ピンホ−ル性等
に優れた袋状容器本体を製造することができるものであ
る。更に、本発明において、MXD6ナイロン樹脂等を
使用してバリア性樹脂層等を形成する場合には、バリア
性と共に耐ピンホ−ル性等に優れた袋状容器本体を製造
することができるものである。また、本発明において
は、無機酸化物の蒸着膜は、透明性を有し、かつ、酸素
ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有するもの
であり、更に、バリア性樹脂層も、上記の無機酸化物の
蒸着膜と同様に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止する
バリア性を有するものであり、その2層により、酸素ガ
ス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性等の作用効果を
発揮し、終極的には、その2者の相乗的な効果により、
バリア性等の作用効果を発揮し、また、官能性等にも優
れ、アルミニウム箔等の金属箔とほぼ同等、あるいは、
それ以上のバリア性等の作用効果を発揮すると共にアル
ミニウム箔等の金属箔と異なり、透明性に優れ、内容物
等の視認性等に優れているものであり、更に、金属探知
機等による金属探知テストを可能とするものである。更
に、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜等は、その
膜厚は、数十Å〜数千Åからなるものであり、例えば、
膜厚が5〜20μm前後からなるアルミニウム箔等の金
属箔等と比較して、その膜厚を著しく薄膜化し、軽量化
することができ、また、その重量を著しく低減化し、容
器・包装ごみの軽量化、減量化等を図ることができるも
のである。更にまた、本発明においては、有機珪素化合
物を蒸着用モノマ−ガスとして使用し、プラズマ化学気
相成長法を用いて製膜化してなる酸化珪素の蒸着膜を、
バリア性層を構成する無機酸化物の蒸着膜として使用す
ると、該酸化珪素の蒸着膜が、柔軟性に富み、耐屈曲性
等を有することから、酸化珪素の蒸着膜にクラック等を
生じてバリア性等を低下するということがないという利
点を有するものである。
Specifically, in the present invention, when a polyester resin film is used as the base film, for example, a bag-shaped container body having excellent physical properties such as heat resistance and bending resistance is used. It can be manufactured, and as a base film, for example, a polyamide resin (nylon)
When a film is used, a bag-shaped container body having particularly excellent pinhole resistance can be produced. Further, in the present invention, when a barrier resin layer or the like is formed by using MXD6 nylon resin or the like, a bag-shaped container body having excellent barrier properties and pinhole resistance can be manufactured. is there. Further, in the present invention, the deposited film of the inorganic oxide has transparency, and has a barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. Like the inorganic oxide vapor-deposited film, it has a barrier property of preventing permeation of oxygen gas, water vapor and the like, and its two layers have a barrier effect of preventing permeation of oxygen gas, water vapor and the like. In the end, due to the synergistic effect of the two,
Demonstrate the effect of barrier properties, etc., and also have excellent functionality, etc., almost equivalent to metal foil such as aluminum foil, or
In addition to the metal foil, such as aluminum foil, it has excellent transparency and excellent visibility of contents, etc. This enables a detection test. Furthermore, in the present invention, the deposited film of the inorganic oxide, etc., the film thickness is comprised of several tens to several thousand 、, for example,
Compared with a metal foil such as an aluminum foil having a thickness of about 5 to 20 μm, the thickness can be significantly reduced and the weight can be reduced. It is possible to achieve weight reduction, weight reduction, and the like. Furthermore, in the present invention, an organic silicon compound is used as a monomer gas for vapor deposition, and a vapor-deposited silicon oxide film formed by plasma chemical vapor deposition is used.
When used as a vapor-deposited film of an inorganic oxide constituting a barrier layer, the silicon oxide-deposited film has high flexibility and flexibility and the like. This has the advantage that the properties and the like are not reduced.

【0056】[0056]

【実施例】次に、上記の本発明について実施例を挙げた
更に具体的に本発明を説明する。 実施例1 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、
次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウム
を蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクト
ロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法により、
下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミニウ
ムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9k
w、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.
0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行ってプラズマ処理面を形成し
て、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記で製造したバリア性基材のプラズマ
処理面の面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷
模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ
−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、グラビ
アロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0g/m2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成した。次に、上記で形成したラミネ−ト用接着
剤層の面に、厚さ15μmのナイロン6樹脂とMXD6
ナイロン樹脂とからなる共押出フィルム(ユニチカ株式
会社製、商品名、M100)を対向させ、次いで、その
両者をドライラミネ−ト積層した。更に、上記でドライ
ラミネ−ト積層した厚さ15μmのナイロン6樹脂とM
XD6ナイロン樹脂とからなる共押出フィルムの面に、
2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用
し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法に
より、膜厚5.0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる
後、上記のラミネ−ト用接着剤層の面に、厚さ60μm
の無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トし
て積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
上記で製造したレトルト食品は、その包装用袋が、耐熱
性、耐圧性、耐水性、バリア性、ヒ−トシ−ル性、耐ピ
ンホ−ル性、突き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素
ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、破袋ないし内
容物の漏れ等も認められず、食品容器としての機能、例
えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に
優れていた。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention. Example 1 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a winding type vacuum evaporation apparatus,
Next, this is fed out, and aluminum is used as a vapor deposition source while supplying oxygen gas to the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film by a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method. ,
Under the following evaporation conditions, a 200-nm-thick aluminum oxide evaporation film was formed. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transport speed: 420 m / min Evaporation surface : Corona treated surface Immediately after forming the aluminum oxide vapor-deposited film having a thickness of 200 ° above, a power of 9 k was applied to the aluminum oxide vapor-deposited film surface by using a glow discharge plasma generator.
w, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.
Using a mixed gas consisting of 0: 2.5 (unit: slm) and performing an oxygen / argon mixed gas plasma treatment at a mixed gas pressure of 6 × 10 −5 Torr to form a plasma-treated surface, the barrier substrate Was manufactured. (2). Next, after forming a desired print pattern on the surface of the plasma-treated surface of the barrier substrate manufactured as described above, a two-part curable polyurethane-based laminating adhesive is applied to the entire surface including the print pattern. This was used and coated by a gravure roll coating method so as to have a film thickness of 5.0 g / m 2 (dry state) to form an adhesive layer for laminating. . Next, a 15 μm-thick nylon 6 resin and MXD6
A co-extruded film made of a nylon resin (product name, M100, manufactured by Unitika Ltd.) was made to face, and then both were laminated by dry lamination. Further, a nylon 6 resin having a thickness of 15 μm and
On the surface of the co-extruded film made of XD6 nylon resin,
A two-component curable polyurethane-based adhesive for laminating was used, and was coated by a gravure roll coating method to a film thickness of 5.0 g / m 2 (dry state) in the same manner as described above. To form a laminating adhesive layer, and then a thickness of 60 μm on the surface of the laminating adhesive layer.
Were laminated by dry lamination to produce a laminated material according to the present invention. (3). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.
The retort food manufactured above has a packaging bag excellent in heat resistance, pressure resistance, water resistance, barrier properties, heat sealability, pinhole resistance, piercing property, transparency, etc., and further, It was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., did not break the bag or leak the contents, and was excellent in the function as a food container, for example, suitability for filling and packaging the contents, suitability for distribution, and suitability for storage.

【0057】実施例2 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着面;コロナ処理面 導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘ
リウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar 蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar 冷却・電極ドラム供給電力;10kW ライン速度;100m/min 次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dy
ne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。更に、上記で形成したプラズマ処理面に、ポリウレ
タン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップ
リング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.
0重量%)を添加し、十分に混練してなるポリウレタン
系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるように
コ−ティングし、次いで、乾燥してプライマ−剤層を形
成して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、所望の印刷模様を形成した後、そ
の印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、
グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ15μmのナイロン6樹脂
とMXD6ナイロン樹脂とからなる共押出フィルム(ユ
ニチカ株式会社製、商品名、M100)を対向させ、次
いで、その両者をドライラミネ−ト積層した。更に、上
記でドライラミネ−ト積層した厚さ15μmのナイロン
6樹脂とMXD6ナイロン樹脂とからなる共押出フィル
ムの面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接
着剤を使用し、これを、上記と同様に、グラビアロ−ル
コ−ト法により、膜厚5.0g/m2 (乾燥状態)にな
るようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成
し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層の面に、厚
さ60μmの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、本発明にかかる積層材を製造し
た。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
上記で製造したレトルト食品は、その包装用袋が、耐熱
性、耐圧性、耐水性、バリア性、ヒ−トシ−ル性、耐ピ
ンホ−ル性、突き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素
ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、破袋ないし内
容物の漏れ等も認められず、食品容器としての機能、例
えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に
優れていた。
Embodiment 2 (1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used and mounted on a delivery roll of a plasma-enhanced chemical vapor deposition apparatus. Then, under the following conditions, the above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was used. On the corona-treated surface of the film, a deposited film of silicon oxide having a thickness of 200 ° was formed. (Evaporation conditions) Evaporation surface; Corona treated surface Introduced gas amount: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm) Degree of vacuum in vacuum chamber; 6 × 10 −6 mBar Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 to 5 × 10 −3 mBar Cooling / electrode drum supply power; 10 kW Line speed; 100 m / min Immediately after the formation, a glow-discharge plasma generator was used to apply a power of 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 ( Unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6
Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at × 10 -5 Torr to reduce the surface tension of the silicon oxide deposited film surface to 54 dy.
A plasma treated surface improved by ne / cm or more was formed. Further, on the plasma-treated surface formed as described above, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and an anti-blocking agent (1.
0% by weight) and thoroughly kneaded, using a gravure roll coating method so that the film thickness becomes 0.5 g / m 2 (dry state). And then dried to form a primer layer to produce a barrier substrate. (2). Next, after forming a desired printed pattern on the surface of the primer layer of the barrier substrate manufactured in the above (1), a two-component curable polyurethane laminate is applied over the entire surface including the printed pattern. Using an adhesive for this, as described above,
The film thickness is 5.0 g / m2 by the gravure roll coating method.
2 Laminate by coating so that it is dry
An adhesive layer was formed. Next, a 15 μm-thick co-extruded film (product name, M100, manufactured by Unitika Ltd.) made of a nylon 6 resin and a MXD6 nylon resin was opposed to the surface of the laminating adhesive layer formed above, Then, both were laminated by dry lamination. Further, a two-component curing type polyurethane-based laminating adhesive was used on the surface of the co-extruded film composed of the nylon 6 resin having a thickness of 15 μm and the MXD6 nylon resin laminated on the dry laminating layer, and In the same manner as described above, coating was performed by a gravure roll coating method to a film thickness of 5.0 g / m 2 (in a dry state) to form an adhesive layer for laminating. A 60 μm-thick unstretched polypropylene film was dry-laminated and laminated on the surface of the laminating adhesive layer to produce a laminated material according to the present invention. (3). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.
The retort food manufactured above has a packaging bag excellent in heat resistance, pressure resistance, water resistance, barrier properties, heat sealability, pinhole resistance, piercing property, transparency, etc., and further, It was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., did not break the bag or leak the contents, and was excellent in the function as a food container, for example, suitability for filling and packaging the contents, suitability for distribution, and suitability for storage.

【0058】実施例3 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、
次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウム
を蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクト
ロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法により、
下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミニウ
ムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9k
w、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.
0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行ってプラズマ処理面を形成し
て、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記で製造したバリア性基材のプラズマ
処理面の面に、所望の印刷模様を形成した後、その印刷
模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ
−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、グラビ
アロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0g/m2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成した。次に、上記で形成したラミネ−ト用接着
剤層の面に、厚さ15μmのナイロン6樹脂とエチレン
−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂とからなる共押出フィ
ルム(ユニチカ株式会社製、商品名、M100)を対向
させ、次いで、その両者をドライラミネ−ト積層した。
更に、上記でドライラミネ−ト積層した厚さ15μmの
ナイロン6樹脂とエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体
樹脂とからなる共押出フィルムの面に、2液硬化型のポ
リウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上
記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.
0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングして
ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミ
ネ−ト用接着剤層の面に、厚さ60μmの無延伸ポリプ
ロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、本
発明にかかる積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
上記で製造したレトルト食品は、その包装用袋が、耐熱
性、耐圧性、耐水性、バリア性、ヒ−トシ−ル性、耐ピ
ンホ−ル性、突き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素
ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、破袋ないし内
容物の漏れ等も認められず、食品容器としての機能、例
えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に
優れていた。
Embodiment 3 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a winding type vacuum evaporation apparatus,
Next, this is fed out, and aluminum is used as a vapor deposition source while supplying oxygen gas to the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film by a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method. ,
Under the following evaporation conditions, a 200-nm-thick aluminum oxide evaporation film was formed. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transport speed: 420 m / min Evaporation surface : Corona treated surface Immediately after forming the aluminum oxide vapor-deposited film having a thickness of 200 ° above, a power of 9 k was applied to the aluminum oxide vapor-deposited film surface by using a glow discharge plasma generator.
w, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.
Using a mixed gas consisting of 0: 2.5 (unit: slm) and performing an oxygen / argon mixed gas plasma treatment at a mixed gas pressure of 6 × 10 −5 Torr to form a plasma-treated surface, the barrier substrate Was manufactured. (2). Next, after forming a desired print pattern on the surface of the plasma-treated surface of the barrier substrate manufactured as described above, a two-part curable polyurethane-based laminating adhesive is applied to the entire surface including the print pattern. This was used and coated by a gravure roll coating method so as to have a film thickness of 5.0 g / m 2 (dry state) to form an adhesive layer for laminating. . Next, on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, a co-extruded film made of a nylon 6 resin having a thickness of 15 μm and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin (trade name, manufactured by Unitika Ltd.) M100) were opposed to each other, and then both were laminated by dry lamination.
Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is applied to the surface of the co-extruded film composed of the nylon 6 resin having a thickness of 15 μm and the ethylene-vinyl alcohol copolymer resin laminated on the dry laminate as described above. This was used in the same manner as described above, and the film thickness was adjusted by the gravure roll coating method.
0 g / m 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer, and then apply a 60 μm-thick non-stretched film to the surface of the laminating adhesive layer. The polypropylene film was dry-laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention. (3). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.
The retort food manufactured above has a packaging bag excellent in heat resistance, pressure resistance, water resistance, barrier properties, heat sealability, pinhole resistance, piercing property, transparency, etc., and further, It was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., did not break the bag or leak the contents, and was excellent in the function as a food container, for example, suitability for filling and packaging the contents, suitability for distribution, and suitability for storage.

【0059】実施例4 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例1と同様にして、プラズマ処理面を形
成して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プラズマ処理面の面に、所望の印刷模様を形成した後、
その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン
系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様
に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ15μmのエチレン−ビニ
ルアルコ−ル共重合体樹脂フィルム(クラレ株式会社
製、商品名、EF−CR)を対向させ、次いで、その両
者をドライラミネ−ト積層した。更に、上記でドライラ
ミネ−ト積層した厚さ15μmのエチレン−ビニルアル
コ−ル共重合体樹脂フィルムの面に、2液硬化型のポリ
ウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記
と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0
g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ60μmの無延伸ポリプロ
ピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、本発
明にかかる積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
上記で製造したレトルト食品は、その包装用袋が、耐熱
性、耐圧性、耐水性、バリア性、ヒ−トシ−ル性、耐ピ
ンホ−ル性、突き刺し性、透明性等に優れ、更に、酸素
ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、破袋ないし内
容物の漏れ等も認められず、食品容器としての機能、例
えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に
優れていた。
Embodiment 4 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a take-up type vacuum evaporation apparatus, and then unwound. Was used as a vapor deposition source, and while supplying oxygen gas, a 200-Å-thick aluminum oxide vapor-deposited film was formed by a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method under the following vapor deposition conditions. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transfer speed: 420 m / min Evaporation surface : Corona-treated surface Next, immediately after forming the above-described 200-mm-thick aluminum oxide vapor-deposited film, a plasma-treated surface was formed on the aluminum oxide-deposited film in the same manner as in Example 1 above. And a barrier substrate. (2). Next, after forming a desired printed pattern on the surface of the plasma-treated surface of the barrier substrate manufactured in the above (1),
A two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern, and this was applied to a film thickness of 5.0 g / m 2 by the gravure roll coating method in the same manner as described above.
2 Laminate by coating so that it is dry
An adhesive layer was formed. Next, a 15 μm-thick ethylene-vinyl alcohol copolymer resin film (trade name, EF-CR, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was opposed to the surface of the laminating adhesive layer formed above. , And both were laminated by dry lamination. Further, a two-part curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the surface of the 15 μm-thick ethylene-vinyl alcohol copolymer resin film laminated with the dry laminate as described above. Then, a film thickness of 5.0 was obtained by a gravure roll coating method.
g / m 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer, and then apply a 60 μm-thick non-stretched film to the surface of the laminating adhesive layer. The polypropylene film was dry-laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention. (3). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.
The retort food manufactured above has a packaging bag excellent in heat resistance, pressure resistance, water resistance, barrier properties, heat sealability, pinhole resistance, piercing property, transparency, etc., and further, It was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., did not break the bag or leak the contents, and was excellent in the function as a food container, for example, suitability for filling and packaging the contents, suitability for distribution, and suitability for storage.

【0060】比較例1 (1).厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ5.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、膜厚7μmのアルミニウム箔を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト
して積層した。次に、上記で積層したアルミニウム箔の
面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μ
mの2軸延伸ナイロン6フィルムを対向させて重ね合わ
せ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層し
た。次に、上記で積層した2軸延伸ナイロン6フィルム
の面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面
に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ
60μmの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミ
ネ−トして積層して、積層材を製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
Comparative Example 1 (1). On one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive having a thickness of 5.0 g / m 2 (dried state) using a gravure roll coating method. ) To form an adhesive layer for laminating, and then a 7 μm-thick aluminum foil is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating, and then both are dry laminated. And laminated. Next, an adhesive layer for laminating is formed on the surface of the aluminum foil laminated as described above, and then a 15 μm thick
m, and biaxially stretched nylon 6 films were superposed on each other, and then both were dry-laminated and laminated. Next, after applying a corona discharge treatment to the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, an adhesive layer for laminating is formed on the corona treated surface in the same manner as described above. A 60 μm-thick unstretched polypropylene film was dry-laminated on the adhesive layer for laminating and laminated to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.

【0061】比較例2 (1).厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、膜厚7μmのアルミニウム箔を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト
して積層した。次に、上記で積層したアルミニウム箔の
面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ60μ
mの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−ト
して積層して、積層材を製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
Comparative Example 2 (1). On one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was applied to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) using a gravure roll coating method. ) To form an adhesive layer for laminating, and then a 7 μm-thick aluminum foil is superposed on the surface of the adhesive layer for laminating, and then both are dry laminated. And laminated. Next, a laminating adhesive layer is formed on the surface of the laminated aluminum foil in the same manner as described above, and then a 60 μm thick laminating adhesive layer is formed on the laminating adhesive layer surface.
The unstretched polypropylene film having a length of m was dry-laminated and laminated to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.

【0062】比較例3 (1).厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムの片面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて
厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用
接着剤層面に、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィ
ルムを対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をド
ライラミネ−トして積層した。次に、上記で積層した2
軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施
した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミ
ネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−
ト用接着剤層面に、厚さ60μmの無延伸ポリプロピレ
ンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を
製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
Comparative Example 3 (1). On one side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was applied to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) using a gravure roll coating method. ) To form a laminating adhesive layer, and then a 15-μm-thick biaxially stretched nylon 6 film is superposed on the laminating adhesive layer surface. Both were dry laminated and laminated. Next, 2
After subjecting the surface of the axially stretched nylon 6 film to a corona discharge treatment, an adhesive layer for laminating is formed on the corona treated surface in the same manner as described above.
A 60 μm-thick unstretched polypropylene film was dry-laminated on the surface of the adhesive layer, and laminated to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.

【0063】比較例4 (1).厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィルムの
片面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m
2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ60μmの無延伸ポリプロピレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
Comparative Example 4 (1). On one surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was applied at a thickness of 4.0 g / m by a gravure roll coating method.
( 2 ) Coating (dry state) to form an adhesive layer for laminating, and then laminating an unstretched polypropylene film having a thickness of 60 μm on the surface of the adhesive layer for laminating by dry laminating. Thus, a laminated material was manufactured. (2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.

【0064】比較例5 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9k
w、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.
0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し
て、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プラズマ処理面の面に、所望の印刷模様を形成した後、
その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン
系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様
に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ
−ト用接着剤層の面に、膜厚15μmの2軸延伸ナイロ
ン6フィルムを対向させて重ね合わせ、次いで、バリア
性基材と2軸延伸ナイロン6フィルムとをドライラミネ
−ト積層した。更に、上記でドライラミネ−ト積層した
2軸延伸ナイロン6フィルムの面に、2液硬化型のポリ
ウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記
と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0
g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ60μmの無延伸ポリプロ
ピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層
材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
Comparative Example 5 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used.
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a take-up type vacuum evaporation apparatus, and then unwound. Was used as a vapor deposition source, and while supplying oxygen gas, a 200-Å-thick aluminum oxide vapor-deposited film was formed by a vacuum vapor deposition method using an electron beam (EB) heating method under the following vapor deposition conditions. (Evaporation conditions) Degree of vacuum in evaporation chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electron beam power: 25 kW Film transport speed: 420 m / min Evaporation surface : Corona treated surface Immediately after forming the aluminum oxide vapor-deposited film having a thickness of 200 ° above, a power of 9 k was applied to the aluminum oxide vapor-deposited film surface by using a glow discharge plasma generator.
w, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.
Using a mixed gas of 0: 2.5 (unit: slm), a mixed gas pressure of 6 × 10 −5 Torr is applied to perform an oxygen / argon mixed gas plasma process to form a plasma-processed surface to form a barrier-based substrate. Lumber was manufactured. (2). Next, after forming a desired printed pattern on the surface of the plasma-treated surface of the barrier substrate manufactured in the above (1),
A two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the entire surface including the printed pattern, and this was applied to a film thickness of 5.0 g / m 2 by the gravure roll coating method in the same manner as described above.
2 Laminate by coating so that it is dry
An adhesive layer was formed. Next, a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film is superposed on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, and then the barrier substrate and the biaxially stretched nylon 6 film are laminated. Dry laminate was laminated. Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated with the dry laminate as described above, and the gravure roll coating method was used in the same manner as above. With the film thickness of 5.0
g / m 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer, and then apply a 60 μm-thick non-stretched film to the surface of the laminating adhesive layer. A laminate was produced by laminating and laminating a polypropylene film. (3). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.

【0065】比較例6 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着面;コロナ処理面 導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘ
リウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar 蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar 冷却・電極ドラム供給電力;10kW ライン速度;100m/min 次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dy
ne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。更に、上記で形成したプラズマ処理面に、ポリウレ
タン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップ
リング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.
0重量%)を添加し、十分に混練してなるポリウレタン
系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるように
コ−ティングし、次いで、乾燥してプライマ−剤層を形
成して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、所望の印刷模様を形成した後、そ
の印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系
ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と同様に、
グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ
−ト用接着剤層の面に、膜厚15μmの2軸延伸ナイロ
ン6フィルムを対向させて重ね合わせ、次いで、バリア
性基材と2軸延伸ナイロン6フィルムとをドライラミネ
−ト積層した。更に、上記でドライラミネ−ト積層した
2軸延伸ナイロン6フィルムの面に、2液硬化型のポリ
ウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記
と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚5.0
g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてラ
ミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ
−ト用接着剤層の面に、厚さ60μmの無延伸ポリプロ
ピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層
材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ル
して上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次い
で、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、12
0℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30分
間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行った。
Comparative Example 6 (1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used and mounted on a delivery roll of a plasma-enhanced chemical vapor deposition apparatus. Then, under the following conditions, the above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was used. On the corona-treated surface of the film, a deposited film of silicon oxide having a thickness of 200 ° was formed. (Evaporation conditions) Evaporation surface; Corona treated surface Introduced gas amount: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm) Degree of vacuum in vacuum chamber; 6 × 10 −6 mBar Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 to 5 × 10 −3 mBar Cooling / electrode drum supply power; 10 kW Line speed; 100 m / min Immediately after the formation, a glow-discharge plasma generator was used to apply a power of 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 ( Unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6
Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at × 10 -5 Torr to reduce the surface tension of the silicon oxide deposited film surface to 54 dy.
A plasma treated surface improved by ne / cm or more was formed. Further, on the plasma-treated surface formed as described above, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and an anti-blocking agent (1.
0% by weight) and thoroughly kneaded, using a gravure roll coating method so that the film thickness becomes 0.5 g / m 2 (dry state). And then dried to form a primer layer to produce a barrier substrate. (2). Next, after forming a desired printed pattern on the surface of the primer layer of the barrier substrate manufactured in the above (1), a two-component curable polyurethane laminate is applied over the entire surface including the printed pattern. Using an adhesive for this, as described above,
The film thickness is 5.0 g / m2 by the gravure roll coating method.
2 Laminate by coating so that it is dry
An adhesive layer was formed. Next, a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film is superposed on the surface of the laminating adhesive layer formed as described above, and then the barrier substrate and the biaxially stretched nylon 6 film are laminated. Dry laminate was laminated. Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated with the dry laminate as described above, and the gravure roll coating method was used in the same manner as above. With the film thickness of 5.0
g / m 2 (dry state) to form a laminating adhesive layer, and then apply a 60 μm-thick non-stretched film to the surface of the laminating adhesive layer. A laminate was produced by laminating and laminating a polypropylene film. (3). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene film are superimposed on each other.
A three-sided seal-type soft packaging bag having a seal portion formed by sealing and having an opening at the top was manufactured. The three-way seal-type soft packaging bag manufactured as described above is filled with water from its opening and packed, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. A packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is placed in a retort pot and heated at a temperature of 12
0 ° C., a pressure, 2.1Kgf / cm 2 · G, time, was retorted retorting conditions of 30 minutes.

【0066】実験例 上記の実施例1〜4、および、比較例1〜6において製
造したレトルト食品を構成する軟包装用袋を形成する積
層材について、レトルト処理前後の酸素透過度と水蒸気
透過度とを測定した。また、上記の実施例1〜4、およ
び、比較例1〜6において製造したレトルト食品を構成
する軟包装用袋を形成する積層材について、耐屈曲性を
測定した。更に、上記の実施例1〜4、および、比較例
1〜6において製造したレトルト食品を構成する軟包装
用袋を形成する積層材について、その内容物に対する官
能性を測定した。 (1).酸素透過度の測定 これは、温度23℃、湿度90%RHの条件で、米国、
モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン(OXTRAN)〕にて測定した。 (2).水蒸気透過度の測定 これは、温度40℃、湿度90%RHの条件で、米国、
モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、パ−マト
ラン(PERMATRAN)〕にて測定した。 (3).耐屈曲性の測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜6で
製造したレトルト食品をゲルボ試験機を用いて、温度、
3℃で100回屈曲させた後、該レトルト食品を構成す
る軟包装用袋を形成する積層材について、そのゲルボ前
後の酸素透過度と水蒸気透過度とを前述と同様にして測
定した。 (4).官能性の測定 これは、上記の実施例1〜4、および、比較例1〜6で
製造したレトルト食品について、それを40℃のオ−ブ
ンに1週間保存し、次いで、5人の試験者にレトルト後
の水の官能検査をしてもらい、レトルトしていない水と
比較して、その優劣を判断して測定し、◎は、レトルト
していない水と同じを表し、○は、レトルトしていない
水よりややわるいを表し、×は、レトルトしていない水
よりかなり悪いを表す。上記の測定結果について、下記
の表1に示す。
EXPERIMENTAL EXAMPLE The oxygen permeability and water vapor permeability before and after the retort treatment of the laminated material forming the soft packaging bag constituting the retort food manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 described above. And were measured. Moreover, the bending resistance was measured for the laminated material forming the soft packaging bag constituting the retort food manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 described above. Further, the functionality of the laminated material forming the soft packaging bag constituting the retort food manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 was measured. (1). Measurement of Oxygen Permeability This is a condition of 23 ° C. and 90% RH in the United States.
The measurement was carried out using a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON. (2). Measurement of water vapor transmission rate This is the condition under the condition of temperature 40 ° C and humidity 90% RH,
The measurement was carried out with a measuring device (model name, PERMATRAN) manufactured by MOCON. (3). Measurement of bending resistance This is the temperature of the retort foods manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 using a gelbo tester,
After being bent 100 times at 3 ° C., the oxygen permeability and the water vapor permeability of the laminated material forming the soft packaging bag constituting the retort food before and after the gelling were measured in the same manner as described above. (4). Measurement of organoleptic properties This means that the retort foods prepared in the above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were stored in an oven at 40 ° C. for one week, and then 5 testers The water after retort was subjected to a sensory test. X represents slightly worse than unretorted water, and x represents considerably worse than unretorted water. The above measurement results are shown in Table 1 below.

【0067】 (比較例3、4は、変化なしなので省略する。) 上記の表1において、酸素透過度の単位は、〔cc/m
2 /day 23℃・90%RH〕であり、水蒸気透過
度の単位は、〔g/m2 /day・40℃・90%R
H〕である。
[0067] (Comparative Examples 3 and 4 have no change and are omitted.) In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day 23 ° C. 90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / day 40 ° C. 90% RH].
H].

【0068】上記の表1に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例1〜4にかかるものは、酸素透過度および
水蒸気透過度において十分に実用性を有するものである
ことが確認され、また、耐屈曲性、官能性等に優れ、更
に、透明性を有し内容物の視認性に優れ、更に、金属探
知機による金属探知が可能であった。これに対し、比較
例1〜2にかかるものは、酸素透過度および水蒸気透過
度において優れているが、耐屈曲性に欠け、かつ、内容
物の視認性に欠け、更に、金属探知機よる金属探知が不
可能であり、また、比較例3〜4にかかるものは、酸素
透過度および水蒸気透過度において著しく劣るものであ
り、更に、官能性に欠けるものであり、比較例5〜6に
かかるものは、耐屈曲性に著しく欠けるものであり、ま
た、官能性についても十分に満足し得るものではなかっ
た。
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, it was confirmed that the samples according to Examples 1 to 4 were sufficiently practical in oxygen permeability and water vapor permeability. It was excellent in bending resistance, functionality, etc., was transparent, was excellent in visibility of contents, and was capable of metal detection by a metal detector. On the other hand, those according to Comparative Examples 1 and 2 are excellent in oxygen permeability and water vapor permeability, but lack in bending resistance and lack in visibility of the contents. The detection is impossible, and those according to Comparative Examples 3 and 4 are significantly inferior in oxygen permeability and water vapor permeability, and further, lack in functionality, and according to Comparative Examples 5 to 6. Those were remarkably lacking in flex resistance, and were not sufficiently satisfactory in terms of functionality.

【0069】[0069]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設
けたバリア性基材とバリア性樹脂層とに着目し、まず、
少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸
着膜を設けたバリア性基材と、バリア性樹脂層と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層とを積層して積層材を製造し、次い
で、該積層材を使用し、これを製袋して袋状容器本体を
製造し、しかる後、該袋状容器本体に所望の飲食品等を
充填包装して包装半製品を製造し、次いで、該包装半製
品を、温度、110℃〜130℃位、圧力、1〜3Kg
f/cm2 ・G位で20〜60分間程度加圧加熱殺菌処
理等のレトルト処理を施してレトルト食品を製造して、
耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−
ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、
酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、透明性
等に優れ、かつ、レトルト処理等の加工に伴う熱処理に
耐え、更に、容器・包装ごみの軽量化、減量化等を図る
と共にその製造工程の短縮化等によりその製造コストの
低減化を図り、例えば、調理食品、水産練り製品、冷凍
食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種
の飲食品を充填包装するに有用であり、かつ、その内容
物の充填包装適性、品質保全性等に優れているレトルト
用パウチを製造し得ることができるというものである。
As is apparent from the above description, the present invention focuses on a barrier substrate and a barrier resin layer in which an inorganic oxide vapor-deposited film is provided on one surface of a substrate film. ,
At least a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film on one surface of the substrate film, a barrier resin layer,
A laminated material is manufactured by laminating the toseal resin layer, and then the laminated material is used, and the laminated material is formed into a bag to produce a bag-shaped container body. To produce a packaged semi-finished product by filling and packaging the food and drink, etc.
Produce a retort food by applying retort treatment such as pressurized heat sterilization at about f / cm 2 · G for about 20 to 60 minutes,
Heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat sealability, pinhole resistance
Excellent in various physical properties such as resistance, piercing resistance, etc.
Excellent barrier properties and transparency to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., withstands the heat treatment accompanying the processing such as retort treatment, and further reduces the weight and weight of containers and packaging waste, and manufactures them. To reduce the manufacturing cost by shortening the process, for example, filling and packaging various foods and beverages such as cooked foods, seafood paste products, frozen foods, boiled rice cakes, mochi, liquid soups, seasonings, etc. It is useful and can produce a pouch for retort which is excellent in suitability for filling and packaging of the contents, quality preservation and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にかかるレトルト用パウチを構成する積
層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a laminated material constituting a retort pouch according to the present invention.

【図2】本発明にかかるレトルト用パウチを構成する積
層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であ
る。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a retort pouch according to the present invention.

【図3】本発明にかかるレトルト用パウチを構成する積
層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であ
る。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a retort pouch according to the present invention.

【図4】図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかるレトルト用パウチの構成を示す概
略的斜視図である。
FIG. 4 is a schematic perspective view showing a configuration of a retort pouch according to the present invention, which is manufactured by using the laminated material shown in FIG. 1 to form a bag.

【図5】図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかるレトルト用パウチの構成を示す概
略的斜視図である。
FIG. 5 is a schematic perspective view showing a configuration of a retort pouch according to the present invention, which is manufactured by using the laminated material shown in FIG. 1 to form a bag.

【図6】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概
要を示す概略的構成図である。
FIG. 6 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a take-up type vacuum evaporation apparatus.

【図7】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の
概要を示す概略的構成図である。
FIG. 7 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a plasma chemical vapor deposition apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A、A1、A2 積層材 1 基材フィルム 2 無機酸化物の蒸着膜 3 バリア性基材 4 バリア性樹脂層 5 ヒ−トシ−ル性樹脂層 6、6a ラミネ−ト用接着剤層 7、7a 溶融押出樹脂層 8 シ−ル部 9 開口部 B 三方シ−ル型の袋状容器本体 10 内容物 11 上方のシ−ル部 C 包装半製品 D レトルト食品A, A 1 , A 2 Laminated material 1 Base film 2 Deposited film of inorganic oxide 3 Barrier base material 4 Barrier resin layer 5 Heat-sealing resin layer 6, 6a Laminate adhesive layer 7 , 7a Melt extruded resin layer 8 Seal 9 Opening B Three-way seal-type bag-shaped container body 10 Contents 11 Upper seal C Packaging semi-finished product D Retort food

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B65D 65/40 BRZ B65D 65/40 BRZD 4K029 BSG BSGD 4K030 BSN BSND 81/24 81/24 K C23C 14/08 C23C 14/08 A 14/20 14/20 A 16/40 16/40 Fターム(参考) 3E064 AA03 AA04 AA05 AA06 AA08 AA11 AB03 AB11 BA24 BA26 BA30 BA34 BA36 BA37 BA44 BA54 BA55 BA60 BB03 BC01 BC08 BC13 BC18 BC20 EA18 FA01 FA03 GA01 HM01 HN05 3E067 AA03 AA04 AB01 AC01 BA12A BB25A CA06 CA07 CA11 CA17 CA24 EA06 EB01 EB22 EE48 FA01 FB13 FC01 GC02 3E086 AA02 AB01 AD01 BA04 BA15 BB02 BB05 BB41 BB51 BB71 BB85 BB87 CA03 4B021 LA05 LA15 LA16 LA24 LP01 LP07 4F100 AA17B AA19B AA20B AH08K AK03D AK21C AK42A AK48C AK48K AK69C AL05C AR00B AR00C AR00D AT00A BA04 BA07 BA10A BA10D DA01 EH66B EJ38A GB16 JB07 JC00 JD01 JD01B JD01C JD03 JD04 JJ03 JL12 JL12D JN01 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BD00 CA01 CA02 DB03 JA10 KA01 4K030 AA06 AA09 AA14 BA44 CA07 CA12 DA08 FA03 GA14 LA24──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B65D 65/40 BRZ B65D 65/40 BRZD 4K029 BSG BSGD 4K030 BSN BSND 81/24 81/24 K C23C 14/08 C23C 14/08 A 14/20 14/20 A 16/40 16/40 F term (reference) 3E064 AA03 AA04 AA05 AA06 AA08 AA11 AB03 AB11 BA24 BA26 BA30 BA34 BA36 BA37 BA44 BA54 BA55 BA60 BB03 BC01 BC08 BC13 BC18 BC20 EA18 FA01 FA03 GA01 HM01 HN05 3E067 AA03 AA04 AB01 AC01 BA12A BB25A CA06 CA07 CA11 CA17 CA24 EA06 EB01 EB22 EE48 FA01 FB13 FC01 GC02 3E086 AA02 AB01 AD01 BA04 BA15 BB02 BB05 BB41 BB51 A18B14A02A87B14A18B14A18A14A AK03D AK21C AK42A AK48C AK48K AK69C AL05C AR00B AR00C AR00D AT00A BA04 BA07 BA10A BA10D DA01 EH66B E J38A GB16 JB07 JC00 JD01 JD01B JD01C JD03 JD04 JJ03 JL12 JL12D JN01 4K029 AA11 AA25 BA43 BA44 BD00 CA01 CA02 DB03 JA10 KA01 4K030 AA06 AA09 AA14 BA44 CA07 CA12 DA08 FA03 GA14 LA24

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、基材フィルムの一方の面に
無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、バリア性
樹脂層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層とを順次に積層した積
層材を製袋してなることを特徴とするレトルト用パウ
チ。
At least one of a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film on one surface of a substrate film, a barrier resin layer, and a heat-sealing resin layer is sequentially laminated. A pouch for a retort characterized by being made of a laminated material.
【請求項2】 積層材が、ラミネ−ト用接着剤層を介し
て積層することを特徴とする上記の請求項1に記載する
レトルト用パウチ。
2. The retort pouch according to claim 1, wherein the laminated material is laminated via an adhesive layer for laminating.
【請求項3】 バリア性基材が、その無機酸化物の蒸着
膜の面に、プライマ−剤層を設けることを特徴とする上
記の請求項1〜2に記載するレトルト用パウチ。
3. The pouch for a retort according to claim 1, wherein the barrier base material is provided with a primer agent layer on the surface of the inorganic oxide deposited film.
【請求項4】 基材フィルムが、2軸延伸加工した樹脂
フィルムからなることを特徴とする上記の請求項1〜3
に記載するレトルト用パウチ。
4. The method according to claim 1, wherein the base film is made of a biaxially stretched resin film.
Pouch for retort described in.
【請求項5】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
または化学気相成長による無機酸化物の蒸着膜からなる
ことを特徴とする上記の請求項1〜4に記載するレトル
ト用パウチ。
5. The pouch for a retort according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film is formed by physical vapor deposition or chemical vapor deposition. .
【請求項6】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
する上記の請求項1〜5に記載するレトルト用パウチ。
6. The pouch for a retort according to claim 1, wherein the vapor-deposited film of an inorganic oxide comprises a vapor-deposited film of aluminum oxide formed by physical vapor deposition.
【請求項7】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長に
よる酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記の
請求項1〜5に記載するレトルト用パウチ。
7. The retort pouch according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises a silicon oxide vapor-deposited film formed by chemical vapor deposition.
【請求項8】 バリア性樹脂層が、MXD6ナイロン樹
脂層、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂層、ま
たは、ポリビニルアルコ−ル樹脂層からなることを特徴
とする上記の請求項1〜7に記載するレトルト用パウ
チ。
8. The method according to claim 1, wherein the barrier resin layer comprises an MXD6 nylon resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer, or a polyvinyl alcohol resin layer. The retort pouch to be described.
【請求項9】 バリア性樹脂層が、MXD6ナイロン樹
脂層、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合体樹脂層、ま
たは、ポリビニルアルコ−ル樹脂層を含む多層積層樹脂
層からなること特徴とする上記の請求項1〜8に記載す
るレトルト用パウチ。
9. The method according to claim 1, wherein the barrier resin layer comprises a multilayer laminated resin layer including an MXD6 nylon resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer, or a polyvinyl alcohol resin layer. Item 10. A retort pouch according to any one of Items 1 to 8.
【請求項10】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフ
ィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項1
〜9に記載するレトルト用パウチ。
10. The method according to claim 1, wherein the heat-sealing resin layer comprises a polyolefin resin layer.
The pouches for retort described in any one of Items 1 to 9.
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