JP4043799B2 - Soft packaging bag - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軟包装袋に関し、更に詳しくは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた軟包装袋に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品を充填包装するために、プラスチックフィルム、金属箔、セロハン、その他等の基材を任意に積層して、種々の形態からなる包装用材料としての積層材が開発され、提案されている。
而して、近年、上記の積層材において、これを構成するバリア性基材として、樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた構成からなるバリア性基材が注目され、種々の形態からなるものが開発され、提案されている。
このものは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れていると共に透明性に優れ、また、使用後においては焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に優れているものであり、その用途が、多方面に展開され、その需要量が、拡大しているものである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、バリア性基材として、上記の樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた構成からなるバリア性基材を使用し、これと他の基材とを任意に積層して所望の積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体に所望の飲食料品等の内容物を充填包装して包装製品を製造する場合、上記の樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた構成からなるバリア性基材は、これが透明性を有することから、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を透過し、この透過した光が内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという問題点がある。
このため、上記のバリア性基材に、例えば、アルミニウム箔あるいはアルミニウムの蒸着膜等を組み合わせて使用して光の透過を遮断し、光劣化を防止する方法もあるが、この場合には、アルミニウム箔、アルミニウムの蒸着膜等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に光遮断性等を有するので極めて有用なものであるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を著しく損なうという問題点があり、更に、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
また、例えば、上記の樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた構成からなるバリア性基材に着色層を組み合わせて光の透過を遮断し、光劣化を防止する方法もあるが、この場合には、上記のバリア性基材を構成する酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜が、無機質のものであり、かつ、ガラス質からなるものであり、極めて不活性であり、このため、単に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の面に、着色層を設けても、その両者は、親和性等に欠け、その密接着性に劣り、例えば、その層間において層間剥離(デラミ)等の現象を生じ、上記のバリア性基材と着色層とを含む積層材は、もはや、包装用容器等を構成する包装用材料等として機能し得ず、その用をなさないものである。
そこで本発明は、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた軟包装袋を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究した結果、まず、例えば、上記の樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けてバリア性基材を製造し、次いで、該バリア性基材を構成する酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の面を、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の前処理を施した後、例えば、ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とするプライマ−剤によるプライマ−剤層を形成し、次いで、該プライマ−剤層の上に、所望の印刷模様層を設け、しかる後、該印刷模様層を含む全面に、白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層からなる光遮断性層を設け、更に、上記の光遮断性層を構成する白色印刷被膜層を、上記の印刷模様層の下地層を兼ねさせ、次に、上記の黒色印刷被膜層の上に、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して軟包装袋を製造し、しかる後、該軟包装袋に所望の飲食料品等の内容物を充填包装して包装製品を製造したところ、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた軟包装袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【0005】
すなわち、本発明は、少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、光遮断性層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との3層、少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、光遮断性層と、中間基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との4層、または、少なくとも、表面基材フィルムと、光遮断性層と、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との4層を順次に積層した積層材を製袋してなることを特徴とする軟包装袋に関するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、上記の本発明にかかる軟包装袋について図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材の層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図1、図2、図3、図4、図5および図6は、本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材についてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図7および図8は、図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかかる軟包装袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【0007】
まず、本発明にかかる軟包装袋をを構成する積層材Aとしては、図1に示すように、少なくとも、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設けたバリア性基材3と、光遮断層4と、ヒ−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなることを基本構造とするものである。
次に、本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材について、具体例を例示すると、図2に示すように、少なくとも、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設けたバリア性基材3と、該バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜2の面にコロナ放電処理あるいはプラズマ処理等により予め設けた所望の前処理層6と、プライマ−剤によるプライマ−剤層7と、印刷模様層8と、光遮断性層4と、ヒ−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる積層材A1 を例示することができる。
更に、本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材について、別の具体例を例示すると、図3に示すように、少なくとも、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設けたバリア性基材3と、該バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜2の面にコロナ放電処理あるいはプラズマ処理等により予め設けた所望の前処理層6と、プライマ−剤によるプライマ−剤層7と、印刷模様層8と、光遮断性層4と、中間基材9と、ヒ−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる積層材A2 を例示することができる。
更にまた、本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材について、別の具体例を例示すると、図4に示すように、少なくとも、表面基材10と、印刷模様層8と、光遮断性層4と、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設けたバリア性基材3と、該バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜2の面にコロナ放電処理あるいはプラズマ処理等により予め設けた所望の前処理層6と、プライマ−剤によるプライマ−剤層7と、ヒ−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる積層材A3 を例示することができる。
【0008】
上記の例示は、本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明において、上記の図1〜4に示す積層材において、光遮断性層としては、図5に示すように、インキ組成物による印刷被膜層4aからなる光遮断性層4、具体的には、白色インキ組成物による白色印刷被膜層4bと黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層4cとの2層からなる印刷被膜層4aであり、更に、上記の印刷被膜層4aを構成する白色印刷被膜層4bが、印刷模様層8の面に対向して位置し、その印刷模様層8の下地層の機能を兼ねる構成からなる光遮断性層4からなることが望ましいものである。
而して、本発明において、上記のようなインキ組成物による印刷被膜層、具体的には、白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層の印刷被膜層から光遮断性層を構成することにより、印刷模様層を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にすると共に光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し得るものであり、更に、本発明にかかる軟包装袋を包装用容器として使用後においては、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているものである。
【0009】
また、本発明においては、上記の図1〜4に示す積層材について、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる積層材を設計して製造することができるものである。
更に、図示しないが、本発明においては、例えば、上記の図1〜4に示す積層材について、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の一層からなる単層膜のみならず無機酸化物の蒸着膜の2層以上からなる多層膜等から構成することもできるものである。
更に、本発明において、第4図に示す積層材において、図示しないが、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材を積層する際には、そのバリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面を外側、あるいは、内側のいずれの方向に向けて積層してもよいものである。
【0010】
次に、本発明において、上記のような積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかる軟包装袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明にかかる軟包装袋としては、例えば、上記の図1に示す積層材Aを使用して製袋した軟包装袋を例示して説明すると、図6に示すように、上記の積層材A、Aを2枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層5、5の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部11、11、11を形成すると共にその上方に開口部12を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本体Bを製造する。
而して、本発明においては、図7に示すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体Bの開口部12から、例えば、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物13を充填し、次いで、上方の開口部12の端部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部14等を形成して、本発明にかかる軟包装袋Bを使用した種々の形態からなる包装製品Cを製造することができるものである。
なお、本発明においては、本発明にかかる軟包装袋としては、上記に図示した例示のパウチ形状に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、三方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他等の種々の形態からなる軟包装袋を製造することができることは言うまでもないことである。
また、本発明においては、上記の図2〜4に示す積層材を使用し、上記と同様に本発明にかかる軟包装袋を製造し得ることができることは言うまでもないことである。
【0011】
次に、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成する材料、製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる軟包装袋を構成するバリア性基材を形成する基材フィルムとしては、これらが軟包装袋を構成する基本素材となること、更に、無機酸化物の蒸着膜等を保持する基材であること等から、まず、製袋時における加熱、作業性、その他等に対する耐候性、耐熱性、耐水性、滑り性、耐ピンホ−ル性、その他等の諸物性に優れ、更に、無機酸化物の蒸着膜等の形成条件に耐え、かつ、その特性を損なうことなくそれを良好に保持し得ることができること、その他等の条件を充足し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。
【0012】
本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Tダイ法、切削法、インフレ−ション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、2種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ−方式等を利用して一軸ないし二軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、6〜200μm位、より好ましくは、9〜100μm位が望ましい。
【0013】
なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
【0014】
また、本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができるものである。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【0015】
次に、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成するバリア性基材を形成する無機酸化物の蒸着膜について説明すると、かかる無機酸化物の蒸着膜としては、まず、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理気相成長法(Physical Vapor Deposition法、PVD法)を用いて形成することができる。
本発明において、具体的には、金属の酸化物を原料とし、これを加熱して基材フィルムの上に蒸着する真空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルムの上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて無機酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。
上記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式(EB)等にて行うことができる。
【0016】
而して、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。
而して、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。
なお、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等のようにMOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。)で表される。
また、上記のXの値の範囲としては、ケイ素(Si)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜1.5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム(Ca)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、スズ(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜0.5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)は、0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Zr)は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範囲の値をとることができる。
上記において、X=0の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用することができない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値である。
本発明において、一般的に、ケイ素(Si)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏しく、ケイ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウム(Al)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用することができる。
本発明において、上記のような無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50〜4000Å位、好ましくは、100〜1000Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用する金属、または、金属の酸化物としては、1種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
【0017】
次に、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げると、図8は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。
図8に示すように、巻き取り式真空蒸着装置21の真空チャンバ−22の中で、巻き出しロ−ル23から繰り出す基材フィルム24は、ガイドロ−ル25、26を介して、冷却したコ−ティングドラム27に案内される。
而して、上記の冷却したコ−ティングドラム27上に案内された基材フィルム24の上に、るつぼ28で熱せられた蒸着源29、例えば、金属アルミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口30より酸素ガス等を噴出し、これを供給しながら、マスク31、31を介して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を成膜化するものである。
次いで、本発明においては、上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成した基材フィルム24をガイドロ−ル32、33等を介して巻き取りロ−ル34等に巻き取って、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィルム24を製造することができる。
上記の例示は、その一例を例示するものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
なお、本発明においては、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第1層の無機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、これを2連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、2層以上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
【0018】
次にまた、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等により形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition法、CVD法)等を用いて形成することができる。
更に具体的には、基材フィルムの一方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
【0019】
具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一例を例示して説明すると、図9は、上記のプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成図である。
上記の図9に示すように、本発明においては、プラズマ化学気相成長装置41の真空チャンバ−42内に配置された巻き出しロ−ル43から基材フィルム44を繰り出し、更に、該基材フィルム44を、補助ロ−ル45を介して所定の速度で冷却・電極ドラム46周面上に搬送する。
而して、本発明においては、ガス供給装置47、48および、原料揮発供給装置49等から酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル50を通して真空チャンバ−42内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム46周面上に搬送された基材フィルム44の上に、グロ−放電プラズマ51によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム46は、チャンバ−外に配置されている電源52から所定の電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム46の近傍には、マグネット53を配置してプラズマの発生が促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成した基材フィルム44ををガイドロ−ル54等を介して巻き取りロ−ル55等に巻き取って、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィルムを製造することができる。
なお、図中、56は、真空ポンプを表す。
上記の例示は、その一例を例示するものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
図示しないが、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の1層だけではなく、2層あるいはそれ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料も1種または2種以上の混合物で使用し、また、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
【0020】
上記において、真空チャンバ−内を真空ポンプにより減圧し、真空度1×10-1〜1×10-8Torr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×10-7Torr位に調製することが望ましいものである。
また、原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、1〜40%位、酸素ガスの含有量は、10〜70%位、不活性ガスの含有量は、10〜60%位の範囲とすることができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を1:6:5〜1:17:14程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラムには、電源から所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍でグロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズマは、混合ガスなかの1つ以上のガス成分から導出されるものであり、この状態において、基材フィルムを一定速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・電極ドラム周面上の基材フィルムの上に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものである。
なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、真空度1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することが望ましく、また、基材フィルムの搬送速度は、10〜300m/分位、好ましくは、50〜150m/分位に調製することが望ましいものである。
【0021】
また、上記のプラズマ化学気相成長装置において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、基材フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガスで酸化しながらSiOX の形で薄膜状に形成されるので、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となるものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることができるものである。
また、本発明においては、SiOX プラズマにより基材フィルムの表面が、清浄化され、基材フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と基材フィルムとの密接着性が高いものとなるという利点を有するものである。
更に、上記のように酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することから、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する時の真空度、1×10-4〜1×10-5Torr位に比較して低真空度であることから、基材フィルムを原反交換時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。
【0022】
本発明において、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルムの一方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成するものであり、通常、一般式SiOX (ただし、Xは、0〜2の数を表す)で表される酸化珪素を主体とする連続状の薄膜である。
而して、上記の酸化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式SiOX (ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であることが好ましいものである。
上記において、Xの値は、蒸着モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ−等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、透明性が悪くなる。
【0023】
また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または酸素の1種類、または、その2種類以上の元素からなる化合物を少なくとも1種類を化学結合等により含有する蒸着膜からなることを特徴とするものである。
例えば、C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する場合があるものである。
具体例を挙げると、CH3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、SiH2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。
上記以外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変化させることができる。
而して、上記の化合物が、酸化珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜50%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものである。
上記において、含有率が、0.1%未満であると、酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難になり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好ましくないものである。
更に、本発明においては、酸化珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させることが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高められ、他方、基材フィルムとの界面においては、上記の化合物の含有量が少ないために、基材フィルムと酸化珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を有するものである。
【0024】
而して、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜について、例えば、X線光電子分光装置(Xray Photoelectron Spectroscopy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Secondary Ion Mass Spectroscopy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向にイオンエッチングする等して分析する方法を利用して、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記のような物性を確認することができる。
また、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的には、その膜厚としては、100〜1000Å位が望ましく、而して、上記において、1000Å、更には、4000Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、50Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難になることから好ましくないものである。
上記のおいて、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファンダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。
また、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくすること、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことができる。
【0025】
次に、上記において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスとしては、例えば、1.1.3.3−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を使用することができる。
本発明において、上記のような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テトラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを原料として使用することが、その取り扱い性、形成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料である。
また、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。
【0026】
次に、本発明において、上記のようなバリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面に設ける前処理層について説明すると、かかる前処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、無機酸化物の蒸着膜の面に、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。
上記の前処理層は、無機酸化物の蒸着膜の面を活性化させ、例えば、後述するプライマ−剤層、印刷模様層、光遮断性層、その他等との密接着性等を改善するするものである。
【0027】
次にまた、本発明において、上記のようなバリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面に設けるプライマ−剤層について説明すると、かかるプライマ−剤層としては、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けた後、該無機酸化物の蒸着膜の前処理層の面に設けて、印刷模様層、光遮断性層、ヒ−トシ−ル性樹脂層等を積層する際に、その密接着性を高め、その積層強度等を向上させるために設けるものである。
而して、上記のプライマ−剤層としては、まず、ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とし、該ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂1〜30重量%に対し、シランカップリング剤0.05〜10重量%位、好ましくは、0.1重量%〜5重量%位、充填剤0.1〜20重量%位、好ましくは、1〜10重量%位の割合で添加し、更に、必要ならば、安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に混合して樹脂組成物を調製する。
【0028】
而して、上記で調製した樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法等により、前述の基材フィルムの一方の面に設けた無機酸化物の蒸着膜の前処理層の面の上にコ−ティングし、しかる後、コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更に、要すれば、エ−ジング処理等を行って、本発明にかかるプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明において、プライマ−剤層の膜厚としては、例えば、0.1g/m2 〜5.0g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
而して、本発明においては、上記のようなプライマ−剤層により、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
【0029】
上記において、上記の樹脂組成物を構成するポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。
具体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との反応により得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹脂を使用することができる。
而して、本発明において、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することにより、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
【0030】
また、上記において、上記の樹脂組成物を構成するポリエステル系樹脂としては、例えば、例えば、テレフタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価アルコ−ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成する熱可塑性のポリエステル系樹脂を使用することができる。 上記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−4、4−ジカルボン酸、その他等を使用することができる。
また、上記において、飽和二価アルコ−ルとしては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、2.2−ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使用することができる。
【0031】
本発明において、上記のポリエステル系樹脂としては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメチレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と1、4−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−ルと1、4−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ルとプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエステルポリオ−ル樹脂、その他等を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のようなベンゼン核を基本骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上を添加して共重縮合することもでき、その使用量としては、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸に対し、1〜10重量%位を添加して使用することが好ましい。
而して、本発明において、上記のようなポリエステル系樹脂を使用することにより、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
【0032】
次にまた、上記において、上記の樹脂組成物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液等の1種ないしそれ以上を使用することができる。
【0033】
上記のようなシランカップリング剤は、その分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜を構成する金属、あるいは、無機酸化物の蒸着膜の表面上の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機酸化物の蒸着膜の表面上にシランカップリング剤が共有結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物の蒸着膜の表面に吸着や水素結合等により強固な結合を形成する。
他方、シランカップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング剤の薄膜の上に形成される、例えば、接着剤層、その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形成し、強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、このようにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構造を形成可能とするものである。
本発明においては、シランカップリング剤が有する無機性と有機性とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、印刷模様層、光遮断性層、その他等の層との密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度等を高めるものである。
【0034】
次に、本発明において、上記の樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用することができる。
而して、上記の充填剤は、上記の樹脂組成物液の粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上させると共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介して結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるものである。
【0035】
なお、本発明においては、上記のプライマ−剤層としては、前述の樹脂組成物によるコ−ティング膜からなるプライマ−剤層の他に、更に、例えば、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することもできる。
而して、本発明においては、上記と同様に、上記の樹脂組成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、更に、そのコ−ティング量としては、0.1〜5g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
しかし、本発明において、上記のプライマ−剤層としては、上記のポリウレン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるプライマ−剤層を使用することが最も望ましいものである。
【0036】
次にまた、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成する印刷模様層について説明すると、かかる印刷模様層としては、例えば、上記のバリア性基材の上に設けたプライマ−剤層の上、あるいは、後述する表面基材フィルムの上に、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、具体的には、まず、樹脂等の1種ないし2種以上からなるインキ用ビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記のバリア性基材の上に設けたプライマ−剤層の上、あるいは、後述する表面基材フィルムの上に、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。
【0037】
上記において、インキ用ビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の1種ないし2種以上を使用することができる。
【0038】
次にまた、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成する光遮断性層について説明すると、かかる光遮断性層としては、まず、樹脂の1種ないし2種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記のバリア性基材の上に設けた印刷模様層の上、あるいは、後述する表面基材フィルムの上に設けた印刷模様層の上に、ベタ層からなる印刷被膜層を印刷して、本発明にかかる光遮断性層を形成することができるものである。
【0039】
而して、本発明においては、上記の光遮断性層は、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を遮断し、軟包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものである。
このため、本発明において、上記の光遮断性層を構成する印刷被膜層としては、太陽光等を吸収ないし反射あるいは拡散する性質を有する着色剤を含有するインキ組成物による印刷被膜層が望ましいものである。
而して、上記の太陽光等を吸収ないし反射あるいは拡散する性質を有する着色剤としては、具体的には、例えば、白色、あるいは、黒色の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の1種ないし2種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色、あるいは、黒色の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、その他等の白色顔料、あるいは、カ−ボンブラック(チャンネルまたはファ−ネス)、その他等の黒色顔料の1種ないし2種以上を使用することができる。
その使用量としては、インキ用ビヒクルを構成する樹脂に対し、0.1重量%〜30重量%位、好ましくは、0.5重量%〜10重量%位添加して使用することが望ましいものである。
【0040】
更に、本発明において、上記の光遮断性層としては、上記の白色、あるいは、黒色の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料の1種ないし2種以上からなる着色剤を含む白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層から光遮断性層を構成することが望ましいものである。
而して、本発明において、上記のうよな白色印刷被膜層と黒色印刷被膜層との2層からなる光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射あるいは拡散し、その2層による2重の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に遮断し、軟包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである、更に、上記の白色印刷被膜層が、前述の印刷模様層の下地層の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという2重の利点を有するものである。
【0041】
上記において、光遮断性層を構成する白色インキ組成物あるいは黒色インキ組成物を形成する樹脂等からなるインキ用ビヒクルとしては、前述と同様に、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の1種ないし2種以上を使用することができる。
【0042】
次に、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層について説明すると、かかるヒ−トシ−ル性樹脂層としては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ボリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の樹脂の1種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−トあるいはその塗布膜等を使用することができる。
【0043】
上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、5μm〜300μm位、好ましくは、10μm〜110μm位が望ましい。
更に、本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、レトルト用パウチの製袋時において、バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するすることを防止するために、比較的に、その膜厚を厚くすることが好ましく、具体的には、40μm〜110μm位、望ましくは、50μm〜100μm位であることが好ましいものである。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ50μm〜100μm位の無延伸ポリプロピレンフィルムを使用することが好ましいものである。
【0044】
次にまた、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成する中間基材について説明すると、かかる中間基材としては、これが前述の基材フィルムと同様に、本発明にかかる軟包装袋を構成する基本ないし補助素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約10μmないし100μm位、好ましくは、約12μmないし50μm位が最も望ましい。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ15μm〜30μm位の二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを使用することが好ましいものである。
【0045】
次にまた、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を構成する表面基材フィルムについて説明すると、かかる表面基材フィルムとしては、これが前述の基材フィルムあるいは中間基材と同様に、本発明にかかる軟包装袋を構成するを構成する基本ないし補助素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
また、本発明において、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好ましくないものである。
本発明においては、上記のような理由から、約10μmないし100μm位、好ましくは、約12μmないし50μm位が最も望ましい。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ15μm〜30μm位の二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを使用することが好ましいものである。
【0046】
ところで、通常、包装用袋は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するその他の材料を任意に使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トを任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【0047】
特に、本発明において、その他の基材としては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、5μmないし300μm位、更には、10μmないし100μm位が望ましい。
【0048】
次に、上記の本発明において、上記のような材料を使用して本発明にかかる軟包装袋を構成する積層材を製造する方法について説明すると、かかる方法としては、通常の包装材料を製造するときに使用する積層法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無溶剤ラミネ−ション法、溶融押出ラミネ−ション法、溶融共押出ラミネ−ション法、インフレ−ション法、共押出インフレ−ション法、その他の方法等で行うことができる。
而して、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、その積層する基材の表面に、コロナ処理、オゾン処理、フレ−ム処理等の前処理を任意に施すことができる。
また、上記において、押出ラミネ−トするときには、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂等を溶融押出ラミネ−ト用樹脂として使用することができる。
その際に、接着助剤として、例えば、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、その他等のアンカ−コ−ト剤等を任意に使用することができる。
また、本発明においては、ドライラミネ−トするときには、例えば、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系、エポキシ系、その他等をビヒクルの主成分とする溶剤型、水性型、エマルジョン型、その他等のラミネ−ト用接着剤等を使用することができる。
【0049】
次に、本発明において、上記の積層材を使用し、製袋して製造する本発明にかかる軟包装袋について説明すると、かかる軟包装袋は、上記のような積層材を使用し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成して、上端部に開口部を有する袋状容器本体を製袋して製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記のような積層材を、折り曲げるかあるいは重ね合わせて、その内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ−シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、上端部に開口部を有する種々の形態からなる袋状容器本体を製袋して、本発明にかかる軟包装袋を製造することができる。
その他、本発明にかかる軟包装袋としては、例えば、自立性包装袋(スタンディングパウチ)等も可能であり、あるいは、合成洗剤等の詰替用袋等も可能なものである。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
【0050】
次に、本発明において、本発明にかかる軟包装袋を使用し、これに内容物を充填包装した包装製品について説明すると、まず、本発明においては、上記で製造した上端部に開口部を有する本発明にかかる軟包装袋の開口部から内容物を充填し、次いで、その上端部の開口部の端部をヒ−トシ−ル等により密閉することによって、本発明にかかる軟包装袋を使用した包装製品を製造することができるものである。
上記において、本発明にかかる軟包装袋に充填包装する内容物としては、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品を挙げることができる。
【0051】
【実施例】
次に、上記の本発明について実施例を挙げた更に具体的に本発明を説明する。
実施例1
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
蒸着面;コロナ処理面
導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm)
真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar
蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar
冷却・電極ドラム供給電力;10kW
ライン速度;100m/min
次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成した。
更に、上記で形成したプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練してなるポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングし、次いで、乾燥してプライマ−剤層を形成して、バリア性基材を製造した。
(2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材のプライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、下記の白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印刷し、各々厚さ2.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層の印刷被膜層からなる光遮断性層を形成した。
次に、上記で形成した光遮断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
更に、上記で積層した二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。

Figure 0004043799
(3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、その包装用袋が、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、包装用容器としての機能、例えば、破袋ないし内容物の漏れ等も認められず、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れており、また、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていた。
【0052】
実施例2
(1).基材フィルムとして、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar
巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar
電子ビ−ム電力:25kW
フィルムの搬送速度:420m/分
蒸着面:コロナ処理面
次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成した。
次に、上記で形成した酸化アルミニウムの蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成して、バリア性基材を製造した。
(2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材のプライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを同様に使用し、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印刷し、各々厚さ2.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層の印刷被膜層からなる光遮断性層を形成した。
次に、上記で形成した光遮断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
更に、上記で積層した二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、その包装用袋が、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、包装用容器としての機能、例えば、破袋ないし内容物の漏れ等も認められず、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れており、また、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていた。
【0053】
実施例3
(1).基材フィルムとして、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロールに装着し、下記の条件で厚さ150Åの酸化珪素の蒸着膜を上記二軸延伸ナイロン6フィルムの一方の面に形成した。
(蒸着条件)
反応ガス混合比:ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1:11:10(単位:slm)
真空チャンバー内の真空度:5.2×10-6 mbar
蒸着チャンバー内の真空度:5.1×10-2 mbar
冷却・電極ドラム供給電力:18kW
フィルムの搬送速度:70m/分
蒸着面:コロナ処理面
次に、上記で酸化珪素の蒸着膜を形成した二軸延伸ナイロン6フィルムの酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成した。
次に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成して、バリア性基材を製造した。
(2).他方、表面基材フィルムとして、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、そのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを同様に使用し、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印刷し、各々厚さ2.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層の印刷被膜層からな光遮断性層を形成した。
次に、上記で形成した光遮断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の(1)で製造したバリア性基材のプライマ−剤層の面を対向させて、その両者をドライラミネ−トした。
更に、上記でドライラミネ−トしたバリア性基材を構成する厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、その包装用袋が、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、包装用容器としての機能、例えば、破袋ないし内容物の漏れ等も認められず、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れており、また、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていた。
【0054】
実施例4
上記の実施例1において、ヒ−トシ−ル性樹脂層として、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムを使用する代りに、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを使用し、それ以外は、上記の実施例1と全く同様にして、同様な結果を得た。
【0055】
実施例5
上記の実施例2において、ヒ−トシ−ル性樹脂層として、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムを使用する代りに、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを使用し、それ以外は、上記の実施例2と全く同様にして、同様な結果を得た。
【0056】
実施例6
上記の実施例3において、ヒ−トシ−ル性樹脂層として、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムを使用する代りに、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムを使用し、それ以外は、上記の実施例3と全く同様にして、同様な結果を得た。
【0057】
実施例7
(1).基材フィルムとして、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar
巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar
電子ビ−ム電力:25kW
フィルムの搬送速度:420m/分
蒸着面:コロナ処理面
次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成した。
次に、上記で形成した酸化アルミニウムの蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成して、バリア性基材を製造した。
(2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材のプライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを同様に使用し、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印刷し、各々厚さ2.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層の印刷被膜層からな光遮断性層を形成した。
次に、上記で形成した光遮断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、その包装用袋が、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、包装用容器としての機能、例えば、破袋ないし内容物の漏れ等も認められず、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れており、また、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていた。
【0058】
実施例8
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
(蒸着条件)
蒸着面;コロナ処理面
導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘリウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm)
真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar
蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar
冷却・電極ドラム供給電力;10kW
ライン速度;100m/min
次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成した。
更に、上記で形成したプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練してなるポリウレタン系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングし、次いで、乾燥してプライマ−剤層を形成して、バリア性基材を製造した。
(2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材のプライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを同様に使用し、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印刷し、各々厚さ2.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層の印刷被膜層からな光遮断性層を形成した。
次に、上記で形成した光遮断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、その包装用袋が、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、包装用容器としての機能、例えば、破袋ないし内容物の漏れ等も認められず、内容物の充填包装適性、流通適正、保存適性等に優れており、また、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れていた。
【0059】
比較例1
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムをドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ7μmのアルミニウム箔をドライラミネ−トして積層し、更に、上記で積層したアルミニウム箔の面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
【0060】
比較例2
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ400Åのアルミニウム蒸着膜を有する厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを、そのアルミニウム蒸着膜の面を外側に向けて対向させて、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した厚さ400Åのアルミニウム蒸着膜を有する厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面の面に、(コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に)、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
【0061】
比較例3
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルムをドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した厚さ15μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルムの面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムをドライラミネ−トして積層し、更に、上記で積層した厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの低密度ポリエチレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その低密度ポリエチレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
【0062】
比較例4
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムをドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ7μmのアルミニウム箔をドライラミネ−トして積層し、更に、上記で積層したアルミニウム箔の面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
【0063】
比較例5
(1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルムをドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した厚さ15μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルムの面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムをドライラミネ−トして積層し、更に、上記で積層した厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
(2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からドレッシングを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
【0064】
実験例
上記の実施例1〜8、および、比較例1〜5において製造した積層材およびそれを使用して製造した軟包装袋について、下記に示す評価項目を測定した。
(1).遮光性の測定
これは、上記の実施例1〜8、および、比較例1〜5において製造した軟包装袋を構成する積層材について、スガ試験機株式会社製、機種名、SMカラ−コンピュ−タ−にて全光線透過率を測定して評価した。
(2).酸素透過度の測定
これは、上記の実施例1〜8、および、比較例1〜5において製造した積層材について、温度23℃、湿度90%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、オクストラン(OXTRAN)〕にて測定した。
(3).水蒸気透過度の測定
これは、上記の実施例1〜8、および、比較例1〜5において製造した積層材について、温度40℃、湿度90%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、パ−マトラン(PERMATRAN)〕にて測定した。
(4).ピンホ−ルの測定
これは、上記の実施例1〜8、および、比較例1〜5で製造した軟包装袋について、ゲルボ試験機を用いて、3度、2000回実施して、軟包装袋を構成する積層材について、ピンホ−ルの数を数えて測定した。
(5).官能性の測定
これは、上記の実施例1〜8、および、比較例1〜5で製造した軟包装袋にドレッシングを充填包装し、それを40℃のオ−ブンに1日間保存し、次いで、袋を開封し、5 人の試験者に臭いの有無を確認して測定し、◎は、殆ど臭わない、○は、少し臭う、△は、臭う、×は、かなり臭うを表す。
上記の測定結果について、下記の表1に示す。
【0065】
Figure 0004043799
Figure 0004043799
Figure 0004043799
上記の表1において、酸素透過度の単位は、〔cc/m2 /day 23℃・90%RH〕であり、水蒸気透過度の単位は、〔g/m2 /day・40℃・90%RH〕であり、ピンホ−ル数は、個/A4サイズである。
【0066】
上記の表1に示す測定結果から明らかなように、実施例1〜8にかかるものは、光遮断性、酸素透過度および水蒸気透過度において十分に実用性を有するものであることが確認され、また、耐ピンホ−ル性、保香性等においても優れているものであった。
これに対し、比較例1、2、4にかかるものは、光遮断性、酸素透過度および水蒸気透過度において優れ、また、耐ピンホ−ル性、保香性等においても優れているが、耐ピンホ−ル性に若干欠けるものであり、また、比較例3、5にかかるものは、酸素透過度、水蒸気透過度、耐ピンホ−ル性等において優れているが、光遮断性に著しく欠け、また、保香性においても十分に満足し得るものではなかった。
【0067】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、まず、例えば、上記の樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けてバリア性基材を製造し、次いで、該バリア性基材を構成する酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の面を、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の前処理を施した後、例えば、ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とするプライマ−剤によるプライマ−剤層を形成し、次いで、該プライマ−剤層の上に、所望の印刷模様層を設け、しかる後、該印刷模様層を含む全面に、白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層からなる光遮断性層を設け、更に、上記の光遮断性層を構成する白色印刷被膜層を、上記の印刷模様層の下地層を兼ねさせ、次に、上記の黒色印刷被膜層の上に、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して軟包装袋を製造し、しかる後、該軟包装袋に所望の飲食料品等の内容物を充填包装して包装製品を製造して、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた軟包装袋を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる軟包装を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図2】本発明にかかる軟包装を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図3】本発明にかかる軟包装を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図4】本発明にかかる軟包装を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図5】本発明にかかる軟包装を構成する積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図6】図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかかる軟包装袋の構成を示す概略的斜視図である。
【図7】図6本発明にかかる軟包装袋を使用し、これに内容物を充填包装した包装製品の構成を示す概略的斜視図である。
【図8】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概要を示す概略的構成図である。
【図9】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の概要を示す概略的構成図である。
【符号の説明】
1 基材フィルム
2 無機酸化物の蒸着膜
3 バリア性基材
4 光遮断性層
5 ヒ−トシ−ル性樹脂層
6 前処理層
7 プライマ−剤層
8 印刷模様層
9 中間基材
10 表面基材フィルム
A、A1、A2 積層材
B 軟包装袋
C 包装製品[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a flexible packaging bag, and more particularly, has strength and the like, and has such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, and the like. Excellent physical properties, especially excellent barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc., excellent light blocking properties, filling and wrapping contents, storage suitability, etc., and incineration disposal after use The present invention relates to a flexible packaging bag that is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for example, various foods and beverages such as food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soup, seasonings, etc. In order to fill and package liquid detergents, cosmetics, chemical products, and other articles, substrates such as plastic films, metal foils, cellophane, etc. are arbitrarily laminated to form packaging materials in various forms. Materials have been developed and proposed.
Thus, in recent years, in the above laminated material, as a barrier substrate constituting the same, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is also provided on one surface of a base film made of a resin film or the like. Attention has been paid to a barrier substrate having a provided structure, and various forms have been developed and proposed.
This product has excellent barrier properties to prevent the permeation of oxygen gas, water vapor, etc. and has excellent transparency, and is suitable for disposal without generating harmful substances when incinerated after disposal. It is excellent in environmental suitability and the like, and its uses are developed in various fields, and the demand is expanding.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, as a barrier substrate, a barrier substrate having a structure in which a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is provided on one surface of a substrate film made of the above resin film or the like is used. The laminate is arbitrarily laminated with another base material to produce a desired laminated material, and then the laminated material is used, and the bag is produced to produce a bag-like container body. When manufacturing a packaged product by filling and packaging contents such as desired food and drink in the container body, one side of the base film made of the above resin film or the like is coated with an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide. Since the barrier substrate made of a structure provided with a vapor deposition film is transparent, it transmits, for example, sunlight or fluorescence from the sun or a fluorescent lamp, and the transmitted light affects the contents. For example, disassemble the contents Stone altered, or fading, there is a problem that causes photodegradation of the other like.
For this reason, there is a method of blocking light transmission by using, for example, an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film in combination with the above-mentioned barrier base material, and in this case, aluminum is prevented. Foil, aluminum vapor deposition film, etc. are extremely useful because they have barrier properties that block the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., and also have light blocking properties, but aluminum foil and the like lack flex resistance. Therefore, there is a problem that pinholes are easily generated and the barrier property thereof is remarkably impaired. Further, after being used as a packaging container, when it is disposed of as garbage, for example, it is disposed of by incineration or the like. If the metal such as aluminum remains, it may damage the incinerator, and it is not suitable for disposal and causes problems such as environmental destruction. It is not preferable from the fact that there is a cormorant problem.
In addition, for example, a colored substrate is combined with a barrier base material having a structure in which a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is provided on one surface of a base film made of the above resin film or the like. However, in this case, the vapor-deposited film of inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide that constitutes the above-mentioned barrier base material is inorganic. And it is made of vitreous and is extremely inactive. Therefore, even if a colored layer is simply provided on the surface of a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide, Lack of affinity, etc., inferior in tight adhesion, for example, a phenomenon such as delamination occurs between the layers, and the laminated material including the above-mentioned barrier substrate and colored layer is no longer a packaging container Packaging materials Function as the Eze, is that no use things.
Therefore, the present invention has strength and the like and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, and the like. It has excellent barrier properties to block the transmission of gas, water vapor, etc., has excellent light blocking properties, has the ability to fill and pack contents, and is suitable for storage, and generates harmful substances when incinerated after use. It is to provide a flexible packaging bag that is extremely excellent in disposal processing suitability, environmental suitability, and the like.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor first, for example, an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide on one surface of a base film made of the above resin film or the like. A vapor-deposited film is also provided to produce a barrier substrate, and then the surface of the vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide constituting the barrier substrate is subjected to, for example, corona discharge treatment, plasma treatment, etc. For example, a primer layer made of a primer agent containing a polyurethane resin or a polyester resin as a main component of a vehicle is formed, and then a desired printing is performed on the primer agent layer. A pattern layer is provided, and then a light-blocking layer consisting of a white print film layer made of a white ink composition and a black print film layer made of a black ink composition is provided on the entire surface including the print pattern layer. Further, the white printed film layer constituting the light blocking layer is also used as the underlayer of the printed pattern layer, and then the heat-sealable resin layer is formed on the black printed film layer. Are laminated to produce a laminated material as a packaging material, and then the laminated material is used, and a bag is produced to produce a flexible packaging bag. When packaging products are manufactured by filling and wrapping the contents of products, etc., they have strength, etc., and have weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, etc. Excellent physical properties such as other, especially excellent barrier properties to block the transmission of oxygen gas, water vapor, etc. and excellent light blocking properties, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or fluorescent lamps, etc. , The contents are decomposed or altered, or light degradation such as discoloration, etc. It has excellent suitability for disposal, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incinerated and discarded after use. The present invention has been completed by finding that a flexible packaging bag can be produced.
[0005]
That is, the present invention comprises at least three layers of a barrier base material provided with an inorganic oxide vapor-deposited film on one surface of the base film, a light blocking layer, and a heat seal resin layer, At least four layers of a barrier substrate provided with an inorganic oxide vapor deposition film on one surface of the substrate film, a light blocking layer, an intermediate substrate, and a heat seal resin layer, or 4 layers of at least a surface base film, a light blocking layer, a barrier base material provided with an inorganic oxide vapor-deposited film on one surface of the base film, and a heat seal resin layer The present invention relates to a flexible packaging bag characterized in that a laminated material obtained by sequentially laminating is formed into a bag.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the flexible packaging bag according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, the layer configuration of the laminated material constituting the flexible packaging bag according to the present invention will be described with reference to the drawings by illustrating a few examples. FIGS. 1, 2, 3, 4, 5, and 6 will be described. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a few examples of the laminated material constituting the flexible packaging bag according to the present invention, and FIGS. 7 and 8 use the laminated material shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows the structure of the example about the soft packaging bag concerning this invention manufactured by bag making.
[0007]
First, as the laminated material A constituting the flexible packaging bag according to the present invention, as shown in FIG. 1, at least a barrier group in which an inorganic oxide vapor deposition film 2 is provided on one surface of a base film 1. The basic structure is that the material 3, the light blocking layer 4, and the heat seal resin layer 5 are sequentially laminated.
Next, as a specific example of the laminated material constituting the flexible packaging bag according to the present invention, an inorganic oxide vapor deposition film 2 is provided on at least one surface of the base film 1 as shown in FIG. A barrier substrate 3, a desired pretreatment layer 6 previously provided on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film 2 constituting the barrier substrate by corona discharge treatment or plasma treatment, and a primer made of a primer agent. -Laminate A having a configuration in which the agent layer 7, the printed pattern layer 8, the light blocking layer 4, and the heat seal resin layer 5 are sequentially laminated. 1 Can be illustrated.
Furthermore, if another specific example is illustrated about the laminated material which comprises the flexible packaging bag concerning this invention, as shown in FIG. 3, the vapor deposition film | membrane 2 of an inorganic oxide will be provided on at least one surface of the base film 1 at least. By the provided barrier property base 3, the desired pretreatment layer 6 provided in advance by corona discharge treatment or plasma treatment on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film 2 constituting the barrier property base, and a primer agent Laminate A having a structure in which a primer layer 7, a printed pattern layer 8, a light blocking layer 4, an intermediate substrate 9, and a heat seal resin layer 5 are sequentially laminated. 2 Can be illustrated.
Furthermore, when another specific example is illustrated about the laminated material which comprises the soft packaging bag concerning this invention, as shown in FIG. 4, at least the surface base material 10, the printed pattern layer 8, and a light-shielding layer 4, a barrier substrate 3 provided with an inorganic oxide vapor-deposited film 2 on one surface of the substrate film 1, and a corona discharge treatment on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film 2 constituting the barrier substrate. Or the laminated material A which consists of the structure which laminated | stacked the desired pre-processing layer 6 previously provided by the plasma processing etc., the primer agent layer 7 by a primer agent, and the heat sealable resin layer 5 in order. Three Can be illustrated.
[0008]
The above illustrations illustrate a few examples of the laminated material constituting the flexible packaging bag according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In the present invention, in the laminated material shown in FIGS. 1 to 4, as the light blocking layer, as shown in FIG. 5, the light blocking layer 4 composed of the printed coating layer 4a of the ink composition, specifically, Is a printing film layer 4a composed of two layers, a white printing film layer 4b made of a white ink composition and a black printing film layer 4c made of a black ink composition, and further, white printing constituting the printing film layer 4a. It is desirable that the coating layer 4b is made of the light blocking layer 4 that is located opposite to the surface of the printed pattern layer 8 and that also serves as a base layer for the printed pattern layer 8.
Thus, in the present invention, the two-layer printing of the printed film layer by the ink composition as described above, specifically, the white printed film layer by the white ink composition and the black printed film layer by the black ink composition. By forming the light blocking layer from the coating layer, the printed pattern such as a desired character, symbol, pattern, figure, etc. constituting the printed pattern layer becomes clear and excellent in light blocking properties. It is possible to prevent sunlight or fluorescent light from being transmitted by a lamp, etc., and to prevent the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc., and further according to the present invention. After using the flexible packaging bag as a packaging container, it does not generate harmful substances when incinerated and discarded, and is extremely excellent in disposal and environmental suitability.
[0009]
In the present invention, the laminate shown in FIGS. 1 to 4 is not shown, but further, other substrates are arbitrarily laminated depending on the purpose of use, usage, etc., and the laminates are formed in various forms. The material can be designed and manufactured.
Further, although not shown in the drawings, in the present invention, for example, with respect to the laminated material shown in FIGS. 1 to 4, the inorganic oxide vapor deposition film is not limited to a single layer film composed of a single inorganic oxide vapor deposition film. It can also be composed of a multilayer film composed of two or more layers of an inorganic oxide vapor-deposited film.
Furthermore, in the present invention, in the laminated material shown in FIG. 4, although not shown, when a barrier substrate having an inorganic oxide vapor deposition film provided on one surface of the substrate film is laminated, the barrier property is The surface of the vapor-deposited film of the inorganic oxide constituting the substrate may be laminated in either the outer side or the inner side.
[0010]
Next, in the present invention, an example of the flexible packaging bag according to the present invention, which is produced by using the laminated material as described above and manufacturing the bag, will be described. The flexible packaging bag according to the present invention As an example, a flexible packaging bag made using the laminate A shown in FIG. 1 will be described as an example. As shown in FIG. 6, two laminates A and A are prepared. The surfaces of the heat-seal resin layers 5 and 5 located in the innermost layer are overlapped with each other, and thereafter, the three sides of the outer periphery are heat-sealed to seal the seal portion. 11, 11, 11 are formed and an opening 12 is provided thereabove to produce a three-sided seal type bag-shaped container body B.
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 7, from the opening 12 of the three-sided seal type bag-shaped container body B manufactured as described above, for example, food and drink, fruit juice, juice, From drinking water, liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soup, seasonings, other foods and beverages, liquid detergents, cosmetics, chemicals, and other items Then, the end portion of the upper opening 12 was heat sealed to form the upper seal portion 14 and the like, and the flexible packaging bag B according to the present invention was used. The packaged product C having various forms can be manufactured.
In the present invention, it is needless to say that the flexible packaging bag according to the present invention is not limited to the illustrated pouch shape illustrated above. It goes without saying that flexible packaging bags having various forms such as a mold, a self-supporting mold, a gusset mold, a square bottom mold, and the like can be manufactured.
Moreover, in this invention, it cannot be overemphasized that the flexible packaging bag concerning this invention can be manufactured similarly to the above using the laminated material shown to said 2-4.
[0011]
Next, in the present invention, the materials, production methods and the like constituting the soft packaging bag according to the present invention will be described. First, as the base film forming the barrier base material constituting the soft packaging bag according to the present invention, First, weather resistance to heating, workability, etc. during bag making, because these are the basic materials that make up soft packaging bags, and also are substrates that hold inorganic oxide vapor deposition films, etc. Excellent physical properties such as heat resistance, water resistance, slip resistance, pinhole resistance, etc., and withstands the formation conditions of vapor-deposited films of inorganic oxides, etc. A resin film or sheet that can be satisfactorily maintained and can satisfy other conditions can be used.
In the present invention, specific examples of the resin film or sheet include polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, polystyrene resins, and acrylonitrile-styrene copolymer. Polyester such as coalescence (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate Various resins such as polyamide resins, various polyamide resins such as nylon, polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, and the like can be used.
In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide resin film or sheet among the resin films or sheets.
[0012]
In the present invention, as the above-mentioned various resin films or sheets, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method are used. -A method of forming the above-mentioned various resins independently using a film-forming method such as an ionization method or the like, or a method of forming a multilayer co-extrusion film using two or more types of various resins In addition, by using two or more kinds of resins, a film or sheet of various resins is manufactured by a method of mixing and forming before forming a film, and if necessary, for example, Various resin films or sheets formed by stretching in a uniaxial or biaxial direction using a tenter system, a tubular system, or the like can be used.
In the present invention, the film thickness of various resin films or sheets is preferably about 6 to 200 μm, more preferably about 9 to 100 μm.
[0013]
It should be noted that one or more of the above-mentioned various resins are used, and in forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving and modifying mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Can be arbitrarily added from a very small amount to several tens of percent depending on the purpose.
In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used. Furthermore, a modifying resin or the like can be used.
[0014]
In addition, in the present invention, the surface of various resin films or sheets may be coated with a desired surface treatment layer in advance, if necessary, in order to improve close adhesion with an inorganic oxide vapor deposition film. It can be provided.
In the present invention, as the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc., For example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, or the like can be formed by providing a pretreatment such as others arbitrarily.
The above-mentioned surface pretreatment is carried out as a method for improving the close adhesion between various resin films or sheets and the inorganic oxide vapor deposition film. In addition, for example, on the surface of various resin films or sheets, a primer coat agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coat agent layer, an adhesive layer in advance. Alternatively, a surface treatment layer can be formed by arbitrarily forming a deposition anchor coating agent layer or the like.
Examples of the pretreatment coating agent layer include polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, A resin composition comprising a polyolefin resin such as polyethylene aly polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a main component of the vehicle can be used.
[0015]
Next, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film forming the barrier base material constituting the flexible packaging bag according to the present invention will be described. As the inorganic oxide vapor deposition film, first, for example, vacuum vapor deposition is performed. It can be formed using a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a sputtering method, an ion plating method, or an ion cluster beam method.
In the present invention, specifically, a metal oxide is used as a raw material, and this is heated and vapor-deposited on a base film, or a metal or metal oxide is used as a raw material, and oxygen is added. An amorphous thin film of inorganic oxide is formed using an oxidation reaction vapor deposition method in which it is introduced and oxidized to deposit on a base film, and further a plasma-assisted oxidation reaction vapor deposition method in which the oxidation reaction is supported by plasma. be able to.
In the above, as a heating method of the vapor deposition material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used.
[0016]
Thus, in the present invention, as the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, basically any thin film on which a metal oxide is vapor-deposited can be used. For example, silicon (Si), aluminum (Al ), Magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y ) And the like can be used.
Thus, preferable examples include vapor-deposited films of metal oxides such as silicon (Si) and aluminum (Al).
Note that the metal oxide vapor deposition film can be referred to as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, etc. X AlO X , MgO X MO etc. X (In the formula, M represents a metal element, and the value of X varies depending on the metal element.)
Moreover, as a range of said X value, silicon (Si) is 0-2, aluminum (Al) is 0-1.5, magnesium (Mg) is 0-1, calcium (Ca) is 0 to 1, potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, sodium (Na) is 0 to 0.5, boron (B) is 0 to 1, 5, Titanium (Ti) can take values in the range of 0 to 2, lead (Pb) in the range of 0 to 1, zirconium (Zr) in the range of 0 to 2, and yttrium (Y) in the range of 0 to 1.5.
In the above, when X = 0, it is a complete metal and is not transparent and cannot be used at all. The upper limit of the range of X is a completely oxidized value.
In the present invention, generally, examples other than silicon (Si) and aluminum (Al) are scarce, silicon (Si) is 1.0 to 2.0, and aluminum (Al) is 0.5. Those with values in the range of -1.5 can be used.
In the present invention, the film thickness of the inorganic oxide vapor-deposited film as described above varies depending on the type of metal or metal oxide used, but is, for example, about 50 to 4000 mm, preferably 100 to 1000 mm. It is desirable to select and form arbitrarily within the range.
In the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film is a metal to be used, or the metal oxide is one or a mixture of two or more, and mixed with different materials. It is also possible to constitute a vapor deposition film.
[0017]
Next, in the present invention, specific examples of the method for forming the above-described inorganic oxide vapor deposition film will be described. FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an example of a take-up vacuum vapor deposition apparatus.
As shown in FIG. 8, the base film 24 fed out from the unwinding roll 23 in the vacuum chamber 22 of the take-up type vacuum vapor deposition apparatus 21 is cooled through the guide rolls 25 and 26. -Guided to the tapping drum 27;
Thus, the evaporation source 29 heated by the crucible 28, for example, metal aluminum, aluminum oxide, or the like is evaporated on the base film 24 guided on the cooled coating drum 27. Further, if necessary, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed through the masks 31 and 31 while supplying oxygen gas and the like from the oxygen gas outlet 30. Is.
Next, in the present invention, in the above, for example, the base film 24 on which an inorganic oxide vapor-deposited film such as aluminum oxide is formed is wound on the winding roll 34 or the like via the guide rolls 32 and 33 or the like. Thus, the base film 24 having the inorganic oxide vapor deposition film according to the present invention can be manufactured.
The above exemplification is an example, and it is needless to say that the present invention is not limited thereby.
In the present invention, the first-layer inorganic oxide vapor deposition film is first formed using the above-described take-up vacuum vapor deposition apparatus, and then the inorganic oxide vapor deposition film is formed in the same manner. Further, an inorganic oxide vapor deposition film is formed on the substrate, or by using the above-described take-up vacuum vapor deposition apparatus, these are connected in series, and the inorganic oxide vapor deposition is continuously performed. By forming the film, it is possible to form an inorganic oxide vapor-deposited film composed of two or more multilayer films.
[0018]
In the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film can be formed by, for example, chemical vapor deposition or the like. Specifically, plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, or the like can be used. It can be formed using a chemical vapor deposition method (Chemical Vapor Deposition method, CVD method) such as a growth method or a photochemical vapor deposition method.
More specifically, on one surface of the base film, an evaporation monomer gas such as an organosilicon compound is used as a raw material, and an inert gas such as argon gas or helium gas is used as a carrier gas. A vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed by using a low temperature plasma chemical vapor deposition method using an oxygen gas or the like as an oxygen supply gas and using a low temperature plasma generator or the like.
In the above, for example, a high-frequency plasma, a pulse wave plasma, a microwave plasma, or the like can be used as the low-temperature plasma generator. Thus, in the present invention, a highly active and stable plasma is obtained. For this purpose, it is desirable to use a high-frequency plasma generator.
[0019]
Specifically, an example of the formation method of the deposited film of the inorganic oxide by the low temperature plasma chemical vapor deposition method will be described as an example. FIG. 9 shows the inorganic oxide deposited by the plasma chemical vapor deposition method. It is a schematic block diagram of the low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus which shows the outline | summary about the formation method of a vapor deposition film.
As shown in FIG. 9 above, in the present invention, the base film 44 is fed out from the unwinding roll 43 arranged in the vacuum chamber 42 of the plasma chemical vapor deposition apparatus 41, and further the base film 44 The film 44 is conveyed on the circumferential surface of the cooling / electrode drum 46 through the auxiliary roll 45 at a predetermined speed.
Therefore, in the present invention, oxygen gas, inert gas, a monomer gas for vapor deposition such as an organosilicon compound, and the like are supplied from the gas supply devices 47 and 48 and the raw material volatilization supply device 49, and the like. The mixed gas composition for vapor deposition was introduced into the vacuum chamber 42 through the raw material supply nozzle 50 without adjusting the mixed gas composition for vapor deposition, and was conveyed onto the circumferential surface of the cooling / electrode drum 46. Plasma is generated by the glow discharge plasma 51 on the base film 44 and irradiated to form a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide to form a film.
In the present invention, at that time, the cooling / electrode drum 46 is applied with a predetermined power from a power source 52 disposed outside the chamber, and a magnet 53 is provided in the vicinity of the cooling / electrode drum 46. Then, the generation of plasma is promoted, and then the base film 44 on which the deposited film of the inorganic oxide such as silicon oxide is formed is wound up via the guide roll 54 or the like. The base film which has a vapor deposition film of the inorganic oxide concerning the present invention can be manufactured.
In the figure, 56 represents a vacuum pump.
The above exemplification is an example, and it is needless to say that the present invention is not limited thereby.
Although not shown, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film may be not only one layer of the inorganic oxide vapor deposition film but also a multilayer film in which two or more layers are laminated, and is used. The material may be used alone or as a mixture of two or more, and an inorganic oxide vapor deposition film mixed with different materials may be formed.
[0020]
In the above, the inside of the vacuum chamber is depressurized by a vacuum pump, and the degree of vacuum is 1 × 10. -1 ~ 1x10 -8 Torr position, preferably vacuum degree 1 × 10 -3 ~ 1x10 -7 It is desirable to prepare it at the Torr position.
In the raw material volatilization supply apparatus, the organic silicon compound as the raw material is volatilized and mixed with oxygen gas, inert gas, etc. supplied from the gas supply apparatus, and this mixed gas is supplied to the vacuum chamber through the raw material supply nozzle It is introduced in the inside.
In this case, the content of the organosilicon compound in the mixed gas is about 1 to 40%, the content of oxygen gas is about 10 to 70%, and the content of inert gas is about 10 to 60%. For example, the mixing ratio of the organosilicon compound, oxygen gas, and inert gas can be about 1: 6: 5 to 1:17:14.
On the other hand, since a predetermined voltage is applied to the cooling / electrode drum from the power source, glow discharge plasma is generated in the vicinity of the opening of the raw material supply nozzle in the vacuum chamber and the cooling / electrode drum. The glow discharge plasma is derived from one or more gas components in the mixed gas. In this state, the substrate film is conveyed at a constant speed, and the glow discharge plasma is used to cool the electrode drum peripheral surface. A vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed on the upper base film.
The degree of vacuum in the vacuum chamber at this time is 1 × 10 -1 ~ 1x10 -Four Torr position, preferably vacuum degree 1 × 10 -1 ~ 1x10 -2 It is desirable to adjust to the Torr position, and it is desirable to adjust the substrate film conveyance speed to about 10 to 300 m / min, preferably about 50 to 150 m / min.
[0021]
In addition, in the plasma chemical vapor deposition apparatus described above, an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide is formed on a base film by oxidizing plasma source gas with oxygen gas. X Therefore, the formed vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide is a continuous layer having high density, few gaps, and high flexibility. The barrier property of the vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon is much higher than the vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide formed by a conventional vacuum vapor deposition method, etc., and a thin film thickness is sufficient A barrier property can be obtained.
In the present invention, SiO X Since the surface of the base film is cleaned by the plasma, and polar groups, free radicals, etc. are generated on the surface of the base film, a deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide and the base film are formed. It has the advantage that it becomes a thing with high close adhesiveness.
Furthermore, the degree of vacuum when forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide as described above is 1 × 10 -1 ~ 1x10 -Four Torr position, preferably 1 × 10 -1 ~ 1x10 -2 Since the Torr position is prepared, the degree of vacuum when forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by a conventional vacuum deposition method is 1 × 10. -Four ~ 1x10 -Five Since the degree of vacuum is lower than that of the Torr position, it is possible to shorten the time for setting the vacuum state when replacing the base film with the original film, to easily stabilize the degree of vacuum, and to stabilize the film forming process. .
[0022]
In the present invention, a vapor deposition film of silicon oxide formed using a vapor deposition monomer gas such as an organosilicon compound chemically reacts with a vapor deposition monomer gas such as an organic silicon compound and oxygen gas, and the reaction product. However, it is closely bonded to one surface of the base film to form a dense, flexible thin film, usually with the general formula SiO X (Where X represents a number from 0 to 2), and is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide.
Thus, the silicon oxide vapor-deposited film has a general formula SiO in terms of transparency and barrier properties. X (However, X represents the number of 1.3-1.9.) It is preferable that it is a thin film which mainly has the vapor deposition film | membrane of the silicon oxide represented.
In the above, the value of X varies depending on the molar ratio of vapor deposition monomer gas and oxygen gas, plasma energy, etc. Generally, the gas permeability decreases as the value of X decreases, but the film itself Becomes yellowish and the transparency is poor.
[0023]
In addition, the silicon oxide vapor-deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further, at least one kind of compound composed of one kind of carbon, hydrogen, silicon, or oxygen, or two or more kinds thereof is chemically used. It consists of a vapor deposition film contained by bonding or the like.
For example, when a compound having a C—H bond, a compound having a Si—H bond, or a carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, etc. A derivative may be contained by a chemical bond or the like.
For example, CH Three Hydrocarbon with part, SiH Three Cyril, SiH 2 Hydrosilica such as silylene, SiH 2 Examples include hydroxyl derivatives such as OH silanol.
In addition to the above, it is possible to change the type, amount, and the like of the compound contained in the silicon oxide vapor deposition film by changing the conditions of the vapor deposition process.
Thus, the content of the above compound in the deposited film of silicon oxide is about 0.1 to 50%, preferably about 5 to 20%.
In the above, if the content is less than 0.1%, the impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited silicon oxide film become insufficient, and scratches, cracks, etc. are likely to occur due to bending. It is difficult to stably maintain a high barrier property, and if it exceeds 50%, the barrier property is lowered, which is not preferable.
Furthermore, in the present invention, in the silicon oxide vapor deposition film, the content of the above-mentioned compound is preferably decreased from the surface of the silicon oxide vapor deposition film in the depth direction. On the surface, the impact resistance and the like can be enhanced by the above compound and the like. On the other hand, at the interface with the base film, the content of the above compound is small. This has the advantage that the tight adhesion of the material becomes strong.
[0024]
Thus, in the present invention, the above-described silicon oxide vapor deposition film is subjected to, for example, a surface analysis such as an X-ray photoelectron spectrometer (Xray Photoelectron Spectroscopy (XPS)), a secondary ion mass spectrometer (Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS), or the like. The physical properties as described above can be confirmed by performing an elemental analysis of the deposited film of silicon oxide using a method of analyzing by ion etching in the depth direction using an apparatus.
In the present invention, the thickness of the silicon oxide vapor deposition film is preferably about 50 to 4000 mm, more specifically about 100 to 1000 mm. In the above, if it is thicker than 1000 mm, and more preferably 4000 mm, it is not preferable because cracks and the like are likely to occur in the film. Is not preferable because it becomes difficult.
In the above, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name, RIX2000 type) manufactured by Rigaku Corporation.
In the above, as means for changing the film thickness of the silicon oxide vapor deposition film, the volume velocity of the vapor deposition film is increased, that is, the method of increasing the amount of monomer gas and oxygen gas and the vapor deposition rate. This can be done by a method of slowing down.
[0025]
Next, in the above, as a vapor deposition monomer gas such as an organic silicon compound for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane Siloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc. can be used.
In the present invention, among the organic silicon compounds as described above, use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is easy to handle and formed continuous film. In view of the above characteristics and the like, it is a particularly preferable raw material.
Moreover, in the above, as an inert gas, argon gas, helium gas, etc. can be used, for example.
[0026]
Next, in the present invention, the pretreatment layer provided on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film constituting the barrier base material as described above will be described. Examples of the pretreatment layer include corona discharge treatment and ozone treatment. , Pretreatment such as low-temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc., and other pretreatments, for example, the surface of an inorganic oxide vapor deposition film Further, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like can be formed and provided.
The pretreatment layer activates the surface of the inorganic oxide vapor deposition film, and improves, for example, tight adhesion with a primer agent layer, a printed pattern layer, a light blocking layer, and the like described later. Is.
[0027]
Next, in the present invention, a primer agent layer provided on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film constituting the barrier substrate as described above will be described. As the primer agent layer, one of the substrate films is used. After providing an inorganic oxide vapor-deposited film on the surface, a printed pattern layer, a light blocking layer, a heat-sealable resin layer, etc. are provided on the surface of the pretreatment layer of the inorganic oxide vapor-deposited film. It is provided in order to increase the tight adhesion and improve the lamination strength when laminating.
Thus, as the primer agent layer, first, a polyurethane resin or a polyester resin is used as a main component of the vehicle, and the silane coupling agent 0 with respect to 1 to 30% by weight of the polyurethane resin or the polyester resin. .05 to 10% by weight, preferably 0.1% to 5% by weight, filler 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, If necessary, additives such as a stabilizer, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, and the like are optionally added, and a solvent, a diluent and the like are added and mixed well to prepare a resin composition.
[0028]
Thus, the resin composition prepared as described above is used. For example, a roll coat, a gravure coat, a knife coat, a dip coat, a spray coat, other coating methods, etc. By coating on the surface of the pretreatment layer of the inorganic oxide vapor deposition film provided on one surface of the base film, and then drying the coating film to obtain a solvent, a diluent, etc. And, if necessary, an aging treatment or the like can be performed to form the primer layer according to the present invention.
In the present invention, the film thickness of the primer layer is, for example, 0.1 g / m 2 ~ 5.0 g / m 2 (Dry state) is desirable.
Thus, in the present invention, the primer agent layer as described above improves the tight adhesion and the like, and also improves the elongation of the primer agent layer, for example, laminating or bag making. It improves post-processing suitability such as processing, and prevents the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during post-processing.
[0029]
In the above, as a polyurethane-type resin which comprises said resin composition, the polyurethane-type resin obtained by reaction of a polyfunctional isocyanate and a hydroxyl group containing compound can be used, for example.
Specifically, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate One obtained by reacting a polyfunctional isocyanate such as an aliphatic polyisocyanate such as a salt with a hydroxyl group-containing compound such as a polyether polyol, a polyester polyol, a polyacrylate polyol, or the like. A liquid or two-component curable polyurethane resin can be used.
Thus, in the present invention, by using the polyurethane-based resin as described above, the tight adhesion and the like are improved and the degree of elongation of the primer layer is improved, for example, laminating or It improves post-processing suitability such as bag-making processing and prevents the occurrence of cracks and the like in the deposited film of inorganic oxide during post-processing.
[0030]
In the above, the polyester resin constituting the resin composition includes, for example, one or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a basic skeleton such as terephthalic acid and a saturated divalent alcohol. A thermoplastic polyester resin produced by polycondensation with one or more of the above can be used. In the above, examples of the aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyl ether-4, 4-dicarboxylic acid, and the like.
In the above, saturated divalent alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol, aliphatic glycols such as neopentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, 2.2- Bis (4'-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, naphthalene diol, other aromatic geo- and the like can be used.
[0031]
In the present invention, specific examples of the polyester resin include thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and tetramethylene glycol. Polybutylene terephthalate resin produced by polycondensation with styrene, thermoplastic polycyclohexanedimethylene terephthalate resin produced by polycondensation of terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, terephthalic acid Polyethylene terephthalate resin produced by copolycondensation of phthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol, produced by copolycondensation of terephthalic acid, ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol Thermoplastic polyethylene terephthalate resin, terephthalic acid and isophthalic acid And ethylene glycol - le and propylene glycol - thermoplastic polyethylene terephthalate produced by co-polycondensation of Le - DOO resins, polyester polyol - can be used Le resin, other like.
In the present invention, the saturated aromatic dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton as described above, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, One or more aliphatic saturated dicarboxylic acids such as sebacic acid and dodecanoic acid can be added and copolycondensed, and the amount used is an aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton, It is preferable to add 1 to 10% by weight.
Thus, in the present invention, by using the polyester resin as described above, the tight adhesion and the like are improved and the elongation of the primer layer is improved, for example, laminating, or This improves the suitability for post-processing such as bag-making and prevents the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing.
[0032]
Next, in the above, as the silane coupling agent constituting the resin composition, organofunctional silane monomers having binary reactivity can be used, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane. , Vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxy One or more of silane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, an aqueous solution of γ-aminopropylsilicone and the like can be used.
[0033]
In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually chloro, alkoxy, or acetoxy group, is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH), which is an inorganic oxide. For example, a reaction such as a dehydration condensation reaction is caused by some action with a functional group on the surface of a metal or an inorganic oxide vapor deposition film, such as a hydroxyl group, to form an inorganic oxide. A silane coupling agent is modified with a covalent bond or the like on the surface of the oxide vapor-deposited film, and a strong bond is formed on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bonding. .
On the other hand, an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto on the other end of the silane coupling agent is formed on the thin film of the silane coupling agent, for example, an adhesive layer, etc. It reacts with the substance constituting the layer of the material to form a strong bond and firmly adheres tightly to increase the laminating strength. Thus, in the present invention, the laminating strength is high and strong. It is possible to form a simple laminated structure.
In the present invention, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are utilized to improve the tight adhesion between the inorganic oxide vapor-deposited film and the printed pattern layer, light blocking layer, and other layers. This increases the laminating strength and the like.
[0034]
Next, in the present invention, as the filler constituting the resin composition, for example, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, and the like may be used. it can.
Thus, the above-mentioned filler adjusts the viscosity of the above resin composition liquid, improves its coating suitability, and combines a polyurethane resin or polyester resin as a binder resin with a silane coupling agent. To improve the cohesive strength of the coating film.
[0035]
In the present invention, as the primer layer, in addition to the primer layer composed of the coating film made of the resin composition described above, for example, polyamide resin, epoxy resin, phenol The main component of the vehicle is a base resin, a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetate resin, a polyolefin resin such as polyethylene alumin polypropylene, or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like. A primer layer can also be formed using a resin composition.
Thus, in the present invention, the above resin composition is coated by using a coating method such as a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, or the like, as described above. -The primer coating agent layer can be formed by coating, and the coating amount is 0.1-5 g / m. 2 (Dry state) is desirable.
However, in the present invention, as the primer layer, it is most desirable to use a primer layer made of a resin composition containing the polyurene resin or polyester resin as a main component of the vehicle.
[0036]
Next, in the present invention, the printed pattern layer constituting the flexible packaging bag according to the present invention will be described. As the printed pattern layer, for example, a primer agent layer provided on the above-mentioned barrier substrate is used. For example, a desired printed pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. can be printed on the surface base film described later to form a printed pattern layer.
Thus, as the above-mentioned printed pattern layer, specifically, first, the main component of the vehicle for ink composed of one or more kinds of resins and the like is used, and if necessary, a plasticizer and a stabilizer. , One or more additives such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, curing agents, cross-linking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. are optionally added, and further dyes, A colorant such as a pigment is added, and the ink composition is prepared by sufficiently kneading with a solvent, a diluent, etc., and then the ink composition is used, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing Printing method such as printing, transfer printing, flexographic printing, etc., on the primer layer provided on the above-mentioned barrier substrate, or on the surface substrate film described later, A desired printed pattern consisting of figures, symbols, patterns, etc. And printing, is capable of forming a printed pattern layer according to the present invention.
[0037]
In the above, as the vehicle for ink, known ones such as sesame oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenol resin, malein Acid resins, natural resins, hydrocarbon resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, acrylic or methacrylic resins, polyamide resins, polyester resins, polyurethane resins Use one or more of epoxy resin, urea resin, melamine resin, amino alkyd resin, phenol resin, nitrocellulose, ethylcellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. Can do.
[0038]
Next, in the present invention, the light blocking layer constituting the soft packaging bag according to the present invention will be described. As the light blocking layer, first, an ink vehicle composed of one or more kinds of resins is used. Main component and, if necessary, additives such as plasticizers, stabilizers, antioxidants, light stabilizers, UV absorbers, curing agents, crosslinking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. One or two or more kinds are optionally added, and further, a colorant such as a dye or pigment is added, and the ink composition is prepared by sufficiently kneading with a solvent, a diluent, etc. Use, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. on the printed pattern layer provided on the above-mentioned barrier substrate. Or the surface substrate film described later On the print pattern layer provided, by printing a printing coating layer made of solid layers, it is capable of forming a light blocking layer according to the present invention.
[0039]
Thus, in the present invention, the light blocking layer described above blocks the transmission of sunlight or fluorescence, such as the sun or fluorescent lamps, and decomposes or alters the contents filled and packaged in the flexible packaging bag. Alternatively, it is intended to prevent light deterioration such as fading and others.
Therefore, in the present invention, the printed film layer constituting the light blocking layer is preferably a printed film layer made of an ink composition containing a colorant having a property of absorbing, reflecting, or diffusing sunlight. It is.
Thus, as the colorant having the property of absorbing, reflecting or diffusing the above-mentioned sunlight, specifically, for example, various white or black various inorganic or organic dyes, pigments, etc. It is desirable to use a mixture of one or more colorants.
In the present invention, as the above-mentioned white or black colorants such as various inorganic or organic dyes and pigments, for example, basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc One or more white pigments such as white, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, etc. or black pigments such as carbon black (channel or furnace), etc. Two or more types can be used.
The amount used is preferably about 0.1 to 30% by weight, preferably about 0.5 to 10% by weight added to the resin constituting the ink vehicle. is there.
[0040]
Furthermore, in the present invention, the light blocking layer includes a white ink composition containing the above-described white or black various inorganic or organic dyes and a colorant composed of one or more of pigments. It is desirable that the light blocking layer is composed of two layers, ie, a white printed film layer made of a product and a black printed film layer made of a black ink composition.
Thus, in the present invention, the light blocking layer comprising the two layers of the white printed film layer and the black printed film layer as described above absorbs sunlight or the like in one layer and the other layer. Reflects or diffuses sunlight, etc., and the double action effect of the two layers completely blocks the transmission of sunlight or fluorescence from the sun or fluorescent lamps, etc., and is packed in a flexible packaging bag It is intended to further enhance the effect of further preventing light degradation such as decomposition or alteration of materials, or discoloration, and the like. The dual advantage of being able to reproduce and reveal beautiful printed patterns by combining the functions, making the printed images of characters, figures, symbols, pictures, etc. that make up the printed pattern layer even clearer With That.
[0041]
In the above, the ink vehicle comprising a resin or the like forming the white ink composition or the black ink composition constituting the light blocking layer is similar to the above-described one, for example, a linseed oil, a borage oil, Soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenol resin, maleic resin, natural resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, Polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, aminoalkyd resin, phenol resin, 1 to 2 or more types of nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. It can be used.
[0042]
Next, in the present invention, the heat-sealable resin layer constituting the flexible packaging bag according to the present invention will be described. The heat-sealable resin layer is melted by heat and fused to each other. For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, polypropylene , Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, Polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene is used for acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, -Resin comprising one or more resins such as acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid such as phosphoric acid, poly (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, etc. A film or a sheet or a coating film thereof can be used.
[0043]
The resin film or sheet can be used in a single layer or multiple layers. The thickness of the resin film or sheet is about 5 μm to 300 μm, preferably 10 μm to 110 μm. The position is desirable.
Further, in the present invention, the thickness of the above-described resin film or sheet is such that when the retort pouch is formed, the inorganic oxide vapor deposition film constituting the barrier base material is scratched or cracked. In order to prevent the occurrence of the above, it is preferable to relatively increase the film thickness, specifically, about 40 μm to 110 μm, preferably about 50 μm to 100 μm. is there.
Thus, in the present invention, among the resin films or sheets as described above, it is particularly preferable to use an unstretched polypropylene film having a thickness of about 50 μm to 100 μm.
[0044]
Next, in the present invention, the intermediate substrate constituting the flexible packaging bag according to the present invention will be described. As the intermediate substrate, the flexible packaging bag according to the present invention is the same as the above-described substrate film. Since it is a basic or auxiliary material, it has excellent mechanical, physical, chemical, etc. properties, excellent strength, heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, A resin film or sheet excellent in piercing property, transparency, and the like can be used.
Specifically, for example, a film of tough resin such as polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, or the like. A sheet can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, puncture resistance, rigidity, and the like. On the other hand, if it is too thin, the strength, puncture resistance, rigidity, etc. are lowered, which is not preferable.
In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is most desirable.
Thus, in the present invention, among the resin films or sheets as described above, it is particularly preferable to use a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of about 15 μm to 30 μm.
[0045]
Next, in the present invention, the surface base film constituting the flexible packaging bag according to the present invention will be described. As such a surface base film, this is the same as the above-described base film or intermediate base. Since it is a basic or auxiliary material constituting the soft packaging bag, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., has excellent strength, heat resistance, moisture resistance It is possible to use a resin film or sheet having excellent properties, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, and the like.
Specifically, for example, a film of tough resin such as polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, or the like. A sheet can be used.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
In the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, puncture resistance, rigidity, and the like. On the other hand, if it is too thin, the strength, puncture resistance, rigidity, etc. are lowered, which is not preferable.
In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 100 μm, preferably about 12 μm to 50 μm is most desirable.
Thus, in the present invention, among the resin films or sheets as described above, it is particularly preferable to use a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of about 15 μm to 30 μm.
[0046]
By the way, since packaging bags are usually subjected to severe physical and chemical conditions, the laminated materials constituting the packaging bags are required to have strict packaging suitability, deformation prevention strength, drop impact. Various conditions such as strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. For this reason, in the present invention, in addition to the above materials, In addition, other materials satisfying the above-mentioned conditions can be arbitrarily used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, Ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, Ten polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene Resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin , Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, etc. Can be used.
In addition, for example, synthetic paper or the like can also be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Further, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0047]
In particular, in the present invention, as other base materials, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene having a barrier property to prevent permeation of water vapor, water, etc. -A film or sheet of a resin such as a propylene copolymer or the like can be used.
These materials can be used alone or in combination.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0048]
Next, in the above-described present invention, a method for producing a laminated material constituting the flexible packaging bag according to the present invention using the above-described material will be described. As such a method, an ordinary packaging material is produced. Laminating methods sometimes used, such as wet lamination, dry lamination, solventless lamination, melt extrusion lamination, melt coextrusion lamination, inflation, coextrusion inflation -It can be carried out by other methods.
Thus, in the present invention, when performing the above-described lamination, if necessary, for example, pretreatment such as corona treatment, ozone treatment, or frame treatment is optionally applied to the surface of the substrate to be laminated. be able to.
In the above, when extrusion lamination is performed, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin. , A polyolefin resin such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene with acrylic acid, Acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. can be used as the resin for melt extrusion lamination.
In that case, as an adhesion assistant, for example, an anchor coating agent such as isocyanate, polyethyleneimine, or the like can be arbitrarily used.
In the present invention, when dry lamination is performed, for example, a solvent type, an aqueous type, or an emulsion type having a vehicle as a main component such as vinyl, acrylic, polyurethane, polyamide, polyester, epoxy, etc. Other adhesives for laminating, etc. can be used.
[0049]
Next, in the present invention, the flexible packaging bag according to the present invention, which is manufactured by making a bag using the above laminated material, will be described. -A bag-like container having the surfaces of the tosyl resin layers facing each other, and then heat sealing the peripheral end portion to form a seal portion and having an opening at the upper end portion The main body can be manufactured by making a bag.
Thus, as the bag making method, the above-mentioned laminated material is folded or overlapped so that the inner layer faces each other, and the peripheral edge thereof is, for example, a side seal type, two-layer type. Square seal type, three-way seal type, four-side seal type, envelope-attached seal type, jointed seal type (pill seal type), pleated seal type, flat bottom seal A bag-shaped container body having various shapes having an opening at the upper end is heat-sealed in the form of a heat seal such as a shell type, a square-bottom seal type, a gusset type, etc. And the flexible packaging bag concerning this invention can be manufactured.
In addition, as the flexible packaging bag according to the present invention, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be used, or a refilling bag for synthetic detergent or the like is also possible.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
[0050]
Next, in the present invention, a packaging product in which the soft packaging bag according to the present invention is used and the contents are filled and packaged will be described. First, in the present invention, the upper end portion manufactured above has an opening. The soft packaging bag according to the present invention is used by filling the contents from the opening of the soft packaging bag according to the present invention and then sealing the end of the opening at the upper end with a heat seal or the like. Packaged products can be manufactured.
In the above, the contents to be filled and packaged in the flexible packaging bag according to the present invention include, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine product, frozen food, meat product, boiled food, rice cake And various foods and beverages such as liquid soup, seasonings and others, liquid detergents, cosmetics, chemicals, and other articles.
[0051]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used, and this was mounted on a delivery roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus. A 200 nm thick silicon oxide vapor deposition film was formed on the corona-treated surface of the film.
(Deposition conditions)
Deposition surface: Corona-treated surface
Amount of introduced gas: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm)
Degree of vacuum in the vacuum chamber; 2-6 × 10 -6 mBar
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2-5 × 10 -3 mBar
Cooling and electrode drum power supply: 10kW
Line speed: 100 m / min
Next, immediately after the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm is formed as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kw, oxygen gas (O 2 ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. -Five Oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface in which the surface tension of the deposited silicon oxide film surface was improved by 54 dyne / cm or more.
Furthermore, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and an anti-blocking agent (1.0% by weight) are added to the initial condensation product of the polyurethane-based resin on the plasma-treated surface formed as described above. A polyurethane resin composition obtained by kneading is used, and the film thickness is 0.5 g / m by the gravure roll coating method. 2 Coating was carried out so that (dry state) was obtained, followed by drying to form a primer layer, and a barrier substrate was produced.
(2). Next, a normal gravure ink composition is used on the surface of the primer layer of the barrier substrate produced in the above (1), and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. Using the following white ink composition and black ink composition, printed using the gravure roll coat method, each having a thickness of 2.0 g / m 2 Coating was carried out (in a dry state) to form a light-blocking layer composed of two printed coating layers, a white printed coating and a black printed coating.
Next, on the surface of the light blocking layer formed as described above, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to a thickness of 4.0 g / m using a gravure roll coating method. 2 (Dry state) is coated to form an adhesive layer for laminating, and then a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is applied to the surface of the laminating adhesive layer, and its corona-treated surface is applied. After facing each other, they were laminated and then both were laminated by dry lamination.
Furthermore, after the corona discharge treatment was performed on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above, and then A laminated material was produced by dry laminating and laminating a low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm on the surface of the laminating adhesive layer.
Figure 0004043799
(3). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the surfaces of the low-density polyethylene film are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
The packaged product manufactured above has strength and the like, and the weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, etc. In particular, it has excellent barrier properties to block the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent light blocking properties, and functions as a packaging container, such as broken bags or leakage of contents, are not recognized. It was excellent in filling / packaging suitability, distribution suitability, storage suitability, etc., and it was extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incineration disposal after use. .
[0052]
Example 2
(1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm is used as the base film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film is mounted on a delivery roll of a take-up vacuum deposition apparatus. Then, this is fed out, and vacuum deposition by an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas to the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film using aluminum as a deposition source. Thus, an aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed under the following vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber: 2 × 10 -Four mbar
Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 -2 mbar
Electronic beam power: 25 kW
Film transport speed: 420 m / min
Deposition surface: Corona-treated surface
Next, immediately after the above-described aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm is formed, a glow discharge plasma generator is used on the aluminum oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kw, oxygen gas (O 2 ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. -Five An oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface.
Next, on the plasma treatment surface of the vapor-deposited aluminum oxide film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.0%) are added. A primer resin composition obtained by sufficiently kneading, and using a gravure roll coating method, a film thickness of 0.5 g / m 2 A primer layer was formed by coating so as to be in a (dry state) to produce a barrier substrate.
(2). Next, a normal gravure ink composition is used on the surface of the primer layer of the barrier substrate produced in the above (1), and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. The same white ink composition and black ink composition as the white ink composition and black ink composition used in Example 1 above were used in the same manner and printed using the gravure roll coat method. Each thickness is 2.0 g / m 2 Coating was carried out (in a dry state) to form a light-blocking layer composed of two printed coating layers, a white printed coating and a black printed coating.
Next, on the surface of the light blocking layer formed as described above, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to a thickness of 4.0 g / m using a gravure roll coating method. 2 (Dry state) is coated to form an adhesive layer for laminating, and then a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is applied to the surface of the laminating adhesive layer, and its corona-treated surface is applied. After facing each other, they were laminated and then both were laminated by dry lamination.
Furthermore, after the corona discharge treatment was performed on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above, and then A laminated material was produced by dry laminating and laminating a low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm on the surface of the laminating adhesive layer.
(3). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the surfaces of the low-density polyethylene film are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
The packaged product manufactured above has strength and the like, and the weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, etc. In particular, it has excellent barrier properties to block the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent light blocking properties, and functions as a packaging container, such as broken bags or leakage of contents, are not recognized. It was excellent in filling / packaging suitability, distribution suitability, storage suitability, etc., and it was extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incineration disposal after use. .
[0053]
Example 3
(1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used as a base film, and this is mounted on a feeding roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus. A silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 150 mm is formed under the following conditions. It was formed on one side of an axially stretched nylon 6 film.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1: 11: 10 (unit: slm)
Degree of vacuum in the vacuum chamber: 5.2 × 10 -6 mbar
Degree of vacuum in the deposition chamber: 5.1 × 10 -2 mbar
Cooling / electrode drum power supply: 18kW
Film transport speed: 70 m / min
Deposition surface: Corona-treated surface
Next, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface of the biaxially stretched nylon 6 film on which the silicon oxide vapor deposition film is formed as described above, and the power is 9 kw, oxygen gas (O 2 ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. -Five An oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface.
Next, on the surface of the plasma treatment of the deposited silicon oxide film formed above, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and an anti-blocking agent (1.0% by weight) are added to the initial condensation product of the polyurethane-based resin. A primer resin composition obtained by sufficiently kneading, and using a gravure roll coating method, a film thickness of 0.5 g / m 2 A primer layer was formed by coating so as to be in a (dry state) to produce a barrier substrate.
(2). On the other hand, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used as the surface substrate film, and a normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface, and a desired printing pattern is obtained by a gravure printing method. After that, the white ink composition and the black ink composition exactly the same as the white ink composition and the black ink composition used in Example 1 were used in the same manner on the entire surface including the printed pattern. -Printed using the Lucote method, each having a thickness of 2.0 g / m 2 Coating was carried out (dry state) to form a light blocking layer consisting of two printed coating layers, a white printed coating and a black printed coating.
Next, on the surface of the light blocking layer formed as described above, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to a thickness of 4.0 g / m using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) is coated to form an adhesive layer for laminating, and then the primer layer of the barrier substrate produced in (1) above on the surface of the laminating adhesive layer Both sides were dry laminated.
Further, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film constituting the barrier substrate dry-laminated as described above, the lamina was treated on the corona-treated surface in the same manner as described above. -An adhesive layer for coating was formed, and then a low-density polyethylene film having a thickness of 100 µm was dry laminated on the surface of the above-mentioned adhesive layer for lamination to produce a laminated material.
(3). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the surfaces of the low-density polyethylene film are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
The packaged product manufactured above has strength and the like, and the weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, etc. In particular, it has excellent barrier properties to block the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent light blocking properties, and functions as a packaging container, such as broken bags or leakage of contents, are not recognized. It was excellent in filling / packaging suitability, distribution suitability, storage suitability, etc., and it was extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incineration disposal after use. .
[0054]
Example 4
In Example 1 above, an unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm was used instead of the low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm as the heat-sealable resin layer. Similar results were obtained as in Example 1.
[0055]
Example 5
In Example 2 above, instead of using a low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm as the heat-sealable resin layer, an unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm was used. Similar results were obtained as in Example 2.
[0056]
Example 6
In Example 3 above, an unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm was used instead of the low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm as the heat-sealable resin layer. Similar results were obtained as in Example 3.
[0057]
Example 7
(1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm is used as the base film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film is mounted on a delivery roll of a take-up vacuum deposition apparatus. Then, this is fed out, and vacuum deposition by an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas to the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film using aluminum as a deposition source. Thus, a 200 nm thick aluminum oxide vapor deposition film was formed under the following vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber: 2 × 10 -Four mbar
Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 -2 mbar
Electronic beam power: 25 kW
Film transport speed: 420 m / min
Deposition surface: Corona-treated surface
Next, immediately after the above-described aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm is formed, a glow discharge plasma generator is used on the aluminum oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kw, oxygen gas (O 2 ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. -Five An oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface.
Next, on the plasma treatment surface of the vapor-deposited aluminum oxide film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.0%) are added. A primer resin composition obtained by sufficiently kneading, and using a gravure roll coating method, a film thickness of 0.5 g / m 2 A primer layer was formed by coating so as to be in a (dry state) to produce a barrier substrate.
(2). Next, a normal gravure ink composition is used on the surface of the primer layer of the barrier substrate produced in the above (1), and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. The same white ink composition and black ink composition as the white ink composition and black ink composition used in Example 1 above were used in the same manner and printed using the gravure roll coat method. Each thickness is 2.0 g / m 2 Coating was carried out (dry state) to form a light blocking layer consisting of two printed coating layers, a white printed coating and a black printed coating.
Next, on the surface of the light blocking layer formed as described above, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to a thickness of 4.0 g / m using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) to form a laminating adhesive layer, and then laminating and laminating an unstretched polypropylene film with a thickness of 100 μm on the laminating adhesive layer surface. A laminated material was manufactured.
(3). Next, two sheets of the laminated material produced above were prepared, and the unstretched polypropylene film surfaces were opposed to each other. After that, the outer peripheral edge portion was sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
The packaged product manufactured above has strength and the like, and the weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, etc. In particular, it has excellent barrier properties to block the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent light blocking properties, and functions as a packaging container, such as broken bags or leakage of contents, are not recognized. It was excellent in filling / packaging suitability, distribution suitability, storage suitability, etc., and it was extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incineration disposal after use. .
[0058]
Example 8
(1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used, and this was mounted on a delivery roll of a plasma chemical vapor deposition apparatus. A 200 nm thick silicon oxide vapor deposition film was formed on the corona-treated surface of the film.
(Deposition conditions)
Deposition surface: Corona-treated surface
Amount of introduced gas: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm)
Degree of vacuum in the vacuum chamber; 2-6 × 10 -6 mBar
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2-5 × 10 -3 mBar
Cooling and electrode drum power supply: 10kW
Line speed: 100 m / min
Next, immediately after the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm is formed as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kw, oxygen gas (O 2 ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. -Five Oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface in which the surface tension of the deposited silicon oxide film surface was improved by 54 dyne / cm or more.
Furthermore, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and an anti-blocking agent (1.0% by weight) are added to the initial condensation product of the polyurethane-based resin on the plasma-treated surface formed as described above. A polyurethane resin composition obtained by kneading is used, and the film thickness is 0.5 g / m by the gravure roll coating method. 2 Coating was carried out so that (dry state) was obtained, followed by drying to form a primer layer, and a barrier substrate was produced.
(2). Next, a normal gravure ink composition is used on the surface of the primer layer of the barrier substrate produced in the above (1), and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. The same white ink composition and black ink composition as the white ink composition and black ink composition used in Example 1 above were used in the same manner and printed using the gravure roll coat method. Each thickness is 2.0 g / m 2 Coating was carried out (dry state) to form a light blocking layer consisting of two printed coating layers, a white printed coating and a black printed coating.
Next, on the surface of the light blocking layer formed as described above, a two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to a thickness of 4.0 g / m using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) to form a laminating adhesive layer, and then laminating and laminating an unstretched polypropylene film with a thickness of 100 μm on the laminating adhesive layer surface. A laminated material was manufactured.
(3). Next, two sheets of the laminated material produced above were prepared, and the unstretched polypropylene film surfaces were opposed to each other. After that, the outer peripheral edge portion was sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
The packaged product manufactured above has strength and the like, and the weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, etc. In particular, it has excellent barrier properties to block the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent light blocking properties, and functions as a packaging container, such as broken bags or leakage of contents, are not recognized. It was excellent in filling / packaging suitability, distribution suitability, storage suitability, etc., and it was extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incineration disposal after use. .
[0059]
Comparative Example 1
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Dry state) coating to form a laminating adhesive layer, and then laminating a 15 μm thick biaxially stretched nylon 6 film on the laminating adhesive layer surface did.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the 15 μm thick biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above. After that, on the surface of the laminating adhesive layer, an aluminum foil having a thickness of 7 μm is laminated by dry laminating. Further, on the surface of the laminated aluminum foil, laminating is performed in the same manner as described above. -An adhesive layer for coating was formed, and then a low-density polyethylene film having a thickness of 100 µm was dry laminated on the surface of the above-mentioned adhesive layer for lamination to produce a laminated material.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the surfaces of the low-density polyethylene film are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
[0060]
Comparative Example 2
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Dry state) coating to form a laminating adhesive layer, and then laminating bilayer oriented nylon having a thickness of 400 μm of aluminum deposited film on the surface of the laminating adhesive layer The six films were laminated by dry lamination with the aluminum vapor-deposited film facing the outside.
Next, on the surface of the corona-treated surface of the 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film having the 400-mm-thick aluminum deposited film laminated above (on the corona-treated surface after the corona discharge treatment), In the same manner as described above, a laminating adhesive layer is formed, and then a laminating adhesive layer surface of the laminating layer is laminated by dry laminating a low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm. The material was manufactured.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the surfaces of the low-density polyethylene film are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
[0061]
Comparative Example 3
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) to form a laminating adhesive layer, and then a saponified film of ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 15 μm is dried on the laminating adhesive layer surface. -Stacked.
Next, on the surface of the saponified film of ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 15 μm laminated as described above, an adhesive layer for laminating was formed in the same manner as described above. A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is laminated on the surface of the adhesive layer for the toner by dry laminating. Further, on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, the same as described above. Then, a laminating adhesive layer was formed, and then, a laminating material was laminated by dry laminating a low-density polyethylene film having a thickness of 100 μm on the laminating adhesive layer surface. .
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the surfaces of the low-density polyethylene film are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
[0062]
Comparative Example 4
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Dry state) coating to form a laminating adhesive layer, and then laminating a 15 μm thick biaxially stretched nylon 6 film on the laminating adhesive layer surface did.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the 15 μm thick biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above. After that, on the surface of the laminating adhesive layer, an aluminum foil having a thickness of 7 μm is laminated by dry laminating. Further, on the surface of the laminated aluminum foil, laminating is performed in the same manner as described above. -An adhesive layer for a laminate was formed, and then an unstretched polypropylene film with a thickness of 100 µm was dry laminated on the surface of the adhesive layer for a laminate, and a laminate was produced.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above were prepared, and the unstretched polypropylene film surfaces were opposed to each other. After that, the outer peripheral edge portion was sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
[0063]
Comparative Example 5
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) to form a laminating adhesive layer, and then a saponified film of ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 15 μm is dried on the laminating adhesive layer surface. -Stacked.
Next, on the surface of the saponified film of ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 15 μm laminated as described above, an adhesive layer for laminating was formed in the same manner as described above. A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is laminated on the surface of the adhesive layer for the toner by dry laminating. Further, on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, the same as described above. Then, an adhesive layer for laminating was formed, and then, an unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm was dry laminated on the surface of the laminating adhesive layer to produce a laminated material. .
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above were prepared, and the unstretched polypropylene film surfaces were opposed to each other. After that, the outer peripheral edge portion was sealed in a three-way heat seal. A three-sided seal-type flexible packaging bag having an opening and an upper opening was produced.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the dressing is filled and packaged from the opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. Formed and manufactured a packaged product.
[0064]
Experimental example
The evaluation items shown below were measured for the laminated materials produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 and the flexible packaging bags produced using the laminated materials.
(1). Measurement of light shielding
This is about the laminated material constituting the flexible packaging bags manufactured in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., model name, SM color computer. The total light transmittance was measured and evaluated.
(2). Measurement of oxygen permeability
This is a measuring machine manufactured by MOCON, USA, under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90% RH for the laminates produced in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 above. Name, OXTRAN].
(3). Measurement of water vapor transmission rate
This is a measuring machine manufactured by MOCON, USA, under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH for the laminates manufactured in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5. Name, PERMATRAN].
(4). Pinhole measurement
This is a laminated material that constitutes a flexible packaging bag by performing it twice and 2000 times using a gelbo tester for the flexible packaging bags manufactured in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 described above. The number of pinholes was counted and measured.
(5). Sensory measurement
The dressing is filled and packaged in the flexible packaging bags manufactured in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, and stored in an oven at 40 ° C. for 1 day, and then the bags are opened. Then, five testers confirmed the presence or absence of odor, and ◎ indicates almost no odor, ○ indicates a slight odor, Δ indicates a odor, and X indicates a considerable odor.
The measurement results are shown in Table 1 below.
[0065]
Figure 0004043799
Figure 0004043799
Figure 0004043799
In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m. 2 / Day 23 ° C./90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / Day · 40 ° C. · 90% RH], and the number of pinholes is piece / A4 size.
[0066]
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, it was confirmed that the samples according to Examples 1 to 8 were sufficiently practical in terms of light blocking properties, oxygen permeability and water vapor permeability. Moreover, it was excellent also in pinhole resistance, aroma retention, etc.
On the other hand, those according to Comparative Examples 1, 2, and 4 are excellent in light blocking properties, oxygen permeability and water vapor permeability, and are excellent in pinhole resistance, aroma retention, etc. The pinhole is slightly lacking, and those according to Comparative Examples 3 and 5 are excellent in oxygen permeability, water vapor permeability, pinhole resistance, etc. Moreover, it was not fully satisfactory also in incense retention property.
[0067]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention first provides a barrier by providing a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide on one surface of a base film made of the above resin film or the like. The surface of the deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide and silicon oxide constituting the barrier base material is subjected to a pretreatment such as a corona discharge treatment or a plasma treatment. For example, a primer agent layer is formed by using a primer agent mainly composed of a polyurethane resin or a polyester resin, and then a desired printed pattern layer is provided on the primer agent layer. In addition, a light blocking layer composed of two layers, a white printed film layer made of a white ink composition and a black printed film layer made of a black ink composition, is provided on the entire surface including the printed pattern layer. The white printed film layer constituting the film is also used as the base layer of the printed pattern layer, and then a heat-sealable resin layer is laminated on the black printed film layer. Then, the laminated material is manufactured, and then the laminated material is used to produce a flexible packaging bag, and then the flexible packaging bag is filled with contents such as desired food and drink products. To produce packaged products that have strength, etc., and excellent physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal resistance, pin hole resistance, puncture resistance, and others. In particular, it has excellent barrier properties to block the transmission of oxygen gas, water vapor, etc. and also has excellent light blocking properties. For example, it blocks the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or fluorescent lamps, etc., and the contents are decomposed or altered. Or to prevent light deterioration such as amber and others, It is possible to manufacture flexible packaging bags that have excellent packing and storage suitability, storage suitability, etc., and are extremely excellent in disposal and suitability for the environment without generating harmful substances when incinerated and discarded after use. It can be done.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a laminated material constituting a flexible package according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a flexible package according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminated material constituting the flexible packaging according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminated material constituting the flexible packaging according to the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the laminated material constituting the flexible packaging according to the present invention.
6 is a schematic perspective view showing a configuration of a flexible packaging bag according to the present invention produced by using the laminated material shown in FIG. 1 and making the bag.
FIG. 6 is a schematic perspective view showing the configuration of a packaged product using the flexible packaging bag according to the present invention and filling and packing the contents therein.
FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a take-up vacuum deposition apparatus.
FIG. 9 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a plasma chemical vapor deposition apparatus.
[Explanation of symbols]
1 Base film
2 Vapor deposition film of inorganic oxide
3 Barrier base material
4 Light blocking layer
5 Heat-sealable resin layer
6 Pretreatment layer
7 Primer layer
8 Print pattern layer
9 Intermediate substrate
10 Surface base film
A, A 1 , A 2 Laminate
B Flexible packaging bag
C Packaging product

Claims (1)

二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの一方の面に酸化珪素または酸化アルミニウムの蒸着膜を設けたバリア性基材と、ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とするプライマ−剤によるプライマ−剤層と、印刷模様層と、白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層からなり、更に、上記の白色印刷被膜層が、上記の印刷模様層の下地層を兼ねる光遮断性層と、二軸延伸ナイロンフィルムと、低密度ポリエチレンフィルムまた無延伸ポリプロピレンフィルムからなるヒ−トシ−ル性樹脂層との層を順次に積層した積層材を製袋してなることを特徴とする軟包装袋。A barrier base material in which a vapor-deposited film of silicon oxide or aluminum oxide is provided on one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and a primer made of a primer agent comprising a polyurethane resin or a polyester resin as a main component of a vehicle It consists of two layers: an agent layer, a printed pattern layer, a white printed film layer made of a white ink composition, and a black printed film layer made of a black ink composition. of the underlayer serving also light blocking layer, and a biaxially oriented nylon film, low density polyethylene film or made of unstretched polypropylene film heat - a laminate obtained by sequentially laminating the six layers of the Le resin layer - tosylate A flexible packaging bag made by bag making.
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