JP2003267452A - Retort processing packaging product - Google Patents

Retort processing packaging product

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JP2003267452A
JP2003267452A JP2002067873A JP2002067873A JP2003267452A JP 2003267452 A JP2003267452 A JP 2003267452A JP 2002067873 A JP2002067873 A JP 2002067873A JP 2002067873 A JP2002067873 A JP 2002067873A JP 2003267452 A JP2003267452 A JP 2003267452A
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JP
Japan
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film
layer
retort
resin
vapor deposition
Prior art date
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Pending
Application number
JP2002067873A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Mikami
浩一 三上
Yasushi Otsuka
康司 大塚
Kenji Ageo
賢治 上尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a retort processing packaging product which is excellent in barrier characteristics for inhibiting permeation of oxygen gas, steam and the like, and is excellent in light barrier properties, and is durable to heat pressure processing accompanied with a retort processing consisting of heating, pressurizing and sterilization processing. <P>SOLUTION: The retort processing packaging product comprises a bag-like container main body manufactured by making a bag with a laminated material in which three layers consisting of a barrier base material provided with an inorganic oxide-deposited film on at least one face of a base material film, a light barrier layer, and a heat-sealable resin layer are laminated, or four layers consisting of a surface base material film, the light barrier layer, the barrier base material provided with the inorganic oxide-deposited film on one face of the base material film, and the heat-sealable resin layer are laminated. In addition, the retort processing packaging product is characterized by filling and packaging a content in the bag-like container main body and applying the heating, pressurizing and sterilization processing comprising conditions of a temperature of 110-130°C, a pressure of 1-3 kgf/cm<SP>2</SP>G and a time of 20-60 min on the bag-like container main body. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レトルト処理包装
製品に関し、更に詳しくは、強度を有し、かつ、耐侯
性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピン
ホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特
に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優
れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱加圧殺菌処理か
らなるレトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、内容物
の充填包装適性、保存適性等を有し、また、使用後、焼
却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃
棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、例えば、調理食
品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、
調味料、飲料水、その他等の各種の飲食料品を充填包装
したレトルト処理包装製品に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a retort-processed packaged product, and more particularly, it has strength and weather resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat seal resistance, and pinhole resistance. Properties, such as puncture resistance, puncture resistance, and other properties, in particular, excellent barrier properties that prevent the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., as well as light blocking properties, and retort processing that consists of heat and pressure sterilization. Withstands the heat and pressure treatment associated with it, has suitability for filling and packaging of contents, suitability for storage, etc. Moreover, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of after use, and is suitable for disposal treatment, environmental suitability, etc. Very good, for example, cooked foods, seafood paste, frozen foods, stewed foods, rice cakes, liquid soups,
The present invention relates to a retort-processed packaged product in which various food and beverage products such as seasonings, drinking water, etc. are filled and packaged.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プラスチックフィルム、金属箔、
セロハン、その他等の1種ないし2種以上を積層して積
層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋
して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体
に所望の飲食料品等を充填包装して包装半製品を製造
し、次いで、該包装半製品を、110℃〜130℃で3
0〜50分間程度加熱加圧殺菌処理を施して、種々の形
態からなるレトルト処理包装食品が製造されている。而
して、上記の袋状容器本体を構成する積層材としては、
具体的には、例えば、透明仕様のレトルト用パウチを製
造する積層材としては、例えば、厚さ15μmの2軸延
伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ50〜80μmの低
密度ポリエチレンフィルムとの2層からなる積層材、あ
るいは、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステル系樹脂フ
ィルムと厚さ15μmの2軸延伸ポリアミド系樹脂フィ
ルムと厚さ50〜80μmの低密度ポリエチレンフィル
ムとの3層、または、厚さ15μmの2軸延伸ポリアミ
ド系樹脂フィルムと厚さ12μmの2軸延伸ポリエステ
ル系樹脂フィルムと厚さ50〜80μmの低密度ポリエ
チレンフィルムとの3層からなる積層材等が知られてい
る。また、バリア性仕様のレトルト用パウチを製造する
積層材としては、例えば、厚さ12μmの2軸延伸ポリ
エステル系樹脂フィルムと厚さ15μmの2軸延伸ポリ
アミド系樹脂フィルムと厚さ7〜9μmのアルミニウム
箔と厚さ50〜80μmの低密度ポリエチレンフィルム
との4層からなる積層材、あるいは、厚さ15μmの2
軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムと厚さ7〜9μmのア
ルミニウム箔と厚さ50〜80μmの低密度ポリエチレ
ンフィルムとの3層、または、厚さ15μmの2軸延伸
ポリアミド系樹脂フィルムとアルミニウム蒸着膜を有す
る厚さ12μmの2軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム
と厚さ50〜80μmの低密度ポリエチレンフィルムと
の3層からなる積層材等が知られている。上記の構成か
らなる積層材は、物理的にも化学的にも優れた強度を有
し、更に、内容物の充填包装適性、品質保全性等に優
れ、現在、大半のレトルト包装食品が、上記の仕様から
なる積層材を製袋して製造される袋状容器本体を使用し
て製造されているものである。
2. Description of the Related Art Conventionally, plastic films, metal foils,
One or more kinds of cellophane, etc. are laminated to produce a laminated material, and then the laminated material is used to make a bag into a bag-shaped container body, and then the bag-shaped container is produced. A container semi-finished product is manufactured by filling and packaging desired foods and drinks in the container body, and then the semi-finished packaging product is heated at 110 ° C to 130 ° C for 3 hours.
Heat-pressure sterilization treatment is performed for about 0 to 50 minutes to produce retort-processed packaged foods in various forms. Thus, as the laminated material constituting the bag-shaped container body,
Specifically, for example, as a laminated material for producing a transparent pouch for retort, for example, a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of 15 μm and a low density polyethylene film having a thickness of 50 to 80 μm are used. Or three layers of a biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 12 μm, a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of 15 μm, and a low density polyethylene film having a thickness of 50 to 80 μm, or a thickness of 15 μm There is known a laminated material including three layers of the biaxially stretched polyamide resin film, the biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 12 μm, and the low density polyethylene film having a thickness of 50 to 80 μm. As a laminated material for manufacturing a pouch for a retort having a barrier property, for example, a biaxially stretched polyester resin film having a thickness of 12 μm, a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of 15 μm, and an aluminum film having a thickness of 7 to 9 μm are used. Laminated material consisting of four layers of foil and low-density polyethylene film having a thickness of 50 to 80 μm, or 2 having a thickness of 15 μm
It has three layers of an axially stretched polyamide resin film, an aluminum foil with a thickness of 7 to 9 μm, and a low density polyethylene film with a thickness of 50 to 80 μm, or a biaxially stretched polyamide resin film with a thickness of 15 μm and an aluminum vapor deposition film. There is known a laminated material including three layers of a biaxially stretched polyester-based resin film having a thickness of 12 μm and a low density polyethylene film having a thickness of 50 to 80 μm. The laminated material having the above-mentioned constitution has excellent physical and chemical strength, and further has excellent filling and packaging suitability for contents, quality maintenance, etc., and most of the retort-packed foods currently have the above-mentioned properties. It is manufactured using a bag-shaped container body manufactured by manufacturing a laminated material having the specifications of No.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような透明仕様のレトルト用パウチにおいては、これが
透明性を有することから、例えば、太陽あるいは蛍光灯
等による太陽光あるいは蛍光等を透過し、この透過した
光が内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質
し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすと
いう問題点があることから好ましくないものである。ま
た、上記のようなバリア性素材からなるレトルト用パウ
チにおいては、バリア性素材として、アルミニウム箔等
の金属箔あるいはアルミニウム蒸着膜を使用する場合に
は、優れたバリア性を有すると共に遮光性等を有するの
で極めて有用なものであるが、アルミニウム箔等の金属
箔あるいはアルミニウム蒸着膜は、耐屈曲性等に欠ける
ことから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を著
しく損なうという問題点があり、更に、包装用容器とし
て使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例え
ば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等
の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適
性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適
性等にも欠けるという問題点がある。
However, in the transparent pouch for retort as described above, since it has transparency, for example, sunlight or fluorescence from the sun or a fluorescent lamp is transmitted, This is not preferable because there is a problem that the transmitted light affects the contents, for example, the contents are decomposed or altered, or photo-deterioration such as fading or the like is caused. Further, in the retort pouch made of the barrier material as described above, when a metal foil such as an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film is used as the barrier material, it has excellent barrier properties and light-shielding properties. It is extremely useful because it has a metal foil such as an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film, but since it lacks in bending resistance and the like, pinholes are likely to occur, and there is a problem that its barrier property is significantly impaired. In addition, when used as a packaging container and then disposed of as waste, for example, when discarded by incineration or the like, metal such as aluminum remains, which may damage the incinerator, and its disposal suitability is lacking. At the same time, it causes problems such as environmental destruction and lacks environmental suitability.

【0004】而して、近年、バリア性素材として、樹脂
フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸化ア
ルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設けた
構成からなるバリア性基材を使用し、これと他の基材と
を任意に積層して所望の積層材を製造し、次いで、該積
層材を使用し、これを製袋して袋状容器本体を製造し、
しかる後、該袋状容器本体に所望の飲食料品等を充填包
装して包装半製品を製造し、次いで、該包装半製品を、
110℃〜130℃で30〜50分間程度加熱加圧殺菌
処理を施して、種々の形態からなるレトルト処理包装製
品が開発され、提案されている。しかしながら、上記の
樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面に、酸
化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜も設
けた構成からなるバリア性基材は、これが透明性を有す
ることから、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽
光あるいは蛍光等を透過し、この透過した光が内容物に
影響し、例えば、内容物を分解ないし変質し、あるい
は、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという問題点
がある。これに対し、上記の樹脂フィルム等からなる基
材フィルムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素
等の無機酸化物の蒸着膜も設けた構成からなるバリア性
基材に着色層を組み合わせて光の透過を遮断し、光劣化
を防止する方法もあるが、この場合には、上記のバリア
性基材を構成する酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機
酸化物の蒸着膜が、無機質のものであり、かつ、ガラス
質からなるものであり、極めて不活性であり、このた
め、単に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物
の蒸着膜の面に、着色層を設けても、その両者は、親和
性等に欠け、その密接着性に劣り、例えば、その層間に
おいて層間剥離(デラミ)等の現象を生じ、上記のバリ
ア性基材と着色層とを含む積層材は、もはや、包装用容
器等を構成する包装用材料等として機能し得ず、その用
をなさないものである。そこで本発明は、強度を有し、
かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル
性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸物性
に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバ
リア性に優れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱加圧
殺菌処理からなるレトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐
え、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、また、
使用後、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生するこ
となく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、例え
ば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、餅、液
体ス−プ、調味料、飲料水、その他等の各種の飲食料品
を充填包装したレトルト処理包装製品を提供することで
ある。
Recently, as a barrier material, a barrier substrate having a structure in which a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is also provided on one surface of a base film made of a resin film or the like. Using a material, to produce a desired laminated material by arbitrarily laminating this and other base material, then using the laminated material, to produce a bag-shaped container body by bag making,
Thereafter, the bag-shaped container main body is filled with desired food and drink and the like to be packaged to produce a packaged semi-finished product, and then the packaged semi-finished product is
A retort-processed packaged product having various forms has been developed and proposed by performing heat and pressure sterilization at 110 ° C to 130 ° C for about 30 to 50 minutes. However, the barrier base material having a structure in which a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is also provided on one surface of the base material film made of the above resin film or the like, because it has transparency. , For example, the sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps is transmitted, and the transmitted light affects the contents, for example, decomposes or deteriorates the contents, or causes photo-degradation such as fading or the like. There is a problem. On the other hand, by combining a colored layer with a barrier base material having a structure in which a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is also provided on one surface of the base material film made of the above resin film or the like, However, in this case, the vapor-deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide, which constitutes the above-mentioned barrier base material, is an inorganic one. And, because it is made of glass and is extremely inert, therefore, even if a colored layer is provided simply on the surface of the vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide, both of them are Laminates containing a barrier base material and a colored layer described above are no longer suitable for packaging containers because they lack affinity, etc., and are inferior in their dense adhesion properties, for example, phenomena such as delamination between layers occur. Materials for packaging etc. To work Eze, it is that no use things. Therefore, the present invention has strength,
Moreover, it has excellent physical properties such as weather resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat seal, pinhole resistance, puncture resistance, and other properties, and especially prevents the permeation of oxygen gas, water vapor, etc. It has excellent barrier properties and light blocking properties, and withstands the heat and pressure treatment associated with the retort treatment process consisting of heat and pressure sterilization treatment, and has suitability for filling and packaging of contents, suitability for storage, etc.
After use, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of and is extremely excellent in disposal suitability, environmental suitability, etc. The present invention provides a retort-processed packaged product in which various food and beverage products such as food, drinking water, etc. are filled and packaged.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、まず、例え
ば、樹脂フィルム等からなる基材フィルムの一方の面
に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着
膜も設けてバリア性基材を製造し、次いで、該バリア性
基材を構成する酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜の面を、例えば、コロナ放電処理、プラズ
マ処理等の前処理を施して前処理層を設けた後、例え
ば、ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビ
ヒクルの主成分とするプライマ−剤によるプライマ−剤
層を形成し、次いで、該プライマ−剤層の上に、所望の
印刷模様層を設け、しかる後、該印刷模様層を含む全面
に、白色インキ組成物による白色印刷被膜層と黒色イン
キ組成物による黒色印刷被膜層との2層の印刷被膜層か
らなる光遮断性層を設け、更に、上記の光遮断性層を構
成する白色印刷被膜層を、上記の印刷模様層の下地層を
兼ねさせ、次に、上記の黒色印刷被膜層の上に、ヒ−ト
シ−ル性樹脂層を積層して、包装用材料としての積層材
を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して
袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状容器本体に、
所望の飲食料品等を充填包装して包装半製品を製造し、
次いで、該包装半製品を、温度、110℃〜130℃
位、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G位で20〜60分
間程度からなる加熱加圧殺菌処理等のレトルト処理を施
してレトルト処理包装製品を製造したところ、強度を有
し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−トシ
−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等の諸
物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止す
るバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、かつ、加熱
加圧殺菌処理からなるレトルト処理加工に伴う熱圧処理
に耐え、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、ま
た、使用後、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生す
ることなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、
例えば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮物、
餅、液体ス−プ、調味料、飲料水、その他等の各種の飲
食料品を充填包装したレトルト処理包装製品を製造し得
ることを見出して本発明を完成したものである。
Means for Solving the Problems As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor first found that, for example, aluminum oxide was formed on one surface of a base film made of a resin film or the like. A vapor barrier film of an inorganic oxide such as silicon oxide is also provided to produce a barrier substrate, and then the surface of the vapor barrier film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide constituting the barrier substrate is, for example, After providing a pretreatment layer by performing pretreatment such as corona discharge treatment and plasma treatment, for example, a primer agent layer is formed by a primer agent containing a polyurethane resin or a polyester resin as a main component of the vehicle, and then, A desired printed pattern layer is provided on the primer agent layer, and then a white printed film layer of a white ink composition and a black printing of a black ink composition are formed on the entire surface including the printed pattern layer. A light blocking layer composed of two print coating layers together with a film layer is provided, and the white print coating layer constituting the light blocking layer is also used as a base layer of the print pattern layer. , A heat-sealing resin layer is laminated on the above black printed film layer to produce a laminated material as a packaging material, and then the laminated material is used to form a bag. The bag-shaped container body is manufactured, and thereafter, in the bag-shaped container body,
Produce packaging semi-finished products by filling and packaging desired food and drink products,
Then, the packaging semi-finished product is heated at a temperature of 110 ° C to 130 ° C.
When a retort-treated packaged product is manufactured by subjecting it to a retort treatment such as heat and pressure sterilization treatment for about 20 to 60 minutes at a pressure of 1 to 3 Kgf / cm 2 · G, it has strength and weather resistance. Excellent in physical properties such as heat resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat seal, pinhole resistance, puncture resistance, etc., and particularly barrier properties that prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc. It has excellent light-shielding properties and withstands the heat and pressure treatment that accompanies the retort treatment consisting of heat and pressure sterilization. It has suitability for filling and packaging of contents, suitability for storage, etc. It does not generate harmful substances during processing and is extremely excellent in disposal suitability, environmental suitability, etc.
For example, cooked food, seafood paste, frozen food, boiled food,
The present invention has been completed by finding that it is possible to produce a retort-processed packaged product in which various food and drink products such as rice cake, liquid soap, seasonings, drinking water, etc. are filled and packaged.

【0006】すなわち、本発明は、少なくとも、基材フ
ィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア
性基材と、光遮断性層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との3
層、少なくとも、基材フィルムの一方の面に無機酸化物
の蒸着膜を設けたバリア性基材と、光遮断性層と、中間
基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との4層、または、表面
基材フィルムと、光遮断性層と、基材フィルムの一方の
面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層との4層を順次に積層した積層材を製
袋した袋状容器本体からなり、更に、該袋状容器本体
に、内容物を充填包装し、かつ、温度、110℃〜13
0℃、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G、時間、20〜
60分間の条件からなる加熱加圧殺菌処理を施したこと
を特徴とするレトルト処理包装製品に関するものであ
る。
That is, according to the present invention, at least a barrier substrate having an inorganic oxide vapor-deposited film on one surface of the substrate film, a light-shielding layer, and a heat-sealing resin layer are provided. Three
Layers, at least four layers of a barrier substrate having an inorganic oxide vapor deposition film on one surface of the substrate film, a light blocking layer, an intermediate substrate, and a heat sealable resin layer Alternatively, a surface base material film, a light blocking layer, and a barrier base material having a vapor deposition film of an inorganic oxide provided on one surface of the base material film;
The bag-shaped container body is made of a laminated material in which four layers including a tosyl resin layer are sequentially laminated, and the bag-shaped container body is filled with contents and packaged at a temperature of 110 ° C. ~ 13
0 ° C, pressure, 1 to 3 Kgf / cm 2 · G, time, 20 to 20
The present invention relates to a retort-processed packaged product, which has been subjected to heat and pressure sterilization treatment for 60 minutes.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、上記の本発明にかかるレト
ルト処理包装製品について図面等を用いて更に詳しく説
明する。まず、本発明にかかるレトルト処理包装製品を
構成する積層材の層構成についてその二三を例示して図
面を用いて説明すると、図1、図2、図3、図4および
図5は、本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその二三例の層構成を示す概略的断面
図であり、図5および図6は、図1に示す積層材を使用
し、これを製袋して製造した本発明にかかるレトルト処
理包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図
である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The retort-processed packaged product according to the present invention will be described in more detail below with reference to the drawings. First, a layer configuration of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the present invention will be described with reference to the drawings by exemplifying a few of them, and FIGS. 1, 2, 3, 4, and 5 show FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of a few examples of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the invention, and FIGS. 5 and 6 use the laminated material shown in FIG. 1 to make a bag. It is a schematic perspective view which shows the structure of the example about the retort process packaging product concerning this invention manufactured by doing.

【0008】まず、本発明にかかるレトルト処理包装製
品を構成する積層材Aとしては、図1に示すように、少
なくとも、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸
着膜2を設けたバリア性基材3と、光遮断性層4と、ヒ
−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる
ことを基本構造とするものである。次に、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する積層材について、具
体例を例示すると、図2に示すように、少なくとも、基
材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜2を設け
たバリア性基材3と、該バリア性基材を構成する無機酸
化物の蒸着膜2の面にコロナ放電処理あるいはプラズマ
処理等により予め設けた所望の前処理層6と、プライマ
−剤によるプライマ−剤層7と、印刷模様層8と、光遮
断性層4と、ヒ−トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層し
た構成からなる積層材A1 を例示することができる。更
に、本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成する積
層材について、別の具体例を例示すると、図3に示すよ
うに、少なくとも、基材フィルム1の一方の面に無機酸
化物の蒸着膜2を設けたバリア性基材3と、該バリア性
基材を構成する無機酸化物の蒸着膜2の面にコロナ放電
処理あるいはプラズマ処理等により予め設けた所望の前
処理層6と、プライマ−剤によるプライマ−剤層7と、
印刷模様層8と、光遮断性層4と、中間基材9と、ヒ−
トシ−ル性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる積
層材A2 を例示することができる。更にまた、本発明に
かかるレトルト処理包装製品を構成する積層材につい
て、別の具体例を例示すると、図4に示すように、少な
くとも、表面基材10と、印刷模様層8と、光遮断性層
4と、基材フィルム1の一方の面に無機酸化物の蒸着膜
2を設けたバリア性基材3と、該バリア性基材を構成す
る無機酸化物の蒸着膜2の面にコロナ放電処理あるいは
プラズマ処理等により予め設けた所望の前処理層6と、
プライマ−剤によるプライマ−剤層7と、ヒ−トシ−ル
性樹脂層5とを順次に積層した構成からなる積層材A3
を例示することができる。
First, as a laminated material A constituting the retort-treated packaged product according to the present invention, as shown in FIG. 1, at least one surface of a base film 1 is provided with a vapor deposition film 2 of an inorganic oxide. The basic structure is that the barrier substrate 3, the light blocking layer 4, and the heat sealable resin layer 5 are sequentially laminated. Next, as a specific example of the laminated material constituting the retort-treated packaged product according to the present invention, as shown in FIG. 2, at least one surface of the base film 1 is provided with the vapor deposition film 2 of the inorganic oxide. By the barrier base material 3 provided, a desired pretreatment layer 6 previously provided on the surface of the vapor deposition film 2 of the inorganic oxide constituting the barrier base material by corona discharge treatment or plasma treatment, and a primer agent. An example of the laminated material A 1 is a primer agent layer 7, a printed pattern layer 8, a light blocking layer 4, and a heat sealable resin layer 5 which are sequentially laminated. Further, as another specific example of the laminated material constituting the retort-treated packaged product according to the present invention, as shown in FIG. 3, at least one surface of the base film 1 is provided with a vapor deposition film 2 of an inorganic oxide. And a desired pretreatment layer 6 preliminarily provided on the surface of the vapor-deposited film 2 of the inorganic oxide constituting the barrier base material by corona discharge treatment or plasma treatment, and a primer agent. Primer layer 7 according to
The printed pattern layer 8, the light blocking layer 4, the intermediate base material 9, and the heat
An example of the laminated material A 2 has a structure in which the tosyl resin layer 5 is sequentially laminated. Furthermore, when another specific example is illustrated about the laminated material which comprises the retort process packaging product concerning this invention, as shown in FIG. 4, at least the surface base material 10, the printed pattern layer 8, and the light-blocking property. The layer 4, the barrier substrate 3 having the vapor-deposited inorganic oxide film 2 provided on one surface of the substrate film 1, and the corona discharge on the surface of the vapor-deposited inorganic oxide film 2 forming the barrier substrate. A desired pretreatment layer 6 provided in advance by treatment or plasma treatment,
Laminated material A 3 having a structure in which a primer agent layer 7 made of a primer agent and a heat-sealable resin layer 5 are sequentially laminated.
Can be illustrated.

【0009】上記の例示は、本発明にかかるレトルト処
理包装製品を構成する積層材についてその二三例を例示
したものであり、本発明は、これに限定されるものでは
ないものである。なお、本発明において、上記の図1〜
4に示す積層材において、光遮断性層としては、図5に
示すように、インキ組成物による印刷被膜層4aからな
る光遮断性層4、具体的には、白色インキ組成物による
白色印刷被膜層4bと黒色インキ組成物による黒色印刷
被膜層4cとの2層からなる印刷被膜層4aであり、更
に、上記の印刷被膜層4aを構成する白色印刷被膜層4
bが、印刷模様層8の面に対向して位置し、その印刷模
様層8の下地層の機能を兼ねる構成からなる光遮断性層
4からなることが望ましいものである。而して、本発明
において、上記のようなインキ組成物による印刷被膜
層、具体的には、白色インキ組成物による白色印刷被膜
層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層の
印刷被膜層から光遮断性層を構成することにより、印刷
模様層を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その
他等の印刷模様を鮮明にすると共に光遮断性に優れ、例
えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光
等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、ある
いは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということ
を防止し得るものであり、更に、本発明にかかる軟包装
袋を包装用容器として使用後においては、焼却廃棄処理
する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適
性、環境適性等に極めて優れているものである。
The above examples are a few examples of the laminated material constituting the retort-treated packaged product according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. In addition, in the present invention, the above-mentioned FIG.
In the laminated material shown in FIG. 4, as the light-shielding layer, as shown in FIG. 5, the light-shielding layer 4 composed of a print coating layer 4a made of an ink composition, specifically, a white print coating made of a white ink composition. A printed film layer 4a composed of two layers, a layer 4b and a black printed film layer 4c made of a black ink composition, and further a white printed film layer 4 constituting the above-mentioned printed film layer 4a.
It is desirable that b is composed of the light blocking layer 4 which is positioned so as to face the surface of the printed pattern layer 8 and which also has the function of the underlying layer of the printed pattern layer 8. Thus, in the present invention, a printing film layer of the ink composition as described above, specifically two-layer printing of a white printing film layer of a white ink composition and a black printing film layer of a black ink composition. By forming the light-shielding layer from the coating layer, the printed pattern such as desired characters, symbols, pictures, figures, etc. constituting the print pattern layer can be made clear and the light-shielding property is excellent. It is possible to prevent the penetration of sunlight or fluorescence due to a lamp or the like, and to prevent the contents from decomposing or degrading, or causing photodegradation such as fading or the like, and further according to the present invention. After using the soft packaging bag as a packaging container, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of, and is extremely excellent in disposal suitability and environmental suitability.

【0010】また、本発明においては、上記の図1〜4
に示す積層材について、図示しないが、更に、その使用
目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種
々の形態からなる積層材を設計して製造することができ
るものである。更に、図示しないが、本発明において
は、例えば、上記の図1〜4に示す積層材について、無
機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の一層
からなる単層膜のみならず無機酸化物の蒸着膜の2層以
上からなる多層膜等から構成することもできるものであ
る。更に、本発明において、第4図に示す積層材におい
て、図示しないが、基材フィルムの一方の面に無機酸化
物の蒸着膜を設けたバリア性基材を積層する際には、そ
のバリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面を外
側、あるいは、内側のいずれの方向に向けて積層しても
よいものである。
Further, in the present invention, the above-mentioned FIGS.
Although not shown, the laminated material shown in (1) can be laminated with other base materials depending on the purpose of use, application, etc. to design and manufacture laminated materials of various forms. . Further, although not shown, in the present invention, for example, regarding the laminated material shown in FIGS. 1 to 4 described above, the vapor deposition film of the inorganic oxide is not limited to a single-layer film consisting of one layer of the vapor deposition film of the inorganic oxide. It can also be composed of a multilayer film composed of two or more layers of a vapor deposition film of an inorganic oxide. Further, in the present invention, in the laminated material shown in FIG. 4, although not shown, when a barrier substrate having a vapor deposition film of an inorganic oxide provided on one surface of the substrate film is laminated, its barrier property is The surface of the vapor-deposited film of the inorganic oxide forming the substrate may be laminated either toward the outside or inside.

【0011】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかるレ
トルト処理包装製品についてその一例を例示して説明す
ると、かかる本発明にかかるレトルト処理包装製品とし
ては、例えば、上記の図1に示す積層材Aを使用して製
袋したレトルト処理包装製品を例示して説明すると、図
6に示すように、上記の積層材A、Aを2枚用意し、そ
の最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂層5、5の面を
対向させて重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部
の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部11、11、11を
形成すると共にその上方に開口部12を設けて、三方シ
−ル型の袋状容器本体Bを製造する。而して、本発明に
おいては、図7に示すように、上記で製造した三方シ−
ル型の袋状容器本体Bの開口部12から、例えば、カレ
−、シチュ−、ス−プ、ミ−トソ−ス、ハンバ−グ、ミ
−トボ−ル、しゅうまい、おでん、その他等の所望の飲
食料品等の内容物13を充填し、次いで、上方の開口部
12をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部14等を形成し
て包装半製品Cを製造し、しかる後、該包装半製品C
を、例えば、温度、110℃〜130℃位、圧力、1〜
3Kgf/cm2・G位で20〜60分間程度の条件か
らなる加熱加圧殺菌処理等のレトルト処理等を施して、
種々の形態からなるレトルト処理包装製品Dを製造する
ことができるものである。なお、本発明においては、本
発明にかかるレトルト処理包装製品としては、上記に図
示した例示のパウチ形状に限定されるものでないことは
言うまでもないことであり、その目的、用途等により、
三方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他
等の種々の形態からなる袋状容器本体を製造することが
できることは言うまでもないことである。また、本発明
においては、上記の図2〜4に示す積層材を使用し、上
記と同様に本発明にかかるレトルト処理包装製品を製造
し得ることができるものである。
Next, in the present invention, an example of the retort-processed packaged product according to the present invention, which is manufactured by using the above laminated material and making a bag, will be explained. As such a retort-treated packaged product, for example, a retort-treated packaged product manufactured by using the laminated material A shown in FIG. 1 will be described. As shown in FIG. Two sheets of A are prepared, and the surfaces of the heat-sealable resin layers 5 and 5 located in the innermost layer are overlapped with the surfaces thereof facing each other, and then, the three sides of the outer peripheral edges are heat-sealed. Then, the seal parts 11, 11, 11 are formed and the opening 12 is provided above the seal parts 11, 11 to manufacture the three-way seal type bag-shaped container body B. Therefore, in the present invention, as shown in FIG. 7, the three-way sheet manufactured as described above is used.
From the opening 12 of the bag-shaped container body B of the leule type, for example, a curry, a stew, a soup, a meat sauce, a hamburg, a meatball, an amulet, an oden, etc. are desired. Of the food and drink, etc., and then the upper opening 12 is heat-sealed to form the upper seal part 14 and the like to manufacture the packaged semi-finished product C, and thereafter. , The packaging semi-finished product C
Is, for example, temperature, 110 ° C. to 130 ° C., pressure, 1 to
Perform retort treatment such as heat and pressure sterilization treatment under the condition of 3 Kgf / cm 2 · G position for about 20 to 60 minutes,
The retort-processed packaged product D having various forms can be manufactured. In the present invention, it goes without saying that the retort-treated packaged product according to the present invention is not limited to the illustrated pouch shape illustrated above, and depending on its purpose, use, etc.,
It goes without saying that the bag-shaped container body can be manufactured in various forms such as a three-way seal type, a self-supporting type, a gusset type, a square bottom type and the like. Further, in the present invention, the retort-processed packaged product according to the present invention can be produced in the same manner as above by using the laminated material shown in FIGS.

【0012】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成する材料、製造法等について
説明すると、まず、本発明にかかるレトルト処理包装製
品を構成する基材フィルムとしては、これらがレトルト
処理包装製品を構成する袋状容器本体を形成する基本素
材となること、更に、無機酸化物の蒸着膜を保持する基
材であること等から、まず、製袋時における加熱、作業
性、その他等に対する耐熱性、滑り性、耐ピンホ−ル
性、その他等の諸物性に優れ、更に、無機酸化物の蒸着
膜等の形成条件に耐え、かつ、その特性を損なうことな
くそれらを良好に保持し得ることができること、その他
等の条件を充足し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、上記の樹脂のフ
ィルムないしシ−トとしては、具体的には、例えば、ポ
リエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体
(AS樹脂)、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチ
レン共重合体(ABS樹脂)、ポリ(メタ)アクリル系
樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタ
レ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系
樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、そ
の他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用する
ことができる。本発明においては、上記の樹脂のフィル
ムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することが好ましいものであ
る。
Next, in the present invention, materials, manufacturing methods, etc. constituting the retort-treated packaged product according to the present invention will be explained. First, as the base film constituting the retort-treated packaged product according to the present invention, Is the basic material for forming the bag-shaped container body that constitutes the retort-processed packaged product, and is also the base material that holds the vapor deposition film of inorganic oxide. , Excellent in various physical properties such as heat resistance against other, slipperiness, pinhole resistance, etc., moreover, it withstands forming conditions such as a vapor deposition film of inorganic oxide, and is good without impairing its properties. It is possible to use a resin film or sheet which can satisfy the above conditions and can satisfy other conditions. In the present invention, as the resin film or sheet, specifically, for example, polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin, cyclic polyolefin resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer Polyester such as polymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate Films or sheets of various resins such as various resins, various polyamide resins such as nylon, polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, and the like can be used. In the present invention, among the above-mentioned resin films or sheets, particularly polyester resin,
It is preferable to use a film or sheet of polyolefin resin or polyamide resin.

【0013】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Tダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、2種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して1軸ないし2軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、6〜200μm
位、より好ましくは、9〜100μm位が望ましい。
In the present invention, as the film or sheet of the above-mentioned various resins, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and extrusion method, cast molding method, T-die method, cutting Method, film formation method such as inflation method, etc., to form a film of each of the above resins alone, or multilayer coextrusion film formation using two or more kinds of resins. Film or sheet of various resins is produced by a method of forming a resin, and a method of forming a film by mixing two or more kinds of resins and mixing them before forming a film. For example, various resin films or sheets obtained by uniaxially or biaxially stretching using a tenter system or a tuber system can be used. In the present invention, the film thickness of various resin films or sheets is 6 to 200 μm.
Position, more preferably about 9 to 100 μm.

【0014】なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することがで
き、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。
It should be noted that when one or more of the above-mentioned various resins are used, and when forming a film, for example, processability of the film, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability,
Various plastic compounding agents and additives may be added for the purpose of improving and modifying antioxidative properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. You can
The addition amount thereof can be arbitrarily added from a very small amount to several tens of% depending on the purpose. In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent,
Antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, pigments and the like can be used, and further, modifying resins and the like can also be used.

【0015】また、本発明において、各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密
接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所
望の表面処理層を設けることができるものである。本発
明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロ
ナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等
を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品
等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意
に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズ
マ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けること
ができる。上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルム
ないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改
善するための方法として実施するものであるが、上記の
密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種
の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライ
マ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト
剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等
を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。上
記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共
重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等を
ビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することがで
きる。
In the present invention, the surface of the film or sheet of various resins may have a desired surface in advance, if necessary, in order to improve the close adhesion property with the vapor deposition film of the inorganic oxide. A treatment layer can be provided. In the present invention, as the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, Pretreatments such as others can be optionally performed to form, for example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like. The above-mentioned surface pretreatment is carried out as a method for improving the close adhesion property between the film or sheet of various resins and the vapor deposition film of the inorganic oxide. In addition to the above, for example, a primer-coating agent layer, an under-coating agent layer, an anchor-coating agent layer, and an adhesive layer are previously formed on the surface of various resin films or sheets. Alternatively, a vapor-deposited anchor coating agent layer or the like may be optionally formed to form the surface-treated layer. Examples of the pretreatment coating agent layer include polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, It is possible to use a resin composition containing a polyolefin resin such as polyethylene Aluha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a vehicle main component.

【0016】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成する無機酸化物の蒸着膜につ
いて説明すると、まず、上記の無機酸化物の蒸着膜とし
ては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオン
プレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理
気相成長法(Physical Vapor Depo
sition法、PVD法)を用いて形成することがで
きる。本発明において、具体的には、金属の酸化物を原
料とし、これを加熱して基材フィルムの上に蒸着する真
空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化物
を使用し、酸素を導入して酸化させて基材フィルムの上
に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで
助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて無
機酸化物の非結晶の薄膜を形成することができる。上記
において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗
加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加
熱方式(EB)等にて行うことができる。
Next, in the present invention, the vapor deposition film of the inorganic oxide constituting the retort-treated packaged product according to the present invention will be described. First, as the vapor deposition film of the inorganic oxide, for example, a vacuum vapor deposition method, A physical vapor deposition method such as a sputtering method, an ion plating method, an ion cluster beam method, or the like (Physical Vapor Depo).
It can be formed by using a method such as a position method or a PVD method. In the present invention, specifically, a metal oxide is used as a raw material, a vacuum vapor deposition method in which the metal oxide is heated and vapor-deposited on the base material film, or a metal or a metal oxide is used as a raw material and oxygen An amorphous thin film of an inorganic oxide is formed by using an oxidation reaction deposition method of introducing and oxidizing and depositing it on a base film, and a plasma-assisted oxidation reaction deposition method of further assisting the oxidation reaction with plasma. be able to. In the above, as a heating method of the vapor deposition material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB) or the like can be used.

【0017】而して、本発明において、無機酸化物の蒸
着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄
膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(Si)、
アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、カルシ
ウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、ナトリ
ウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、鉛(P
b)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム(Y)等の
金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。而し
て、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、アルミニ
ウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることが
できる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ
素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等
のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記
は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等のように
MOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、Xの値
は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。)で表さ
れる。また、上記のXの値の範囲としては、ケイ素(S
i)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜1.
5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム(C
a)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、スズ
(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜0.
5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)は、
0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Zr)
は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範囲の
値をとることができる。上記において、X=0の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、一般的に、ケイ素(Si)、ア
ルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏しく、ケ
イ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウム(A
l)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用するこ
とができる。本発明において、上記のような無機酸化物
の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属
の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、50〜4
000Å位、好ましくは、100〜1000Å位の範囲
内で任意に選択して形成することが望ましい。また、本
発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用す
る金属、または、金属の酸化物としては、1種または2
種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸
化物の蒸着膜を構成することもできる。
Therefore, in the present invention, as the vapor deposition film of the inorganic oxide, basically, a thin film obtained by vapor deposition of a metal oxide can be used. For example, silicon (Si),
Aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (P)
It is possible to use a vapor deposition film of an oxide of a metal such as b), zirconium (Zr), or yttrium (Y). Thus, preferable examples include vapor-deposited films of oxides of metals such as silicon (Si) and aluminum (Al). Thus, the above-mentioned vapor-deposited film of metal oxide can be referred to as a metal oxide such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide, and the notation is, for example, SiO x , AlO x. , MO X (in the formula, M represents a metal element, the value of X is in the range respectively by the metal element is different.) as such MgO X represented by. Further, the range of the value of X is silicon (S
i) is 0 to 2, aluminum (Al) is 0 to 1.
5, magnesium (Mg) is 0 to 1, calcium (C
a) is 0 to 1, potassium (K) is 0 to 0.5, tin (Sn) is 0 to 2, and sodium (Na) is 0 to 0.
5, boron (B) is 0 to 1, 5, titanium (Ti) is
0-2, lead (Pb) is 0-1, zirconium (Zr)
Can range from 0 to 2 and yttrium (Y) can range from 0 to 1.5. In the above, when X = 0,
It is a perfect metal and is not transparent and cannot be used at all, and the upper limit of the range of X is a completely oxidized value. In the present invention, generally, other than silicon (Si) and aluminum (Al), there are few examples used, and silicon (Si) is 1.0 to 2.0 and aluminum (A).
As l), those having a value in the range of 0.5 to 1.5 can be used. In the present invention, the film thickness of the vapor deposition film of the inorganic oxide as described above varies depending on the metal used, the kind of the metal oxide, etc., but is, for example, 50 to 4
It is desirable to form the film by arbitrarily selecting it in the range of 000Å, preferably 100 to 1000Å. In the present invention, the metal used as the vapor deposition film of the inorganic oxide, or the metal oxide used may be one or two.
It is also possible to use a mixture of one or more kinds to form a vapor deposition film of an inorganic oxide mixed with different materials.

【0018】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図8は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図5に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置21の真空チャンバ−22の中で、巻き出しロ−
ル23から繰り出す基材フィルム24は、ガイドロ−ル
25、26を介して、冷却したコ−ティングドラム27
に案内される。而して、上記の冷却したコ−ティングド
ラム27上に案内された基材フィルム24の上に、るつ
ぼ28で熱せられた蒸着源29、例えば、金属アルミニ
ウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更
に、必要ならば、酸素ガス吹出口30より酸素ガス等を
噴出し、これを供給しながら、マスク31、31を介し
て、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を成膜化するものである。次いで、本発明においては、
上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム24をガイドロ−ル
32、33等を介して巻き取りロ−ル34等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フ
ィルム24を製造することができる。上記の例示は、そ
の一例を例示するものであり、これによって本発明は限
定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。なお、本発明においては、上記のような巻き取り式
真空蒸着装置を用いて、まず、第1層の無機酸化物の蒸
着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸
着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、
あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用い
て、これを2連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着
膜を形成することにより、2層以上の多層膜からなる無
機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
Next, in the present invention, a specific example of the method for forming the above-mentioned vapor-deposited film of an inorganic oxide will be given. FIG. 8 is a schematic constitutional view showing an example of a winding type vacuum vapor-deposition apparatus. .. As shown in FIG. 5, in the vacuum chamber-22 of the take-up type vacuum deposition apparatus 21, the unwinding roll is set.
The base film 24 fed from the roll 23 is cooled by the guide rollers 25 and 26, and the coated drum 27 is cooled.
Will be guided to. Then, the vapor deposition source 29 heated by the crucible 28, for example, metal aluminum or aluminum oxide is evaporated on the substrate film 24 guided on the cooled coating drum 27, Further, if necessary, oxygen gas or the like is ejected from the oxygen gas outlet 30, and while supplying this, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed through the masks 31 and 31. It is a thing. Then, in the present invention,
In the above, for example, the substrate film 24 on which a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed is wound around a winding roll 34 or the like via guide rolls 32, 33 or the like, and the inorganic material according to the present invention is obtained. The base film 24 having a vapor-deposited oxide film can be manufactured. Needless to say, the above-mentioned exemplification is one example, and the present invention is not limited thereby. In addition, in the present invention, first, a vapor deposition film of an inorganic oxide of the first layer is formed by using the above-described winding type vacuum vapor deposition device, and then, in the same manner, the vapor deposition film of the inorganic oxide is formed. On top of this, further form a vapor deposition film of inorganic oxide,
Alternatively, by using the above-described roll-up type vacuum vapor deposition device, the vapor deposition films of inorganic oxides are continuously formed by continuously connecting the two vapors to form an inorganic oxide film having two or more layers. It is possible to form a vapor deposition film of an object.

【0019】次にまた、本発明において、上記の無機酸
化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成長法等によ
り形成することができ、具体的には、プラズマ化学気相
成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学
気相成長法(Chemical Vapor Depo
sition法、CVD法)等を用いて形成することが
できる。更に具体的には、基材フィルムの一方の面に、
有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キ
ャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の
不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素
ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低
温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成することができる。上記において、
低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズ
マ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装
置を使用することがてき、而して、本発明においては、
高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラ
ズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。
Further, in the present invention, the above-mentioned deposited film of inorganic oxide can be formed by, for example, a chemical vapor deposition method, and specifically, plasma chemical vapor deposition method, thermal Chemical Vapor Deposition (Chemical Vapor Deposition) such as chemical vapor deposition and photochemical vapor deposition
It can be formed by using a method such as a position method or a CVD method. More specifically, on one surface of the base film,
A low temperature plasma is generated by using a monomer gas for vapor deposition such as an organosilicon compound as a raw material, an inert gas such as argon gas or helium gas as a carrier gas, and an oxygen gas or the like as an oxygen supply gas. A vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed by using a low temperature plasma chemical vapor deposition method using an apparatus or the like. In the above,
As the low temperature plasma generator, for example, a generator of high frequency plasma, pulse wave plasma, microwave plasma or the like may be used, and in the present invention,
In order to obtain highly active and stable plasma, it is desirable to use a high frequency plasma generator.

【0020】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一
例を例示して説明すると、図9は、上記のプラズマ化学
気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法について
その概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的
構成図である。上記の図9に示すように、本発明におい
ては、プラズマ化学気相成長装置41の真空チャンバ−
42内に配置された巻き出しロ−ル43から基材フィル
ム44を繰り出し、更に、該基材フィルム44を、補助
ロ−ル45を介して所定の速度で冷却・電極ドラム46
周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガス供
給装置47、48および、原料揮発供給装置49等から
酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混
合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル50を通し
て真空チャンバ−42内に該蒸着用混合ガス組成物を導
入し、そして、上記の冷却・電極ドラム46周面上に搬
送された基材フィルム44の上に、グロ−放電プラズマ
51によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸
化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム46
は、チャンバ−外に配置されている電源52から所定の
電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム46の
近傍には、マグネット53を配置してプラズマの発生が
促進されており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成した基材フィルム44ををガイドロ−
ル54等を介して巻き取りロ−ル55等に巻き取って、
本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィル
ムを製造することができる。なお、図中、56は、真空
ポンプを表す。上記の例示は、その一例を例示するもの
であり、これによって本発明は限定されるものではない
ことは言うまでもないことである。図示しないが、本発
明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化
物の蒸着膜の1層だけではなく、2層あるいはそれ以上
を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料
も1種または2種以上の混合物で使用し、また、異種の
材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもで
きる。
A specific example of the method for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide by the above-mentioned low temperature plasma chemical vapor deposition method will be described by way of example. FIG. 9 shows the inorganic material by the plasma chemical vapor deposition method described above. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus showing an outline of a method for forming an oxide vapor deposition film. As shown in FIG. 9 above, in the present invention, the vacuum chamber of the plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus 41--
The base film 44 is unwound from the unwinding roll 43 disposed inside the base 42, and the base film 44 is further cooled at a predetermined speed via the auxiliary roll 45.
Carry on the peripheral surface. Thus, in the present invention, oxygen gas, inert gas, monomer gas for vapor deposition of organic silicon compounds and the like are supplied from the gas supply devices 47 and 48, the raw material volatilization supply device 49 and the like, and from these, The mixed gas composition for vapor deposition was adjusted, and then the mixed gas composition for vapor deposition was introduced into the vacuum chamber-42 through the raw material supply nozzle 50, and then was conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 46. Plasma is generated by the glow discharge plasma 51 on the base material film 44, and this is irradiated to form a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide to form a film.
In the present invention, at that time, the cooling / electrode drum 46
Is supplied with a predetermined electric power from a power source 52 arranged outside the chamber, and a magnet 53 is arranged in the vicinity of the cooling / electrode drum 46 to promote generation of plasma. Then, the base film 44 on which the vapor deposition film of the inorganic oxide such as silicon oxide is formed is guided by the guide roll.
Take up on the take-up roll 55 etc. via the rule 54 etc.,
It is possible to manufacture a substrate film having a vapor deposited film of an inorganic oxide according to the present invention. In the figure, 56 represents a vacuum pump. Needless to say, the above-mentioned exemplification is one example, and the present invention is not limited thereby. Although not shown, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film may be not only one layer of the inorganic oxide vapor deposition film but also a multi-layered film in which two or more layers are laminated and used. The materials may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and it is also possible to form a vapor deposition film of an inorganic oxide in which different materials are mixed.

【0021】上記において、真空チャンバ−内を真空ポ
ンプにより減圧し、真空度1×10 -1〜1×10-8To
rr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×10-7
orr位に調製することが望ましいものである。また、
原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合
物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、
不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズ
ルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、1
〜40%位、酸素ガスの含有量は、10〜70%位、不
活性ガスの含有量は、10〜60%位の範囲とすること
ができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガ
スとの混合比を1:6:5〜1:17:14程度とする
ことができる。一方、冷却・電極ドラムには、電源から
所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の
原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍で
グロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズ
マは、混合ガスなかの1つ以上のガス成分から導出され
るものであり、この状態において、基材フィルムを一定
速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・
電極ドラム周面上の基材フィルムの上に、酸化珪素等の
無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものであ
る。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、1
×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、真空度
1×10-1〜1×10-2Torr位に調製することが望
ましく、また、基材フィルムの搬送速度は、10〜30
0m/分位、好ましくは、50〜150m/分位に調製
することが望ましいものである。
In the above, the inside of the vacuum chamber is vacuumed.
The pressure is reduced by a pump and the degree of vacuum is 1 × 10. -1~ 1 x 10-8To
rr position, preferably vacuum degree 1 × 10-3~ 1 x 10-7T
It is desirable to prepare it at the orr position. Also,
In the raw material volatilization supply device, the raw material organosilicon compound
Oxygen gas that volatilizes things and is supplied from the gas supply device,
It is mixed with an inert gas, etc.
It is introduced into the vacuum chamber via a cable.
In this case, the content of the organosilicon compound in the mixed gas is 1
-40%, oxygen gas content is 10-70%,
The content of active gas should be in the range of 10-60%
For example, an organic silicon compound, oxygen gas and an inert gas
The mixing ratio with the soot is about 1: 6: 5 to 1:17:14.
be able to. On the other hand, from the power supply to the cooling and electrode drum
Since a predetermined voltage is applied, the inside of the vacuum chamber
In the vicinity of the opening of the raw material supply nozzle and the cooling / electrode drum
A glow discharge plasma is generated, and this glow discharge plasma is generated.
Ma is derived from one or more gas components in a gas mixture.
In this state, the base film is kept constant
Transported at high speed and cooled by glow discharge plasma
On the base film on the peripheral surface of the electrode drum,
It is capable of forming a vapor deposition film of an inorganic oxide.
It The degree of vacuum in the vacuum chamber at this time is 1
× 10-1~ 1 x 10-FourTorr position, preferably vacuum degree
1 x 10-1~ 1 x 10-2Desirable to be adjusted to Torr position
Also, the transport speed of the base film is 10 to 30.
0m / quantile, preferably 50-150m / min
Is desirable.

【0022】また、上記のプラズマ化学気相成長装置に
おいて、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、基
材フィルムの上に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガス
で酸化しながらSiOX の形で薄膜状に形成されるの
で、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となる
ものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高
いものとなり、薄い膜厚で十分なバリア性を得ることが
できるものである。また、本発明においては、SiOX
プラズマにより基材フィルムの表面が、清浄化され、基
材フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生
するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と基材フィルムとの密接着性が高いものとなるという利
点を有するものである。更に、上記のように酸化珪素等
の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、1×10-1
〜1×10-4Torr位、好ましくは、1×10-1〜1
×10-2Torr位に調製することから、従来の真空蒸
着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する
時の真空度、1×10-4〜1×10-5Torr位に比較
して低真空度であることから、基材フィルムを原反交換
時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を
安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。
Further, in the plasma chemical vapor deposition apparatus, the formation of the deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, on the substrate film, SiO X while the plasma raw material gas is oxidized with oxygen gas Since it is formed into a thin film in the form of, the vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide is a dense, flexible, continuous layer with few gaps, and therefore is oxidized. The barrier property of a deposited film of an inorganic oxide such as silicon is much higher than that of a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide formed by a conventional vacuum deposition method or the like, and a thin film thickness is sufficient. A barrier property can be obtained. Further, in the present invention, SiO x
Since the surface of the base film is cleaned by plasma and polar groups and free radicals are generated on the surface of the base film, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide and the base film are formed. It has an advantage that the dense adhesion property of is high. Furthermore, the degree of vacuum during formation of a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide is 1 × 10 -1.
To 1 × 10 -4 Torr position, preferably 1 × 10 -1 to 1
Since it is adjusted to the position of × 10 -2 Torr, the degree of vacuum when forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by the conventional vacuum deposition method is set to the position of 1 × 10 -4 to 1 × 10 -5 Torr. Since the degree of vacuum is comparatively low, it is possible to shorten the time for setting the vacuum state when replacing the substrate film with the original film, to easily stabilize the degree of vacuum, and to stabilize the film forming process.

【0023】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、基材フィルムの一
方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成
するものであり、通常、一般式SiOX (ただし、X
は、0〜2の数を表す)で表される酸化珪素を主体とす
る連続状の薄膜である。而して、上記の酸化珪素の蒸着
膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式Si
X (ただし、Xは、1.3〜1.9の数を表す。)で
表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であること
が好ましいものである。上記において、Xの値は、蒸着
モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ
−等により変化するが、一般的に、Xの値が小さくなれ
ばガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、
透明性が悪くなる。
In the present invention, a vapor deposition film of silicon oxide formed by using a vapor deposition monomer gas such as an organic silicon compound causes a chemical reaction between a vapor deposition monomer gas such as an organosilicon compound and oxygen gas. The reaction product is closely adhered to one surface of the substrate film to form a dense thin film having a high flexibility, and is usually of the general formula SiO x (where X is
Represents a number of 0 to 2) and is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide. Thus, as the above-mentioned vapor-deposited film of silicon oxide, from the viewpoint of transparency, barrier properties, etc., the general formula Si is used.
O X (provided that, X represents represents. A number of 1.3 to 1.9) is intended is preferably a thin film mainly composed of vapor-deposited film of silicon oxide represented by. In the above, the value of X changes depending on the molar ratio of vapor deposition monomer gas and oxygen gas, the energy of plasma, etc. Generally, the smaller the value of X, the smaller the gas permeability, but the film itself. Becomes yellowish,
Poor transparency.

【0024】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の1種類、または、その2種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも1種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、CH
3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、Si
2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜5
0%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、0.1%未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、基材フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、基材フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。
The silicon oxide vapor-deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further contains at least one compound of carbon, hydrogen, silicon or oxygen, or a compound consisting of two or more of these elements. It is characterized in that it is composed of a vapor-deposited film containing types by chemical bonding or the like. For example,
When the compound having a C—H bond, the compound having a Si—H bond, or the carbon unit is in a graphite form, a diamond form, a fullerene form, or the like, a raw material organosilicon compound or a derivative thereof is further added. It may be contained by a chemical bond or the like. To give a specific example, CH
Hydrocarbon with 3 sites, SiH 3 silyl, Si
Examples thereof include hydrosilica such as H 2 silylene and hydroxyl group derivatives such as SiH 2 OH silanol. In addition to the above, the type, amount, etc. of the compound contained in the vapor deposition film of silicon oxide can be changed by changing the conditions in the vapor deposition process. The content of the above compound in the vapor deposited film of silicon oxide is 0.1 to 5
About 0%, preferably about 5 to 20% is desirable. In the above, if the content rate is less than 0.1%,
The impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the vapor-deposited film of silicon oxide are insufficient, and when it is bent, scratches, cracks, etc. easily occur, and it becomes difficult to stably maintain high barrier properties, On the other hand, if it exceeds 50%, the barrier property is deteriorated, which is not preferable. Further, in the present invention, it is preferable that the content of the above compound in the vapor-deposited film of silicon oxide be decreased in the depth direction from the surface of the vapor-deposited film of silicon oxide. On the surface of, the impact resistance and the like can be enhanced by the above compound and the like, while on the other hand, at the interface with the base film, since the content of the above compound is small, a base film and a vapor deposited film of silicon oxide are formed. It has an advantage that the tight adhesion property of is strong.

【0025】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、X線光電子分光装置(Xr
ay Photoelectron Spectros
copy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Sec
ondary Ion Mass Spectrosc
opy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、100〜1000Å位が望まし
く、而して、上記において、1000Å、更には、40
00Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、5
0Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分
析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。
Thus, in the present invention, for the above-mentioned vapor-deposited film of silicon oxide, for example, an X-ray photoelectron spectrometer (Xr
ay Photoelectron Spectros
copy, XPS), secondary ion mass spectrometer (Sec)
onary Ion Mass Spectrosc
The above physical properties are confirmed by performing elemental analysis of the vapor-deposited film of silicon oxide by using a method of analyzing by ion etching in the depth direction using a surface analyzer such as can do. Further, in the present invention, the film thickness of the vapor deposition film of silicon oxide is preferably 50 Å to 4000 Å, specifically, the film thickness is preferably 100 to 1000 Å. Then, in the above, 1000Å, and further 40
If it is thicker than 00Å, cracks and the like are likely to occur in the film, which is not preferable.
When it is less than 0Å, it is difficult to exert the effect of barrier property, which is not preferable. In the above, the film thickness can be measured by the fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name, RIX2000 type) manufactured by Rigaku Co., Ltd. Further, in the above, as a means for changing the film thickness of the above-mentioned vapor-deposited film of silicon oxide, increasing the volumetric velocity of the vapor-deposited film, that is, a method of increasing the amount of monomer gas and oxygen gas or a vapor deposition rate is used. It can be done by a method of slowing down.

【0026】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、1.1.3.3−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。
Next, in the above, as the vapor deposition monomer gas of an organic silicon compound or the like for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, Hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxy Silane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc. can be used. In the present invention, among the above-mentioned organic silicon compounds, it is preferable to use 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material for its handleability and formed continuous film. It is a particularly preferable raw material in view of the characteristics and the like. Further, in the above, as the inert gas, for example, argon gas, helium gas or the like can be used.

【0027】次に、本発明において、上記のようなバリ
ア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面に設ける前
処理層について説明すると、かかる前処理層としては、
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しく
は窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処
理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の
前処理を任意に施し、例えば、無機酸化物の蒸着膜の面
に、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸
化処理層、その他等を形成して設けることができる。上
記の前処理層は、無機酸化物の蒸着膜の面を活性化さ
せ、例えば、後述するプライマ−剤層、印刷模様層、光
遮断性層、その他等との密接着性等を改善するするもの
である。
Next, in the present invention, the pretreatment layer provided on the surface of the vapor deposition film of the inorganic oxide constituting the barrier substrate as described above will be explained.
For example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals and the like, optionally subjected to pretreatment such as, for example, A corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, and the like can be formed and provided on the surface of the deposited film of the inorganic oxide. The above-mentioned pretreatment layer activates the surface of the vapor deposition film of inorganic oxide, and improves, for example, the close adhesion property with a primer agent layer, a printed pattern layer, a light blocking layer, etc. described later. It is a thing.

【0028】次にまた、本発明において、上記のような
バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸着膜の面に設け
るプライマ−剤層について説明すると、かかるプライマ
−剤層としては、基材フィルムの一方の面に無機酸化物
の蒸着膜を設けた後、該無機酸化物の蒸着膜の前処理層
の面に設けて、印刷模様層、光遮断性層、ヒ−トシ−ル
性樹脂層等を積層する際に、その密接着性を高め、その
積層強度等を向上させるために設けるものである。而し
て、上記のプライマ−剤層としては、まず、ポリウレタ
ン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分
とし、該ポリウレタン系樹脂またはポリエステル系樹脂
1〜30重量%に対し、シランカップリング剤0.05
〜10重量%位、好ましくは、0.1重量%〜5重量%
位、充填剤0.1〜20重量%位、好ましくは、1〜1
0重量%位の割合で添加し、更に、必要ならば、安定
剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の
添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に
混合して樹脂組成物を調製する。
Next, in the present invention, the primer agent layer provided on the surface of the vapor-deposited film of the inorganic oxide which constitutes the above-mentioned barrier substrate will be explained. After providing a vapor deposition film of an inorganic oxide on one surface of the film, it is provided on the surface of the pretreatment layer of the vapor deposition film of the inorganic oxide to form a print pattern layer, a light blocking layer, and a heat seal resin. It is provided in order to enhance the dense adhesiveness when laminating layers and the like and to improve the laminating strength and the like. For the primer layer, first, a polyurethane resin or polyester resin is used as the main component of the vehicle, and 1 to 30% by weight of the polyurethane resin or polyester resin is added to the silane coupling agent 0. .05
About 10% by weight, preferably 0.1% by weight to 5% by weight
%, About 0.1 to 20% by weight of filler, preferably 1 to 1
0% by weight, and if necessary, stabilizers, curing agents, cross-linking agents, lubricants, UV absorbers, and other additives are optionally added, and solvents, diluents, etc. are added. The resin composition is prepared by thoroughly mixing.

【0029】而して、上記で調製した樹脂組成物を使用
し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、
ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他
のコ−ティング法等により、前述の基材フィルムの一方
の面に設けた無機酸化物の蒸着膜の前処理層の面の上に
コ−ティングし、しかる後、コ−ティング膜を乾燥させ
て溶媒、希釈剤等を除去し、更に、要すれば、エ−ジン
グ処理等を行って、本発明にかかるプライマ−剤層を形
成することができる。なお、本発明において、プライマ
−剤層の膜厚としては、例えば、0.1g/m2 〜5.
0g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。而して、本発明
においては、上記のようなプライマ−剤層により、その
密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度
を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋
加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無機
酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するものであ
る。
Thus, the resin composition prepared above is used, and this is used, for example, in a roll coat, a gravure coat,
A knife coat, dip coat, spray coat, or other coating method is used to coat the surface of the pretreatment layer of the inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of the above-mentioned substrate film. Coating, and then the coating film is dried to remove the solvent, diluent and the like, and further, if necessary, aging treatment or the like to form the primer agent layer according to the present invention. You can In the present invention, the thickness of the primer layer is, for example, 0.1 g / m 2 to 5.
0 g / m 2 (dry state) is desirable. Thus, in the present invention, the primer agent layer as described above improves the dense adhesion and the like and improves the degree of elongation of the primer agent layer, for example, laminating or bag making. It is intended to improve suitability for post-processing such as processing and prevent the occurrence of cracks and the like in the vapor deposition film of inorganic oxide during the post-processing.

【0030】上記において、上記の樹脂組成物を構成す
るポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官能イソシ
アネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応により得
られるポリウレタン系樹脂を使用することができる。具
体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェ
ニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニ
レンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−
ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシ
リレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト
等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−
ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ
−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との反応に
より得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタン系樹
脂を使用することができる。而して、本発明において、
上記のようなポリウレタン系樹脂を使用することによ
り、その密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層
の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるい
は、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時にお
ける無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止する
ものである。
In the above, as the polyurethane resin constituting the above resin composition, for example, a polyurethane resin obtained by reacting a polyfunctional isocyanate with a hydroxyl group-containing compound can be used. Specifically, for example, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and polymethylene polyphenylene polyisocyanate.
Or a polyfunctional isocyanate such as an aliphatic polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate or xylylene diisocyanate, and a polyether polyol.
It is possible to use a one- or two-component curing type polyurethane resin obtained by a reaction with a hydroxyl group-containing compound such as resin, polyester polyol, polyacrylate polyol, and the like. Thus, in the present invention,
By using the polyurethane-based resin as described above, it is possible to improve the dense adhesion property and the elongation of the primer layer, and, for example, suitability for post-processing such as laminating or bag making. To prevent the occurrence of cracks and the like in the vapor-deposited film of an inorganic oxide during post-processing.

【0031】また、上記において、上記の樹脂組成物を
構成するポリエステル系樹脂としては、例えば、例え
ば、テレフタル酸等のベンゼン核を基本骨格とする芳香
族飽和ジカルボン酸の一種またはそれ以上と、飽和二価
アルコ−ルの一種またはそれ以上との重縮合により生成
する熱可塑性のポリエステル系樹脂を使用することがで
きる。 上記において、ベンゼン核を基本骨格とする芳
香族飽和ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニルエ−テル−
4、4−ジカルボン酸、その他等を使用することができ
る。また、上記において、飽和二価アルコ−ルとして
は、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリ
メチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−ル、ジエ
チレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロ
ピレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、ヘ
キサメチレングリコ−ル、ドデカメチレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロ
ヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、2.2−
ビス(4′−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパ
ン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香族ジオ−等を使
用することができる。
In the above, as the polyester resin constituting the above resin composition, for example, one or more aromatic saturated dicarboxylic acids having a benzene nucleus as a basic skeleton such as terephthalic acid and saturated A thermoplastic polyester resin formed by polycondensation with one or more divalent alcohols can be used. In the above, examples of the aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diphenyl ether-
4,4-dicarboxylic acid, etc. can be used. Further, in the above, as the saturated divalent alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polytetramethylene glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol,
Aliphatic glycols such as neopentyl glycol and alicyclic glycols such as cyclohexane dimethanol 2.2.
Bis (4'-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, naphthalene diol, other aromatic di-, etc. can be used.

【0032】本発明において、上記のポリエステル系樹
脂としては、具体的には、例えば、テレフタル酸とエチ
レングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とテトラメ
チレングリコ−ルとの重縮合により生成する熱可塑性ポ
リブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸と1、4
−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮合により生成す
る熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレ−
ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ
−ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエチレングリコ−
ルと1、4−シクロヘキサンジメタノ−ルとの共重縮合
により生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチレングリコ−ル
とプロピレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱
可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、ポリエステル
ポリオ−ル樹脂、その他等を使用することができる。な
お、本発明においては、上記のようなベンゼン核を基本
骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸に、更に、例えば、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の一種ないしそれ以上
を添加して共重縮合することもでき、その使用量として
は、ベンゼン核を基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン
酸に対し、1〜10重量%位を添加して使用することが
好ましい。而して、本発明において、上記のようなポリ
エステル系樹脂を使用することにより、その密接着性等
を向上させると共にプライマ−剤層の伸長度を向上さ
せ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製袋加工等の
後加工適性を向上させ、後加工時における無機酸化物の
蒸着膜のクラック等の発生を防止するものである。
In the present invention, specific examples of the above polyester resin include thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by polycondensation of terephthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and tetramethylene. Thermoplastic polybutylene terephthalate resin produced by polycondensation with glycol, terephthalic acid and 1,4
-Thermoplastic polycyclohexane dimethylene terephthalate produced by polycondensation with cyclohexane dimethanol
Resin, thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by copolycondensation of terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol, terephthalic acid and ethylene glycol
Thermoplastic polyethylene terephthalate resin produced by copolycondensation of 1,4-cyclohexane dimethanol with terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol and propylene glycol A thermoplastic polyethylene terephthalate resin, a polyester polyol resin, or the like can be used. In addition, in the present invention, a saturated aromatic dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton as described above, further, for example,
Malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, can also be copolycondensed by adding one or more aliphatic saturated dicarboxylic acids such as dodecanoic acid, It is preferable that about 1 to 10% by weight is added to the aromatic saturated dicarboxylic acid having a benzene nucleus as a basic skeleton. Thus, in the present invention, by using the polyester-based resin as described above, it is possible to improve the close adhesiveness and the like and improve the elongation of the primer layer, for example, laminating, or The purpose of the present invention is to improve suitability for post-processing such as bag-making processing and prevent the occurrence of cracks and the like in the vapor deposition film of inorganic oxide during the post-processing.

【0033】次にまた、上記において、上記の樹脂組成
物を構成するシランカップリング剤としては、二元反応
性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用すること
ができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン、
γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、β
−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、ビス
(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水溶液
等の1種ないしそれ以上を使用することができる。
Next, in the above, as the silane coupling agent constituting the above resin composition, an organofunctional silane monomer having binary reactivity can be used. For example, γ-chloropropyl Trimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy) silane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β
-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl)-
γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- One or more aqueous solutions of aminopropyl silicone can be used.

【0034】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは、無機酸化物の蒸着膜の表面
上の活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作
用により、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、
無機酸化物の蒸着膜の表面上にシランカップリング剤が
共有結合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機
酸化物の蒸着膜の表面に吸着や水素結合等により強固な
結合を形成する。他方、シランカップリング剤の他端に
あるビニル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、ある
いは、メルカプト等の有機官能基が、そのシランカップ
リング剤の薄膜の上に形成される、例えば、接着剤層、
その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合を形
成し、強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を高め、
このようにして、本発明においては、ラミネ−ト強度の
高い強固な積層構造を形成可能とするものである。本発
明においては、シランカップリング剤が有する無機性と
有機性とを利用し、無機酸化物の蒸着膜と、印刷模様
層、光遮断性層、その他等の層との密接着性を向上さ
せ、これにより、そのラミネ−ト強度等を高めるもので
ある。
In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually a chloro, alkoxy, acetoxy group or the like is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH). , A metal constituting the vapor-deposited film of an inorganic oxide, or an active group on the surface of the vapor-deposited film of an inorganic oxide, for example, a functional group such as a hydroxyl group, causes a reaction such as a dehydration condensation reaction by some action. hand,
A silane coupling agent is modified on the surface of the vapor-deposited film of inorganic oxide by a covalent bond, etc., and a strong bond is formed on the surface of the vapor-deposited film of the inorganic oxide of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bonding. To do. On the other hand, vinyl at the other end of the silane coupling agent, methacryloxy, amino, epoxy, or an organic functional group such as mercapto is formed on the thin film of the silane coupling agent, for example, an adhesive layer,
Reacts with the substances that make up the other layers to form a strong bond and tightly adheres tightly to enhance its laminate strength,
Thus, in the present invention, it is possible to form a strong laminated structure having high laminate strength. In the present invention, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are utilized to improve the dense adhesion between the vapor-deposited film of an inorganic oxide and the printed pattern layer, the light blocking layer, and other layers. This increases the laminate strength and the like.

【0035】次に、本発明において、上記の樹脂組成物
を構成する充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリカ、タルク、ガ
ラスフリット、樹脂粉末、その他等のものを使用するこ
とができる。而して、上記の充填剤は、上記の樹脂組成
物液の粘度等を調製し、そのコ−ティング適性を向上さ
せると共にバインダ−樹脂としてのポリウレタン系樹脂
またはポリエステル系樹脂とシランカップリング剤を介
して結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもの
である。
Next, in the present invention, as the filler constituting the above resin composition, for example, calcium carbonate,
Barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, and the like can be used. Thus, the above-mentioned filler adjusts the viscosity and the like of the above-mentioned resin composition liquid, and improves the coating suitability thereof, and at the same time, uses a polyurethane resin or polyester resin as a binder resin and a silane coupling agent. It is bonded via the binding layer to improve the cohesive force of the coating film.

【0036】なお、本発明においては、上記のプライマ
−剤層としては、前述の樹脂組成物によるコ−ティング
膜からなるプライマ−剤層の他に、更に、例えば、ポリ
アミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、
(メタ)アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ
エチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系
樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス
系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物
を使用してプライマ−剤層を形成することもできる。而
して、本発明においては、上記と同様に、上記の樹脂組
成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−
ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ
−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することが
でき、更に、そのコ−ティング量としては、0.1〜5
g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。しかし、本発明に
おいて、上記のプライマ−剤層としては、上記のポリウ
レン系樹脂またはポリエステル系樹脂をビヒクルの主成
分とする樹脂組成物によるプライマ−剤層を使用するこ
とが最も望ましいものである。
In the present invention, the primer agent layer may be, for example, a polyamide resin or an epoxy resin, in addition to the primer layer composed of the coating film of the resin composition. , Phenolic resin,
A resin composition containing a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetate resin, a polyolefin resin such as polyethylene aliha polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, etc. as a vehicle main component It can also be used to form a primer layer. Thus, in the present invention, as in the above, the resin composition described above is used, for example, as a roll coat or a gravure roll coat.
The primer-coating agent layer can be formed by coating using a coating method such as coating, kiss coating, or the like, and the coating amount is 0.1-5.
About g / m 2 (dry state) is desirable. However, in the present invention, it is most desirable to use, as the primer agent layer, a primer agent layer made of a resin composition containing the above-mentioned polyurene resin or polyester resin as the main component of the vehicle.

【0037】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する印刷模様層について
説明すると、かかる印刷模様層としては、例えば、上記
のバリア性基材の上に設けたプライマ−剤層の上、ある
いは、後述する表面基材フィルムの上に、例えば、文
字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模
様を印刷して、印刷模様層を形成することができるもの
である。而して、上記の印刷模様層としては、具体的に
は、まず、樹脂等の1種ないし2種以上からなるインキ
用ビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、可塑
剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬
化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の
添加剤の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染
料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に
混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成
物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、
凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、
その他等の印刷方式を使用し、上記のバリア性基材の上
に設けたプライマ−剤層の上、あるいは、後述する表面
基材フィルムの上に、文字、図形、記号、絵柄、その他
等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる
印刷模様層を形成することができるものである。
Next, in the present invention, the printed pattern layer constituting the retort-treated packaged product according to the present invention will be described. Examples of the printed pattern layer include, for example, a primer provided on the barrier substrate. -A print pattern layer can be formed by printing a desired print pattern including, for example, characters, figures, symbols, pictures, etc. on the agent layer or on the surface substrate film described later. It is a thing. As the above-mentioned printed pattern layer, specifically, first, a main component of an ink vehicle composed of one or more kinds of resins and the like, and if necessary, a plasticizer and a stabilizer are added. , An antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a curing agent, a cross-linking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and one or more kinds of other additives, and the like. A colorant such as a pigment is added, and an ink composition is prepared by sufficiently kneading with a solvent, a diluent, etc., and then using the ink composition, for example, gravure printing, offset printing,
Letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexo printing,
Using other printing methods such as letters, figures, symbols, patterns, etc. on the primer layer provided on the barrier substrate or on the surface substrate film described later. The desired printed pattern can be printed to form the printed pattern layer according to the present invention.

【0038】上記において、インキ用ビヒクルとして
は、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、
炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹
脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、
マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタク
リル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹
脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、
環化ゴム、その他等の1種ないし2種以上を使用するこ
とができる。
In the above, the vehicle for ink is a known one, for example, linseed oil, cutting oil, soybean oil,
Hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenolic resin,
Maleic acid resin, natural resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin,
Polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine resin, aminoalkyd resin, phenol resin, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber,
One or more kinds of cyclized rubber and the like can be used.

【0039】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する光遮断性層について
説明すると、かかる光遮断性層としては、まず、樹脂の
1種ないし2種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分
とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、
帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の1種ないし2
種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を
添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物
を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、
グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン
印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を
使用し、上記のバリア性基材の上に設けた印刷模様層の
上、あるいは、後述する表面基材フィルムの上に設けた
印刷模様層の上に、ベタ層からなる印刷被膜層を印刷し
て、本発明にかかる光遮断性層を形成することができる
ものである。
Next, in the present invention, the light-shielding layer constituting the retort-treated packaged product according to the present invention will be described. First, the light-shielding layer is composed of one or more resins. Ink vehicle is the main component, and if necessary, plasticizer, stabilizer, antioxidant, light stabilizer, UV absorber, curing agent, crosslinking agent, lubricant,
One or two types of additives such as antistatic agents, fillers, etc.
One or more kinds are arbitrarily added, further, a coloring agent such as a dye or a pigment is added, and an ink composition is prepared by sufficiently kneading with a solvent, a diluent or the like, and then the ink composition is used, for example, ,
Using a printing method such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc., on the printed pattern layer provided on the above-mentioned barrier substrate, or as described below. A light-shielding layer according to the present invention can be formed by printing a print film layer consisting of a solid layer on the print pattern layer provided on the surface substrate film.

【0040】而して、本発明においては、上記の光遮断
性層は、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは
蛍光等の透過を遮断し、軟包装袋内に充填包装した内容
物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣
化を防止するものである。このため、本発明において、
上記の光遮断性層を構成する印刷被膜層としては、太陽
光等を吸収ないし反射あるいは拡散する性質を有する着
色剤を含有するインキ組成物による印刷被膜層が望まし
いものである。而して、上記の太陽光等を吸収ないし反
射あるいは拡散する性質を有する着色剤としては、具体
的には、例えば、白色、あるいは、黒色の各種の無機系
ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の1種ないし2種
以上の混合物を使用することが望ましいものである。本
発明においては、上記の白色、あるいは、黒色の各種の
無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、
例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸
鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、
アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、その他等
の白色顔料、あるいは、カ−ボンブラック(チャンネル
またはファ−ネス)、その他等の黒色顔料の1種ないし
2種以上を使用することができる。その使用量として
は、インキ用ビヒクルを構成する樹脂に対し、0.1重
量%〜30重量%位、好ましくは、0.5重量%〜10
重量%位添加して使用することが望ましいものである。
Thus, in the present invention, the above-mentioned light-shielding layer blocks the transmission of sunlight or fluorescent light, such as from the sun or fluorescent lamps, and decomposes the contents filled and packaged in the soft packaging bag. Or to prevent photodegradation such as deterioration, fading, and the like. Therefore, in the present invention,
As the print coating layer constituting the above light-shielding layer, a print coating layer made of an ink composition containing a colorant having a property of absorbing, reflecting or diffusing sunlight or the like is desirable. As the colorant having the property of absorbing, reflecting or diffusing the above-mentioned sunlight, specifically, for example, white or black various inorganic or organic dyes, pigments, etc. It is desirable to use a mixture of one or more colorants. In the present invention, the white or black colorant such as various inorganic or organic dyes, pigments and the like,
For example, basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide,
One or more kinds of white pigments such as anatas-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, and the like, or black pigments such as carbon black (channel or furnace) and the like can be used. The amount used is about 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the resin that constitutes the vehicle for the ink.
It is desirable to use by adding about wt%.

【0041】更に、本発明において、上記の光遮断性層
としては、上記の白色、あるいは、黒色の各種の無機系
ないし有機系の染料、顔料の1種ないし2種以上からな
る着色剤を含む白色インキ組成物による白色印刷被膜層
と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層の印
刷被膜層からなる光遮断性層を構成することが望ましい
ものである。而して、本発明において、上記のうよな白
色印刷被膜層と黒色印刷被膜層との2層の印刷被膜層か
らなる光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸
収すると共にその他方の層で太陽光等を反射あるいは拡
散し、その2層の印刷被膜層による2重の作用効果によ
り、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光
等の透過を完全に遮断し、軟包装袋内に充填包装した内
容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光
劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめる
ものであり、更に、上記の白色印刷被膜層が、前述の印
刷模様層の下地層の機能を兼備することになり、印刷模
様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印
刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ない
し顕現することができるという2重の利点を有するもの
である。
Further, in the present invention, the above light-shielding layer contains a colorant comprising one or more kinds of the above-mentioned white or black various inorganic or organic dyes and pigments. It is desirable to form a light blocking layer composed of two print coating layers, a white print coating layer made of a white ink composition and a black print coating layer made of a black ink composition. Thus, in the present invention, a light blocking layer composed of two print coating layers, such as the white print coating layer and the black print coating layer, absorbs sunlight and the like in one of the layers. The other layer reflects or diffuses sunlight or the like, and due to the double action effect of the two printing film layers, it completely blocks the transmission of sunlight or fluorescence from the sun or fluorescent lamps, etc. The contents of the contents packed in the packaging bag are decomposed or deteriorated, or the effect of further preventing photo-deterioration such as fading, etc. is further enhanced. Since it also has the function of the underlying layer of the print pattern layer, it makes the print image of the characters, figures, symbols, patterns, etc. that compose the print pattern layer even clearer and reproduces or reveals a beautiful print pattern. To be able to Those having a weight advantage.

【0042】上記において、光遮断性層を構成する白色
インキ組成物あるいは黒色インキ組成物を形成する樹脂
等からなるインキ用ビヒクルとしては、前述と同様に、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニト
ロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴ
ム、その他等の1種ないし2種以上を使用することがで
きる。
In the above, as the vehicle for the ink, which is composed of the resin or the like forming the white ink composition or the black ink composition forming the light-shielding layer, the same as described above can be used.
Known substances such as linseed oil, cutting oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenol resin, maleic acid resin, natural resin, hydrocarbon resin , Polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, urea resin, melamine One or more of resins, aminoalkyd resins, phenol resins, nitrocellulose, ethylcellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber and the like can be used.

【0043】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層に
ついて説明すると、かかるヒ−トシ−ル性樹脂層として
は、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよ
く、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエ
チレン、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−
α・オレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレ
ンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル
酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリ
オレフィン系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ボリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の樹脂の
1種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−
トあるいはその塗布膜等を使用することができる。
Next, in the present invention, the heat-sealable resin layer constituting the retort-treated packaged product according to the present invention will be described. As long as they can be fused to, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, and ethylene polymerized using a metallocene catalyst.
α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene-
Vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene Acid-modified polyolefin resin obtained by modifying polyolefin resin such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. with unsaturated carboxylic acid, poly (meth) acrylic resin, polyester resin, polyamide A film or sheet of a resin composed of one or more resins such as a base resin and the like.
Or a coating film thereof can be used.

【0044】上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単
層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂
のフィルムないしシ−トの厚さとしては、5μm〜30
0μm位、好ましくは、10μm〜110μm位が望ま
しい。更に、本発明において、上記の樹脂のフィルムな
いしシ−トの厚さとしては、レトルト処理包装製品の製
袋時において、バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸
着膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するする
ことを防止するために、比較的に、その膜厚を厚くする
ことが好ましく、具体的には、40μm〜110μm
位、望ましくは、50μm〜100μm位であることが
好ましいものである。而して、本発明においては、上記
のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、
厚さ50μm〜100μm位の無延伸ポリプロピレンフ
ィルムを使用することが好ましいものである。
The above resin film or sheet can be used in a single layer or multiple layers, and the thickness of the above resin film or sheet is 5 μm to 30 μm.
About 0 μm, preferably about 10 μm to 110 μm is desirable. Further, in the present invention, as the thickness of the resin film or sheet, the film thickness of the retort-treated packaged product is, during bag making of the retort-treated packaging product, a vapor deposition film of an inorganic oxide constituting the barrier substrate, a scratch, or, In order to prevent generation of cracks or the like, it is preferable to make the film thickness relatively thick, specifically, 40 μm to 110 μm.
It is preferably about 50 μm to 100 μm. Thus, in the present invention, among the above-mentioned resin films or sheets, in particular,
It is preferable to use an unstretched polypropylene film having a thickness of about 50 μm to 100 μm.

【0045】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する中間基材について説
明すると、かかる中間基材としては、これが前述の基材
フィルムと同様に、本発明にかかるレトルト処理包装製
品を構成する袋状容器本体を形成する基本ないし補助素
材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等
において優れた性質を有し、その強度に優れ、更に、耐
熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明
性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。具体的には、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリア
セタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂
のフィルムないしシ−トを使用することができる。而し
て、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延
伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸し
た延伸フィルム等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、本発明において、その樹脂のフィルムない
しシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し性、剛性、
その他等について必要最低限に保持され得る厚さであれ
ばよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点もあ
り、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、剛性、そ
の他等が低下して好ましくないものである。本発明にお
いては、上記のような理由から、約10μmないし10
0μm位、好ましくは、約12μmないし50μm位が
最も望ましい。而して、本発明においては、上記のよう
な樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ1
5μm〜30μm位の二軸延伸ポリアミド系樹脂フィル
ムを使用することが好ましいものである。
Next, in the present invention, the intermediate base material which constitutes the retort-treated packaged product according to the present invention will be described. As the intermediate base material, the intermediate base material according to the present invention is the same as the above-mentioned base material film. Since it is a basic or auxiliary material that forms the bag-shaped container body that constitutes a retort-processed packaged product, it has excellent mechanical, physical, chemical, and other properties, and has excellent strength and heat resistance. It is possible to use a resin film or sheet having excellent properties, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency and the like. Specifically, for example, a film of a tough resin such as polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, etc. Sheets can be used. As the resin film or sheet, either an unstretched film or a stretched film uniaxially or biaxially stretched can be used. Further, in the present invention, the thickness of the resin film or sheet is strength, puncture resistance, rigidity,
Regarding other matters, the thickness can be kept to the minimum necessary, and if it is too thick, there is a drawback that the cost will increase. Conversely, if it is too thin, strength, puncture resistance, rigidity, etc. will decrease. Is not desirable. In the present invention, for the reasons described above, about 10 μm to 10 μm
The most desirable range is about 0 μm, preferably about 12 μm to 50 μm. Thus, in the present invention, among the above-mentioned resin films or sheets, particularly, the thickness 1
It is preferable to use a biaxially stretched polyamide-based resin film of about 5 μm to 30 μm.

【0046】次にまた、本発明において、本発明にかか
るレトルト処理包装製品を構成する表面基材フィルムに
ついて説明すると、かかる表面基材フィルムとしては、
これが前述の基材フィルムあるいは中間基材と同様に、
本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成する袋状容
器本体を形成する基本ないし補助素材となることから、
機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質
を有し、その強度に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピ
ンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた
樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ
素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−
トを使用することができる。而して、上記の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは
一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のい
ずれのものでも使用することができる。また、本発明に
おいて、その樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとして
は、強度、耐突き刺し性、剛性、その他等について必要
最低限に保持され得る厚さであればよく、厚すぎると、
コストを上昇するとい欠点もあり、逆に、薄すぎると、
強度、耐突き刺し性、剛性、その他等が低下して好まし
くないものである。本発明においては、上記のような理
由から、約10μmないし100μm位、好ましくは、
約12μmないし50μm位が最も望ましい。而して、
本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないし
シ−トの中でも、特に、厚さ15μm〜30μm位の二
軸延伸ポリアミド系樹脂フィルムを使用することが好ま
しいものである。
Next, in the present invention, the surface base material film constituting the retort-treated packaged product according to the present invention will be described.
This is similar to the above-mentioned base film or intermediate base,
From the basic or auxiliary material forming the bag-shaped container body that constitutes the retort-processed packaged product according to the present invention,
It has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., and is excellent in its strength, and also excellent in heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance, transparency, etc. Resin films or sheets can be used.
Specifically, for example, polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, polypropylene resin,
Film or sheet of tough resin such as polycarbonate resin, polyacetal resin, fluorine resin, etc.
Can be used. As the resin film or sheet, either an unstretched film or a stretched film uniaxially or biaxially stretched can be used. Further, in the present invention, the thickness of the resin film or sheet may be a thickness that can be kept to the minimum necessary for strength, puncture resistance, rigidity, etc., and if it is too thick,
There is a drawback that the cost will rise, on the other hand, if it is too thin,
The strength, puncture resistance, rigidity, etc. are reduced, which is not preferable. In the present invention, for the reasons as described above, about 10 μm to 100 μm, preferably,
Most preferred is about 12 μm to 50 μm. Therefore,
In the present invention, among the above resin films or sheets, it is particularly preferable to use a biaxially stretched polyamide resin film having a thickness of about 15 μm to 30 μm.

【0047】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系
樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。
By the way, since the packaging bag is usually exposed to severe physical and chemical conditions, strict packaging suitability is required for the laminated material constituting the packaging bag, and the deformation preventing strength is high. , Drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. Therefore, in the present invention, as described above, In addition to the materials, other materials satisfying the above conditions can be arbitrarily used, and specifically,
For example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer-resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, Ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene-based resin, polyvinyl chloride-based resin, polyvinyl acetate-based resin, polyvinylidene chloride-based resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meta ) Acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate -Bonnet tree , Polyvinyl alcohol resin, saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, diene resin, polyacetal resin, polyurethane resin, nitrocellulose, and other known resin films or the like The sheet can be arbitrarily selected and used. Besides, for example, synthetic paper or the like can also be used. In the present invention, the film or sheet may be unstretched, uniaxially or biaxially stretched, or the like. The thickness is arbitrary, but it can be selected from the range of several μm to 300 μm and used. Further, in the present invention, as the film or sheet, extrusion film formation,
The film may be any film such as an inflation film and a coating film.

【0048】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、その他等を使用することができ
る。これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせ
て使用することができる。また、上記のフィルムないし
シ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、5μmな
いし300μm位、更には、10μmないし100μm
位が望ましい。
In particular, in the present invention, other substrates include, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene having a barrier property to prevent permeation of water vapor, water and the like. A film or sheet of a resin such as polypropylene or ethylene-propylene copolymer, or the like can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the above-mentioned film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, and more preferably 10 μm to 100 μm.
Rank is desirable.

【0049】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して本発明にかかるレトルト処理包装製品
を構成する積層材を製造する方法について説明すると、
かかる方法としては、通常の包装材料を製造するときに
使用する積層法、例えば、ウエットラミネ−ション法、
ドライラミネ−ション法、無溶剤ラミネ−ション法、溶
融押出ラミネ−ション法、溶融共押出ラミネ−ション
法、インフレ−ション法、共押出インフレ−ション法、
その他の方法等で行うことができる。而して、本発明に
おいては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例え
ば、その積層する基材の表面に、コロナ処理、オゾン処
理、フレ−ム処理等の前処理を任意に施すことができ
る。また、上記において、押出ラミネ−トするときに
は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メ
タクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロ
ピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽
和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂等
を溶融押出ラミネ−ト用樹脂として使用することができ
る。その際に、接着助剤として、例えば、イソシアネ−
ト系、ポリエチレンイミン系、その他等のアンカ−コ−
ト剤等を任意に使用することができる。また、本発明に
おいては、ドライラミネ−トするときには、例えば、ビ
ニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、
ポリエステル系、エポキシ系、その他等をビヒクルの主
成分とする溶剤型、水性型、エマルジョン型、その他等
のラミネ−ト用接着剤等を使用することができる。
Next, in the above-mentioned present invention, a method for producing a laminated material constituting the retort-treated packaged product according to the present invention using the above-mentioned materials will be described.
As such a method, a lamination method used when manufacturing a usual packaging material, for example, a wet lamination method,
Dry lamination method, solventless lamination method, melt extrusion lamination method, melt coextrusion lamination method, inflation method, coextrusion inflation method,
It can be performed by other methods. Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, for example, a pretreatment such as corona treatment, ozone treatment, or frame treatment is optionally performed on the surface of the substrate to be laminated. be able to. Further, in the above, when extrusion laminating, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin , Ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer,
Melt extrusion laminae of acid-modified polyolefin resin obtained by modifying polyolefin resin such as methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene with unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. It can be used as a resin for motors. At that time, as an adhesion aid, for example, isocyanate
Anchor coats such as
An agent or the like can be optionally used. Further, in the present invention, when dry laminating, for example, vinyl type, acrylic type, polyurethane type, polyamide type,
It is possible to use solvent-based, water-based, emulsion-based, other adhesives for laminate, etc., which contain polyester, epoxy, etc. as the main component of the vehicle.

【0050】次に、本発明において、上記の積層材を使
用して製造する袋状容器本体について説明すると、かか
る袋状容器本体は、上記のような積層材を使用し、その
ヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しか
る後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
して、上端部に開口部を有する袋状容器本体を製袋する
ことができる。而して、その製袋方法としては、上記の
ような積層材を、折り曲げるかあるいは重ね合わせて、
その内層の面を対向させ、更にその周辺端部を、例え
ば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方
シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ
−シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ
−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態によ
りヒ−トシ−ルして、上端部に開口部を有する種々の形
態からなる袋状容器本体を製造することができる。その
他、袋状容器本体としては、例えば、自立性包装用袋
(スタンディングパウチ)等も可能である。上記におい
て、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−
ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−
ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行う
ことができる。
Next, in the present invention, a bag-shaped container body manufactured by using the above-mentioned laminated material will be explained. Such a bag-shaped container body uses the above-mentioned laminated material, The surfaces of the resinous resin layers are laminated so as to face each other, and then the peripheral end portions thereof are heat-sealed to form a seal portion, and a bag-shaped container main body having an opening at the upper end is manufactured. Can be sacked. Then, as the bag making method, the laminated materials as described above are folded or superposed,
The surfaces of the inner layers are opposed to each other, and the peripheral edges thereof are, for example, a side seal type, a two-side seal type, a three-side seal type, a four-side seal type, an envelope sticking seal type, and a gas palm. Depending on the heat seal type such as sticking seal type (pillow seal type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, etc. It is possible to manufacture a bag-shaped container body having various shapes having an opening at the upper end. In addition, as the bag-shaped container body, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be used. In the above, as a heat seal method, for example, a base seal
Roll, rotary roll seal, belt seal, impulse seal
It can be carried out by a known method such as sealing, high-frequency sealing, and ultrasonic sealing.

【0051】次に、本発明において、上記で製造した上
端部に開口部を有する袋状容器本体の開口部から内容物
を充填し、次いで、その上端部に開口部をヒ−トシ−ル
等により密閉することによって、本発明にかかるレトル
ト処理包装製品を構成する包装半製品を製造し、しかる
後、該包装半製品を、レトルト処理あるいはボイル処理
等の加熱処理を施すことによって、本発明にかかるレト
ルト処理包装製品を製造することができるものである。
上記において、レトルト処理あるいはボイル処理する方
法としては、例えば、通常のレトルト釜を使用し、温
度、110〜130℃位、好ましくは、120℃前後
位、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G、好ましくは、
2.1Kgf/cm2・G前後位、時間、20〜60分
間位、好ましくは、30分間前後で加熱加圧処理する方
法、あるいは、温度、90〜100℃、好ましくは、9
0℃前後位、時間、5〜20分間位、好ましくは、10
分間前後位でボイル処理する方法等により行うことがで
きる。而して、本発明においては、上記のようなレトル
ト処理あるいはボイル処理により、内容物を加熱殺菌、
あるいは、加熱殺菌調理等を行うことができるものであ
る。
Next, in the present invention, the contents are filled from the opening of the bag-shaped container body having the opening at the upper end manufactured as described above, and then the opening is formed at the upper end of the heat seal or the like. By sealing by, to produce a packaging semi-finished product constituting the retort-treated packaged product according to the present invention, after that, by subjecting the packaging semi-finished product to heat treatment such as retort treatment or boil treatment, the present invention It is possible to manufacture such a retort-treated packaged product.
In the above, as a method for the retort treatment or the boil treatment, for example, an ordinary retort kettle is used, and the temperature is 110 to 130 ° C, preferably about 120 ° C, the pressure is 1 to 3 Kgf / cm 2 · G, Preferably,
2.1 Kgf / cm 2 · G or so, time, 20 to 60 minutes, preferably about 30 minutes, heat or pressure treatment, or temperature, 90 to 100 ° C., preferably 9
About 0 ° C., time, 5 to 20 minutes, preferably 10
It can be carried out by a method such as performing boil treatment before and after a minute. Therefore, in the present invention, the contents are heat-sterilized by the retort treatment or the boil treatment as described above,
Alternatively, heat sterilization cooking or the like can be performed.

【0052】次に、本発明において、本発明にかかるレ
トルト処理包装製品を構成する袋状容器本体に充填包装
する内容物としては、例えば、調理食品、水産練り製
品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料
水、その他等の各種の飲食品、具体的には、例えば、カ
レ−、シチュ−、ス−プ、ミ−トソ−ス、ハンバ−グ、
ミ−トボ−ル、しゅうまい、おでん、お粥等の流動食
品、ゼリ−状食品、調味料、水、その他等の各種の飲食
品等を挙げることができる。而して、本発明において、
前述のように、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐
圧性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突
き刺し性、その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、
水蒸気等の透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮
断性に優れ、かつ、加熱加圧殺菌処理からなるレトルト
処理加工に伴う熱圧処理に耐え、内容物の充填包装適
性、保存適性等を有し、また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れ、例えば、調理食品、水産練り
製品、冷凍食品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料
水、その他等の各種の飲食料品を充填包装したレトルト
処理包装製品を製造し得ることができるものである。
Next, in the present invention, the contents to be filled and packaged in the bag-shaped container main body constituting the retort-treated packaged product according to the present invention include, for example, cooked foods, seafood paste products, frozen foods, cooked foods, rice cakes, liquids. Various foods and drinks such as soups, seasonings, drinking water, and the like, specifically, for example, curry, stew, soup, meat sauce, hamburg,
Examples include liquid foods such as meatballs, sweet potatoes, oden, porridge, jelly-like foods, seasonings, water, and various other foods and drinks. Thus, in the present invention,
As described above, it has strength and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat seal resistance, pinhole resistance, puncture resistance, and the like. , Oxygen gas,
It has excellent barrier properties that prevent the transmission of water vapor, etc. and excellent light blocking properties, and it withstands the heat and pressure treatment that accompanies the retort treatment process that consists of heat and pressure sterilization treatment. In addition, after use, it is suitable for disposal, without generating harmful substances when incinerated and disposed of.
Extremely excellent in environmental suitability, for example, retort processed packaged products filled with various food and drink products such as cooked foods, seafood paste products, frozen foods, simmered foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, drinking water, etc. It can be manufactured.

【0053】[0053]

【実施例】次に、上記の本発明について実施例を挙げた
更に具体的に本発明を説明する。 実施例1 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着面;コロナ処理面 導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘ
リウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar 蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar 冷却・電極ドラム供給電力;10kW ライン速度;100m/min 次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dy
ne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。更に、上記で形成した酸化アルミニウムの蒸着膜の
プラズマ処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物
に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量
%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、
十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、こ
れをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m
2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてプライマ
−層を形成して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使
用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した
後、その印刷模様を含む全面に、下記の白色インキ組成
物と黒色インキ組成物とを使用し、グラビアロ−ルコ−
ト法を用いて印刷し、各々厚さ2g/m2(乾燥状態)
にコ−ティングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との
2層からなる光遮断性層を形成した。次に、上記で形成
した光遮断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラ
ミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚
さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミ
ネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接
着剤層面に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィル
ムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しか
る後、その両者をドライラミネ−トして積層した。更
に、上記で積層した二軸延伸ナイロン6フィルムの面
に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、
上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、し
かる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100
μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−
トして積層して、積層材を製造した。 (白色インキ組成物) ポリウレタン樹脂 20重量部 酸化チタン 14重量部 溶剤(酢酸エチル、トルエン、イソプロピ−ル アルコ−ルからなる混合溶剤) 66重量部 計 100重量部 (黒色インキ組成物) ポリウレタン樹脂 22重量部 カ−ボンブラック 12重量部 溶剤(酢酸エチル、トルエン、イソプロピ−ル アルコ−ルからなる混合溶剤) 66重量部 計 100重量部 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically by way of examples of the present invention. Example 1 (1). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used, and this film was attached to a delivery roll of a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus, and then the above biaxially stretched polyethylene terephthalate film was placed under the following conditions. A 200 Å-thick vapor-deposited film of silicon oxide was formed on the corona-treated surface of the glass film. (Deposition conditions) Deposition surface; Corona treatment surface Introduction gas amount; Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm) Vacuum degree in vacuum chamber; 6 × 10 −6 mBar Vacuum degree in vapor deposition chamber; 2 to 5 × 10 −3 mBar Cooling / electrode drum power supply; 10 kW Line speed; 100 m / min Next, the above-mentioned 200 Å film thickness of silicon oxide vapor deposition film Immediately after the formation of the silicon oxide, a glow discharge plasma generator was used on the surface of the deposited film of silicon oxide, and the power was 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 ( Unit: slm) is used, and mixed gas pressure is 6
Oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at × 10 −5 Torr to adjust the surface tension of the deposited surface of silicon oxide to 54 dy.
A plasma-treated surface having an improved ne / cm or more was formed. Further, on the plasma-treated surface of the vapor deposition film of aluminum oxide formed above, an epoxy resin silane coupling agent (8.0% by weight) and an antiblocking agent (1.0% by weight) were added to the initial condensation product of the polyurethane resin. %) Is added,
A primer-resin composition prepared by sufficiently kneading was used, and a film thickness of 0.5 g / m 2 was obtained by a gravure roll-coat method.
By coating so as to be 2 (dry state), a primer layer was formed to produce a barrier substrate. (2). Next, after using the usual gravure ink composition to form a desired printed pattern by the gravure printing method on the surface of the primer layer of the barrier substrate produced in (1) above, the printed pattern is formed. The following white ink composition and black ink composition are used on the entire surface including the gravure roll
Printed using the printing method, and each has a thickness of 2 g / m 2 (dry state)
Then, a light-shielding layer consisting of two layers of a white print film and a black print film was formed. Then, on the surface of the light-shielding layer formed above, a two-component curing type adhesive for polyurethane laminate was applied by a gravure roll coat method to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state). To form a laminate adhesive layer, and then a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film is laid on the laminate adhesive layer surface with the corona-treated surfaces facing each other. They were combined and then both were dry laminated and laminated. Furthermore, after the corona discharge treatment is applied to the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above,
An adhesive layer for laminate is formed in the same manner as above, and thereafter, a thickness of 100 is applied to the surface of the adhesive layer for laminate.
An unstretched polypropylene film of μm is dry-laminated.
And laminated to produce a laminated material. (White ink composition) Polyurethane resin 20 parts by weight of titanium oxide 14 parts by weight Solvent (ethyl acetate, toluene, isopropyl - Le alcohol - mixed solvent consisting Le) 66 parts by weight Total 100 parts by weight (black ink composition) Polyurethane resin 22 parts Ca - carbon black 12 parts by weight solvent (ethyl acetate, toluene, isopropyl - Le alcohol - mixed solvent consisting Le) 66 parts by weight total 100 parts by weight (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene films are laminated so as to face each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery thereof are three-sided.
A three-way seal type soft packaging bag having a seal portion formed by tossing and having an opening portion above was manufactured. The three-way seal type soft packaging bag produced above is filled and packed with a curry from its opening, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Manufacture semi-finished packaging products,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm 2 · G, time, 3
Retort treatment was performed under the retort treatment condition of 0 minutes to produce the retort-treated packaged food according to the present invention.
The retort-processed packaged food produced above has a packaging bag having strength and weather resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat seal, pinhole resistance, and puncture resistance. sex,
Excellent physical properties such as others, especially excellent barrier properties to prevent the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also excellent light blocking properties, and withstands the heat and pressure treatment associated with retort treatment processing. No leakage was observed, and the function as a food container, for example, suitability for filling and packaging of contents, suitability for distribution, suitability for storage, etc. was excellent. In addition, after use, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of, and is suitable for disposal.
It was extremely excellent in environmental suitability.

【0054】実施例2 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9k
w、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.
0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し
た。更に、上記で形成したプラズマ処理面に、ポリウレ
タン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップ
リング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.
0重量%)を添加し、十分に混練してなるポリウレタン
系樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚0.5g/m2 (乾燥状態)になるように
コ−ティングし、次いで、乾燥してプライマ−剤層を形
成して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使
用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した
後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用
した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白
色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、上記の
実施例1と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印
刷し、各々厚さ2g/m2 (乾燥状態)にコ−ティング
して、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層からなる光
遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光遮断性層
の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m
2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを、そのコロ
ナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者
をドライラミネ−トして積層した。更に、上記で積層し
た二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、コロナ放電処理
を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、
ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミ
ネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの未延伸ポリプ
ロピレンフィルムをドライラミネ−トして積層して、積
層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行
い、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。
Example 2 (1). As a base film, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used.
The biaxially stretched polyethylene terephthalate film was mounted on a delivery roll of a roll-up type vacuum vapor deposition device, and then it was fed out, and the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film was coated with aluminum. Was used as a vapor deposition source while supplying oxygen gas, and a vacuum vapor deposition method by an electron beam (EB) heating system was used to form a vapor deposition film of aluminum oxide having a film thickness of 200 Å under the following vapor deposition conditions. (Deposition conditions) Degree of vacuum in deposition chamber: 2 × 10 −4 mbar Degree of vacuum in winding chamber: 2 × 10 −2 mbar Electronic beam power: 25 kW Film transfer speed: 420 m / min Deposition surface : Corona treated surface Next, immediately after the vapor deposition film of aluminum oxide having a thickness of 200Å was formed above, a glow discharge plasma generator was used on the vapor deposition film surface of aluminum oxide, and a power of 9k was used.
w, oxygen gas (O 2 ): Argon gas (Ar) = 7.
A mixed gas of 0: 2.5 (unit: slm) was used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −5 Torr to form a plasma treated surface. Further, on the plasma-treated surface formed above, an epoxy-based silane coupling agent (8.0% by weight) and an antiblocking agent (1.
0% by weight) and sufficiently kneaded to obtain a polyurethane resin composition, which is coated by a gravure roll coat method so as to have a film thickness of 0.5 g / m 2 (dry state). The barrier substrate was manufactured by coating and then drying to form a primer layer. (2). Next, after forming a desired printed pattern by a gravure printing method using a usual gravure ink composition on the surface of the primer layer of the barrier substrate produced in (1) above, the printed pattern is formed. The same white ink composition and black ink composition as those used in Example 1 above were used on the entire surface containing the same ink composition and black ink composition as in Example 1 above. Printing was carried out using a coating method, and each was coated to a thickness of 2 g / m 2 (dry state) to form a light blocking layer composed of two layers of a white printing film and a black printing film. Then, on the surface of the light-shielding layer formed above, a two-component curing type adhesive for polyurethane laminate was applied by a gravure roll coat method to a thickness of 4.0 g / m 2.
2 (dry state) to form an adhesive layer for laminate, and then, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is formed on the corona-treated surface of the adhesive layer for laminate. Were opposed to each other and superposed, and then both of them were dry-laminated and laminated. Furthermore, after subjecting the surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above to corona discharge treatment, the corona-treated surface is treated in the same manner as above,
An adhesive layer for laminate was formed, and thereafter, an unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm was dry laminated on the surface of the adhesive layer for laminate to produce a laminated material. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene films are laminated so as to face each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery thereof are three-sided.
A three-way seal type soft packaging bag having a seal portion formed by tossing and having an opening portion above was manufactured. The three-way seal type soft packaging bag produced above is filled and packed with a curry from its opening, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Manufacture semi-finished packaging products,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm 2 · G, time, 3
The retort treatment was performed under the retort treatment condition of 0 minutes to produce the retort-treated packaged food according to the present invention.
The retort-processed packaged food produced above has a packaging bag having strength and weather resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat seal, pinhole resistance, and puncture resistance. sex,
Excellent physical properties such as others, especially excellent barrier properties to prevent the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and also excellent light blocking properties, and withstands the heat and pressure treatment associated with retort treatment processing. No leakage was observed, and the function as a food container, for example, suitability for filling and packaging of contents, suitability for distribution, suitability for storage, etc. was excellent. In addition, after use, it does not generate harmful substances when incinerated and disposed of, and is suitable for disposal.
It was extremely excellent in environmental suitability.

【0055】実施例3 (1).基材フィルムとして、厚さ15μmの二軸延伸
ナイロン6フィルムを使用し、これをプラズマ化学気相
成長装置の送り出しロールに装着し、下記の条件で厚さ
150Åの酸化珪素の蒸着膜を上記二軸延伸ナイロン6
フィルムの一方のコロナ処理面に形成した。 (蒸着条件) 反応ガス混合比:ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガ
ス:ヘリウム=1:11:10(単位:slm) 真空チャンバー内の真空度:5.2×10-6 mbar 蒸着チャンバー内の真空度:5.1×10-2 mbar 冷却・電極ドラム供給電力:18kW フィルムの搬送速度:70m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で酸化珪素の蒸着膜を形成した二軸延伸ナイ
ロン6フィルムの酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プ
ラズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス(O
2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単位:
slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6×1
-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処理を
行って、プラズマ処理面を形成した。次に、上記で形成
した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレ
タン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップ
リング剤(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.
0重量%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹
脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚0.5g/m 2 (乾燥状態)になるようにコ−
ティングしてプライマ−層を形成して、バリア性基材を
製造した。 (2).他方、表面基材フィルムとして、厚さ12μm
の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用
し、そのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組
成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形
成した後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1
で使用した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く
同じ白色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、
上記の実施例1と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を用
いて印刷し、各々厚さ2g/m2(乾燥状態)にコ−テ
ィングして、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層から
なる光遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光遮
断性層の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト
用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0
g/m2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用
接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面
に、上記の(1)で製造したバリア性基材のプライマ−
剤層の面を対向させて、その両者をドライラミネ−トし
た。更に、上記でドライラミネ−トしたバリア性基材を
構成する厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの
面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面
に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ
100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。
Example 3 (1). Biaxial stretching with a thickness of 15 μm as a base film
Nylon 6 film is used and this is plasma chemical vapor phase
Attached to the delivery roll of the growth device, and set the thickness under the following conditions.
A 150 Å silicon oxide vapor-deposited film is applied to the above biaxially stretched nylon 6
It was formed on one corona-treated side of the film. (Deposition conditions) Reaction gas mixture ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas
Space: Helium = 1:11:10 (Unit: slm) Degree of vacuum in the vacuum chamber: 5.2 × 10-6mbar Degree of vacuum in vapor deposition chamber: 5.1 × 10-2mbar Cooling / electrode drum power supply: 18kW Film transport speed: 70 m / min Deposition surface: Corona treated surface Next, the biaxially stretched nitriding film on which the vapor-deposited film of silicon oxide is formed as described above.
On the surface of the deposited silicon oxide film of Ron 6 film, the glow discharge
Using a plasma generator, power-9kw, oxygen gas (O
2): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit:
slm) and a mixed gas pressure of 6 × 1
0-FiveOxygen / argon mixed gas plasma treatment with Torr
Performed to form a plasma treated surface. Then formed above
The surface of the vapor-deposited silicon oxide film subjected to plasma treatment was coated with polyurea.
Epoxy-based silane cup on the initial condensation product of tan resin
Ring agent (8.0% by weight) and antiblocking agent (1.
0% by weight) and kneaded sufficiently to form a primer tree
A fat composition is used, which is subjected to the gravure roll coat method.
, Film thickness 0.5g / m 2To make it (dry)
To form a primer layer, and a barrier substrate
Manufactured. (2). On the other hand, as the surface base film, the thickness is 12 μm
Uses biaxially stretched polyethylene terephthalate film
The normal gravure ink set on the corona treated surface.
Using the product, shape the desired print pattern using the gravure printing method.
After being formed, the above-mentioned Example 1 is applied to the entire surface including the printed pattern.
The white ink composition and the black ink composition used in
Using the same white ink composition and black ink composition,
As in Example 1 above, the gravure roll coat method was used.
Printed, each 2g / m thick2Coat (dry)
From two layers, a white printed film and a black printed film.
Was formed. Next, the light shield formed above
Two-component curing type polyurethane laminate on the surface of the breakable layer
The adhesive for use in the gravure roll coating method has a thickness of 4.0.
g / m2For dry lamination by coating (dry state)
An adhesive layer is formed, and then the adhesive layer surface for the laminate is formed.
In addition, the primer of the barrier substrate produced in (1) above
The surfaces of the agent layers are made to face each other, and both are dry-laminated.
It was Furthermore, the dry laminating barrier substrate
Of the biaxially stretched nylon 6 film with a thickness of 15 μm
After the corona discharge treatment on the surface, the corona treated surface
In the same manner as above, a laminate adhesive layer is formed.
Then, the thickness of the adhesive layer for laminating
Dryer of 100 μm unstretched polypropylene film
A laminated material was produced by laminating and laminating. (3). Next, prepare 2 sheets of laminated material manufactured above
Then face the unstretched polypropylene film
After overlapping, and after making appropriate adjustments, the edges around the periphery are
Toe the seal to form the seal and open the opening upward.
A three-way seal type flexible packaging bag was produced. Made above
From the opening in the three-way seal type soft packaging bag made
Fill and wrap the carrier, and then open the opening.
To form an upper seal part to produce a semi-finished package,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm2・ G, time, 3
Perform retort treatment under the retort treatment condition consisting of 0 minutes
Thus, the retort-processed packaged food according to the present invention was manufactured.
The retort-processed packaged food produced above is a bag for packaging.
Has strength, weather resistance, heat resistance, pressure resistance, and water resistance
, Heat seal, pinhole resistance, puncture resistance,
It has excellent physical properties such as oxygen gas and water vapor.
Excellent barrier properties to prevent transmission and excellent light blocking properties
In addition, it withstands the heat and pressure treatment that accompanies the retort treatment and breaks.
As a bag or food container, no leaks were found
Functions such as filling and packaging suitability of contents, proper distribution,
It was excellent in suitability. Also, after use, incinerate and dispose of
Suitability for disposal without the generation of harmful substances, etc.
It was extremely excellent in environmental suitability.

【0056】実施例4 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:420m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−9k
w、酸素ガス(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.
0:2.5(単位:slm)からなる混合ガスを使用
し、混合ガス圧6×10-5Torrで酸素/アルゴン混
合ガスプラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し
た。次に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ
処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポ
キシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロ
ッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練
してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビ
アロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m 2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成
して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使
用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した
後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用
した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白
色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、上記の
実施例1と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印
刷し、各々厚さ2g/m2 (乾燥状態)にコ−ティング
して、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層からなる光
遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光遮断性層
の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m
2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライ
ラミネ−トして積層して、積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。
Example 4 (1). Biaxially stretched 12 μm thick as a base film
First, using polyethylene terephthalate film,
The above biaxially stretched polyethylene terephthalate film
Attached to the roll-out roll of the vacuum evaporation system
Then, this is fed out and the biaxially stretched polyethylene
On the corona treated surface of the terephthalate film.
While using oxygen as a vapor deposition source to supply oxygen gas,
Vacuum evaporation method using the Ktron beam (EB) heating method
Under the following vapor deposition conditions, aluminum oxide with a film thickness of 200Å
A deposited film of nickel was formed. (Deposition conditions) Degree of vacuum in vapor deposition chamber: 2 × 10-Fourmbar Vacuum degree in the winding chamber: 2 × 10-2mbar Electronic beam power: 25 kW Film transport speed: 420 m / min Deposition surface: Corona treated surface Next, the vapor-deposited film of aluminum oxide having a thickness of 200Å as described above.
Immediately after the formation of the aluminum oxide film surface
The glow discharge plasma generator is used for
w, oxygen gas (O2): Argon gas (Ar) = 7.
Uses a mixed gas consisting of 0: 2.5 (unit: slm)
And mixed gas pressure 6 × 10-FiveOxygen / argon mixture at Torr
Perform a combined gas plasma treatment to form a plasma treated surface.
It was Next, plasma of the deposited film of silicon oxide formed above
In terms of treatment, the initial condensation product of polyurethane resin, epoxy
A xy-type silane coupling agent (8.0% by weight) and a bromine
Add an anti-locking agent (1.0% by weight) and knead thoroughly
The primer-resin composition obtained from
Film thickness 0.5g / m by the alloy coating method 2(Dry condition
State) to form a primer layer
Then, a barrier substrate was manufactured. (2). Next, of the barrier substrate produced in (1) above
On the surface of the primer layer, use a normal gravure ink composition.
And formed a desired print pattern by the gravure printing method.
After that, on the entire surface including the printed pattern, use in Example 1 above
The same white ink composition and black ink composition
Using a color ink composition and a black ink composition,
As in Example 1, printing was performed using the gravure roll coat method.
Printing, each thickness 2g / m2Coating on (dry state)
Light composed of two layers, a white print film and a black print film.
A barrier layer was formed. Next, the light blocking layer formed above
Adhesive for two-component curing type polyurethane laminate on the surface of
The thickness of the agent is 4.0 g / m using the gravure roll coat method.
2Adhesive for laminate by coating (dry state)
A layer is formed, and then a thickness is applied to the surface of the adhesive layer for lamination.
Dry unstretched polypropylene film with a thickness of 100 μm
A laminated material was manufactured by laminating and laminating. (3). Next, prepare 2 sheets of laminated material manufactured above
Then face the unstretched polypropylene film
After overlapping, and after making appropriate adjustments, the edges around the periphery are
Toe the seal to form the seal and open the opening upward.
A three-way seal type flexible packaging bag was produced. Made above
From the opening in the three-way seal type soft packaging bag made
Fill and wrap the carrier, and then open the opening.
To form an upper seal part to produce a semi-finished package,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm2・ G, time, 3
Perform retort treatment under the retort treatment condition consisting of 0 minutes
Thus, the retort-processed packaged food according to the present invention was manufactured.
The retort-processed packaged food produced above is a bag for packaging.
Has strength, weather resistance, heat resistance, pressure resistance, and water resistance
, Heat seal, pinhole resistance, puncture resistance,
It has excellent physical properties such as oxygen gas and water vapor.
Excellent barrier properties to prevent transmission and excellent light blocking properties
In addition, it withstands the heat and pressure treatment that accompanies the retort treatment and breaks.
As a bag or food container, no leaks were found
Functions such as filling and packaging suitability of contents, proper distribution,
It was excellent in suitability. Also, after use, incinerate and dispose of
Suitability for disposal without the generation of harmful substances, etc.
It was extremely excellent in environmental suitability.

【0057】実施例5 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムを使用し、これをプラズマ化学気相成長
装置の送り出しロ−ルに装着し、次いで、下記に示す条
件で、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化珪素の蒸着
膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着面;コロナ処理面 導入ガス量;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガス:ヘ
リウム=1.0:3.0:3.0(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度;2〜6×10-6mBar 蒸着チャンバ−内の真空度;2〜5×10-3mBar 冷却・電極ドラム供給電力;10kW ライン速度;100m/min 次に、上記で膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-5Torrで酸素/アルゴン混合ガスプラズマ処
理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を54dy
ne/cm以上向上させてたプラズマ処理面を形成し
た。次に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ
処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポ
キシ系のシランカップリング剤(8.0重量%)とブロ
ッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、十分に混練
してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビ
アロ−ルコ−ト法により、膜厚0.5g/m 2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成
して、バリア性基材を製造した。 (2).次に、上記の(1)で製造したバリア性基材の
プライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使
用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した
後、その印刷模様を含む全面に、上記の実施例1で使用
した白色インキ組成物と黒色インキ組成物と全く同じ白
色インキ組成物と黒色インキ組成物とを使用し、上記の
実施例1と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて印
刷し、各々厚さ2g/m2 (乾燥状態)にコ−ティング
して、白色印刷被膜と黒色印刷被膜との2層からなる光
遮断性層を形成した。次に、上記で形成した光遮断性層
の面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着
剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ4.0g/m
2 (乾燥状態)にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚
さ100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライ
ラミネ−トして積層して、積層材を製造した。 (3).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、本発明にかかるレトルト処理包装食品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装食品は、その包装用袋
が、強度を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水
性、ヒ−トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、
その他等の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れると共に光遮断性に優
れ、かつ、レトルト処理加工に伴う熱圧処理に耐え、破
袋ないし内容物の漏れ等も認められず、食品容器として
の機能、例えば、内容物の充填包装適性、流通適正、保
存適性等に優れていた。また、使用後、焼却廃棄処理す
る際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、
環境適性等に極めて優れていた。
Example 5 (1). Biaxially stretched polyethylene terephthalate with a thickness of 12 μm
Using a rate film, plasma chemical vapor deposition
Attach to the delivery roll of the device, then
The above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film
Deposition of 200Å thick silicon oxide on the corona treated surface of RUM
A film was formed. (Deposition conditions) Deposition surface: Corona treated surface Introduced gas amount; Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: F
Lithium = 1.0: 3.0: 3.0 (unit: slm) Degree of vacuum in vacuum chamber; 2 to 6 × 10-6mBar Degree of vacuum in vapor deposition chamber: 2 to 5 × 10-3mBar Cooling / electrode drum power supply: 10kW Line speed: 100m / min Next, a vapor deposition film of silicon oxide having a film thickness of 200 Å is formed as described above.
Immediately after that, the glow discharge plug is formed on the surface of the deposited silicon oxide film.
Using a Zuma generator, power-9kw, oxygen gas
(O2): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (single
Position: slm) and a mixed gas pressure of 6
× 10-FiveOxygen / argon mixed gas plasma treatment at Torr
By adjusting the surface tension of the deposited surface of silicon oxide to 54 dy.
forming a plasma treated surface with an improved ne / cm or more
It was Next, plasma of the deposited film of silicon oxide formed above
In terms of treatment, the initial condensation product of polyurethane resin, epoxy
A xy-type silane coupling agent (8.0% by weight) and a bromine
Add an anti-locking agent (1.0% by weight) and knead thoroughly
The primer-resin composition obtained from
Film thickness 0.5g / m by the alloy coating method 2(Dry condition
State) to form a primer layer
Then, a barrier substrate was manufactured. (2). Next, of the barrier substrate produced in (1) above
On the surface of the primer layer, use a normal gravure ink composition.
And formed a desired print pattern by the gravure printing method.
After that, on the entire surface including the printed pattern, use in Example 1 above
The same white ink composition and black ink composition
Using a color ink composition and a black ink composition,
As in Example 1, printing was performed using the gravure roll coat method.
Printing, each thickness 2g / m2Coating on (dry state)
Light composed of two layers, a white print film and a black print film.
A barrier layer was formed. Next, the light blocking layer formed above
Adhesive for two-component curing type polyurethane laminate on the surface of
The thickness of the agent is 4.0 g / m using the gravure roll coat method.
2Adhesive for laminate by coating (dry state)
A layer is formed, and then a thickness is applied to the surface of the adhesive layer for lamination.
Dry unstretched polypropylene film with a thickness of 100 μm
A laminated material was manufactured by laminating and laminating. (3). Next, prepare 2 sheets of laminated material manufactured above
Then face the unstretched polypropylene film
After overlapping, and after making appropriate adjustments, the edges around the periphery are
Toe the seal to form the seal and open the opening upward.
A three-way seal type flexible packaging bag was produced. Made above
From the opening in the three-way seal type soft packaging bag made
Fill and wrap the carrier, and then open the opening.
To form an upper seal part to produce a semi-finished package,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm2・ G, time, 3
Perform retort treatment under the retort treatment condition consisting of 0 minutes
Thus, the retort-processed packaged food according to the present invention was manufactured.
The retort-processed packaged food produced above is a bag for packaging.
Has strength, weather resistance, heat resistance, pressure resistance, and water resistance
, Heat seal, pinhole resistance, puncture resistance,
It has excellent physical properties such as oxygen gas and water vapor.
Excellent barrier properties to prevent transmission and excellent light blocking properties
In addition, it withstands the heat and pressure treatment that accompanies the retort treatment and breaks.
As a bag or food container, no leaks were found
Functions such as filling and packaging suitability of contents, proper distribution,
It was excellent in suitability. Also, after use, incinerate and dispose of
Suitability for disposal without the generation of harmful substances, etc.
It was extremely excellent in environmental suitability.

【0058】比較例1 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアイン
キ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様
を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型
のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ル
コ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmの二軸
延伸ナイロン6フィルムをドライラミネ−トして積層し
た。次に、上記で積層した厚さ15μmの二軸延伸ナイ
ロン6フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そ
のコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接
着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤
層面に、厚さ7μmのアルミニウム箔をドライラミネ−
トして積層し、更に、上記で積層したアルミニウム箔の
面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成
し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ
100μmの未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラ
ミネ−トして積層して、積層材を製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、レトルト処理包装食品を製造した。
Comparative Example 1 (1). An ordinary gravure ink composition was used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm to form a desired printed pattern by a gravure printing method, and then the entire surface including the printed pattern was coated with 2 A liquid-curable polyurethane adhesive for laminate was coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) using a gravure roll coat method to form an adhesive layer for laminate. Then, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was dry laminated and laminated on the adhesive layer surface for laminating. Next, the surface of the laminated biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is subjected to corona discharge treatment, and then the adhesive layer for laminate is formed on the corona-treated surface in the same manner as above. Then, dry laminating a 7 μm thick aluminum foil on the surface of the laminating adhesive layer.
And laminating, and further, on the surface of the aluminum foil laminated above, in the same manner as above, to form a laminate adhesive layer, and thereafter, on the laminate adhesive layer surface, a thickness A 100 μm thick unstretched polypropylene film was dry laminated and laminated to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene films are laminated so as to face each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery thereof are three-sided.
A three-way seal type soft packaging bag having a seal portion formed by tossing and having an opening portion above was manufactured. The three-way seal type soft packaging bag produced above is filled and packed with a curry from its opening, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Manufacture semi-finished packaging products,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm 2 · G, time, 3
Retort treatment was performed under the retort treatment condition of 0 minutes to produce a retort-treated packaged food.

【0059】比較例2 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアイン
キ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様
を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型
のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ル
コ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ400Åのアル
ミニウム蒸着膜を有する厚さ15μmの二軸延伸ナイロ
ン6フィルムを、そのアルミニウム蒸着膜の面を二軸延
伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム側の面に向けて
対向させて、その両者をドライラミネ−トして積層し
た。次に、上記で積層した厚さ400Åのアルミニウム
蒸着膜を有する厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィ
ルムの非蒸着膜の面に、(コロナ放電処理を施した後、
そのコロナ処理面に)、上記と同様にして、ラミネ−ト
用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接
着剤層面に、厚さ100μmの未延伸ポリプロピレンフ
ィルムをドライラミネ−トして積層して、積層材を製造
した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、レトルト処理包装食品を製造した。
Comparative Example 2 (1). An ordinary gravure ink composition was used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm to form a desired printed pattern by a gravure printing method, and then the entire surface including the printed pattern was coated with 2 A liquid-curable polyurethane adhesive for laminate was coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) using a gravure roll coat method to form an adhesive layer for laminate. Then, a 15 μm thick biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum vapor deposition film having a thickness of 400 Å was formed on the adhesive layer surface for laminating, and the surface of the aluminum vapor deposition film was biaxially stretched polyethylene terephthalate film side. Were faced to each other, and both were dry-laminated and laminated. Next, on the surface of the non-deposited film of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm and having the aluminum deposited film of 400 Å laminated above, (after performing corona discharge treatment,
On the corona-treated surface), an adhesive layer for laminate is formed in the same manner as described above, and thereafter, an unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm is dry-laminated on the adhesive layer for laminate. And laminated to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene films are laminated so as to face each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery thereof are three-sided.
A three-way seal type soft packaging bag having a seal portion formed by tossing and having an opening portion above was manufactured. The three-way seal type soft packaging bag produced above is filled and packed with a curry from its opening, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Manufacture semi-finished packaging products,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm 2 · G, time, 3
Retort treatment was performed under the retort treatment condition of 0 minutes to produce a retort-treated packaged food.

【0060】比較例3 (1).厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レ−トフィルムのコロナ処理面に、通常のグラビアイン
キ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様
を形成した後、その印刷模様を含む全面に、2液硬化型
のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ル
コ−ト法を用いて厚さ4.0g/m2 (乾燥状態)にコ
−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次い
で、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ15μmのエチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィルムをドライ
ラミネ−トして積層した。次に、上記で積層した厚さ1
5μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物フィ
ルムの面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層
を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面
に、厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムをドラ
イラミネ−トして積層し、更に、上記で積層した厚さ1
5μmの二軸延伸ナイロン6フィルムの面に、上記と同
様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、
上記のラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ100μmの未
延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネ−トして積
層して、積層材を製造した。 (2).次いで、上記で製造した積層材の2枚を用意
し、その未延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向して
重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−
トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を
有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記で製
造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から
カレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、
次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、
120℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、3
0分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行っ
て、レトルト処理包装食品を製造した。
Comparative Example 3 (1). An ordinary gravure ink composition was used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm to form a desired printed pattern by a gravure printing method, and then the entire surface including the printed pattern was coated with 2 A liquid-curable polyurethane adhesive for laminate was coated to a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) using a gravure roll coat method to form an adhesive layer for laminate. Then, a 15 μm thick saponified film of an ethylene-vinyl acetate copolymer was dry-laminated and laminated on the adhesive layer surface for lamination. Next, the thickness 1 laminated above
On the surface of the saponified film of the ethylene-vinyl acetate copolymer having a thickness of 5 μm, an adhesive layer for laminate is formed in the same manner as described above, and thereafter, a thickness of the adhesive layer for laminate is formed. A 15 μm biaxially stretched nylon 6 film was dry laminated and laminated, and further, the above laminated thickness 1
An adhesive layer for laminate is formed on the surface of the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 5 μm in the same manner as above, and thereafter,
An unstretched polypropylene film having a thickness of 100 μm was dry-laminated and laminated on the surface of the adhesive layer for laminating to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, and the surfaces of the unstretched polypropylene films are laminated so as to face each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery thereof are three-sided.
A three-way seal type soft packaging bag having a seal portion formed by tossing and having an opening portion above was manufactured. The three-way seal type soft packaging bag produced above is filled and packed with a curry from its opening, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Manufacture semi-finished packaging products,
Then, put the packaging semi-finished product in a retort kettle,
120 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm 2 · G, time, 3
Retort treatment was performed under the retort treatment condition of 0 minutes to produce a retort-treated packaged food.

【0061】実験例 上記の実施例1〜5、および、比較例1〜3において製
造した積層材、該積層材を使用して製造した袋状容器本
体、および、それを使用して製造したレトルト処理包装
食品について、下記に示す評価項目を測定した。 (1).遮光性の測定 これは、上記の実施例1〜5、および、比較例1〜3に
おいて製造した積層材について、スガ試験機株式会社
製、機種名、SMカラ−コンピュ−タ−にて全光線透過
率を測定して評価した。 (2).酸素透過度の測定 これは、上記の実施例1〜5、および、比較例1〜3に
おいて製造した積層材について、温度23℃、湿度90
%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測
定機〔機種名、オクストラン(OXTRAN)〕にて測
定した。 (3).水蒸気透過度の測定 これは、上記の実施例1〜5、および、比較例1〜3に
おいて製造した積層材について、温度40℃、湿度90
%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製の測
定機〔機種名、パ−マトラン(PERMATRAN)〕
にて測定した。 (4).レトルト処理後の酸素透過度と水蒸気透過度の
測定 これは、上記の実施例1〜5、および、比較例1〜3に
おいて製造した積層材を使用して製造した袋状容器本体
に水を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−
ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次
いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、1
20℃、圧力、2.1Kgf/cm2 ・G、時間、30
分間からなるレトルト処理後、上記の袋状容器本体を構
成する積層材について、上記の実験例の(2)と(3)
と同様にして、酸素透過度と水蒸気透過度の測定した。 (5).ピンホ−ルの測定 これは、上記の実施例1〜5、および、比較例1〜3で
製造した袋状容器本体について、ゲルボ試験機を用い
て、3度、2000回実施して、袋状容器本体を構成す
る積層材について、ピンホ−ルの数を数えて測定した。
上記の測定結果について、下記の表1に示す。
Experimental Example Laminated material produced in the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, bag-shaped container body produced using the laminated material, and retort produced using the same. With respect to the treated packaged food, the following evaluation items were measured. (1). Measurement of light-shielding property This is a total light ray obtained by Suga Test Instruments Co., Ltd., model name, SM color computer for the laminated materials produced in the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3. The transmittance was measured and evaluated. (2). Measurement of oxygen permeability This is a temperature of 23 ° C. and a humidity of 90 for the laminated materials produced in the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3.
The measurement was carried out under the condition of% RH using a measuring machine (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON, USA. (3). Measurement of water vapor permeability This is a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90 for the laminated materials produced in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 above.
A measuring instrument manufactured by Mocon, Inc. (model name, Permatran) under the condition of% RH.
It was measured at. (4). Measurement of oxygen permeability and water vapor permeability after retort treatment This is a bag-shaped container body manufactured by using the laminated materials manufactured in the above Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 and filled with water. Wrap it, and then open the opening.
To form an upper seal to produce a packaged semi-finished product, and then put the packaged semi-finished product in a retort kettle at a temperature of 1
20 ° C, pressure, 2.1 Kgf / cm 2 · G, time, 30
After the retort treatment consisting of minutes, the laminated materials constituting the bag-shaped container body described above were subjected to the above-mentioned experimental examples (2) and (3).
The oxygen permeability and the water vapor permeability were measured in the same manner as above. (5). Measurement of pinhole This is a bag-shaped container main body manufactured in the above-mentioned Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 by carrying out 2000 times three times using a gelbo tester to form a bag-shaped container. The number of pinholes was counted and measured for the laminated material constituting the container body.
The above measurement results are shown in Table 1 below.

【0062】 上記の表1において、酸素透過度の単位は、〔cc/m
2 /day 23℃・90%RH〕であり、水蒸気透過
度の単位は、〔g/m2 /day・40℃・90%R
H〕であり、ピンホ−ル数は、個/A4サイズである。
[0062] In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day 23 ° C ・ 90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / day ・ 40 ° C ・ 90% RH]
H], and the number of pinholes is number / A4 size.

【0063】上記の表1に示す測定結果から明らかなよ
うに、実施例1〜5にかかるものは、光遮断性、酸素透
過度および水蒸気透過度において十分に実用性を有する
ものであることが確認され、また、耐ピンホ−ル性等に
おいても優れているものであった。これに対し、比較例
1にかかるものは、光遮断性、酸素透過度および水蒸気
透過度において優れているが、耐ピンホ−ル性に若干欠
けるものであり、また、比較例2、3にかかるものは、
耐ピンホ−ル性において良好であるが、酸素透過度およ
び水蒸気透過度、更に、光遮断性等において劣るもので
あった。
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, the samples according to Examples 1 to 5 are sufficiently practical in terms of light blocking property, oxygen permeability and water vapor permeability. It was confirmed, and it was also excellent in pinhole resistance and the like. On the other hand, the sample according to Comparative Example 1 is excellent in the light blocking property, the oxygen permeability, and the water vapor permeability, but it is slightly lacking in pinhole resistance. Things are
Although it was good in pinhole resistance, it was inferior in oxygen permeability and water vapor permeability, and further in light blocking property.

【0064】[0064]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、まず、例えば、樹脂フィルム等からなる基材フィル
ムの一方の面に、酸化アルミニウム、酸化珪素等の無機
酸化物の蒸着膜も設けてバリア性基材を製造し、次い
で、該バリア性基材を構成する酸化アルミニウム、酸化
珪素等の無機酸化物の蒸着膜の面を、例えば、コロナ放
電処理、プラズマ処理等の前処理を施して前処理層を設
けた後、例えば、ポリウレタン系樹脂またはポリエステ
ル系樹脂をビヒクルの主成分とするプライマ−剤による
プライマ−剤層を形成し、次いで、該プライマ−剤層の
上に、所望の印刷模様層を設け、しかる後、該印刷模様
層を含む全面に、白色インキ組成物による白色印刷被膜
層と黒色インキ組成物による黒色印刷被膜層との2層の
印刷被膜層からなる光遮断性層を設け、更に、上記の光
遮断性層を構成する白色印刷被膜層を、上記の印刷模様
層の下地層を兼ねさせ、次に、上記の黒色印刷被膜層の
上に、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して、包装用材料と
しての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、こ
れを製袋して袋状容器本体を製造し、しかる後、該袋状
容器本体に、所望の飲食料品等を充填包装して包装半製
品を製造し、次いで、該包装半製品を、温度、110℃
〜130℃位、圧力、1〜3Kgf/cm2 ・G位で2
0〜60分間程度からなる加熱加圧殺菌処理等のレトル
ト処理を施してレトルト処理包装製品を製造して、強度
を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐圧性、耐水性、ヒ−
トシ−ル性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、その他等
の諸物性に優れ、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性に優れると共に光遮断性に優れ、かつ、
加熱加圧殺菌処理からなるレトルト処理加工に伴う熱圧
処理に耐え、内容物の充填包装適性、保存適性等を有
し、また、使用後、焼却廃棄処理する際に有害物質等を
発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて
優れ、例えば、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、煮
物、餅、液体ス−プ、調味料、飲料水、その他等の各種
の飲食料品を充填包装したレトルト処理包装製品を製造
し得ることができるというものである。
As is apparent from the above description, according to the present invention, first, for example, a vapor deposition film of an inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide is formed on one surface of a base film made of a resin film or the like. The barrier substrate is provided to manufacture the barrier substrate, and then the surface of the vapor deposition film of the inorganic oxide such as aluminum oxide or silicon oxide, which constitutes the barrier substrate, is subjected to pretreatment such as corona discharge treatment or plasma treatment. After providing the pretreatment layer, for example, a primer agent layer is formed by a primer agent containing a polyurethane resin or a polyester resin as a main component of the vehicle, and then a desired primer layer is formed on the primer agent layer. The printed pattern layer is provided, and thereafter, the entire surface including the printed pattern layer is composed of two printed film layers of a white printed film layer of a white ink composition and a black printed film layer of a black ink composition. An insulating layer is provided, and the white printed film layer constituting the light-shielding layer also serves as a base layer of the printed pattern layer. Tosile resin layers are laminated to produce a laminated material as a packaging material, and then the laminated material is used to make a bag to produce a bag-shaped container body, and then the bag is produced. A packaged semi-finished product is manufactured by filling and packaging desired foods and beverages into the container body, and then the pre-packaged semi-finished product is heated at a temperature of 110 ° C.
~ 130 ° C, pressure, 1 ~ 3Kgf / cm 2 · G 2
Retort treatment such as heat and pressure sterilization treatment for about 0 to 60 minutes is performed to manufacture a retort-treated packaged product, which has strength and weather resistance, heat resistance, pressure resistance, water resistance, heat resistance, and heat resistance.
Excellent in various physical properties such as to sealability, pinhole resistance, puncture resistance, etc., in particular, excellent barrier property for preventing permeation of oxygen gas, water vapor, etc. and excellent light blocking property, and
It withstands the heat and pressure treatment that accompanies the retort treatment consisting of heat and pressure sterilization treatment, and has the suitability for filling and packaging of the contents, storage suitability, etc. Also, it should generate harmful substances when incinerated and disposed of after use. , Excellent in disposal suitability, environmental suitability, etc., for example, filled and packed with various food and drink products such as cooked foods, fish paste products, frozen foods, boiled foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, drinking water, etc. It is possible to produce a retort-treated packaged product.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the present invention.

【図2】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the present invention.

【図3】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of an example of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the present invention.

【図4】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the present invention.

【図5】本発明にかかるレトルト処理包装製品を構成す
る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図
である。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration of an example of a laminated material constituting a retort-treated packaged product according to the present invention.

【図6】図1に示す積層材を使用し、これを製袋して製
造した本発明にかかる袋状容器本体の構成を示す概略的
斜視図である。
FIG. 6 is a schematic perspective view showing the structure of a bag-shaped container body according to the present invention, which is manufactured by using the laminated material shown in FIG. 1 to make a bag.

【図7】図6本発明にかかる袋状容器本体を使用し、こ
れに内容物を充填包装し、更に、レトルト処理加工を行
って製造した本発明にかかるレトルト処理包装廃品の構
成を示す概略的斜視図である。
FIG. 7 is a schematic view showing the structure of a retort-processed packaging waste product according to the present invention, which is produced by using the bag-shaped container body according to the present invention, filling and packaging the contents into the bag-shaped container main body, and further performing retort processing. FIG.

【図8】巻き取り式真空蒸着装置についてその一例の概
要を示す概略的構成図である。
FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a winding type vacuum vapor deposition device.

【図9】プラズマ化学気相成長装置についてその一例の
概要を示す概略的構成図である。
FIG. 9 is a schematic configuration diagram showing an outline of an example of a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基材フィルム 2 無機酸化物の蒸着膜 3 バリア性基材 4 光遮断性層 5 ヒ−トシ−ル性樹脂層 6 前処理層 7 プライマ−剤層 8 印刷模様層 9 中間基材 10 表面基材フィルム A、A1、A2 積層材 B 袋状容器本体 C 包装半製品 D 本発明にかかるレトルト処理包装製品DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base film 2 Inorganic oxide vapor deposition film 3 Barrier base 4 Light blocking layer 5 Heat sealable resin layer 6 Pretreatment layer 7 Primer layer 8 Print pattern layer 9 Intermediate base 10 Surface base Material film A, A 1 , A 2 laminated material B bag-like container body C packaging semi-finished product D retort-treated packaging product according to the present invention

フロントページの続き (72)発明者 上尾 賢治 東京都新宿区市谷加賀町一丁目1番1号 大日本印刷株式会社内 Fターム(参考) 3E067 AA03 AA11 AB01 AB26 BA12A BB14A BB18A BB25A CA05 CA06 CA07 CA12 CA17 CA24 EA06 FA01 FB13 FC01 GC02 4B021 LA05 LA15 LA16 LA18 LP01 LP07 4F100 AA17B AA20B AK01A AK03D AK42 AK46E AK51 AR00C AT00A BA04 BA05 BA07 CB02 EH66B EJ38E EJ55 EJ65 GB16 GB23 HB31 HB35 JD02B JJ03 JK01 JL12D JN02C Continued front page    (72) Kenji Ageo             1-1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo             Dai Nippon Printing Co., Ltd. F term (reference) 3E067 AA03 AA11 AB01 AB26 BA12A                       BB14A BB18A BB25A CA05                       CA06 CA07 CA12 CA17 CA24                       EA06 FA01 FB13 FC01 GC02                 4B021 LA05 LA15 LA16 LA18 LP01                       LP07                 4F100 AA17B AA20B AK01A AK03D                       AK42 AK46E AK51 AR00C                       AT00A BA04 BA05 BA07                       CB02 EH66B EJ38E EJ55                       EJ65 GB16 GB23 HB31 HB35                       JD02B JJ03 JK01 JL12D                       JN02C

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも、基材フィルムの一方の面に
無機酸化物の蒸着膜を設けたバリア性基材と、光遮断性
層と、ヒ−トシ−ル性樹脂層との3層、少なくとも、基
材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸着膜を設けたバ
リア性基材と、光遮断性層と、中間基材と、ヒ−トシ−
ル性樹脂層との4層、または、表面基材フィルムと、光
遮断性層と、基材フィルムの一方の面に無機酸化物の蒸
着膜を設けたバリア性基材と、ヒ−トシ−ル性樹脂層と
の4層を順次に積層した積層材を製袋した袋状容器本体
からなり、更に、該袋状容器本体に、内容物を充填包装
し、かつ、温度、110℃〜130℃、圧力、1〜3K
gf/cm2 ・G、時間、20〜60分間の条件からな
る加熱加圧殺菌処理を施したことを特徴とするレトルト
処理包装製品。
1. At least three layers of a barrier substrate having a vapor deposited film of an inorganic oxide on one surface of a substrate film, a light blocking layer, and a heat sealable resin layer, at least. , A barrier substrate having a vapor deposited film of an inorganic oxide on one surface of the substrate film, a light blocking layer, an intermediate substrate, and a heat sheet.
With a transparent resin layer, or a surface base film, a light-blocking layer, a barrier base having a vapor-deposited inorganic oxide film on one surface of the base film, and a heat sheet. A bag-shaped container body made of a laminated material in which four layers of a flexible resin layer are sequentially laminated, and the bag-shaped container body is filled with contents and packaged at a temperature of 110 ° C. ℃, pressure, 1-3K
A retort-processed packaged product characterized by being subjected to heat and pressure sterilization treatment under the conditions of gf / cm 2 · G, time, 20 to 60 minutes.
【請求項2】 バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸
着膜が、前処理層、または、前処理層とプライマ−剤層
とを有することを特徴とする上記の請求項1に記載する
レトルト処理包装製品。
2. The above-mentioned claim 1, wherein the vapor-deposited film of an inorganic oxide constituting the barrier substrate has a pretreatment layer or a pretreatment layer and a primer agent layer. Retort processed packaging products.
【請求項3】 バリア性基材を構成する無機酸化物の蒸
着膜が、印刷模様層を有することを特徴とする上記の請
求項1〜2のいずれか1項に記載するレトルト処理包装
製品。
3. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 and 2, wherein the vapor-deposited film of an inorganic oxide forming the barrier substrate has a printed pattern layer.
【請求項4】 表面基材フィルムが、印刷模様層を有す
ることを特徴とする上記の請求項1〜3のいずれか1項
に記載するレトルト処理包装製品。
4. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface base film has a printed pattern layer.
【請求項5】 基材フィルムが、二軸延伸加工した樹脂
のフィルムないしシ−トからなることを特徴とする上記
の請求項1〜4のいずれか1項に記載するレトルト処理
包装製品。
5. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 4, wherein the base film is a biaxially stretched resin film or sheet.
【請求項6】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
または化学気相成長による無機酸化物の蒸着膜からなる
ことを特徴とする上記の請求項1〜5のいずれか1項に
記載するレトルト処理包装製品。
6. The vapor deposition film of inorganic oxide comprises a vapor deposition film of inorganic oxide by physical vapor deposition or chemical vapor deposition, according to any one of claims 1 to 5 above. Retort treated packaging products to be described.
【請求項7】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
する上記の請求項1〜6のいずれか1項に記載するレト
ルト処理包装製品。
7. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 6, wherein the vapor deposition film of inorganic oxide comprises a vapor deposition film of aluminum oxide by physical vapor deposition. .
【請求項8】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長に
よる酸化珪素の蒸着膜からなるこ8を特徴とする上記の
請求項1〜6のいずれか1項に記載するレトルト処理包
装製品。
8. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 6, wherein the vapor-deposited film of inorganic oxide comprises a vapor-deposited film of silicon oxide by chemical vapor deposition. .
【請求項9】 光遮断性層が、インキ組成物による印刷
被膜層からなることを特徴とする上記の請求項1〜8の
いずれか1項に記載するレトルト処理包装製品。
9. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 8, wherein the light-shielding layer is a printed film layer made of an ink composition.
【請求項10】 光遮断性層が、白色インキ組成物によ
る白色印刷被膜層と黒色インキ組成物による黒色印刷被
膜層との2層からなり、更に、上記の白色印刷被膜層
が、印刷模様層の下地層を兼ねることを特徴とする上記
の請求項1〜9のいずれか1項に記載するレトルト処理
包装製品。
10. The light-shielding layer is composed of two layers, a white printed film layer made of a white ink composition and a black printed film layer made of a black ink composition, and the white printed film layer is a printed pattern layer. 10. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 9, which also serves as the underlayer.
【請求項11】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフ
ィン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項1
〜10のいずれか1項に記載するレトルト処理包装製
品。
11. The heat sealable resin layer comprises a polyolefin resin layer, as set forth in claim 1.
10. The retort-processed packaging product according to any one of items 10 to 10.
【請求項12】 中間基材が、二軸延伸ポリアミド系樹
脂フィルムからなることを特徴とする上記の請求項1〜
11のいずれか1項に記載するレトルト処理包装製品。
12. The method according to claim 1, wherein the intermediate substrate comprises a biaxially stretched polyamide resin film.
Item 11. The retort-treated packaged product according to any one of items 11.
【請求項13】 表面基材フィルムが、二軸延伸加工し
た樹脂のフィルムないしシ−トからなることを特徴とす
る上記の請求項1〜12のいずれか1項に記載するレト
ルト処理包装製品。
13. The retort-processed packaged product according to any one of claims 1 to 12, wherein the surface base film comprises a biaxially stretched resin film or sheet.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006143269A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Dainippon Printing Co Ltd Packaging bag and package using it
JP2006282773A (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Toyo Ink Mfg Co Ltd Printing ink composition containing silane coupling agent, coated plastic sheet using the same and laminated material
JP2007136736A (en) * 2005-11-15 2007-06-07 Dainippon Printing Co Ltd Laminated material and packaging bag using it
JP2007223625A (en) * 2006-02-22 2007-09-06 Daiwa Gravure Co Ltd Package
JP2009057081A (en) * 2007-08-31 2009-03-19 Showa Aluminum Kan Kk Lustered metal can

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006143269A (en) * 2004-11-19 2006-06-08 Dainippon Printing Co Ltd Packaging bag and package using it
JP2006282773A (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Toyo Ink Mfg Co Ltd Printing ink composition containing silane coupling agent, coated plastic sheet using the same and laminated material
JP4742231B2 (en) * 2005-03-31 2011-08-10 東洋インキScホールディングス株式会社 Printing ink composition containing silane coupling agent, plastic sheet coating using the same, and laminate laminate thereof
JP2007136736A (en) * 2005-11-15 2007-06-07 Dainippon Printing Co Ltd Laminated material and packaging bag using it
JP2007223625A (en) * 2006-02-22 2007-09-06 Daiwa Gravure Co Ltd Package
JP2009057081A (en) * 2007-08-31 2009-03-19 Showa Aluminum Kan Kk Lustered metal can

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