JP2007136736A - Laminated material and packaging bag using it - Google Patents

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貴之 植木
Hiroyasu Kiyooka
宏康 清丘
Kozo Mita
浩三 三田
Satoshi Osone
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated material excellent in shading properties, barrier properties, etc. , having content protecting properties, further excellent in aesthetic properties, rousing the buying will of a consumer without damaging the appearance of a package and useful for mainly filling up and packaging retort food, snack confectioneries, oil and fats, frozen food and the others, and a packaging bag. <P>SOLUTION: The laminated material is constituted by successively laminating at least a stretched base material film, a shading coextrusion laminated film, a stretched resin film having a vapor deposition film of an inorganic oxide and a heat-sealable resin film. The packaging bag using the laminated film is also disclosed. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、積層材およびそれを使用した包装用袋に関し、更に詳しくは、紫外領域から可視領域までの太陽光あるいは蛍光等を遮光する遮光性、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、更に、その他等の諸物性に優れ、内容物保護適性、充填包装適性等を有し、更に、美粧性に優れ、包装体の外観を損ねることなく、消費者の購買意欲を喚起し、主に、レトルト食品、油脂類、冷凍食品、スナック菓子類、光学系産業資材、その他等を充填包装するに有用な積層材およびそれを使用した包装用袋に関するものである。   The present invention relates to a laminated material and a packaging bag using the same, and more specifically, a light-blocking property that blocks sunlight or fluorescence from the ultraviolet region to the visible region, and a barrier property that blocks transmission of oxygen gas, water vapor, and the like. In addition, it has excellent other physical properties, content protection suitability, filling packaging suitability, etc. Furthermore, it has excellent cosmetics and arouses consumer willingness to purchase without impairing the appearance of the package. Further, the present invention relates to a laminate material useful for filling and packaging retort foods, fats and oils, frozen foods, snacks, optical industrial materials, and the like, and a packaging bag using the same.

従来、レトルト食品、油脂類、冷凍食品、スナック菓子類、光学系産業資材、その他等を充填包装する積層フィルムとしては、内容物保護、特に、油脂酸化の防止策として、紫外領域から可視領域までの太陽光あるいは蛍光等を遮光する遮光性、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性、その他等の諸物性が要求されるものである。
而して、これまでは、上記のうよな諸物性を満足させる最も一般的な材料としては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。
ところで、上記のアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用すると、当該アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に太陽光あるいは蛍光等の遮光性、更に、内容物に対する保香性等を有するので、極めて有用な材料ではあるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を損なうという問題点があるばかりではなく、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
更に、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用する場合、例えば、内容物に混入した金属片（異物）等を探知する金属探知機等を使用して金属片（異物）等の検査を行うと、そのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が、金属探知機に反応し、その金属片（異物）を探知して検査を行うということが極めて困難であるという問題点もある。 Conventionally, as a laminated film filling and packaging retort food, fats and oils, frozen foods, snacks, optical industrial materials, etc. Various physical properties such as a light shielding property for shielding sunlight or fluorescence, a barrier property for preventing transmission of oxygen gas, water vapor, and the like are required.
Thus far, as the most general material that satisfies the above-mentioned various physical properties, aluminum foil, an aluminum deposited film, or the like has been used.
By the way, when the above aluminum foil or aluminum vapor deposition film is used, the aluminum foil, aluminum vapor deposition film or the like has a barrier property to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., and also has a light shielding property such as sunlight or fluorescence. Although it is a very useful material because it has aroma retaining properties, etc., the aluminum foil, etc. lacks bending resistance, etc., so that pinholes are likely to occur and the barrier properties are impaired. In addition to being used as a packaging container, when it is disposed of as garbage, for example, if it is disposed of by incineration, etc., metal such as aluminum remains, which may damage the incinerator, and the disposal It is preferred because it lacks suitability and causes problems such as environmental destruction and lacks suitability for the environment. It is those not Ku.
Furthermore, when using an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film, for example, using a metal detector or the like to detect a metal piece (foreign matter) or the like mixed in the contents, There is also a problem that it is extremely difficult for the aluminum foil or the aluminum vapor deposition film to react with a metal detector and detect the metal piece (foreign matter) for inspection.

このため、近年、上記のようなアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等に代えて、これらを使用しないで、遮光性、バリア性、その他等を充足する種々の材料が開発され、提案されている。
例えば、その一つとして、白色顔料の含有量が５〜２０重量％であり、かつ、厚みが１０μｍ以上である乳白色系フィルムと、黒色顔料の含有量が０．２〜１．０重量％であり、かつ該黒色顔料１に対し、重量比で２．０〜６０の割合で白色顔料を含有し、かつ厚みが１０μｍ以上である灰色系フィルムとを積層してなる食品包装用積層フィルム、更には、上記の食品包装用積層フィルムにおける灰色系フィルム側にエチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルム層を積層した食品包装用積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
また、別の例として、少なくとも外側からガスバリア−性を有する透明バリア−フィルム、印刷インキ層、熱融着樹脂層が順に積層していることを特徴とする遮光性包装材も提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
特開平１１−９１０４２号公報（請求項） 特開２０００−２８０３９４号公報（請求項） For this reason, in recent years, various materials satisfying light-shielding properties, barrier properties, etc. have been developed and proposed in place of the above-described aluminum foil or aluminum vapor-deposited film.
For example, as one of them, the content of the white pigment is 5 to 20% by weight and the thickness is 10 μm or more, and the content of the black pigment is 0.2 to 1.0% by weight. And a laminated film for food packaging comprising a white pigment in a ratio of 2.0 to 60 by weight with respect to the black pigment 1 and a laminate of a gray film having a thickness of 10 μm or more, and Has proposed a laminated film for food packaging in which a film layer made of an ethylene-α-olefin copolymer is laminated on the gray film side of the laminated film for food packaging (for example, see Patent Document 1).
As another example, a light-shielding packaging material in which a transparent barrier film having a gas barrier property, a printing ink layer, and a heat-sealing resin layer are laminated in order from at least the outside has also been proposed ( For example, see Patent Document 2.)
JP-A-11-91042 (Claims) JP 2000-280394 A (claim)

しかしながら、上記の特許文献１に係る食品包装用積層フィルムを使用し、他の基材フィルム等を積層して包装用材料を製造し、次いで、該包装用材料を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋を使用し、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等を充填包装して包装製品を製造する場合、特に、レトルト食品、冷凍食品等を充填包装した包装製品においては、レトルト処理あるいは冷凍処理等の加工工程において、包装用袋を構成する包装用材料の内面から、内容物中の成分等が吸着、浸透、透過し、包装用材料を構成する食品包装用積層フィルム等を汚染ないし着色し、その美粧性、外観性等を損なうという問題点があり、更に、内容物中の成分が吸着、浸透、透過することにより、包装用材料のラミネ−ト強度、あるいは、そのヒ−トシ−ル性強度等に欠け、層間剥離あるいは破袋等を生じ、所望の包装製品を製造することが困難であるという問題点がある。
また、上記の特許文献１に係る食品包装用積層フィルムについて、これを産業部材としての感光性材料等を包装する包装用材料として使用し、これで感光性材料を包装して包装製品を製造したところ、遮光性機能に劣り、上記の食品包装用積層フィルムでは、感光性材料等を包装する包装用材料として使用することができないことが判明したものである。 一般に、感光性材料は、内容物の保護、光学機能性の保護等のため、紫外領域から可視領域までの高い遮光性（完全遮光）が要求されるものである。
因みに、産業部材としての感光性材料等の製品を保護するためには、全領域における光線を遮蔽しなければならないものであり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光域と、４００ｎｍ以下の紫外光の遮光は必須であり、できる限り７００ｎｍ以上の赤外光においても遮蔽する必要があるものである。
これまで、感光性材料等を包装する包装用材料としては、その遮光性機能をアルミニウム箔のラミネ−ト材等から補完し、銀色ベ−スからなる包装用材料が主流となっているものである。
しかし、アルミニウム箔等の使用は、前述のような問題点を有するばかりではなく、更に、ラミネ−ト時の接着剤等の使用による作業環境、周辺環境の悪化等を招くという問題点もあるものである。
また、上記の特許文献２に係る遮光性包装材については、これを使用し、製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋を使用し、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品等を充填包装して包装製品を製造する場合、特に、レトルト食品、冷凍食品等を充填包装した包装製品においては、上記と同様に、レトルト処理あるいは冷凍処理等の加工工程において、包装用袋を構成する包装材の内面から、内容物中の成分等が吸着、浸透、透過し、包装材を構成する印刷インキ層、熱融着樹脂層等を汚染ないし着色し、その美粧性、外観性等を損なうという問題点があり、更に、内容物中の成分が吸着、浸透、透過することにより、包装材のラミネ−ト強度、あるいは、その熱融着樹脂層のヒ−トシ−ル性強度等に欠け、層間剥離あるいは破袋等を生じ、所望の包装製品を製造することが困難であるという問題点がある。 However, the laminated film for food packaging according to the above-mentioned Patent Document 1 is used to produce a packaging material by laminating other base film and the like, and then the packaging material is used to make a bag. In the case of manufacturing a packaging product by filling and packaging, for example, retort foods, snacks, fats and oils, frozen foods, etc. In packaged products filled with frozen food, etc., the components in the contents are adsorbed, permeated, and permeated from the inner surface of the packaging material constituting the packaging bag in the processing process such as retort processing or freezing processing, There is a problem that the laminated film for food packaging constituting the packaging material is contaminated or colored, and the cosmetics, appearance and the like are impaired, and further, the components in the contents are adsorbed, permeated and permeated, For packaging Cost lamination - DOO strength or its heat - tosylate - lack of Le resistance strength, etc., delamination or breakage, etc., there is a problem that it is difficult to produce a desired packaging products.
Moreover, about the laminated | multilayer film for food packaging which concerns on said patent document 1, this was used as a packaging material which wraps the photosensitive material etc. as an industrial member, and this wrapped the photosensitive material and manufactured the packaging product. However, the light shielding function is inferior, and it has been found that the above-described laminated film for food packaging cannot be used as a packaging material for packaging a photosensitive material or the like. In general, a photosensitive material is required to have a high light-shielding property (complete light-shielding) from the ultraviolet region to the visible region in order to protect contents and optical functionality.
By the way, in order to protect products such as photosensitive materials as industrial members, it is necessary to shield light rays in the entire region, and the visible light region of 400 nm to 700 nm and the shielding of ultraviolet light of 400 nm or less It is essential and needs to be shielded even with infrared light of 700 nm or more as much as possible.
Up to now, packaging materials for packaging photosensitive materials and the like have been mainly made of packaging materials made of silver base that complement the light-shielding function from laminated materials of aluminum foil. is there.
However, the use of aluminum foil or the like not only has the above-mentioned problems, but also has the problem of causing deterioration of the working environment and surrounding environment due to the use of an adhesive during lamination. It is.
Moreover, about the light-shielding packaging material which concerns on said patent document 2, this is used, a bag is produced, a packaging bag is manufactured, and after that, this packaging bag is used, for example, retort food, snack confectionery In the case of manufacturing packaged products by filling and packaging oils and fats, frozen foods, etc., especially in packaging products filled and packaged with retort foods, frozen foods, etc. In the packaging material constituting the packaging bag, the components in the contents are adsorbed, permeated and permeated to contaminate or color the printing ink layer, the heat-sealing resin layer, etc. constituting the packaging material, There is a problem that cosmetics, appearance, etc. are impaired, and further, the components in the contents are adsorbed, permeated, and permeated, so that the laminating strength of the packaging material or the heat fusion resin layer heat Lack of tossal strength, etc., layer Peeling or cause breakage or the like, there is a problem that it is difficult to produce a desired packaging products.

そこで本発明は、遮光性に優れ、かつ、アルミニウムレスであり、また、酸素ガスおよび水蒸気等の透過を阻止するバリア性、更に、ラミネ−ト強度、ヒ−トシ−ル性強度等にも優れ、また、その他、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れていると共に包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた遮光性多層積層フィルムを提供することである。   Therefore, the present invention is excellent in light-shielding properties, is aluminum-free, has barrier properties that prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, and the like, and also has excellent laminating strength, heat sealing strength, and the like. In addition, it is excellent in various fastnesses such as weather resistance, heat resistance, water resistance, etc., in particular, excellent in light-shielding properties, as well as food and drink, chemical products, etc. It has excellent usefulness as a packaging material for packaging materials, is excellent in filling / packaging of contents, storage suitability, etc., has excellent cosmetics without impairing the packaging appearance, and has a foreign object inspection using a metal detector. It is an object of the present invention to provide a light-shielding multilayer laminated film that is easy to dispose of, and does not generate harmful substances when incinerated and discarded after use, and is extremely excellent in disposal and environmental suitability.

本発明者は、上記のような問題点を改良すべく種々研究した結果、少なくとも、延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム、遮光性共押出積層フィルム、延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムを順次に積層して積層材を製造し、更に、該積層材を使用し、これを製袋して所望の軟包装用袋を製造し、しかる後、該軟包装用袋に、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスでありながら遮光性ないし光遮断性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性、また、内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、かつ、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、また、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、また、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、更に、内容物中の成分の浸透、透過を阻止し、積層材を構成する内面層、中間層等の汚染、着色等を防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である自立性袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。   As a result of various studies to improve the above problems, the present inventor has at least a stretched base film having a stretched base film or an inorganic oxide vapor-deposited film, a light-shielding coextruded laminated film, and a stretched resin film. Alternatively, a stretched resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film and a heat-sealable resin film are sequentially laminated to produce a laminate, and further, the laminate is used to make a bag. A desired flexible packaging bag is manufactured, and then the packaging product is manufactured by filling and packaging the soft packaging bag with, for example, retort food, snacks, fats and oils, frozen food, etc. However, it has excellent light blocking properties or light blocking properties, and has excellent gas barrier properties that prevent the transmission of oxygen gas and water vapor, and barrier properties that prevent the penetration and transmission of components in the contents, and Excellent heat sealability, strength, etc., and excellent fastness such as weather resistance, heat resistance, water resistance, laminating strength, etc. Prevents the transmission of sunlight or fluorescent light, etc., and also prevents the transmission of oxygen gas and water vapor to prevent the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc. Furthermore, the penetration and permeation of the components in the contents are prevented, the inner layer and the intermediate layer constituting the laminated material are prevented from being contaminated, colored, etc., and the contents have filling and packaging suitability, storage suitability, etc. In particular, it has extremely excellent usefulness as a packaging material for photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding, and is excellent in cosmetics without impairing the packaging appearance, and when incinerated and discarded after use. Disposal without generating harmful substances Physical fitness, extremely excellent environmental suitability, also has been completed the present invention have found that it is possible to produce a self-supporting bag is easy metal piece (foreign matter) detected by metal detectors or the like.

すなわち、本発明は、少なくとも、延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム、遮光性共押出積層フィルム、延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムを順次に積層したことを特徴とする積層材およびそれを使用した包装用容器に関するものである。   That is, the present invention comprises at least a stretched base film having a stretched base film or an inorganic oxide vapor-deposited film, a light-shielding coextruded laminated film, a stretched resin film or a stretched resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film, and Further, the present invention relates to a laminate material in which heat-seal resin films are sequentially laminated and a packaging container using the laminate.

本発明に係る積層材は、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分の浸透、透過を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止すると共に酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して所望の包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等を充填包装して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。 The laminated material according to the present invention is excellent in light-shielding properties while being aluminum-free, and excellent in gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas and water vapor, or in barrier properties that prevent permeation and permeation of components in contents, etc. In addition, it has excellent heat seal properties, etc., and has strength, etc., and excellent fastness such as weather resistance, heat resistance, water resistance, laminating strength, etc. It is excellent in light blocking properties, barrier properties, etc., for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or a fluorescent lamp, etc. and blocking the transmission of oxygen gas and water vapor, and the contents are decomposed or altered, or Prevents light deterioration such as discoloration, etc., has contents filling and packaging suitability, storage suitability, etc., especially as a packaging material for photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding In addition, it has excellent cosmetics without impairing the packaging appearance, and is extremely excellent in disposal and environmental suitability without generating harmful substances when incinerated and discarded after use. In addition, it has an advantage that it is easy to detect a metal piece (foreign material) using a metal detector or the like.
Thus, the laminated material according to the present invention is used to produce a desired packaging bag, and then the packaging bag is filled with, for example, retort food, snacks, fats and oils, frozen A packaged product having various forms can be manufactured by filling and packaging foods and the like.

上記の本発明について以下に図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、図１、図２、図３および図４は、本発明に係る積層材についてその層構成の一例を示す概略的断面図であり、図５は、図１に示す本発明に係る積層材を使用し、製袋して製造した本発明に係る包装用袋についてその構成の概略を示す概略的斜視図であり、図６は、図５に示す本発明に係る包装用袋内に内容物を充填包装した包装製品についてその構成の概略を示す概略的斜視図でありる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, FIG.1, FIG.2, FIG.3 and FIG. 4 is a schematic sectional drawing which shows an example of the layer structure about the laminated material which concerns on this invention, FIG. 5 is the laminated material which concerns on this invention shown in FIG. FIG. 6 is a schematic perspective view showing the outline of the configuration of the packaging bag according to the present invention manufactured by bag making, and FIG. 6 shows the contents in the packaging bag according to the present invention shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows the outline of the structure about the packaging product which filled and packaged.

まず、本発明において、本発明に係る積層材について説明すると、本発明に係る積層材Ａは、図１に示すように、少なくとも、延伸基材フィルム１または無機酸化物の蒸着膜（２）を有する延伸基材フィルム１、遮光性共押出積層フィルム３、延伸樹脂フィルム４または無機酸化物の蒸着膜（２）を有する延伸樹脂フィルム４、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルム５を順次に積層した構成からなることを基本構造とするものである。   First, in the present invention, the laminated material according to the present invention will be described. As shown in FIG. 1, the laminated material A according to the present invention includes at least a stretched base film 1 or an inorganic oxide vapor-deposited film (2). The stretched substrate film 1, the light-shielding coextruded laminated film 3, the stretched resin film 4 or the stretched resin film 4 having the inorganic oxide vapor-deposited film (2), and the heat-sealable resin film 5 are sequentially formed. The basic structure is a laminated structure.

而して、本発明において、本発明に係る積層材について好ましい形態を例示すると、本発明に係る積層材としては、図２に示すように、少なくとも、延伸基材フィルム１、遮光性共押出積層フィルム３、無機酸化物の蒸着膜２を有する延伸樹脂フィルム４、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルム５を順次に積層した形態からなる本発明に係る積層材Ａ1 を例示することができる。 Thus, in the present invention, when a preferable embodiment of the laminated material according to the present invention is illustrated, as the laminated material according to the present invention, as shown in FIG. film 3, stretched resin film 4 having a vapor deposited film 2 of an inorganic oxide, and, heat - tosylate - can be exemplified laminate a 1 according to the present invention comprising a form by sequentially stacking Le resin film 5 .

更に、本発明において、本発明に係る積層材について具体例を例示して説明すると、図３に示すように、少なくとも、延伸基材フィルム１、透明ないし半透明の樹脂層１１と白色樹脂層１２と黒色または灰色の樹脂層１３と透明ないし半透明の樹脂層１１とを順次に共押出し、積層した遮光性共押出積層フィルム３ａ、無機酸化物の蒸着膜２を有する延伸樹脂フィルム４、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルム５を順次に積層した構成からなる積層材Ａ2 を例示することができる。 Furthermore, in the present invention, the specific example of the laminated material according to the present invention will be described. As shown in FIG. 3, at least the stretched base film 1, the transparent or translucent resin layer 11 and the white resin layer 12 are used. And a black or gray resin layer 13 and a transparent or translucent resin layer 11 sequentially coextruded and laminated, a light-shielding coextruded laminated film 3a, a stretched resin film 4 having an inorganic oxide vapor-deposited film 2, and A laminated material A 2 having a configuration in which the heat sealable resin films 5 are sequentially laminated can be exemplified.

また、本発明において、本発明に係る積層材について別の具体例を例示して説明すると、図４に示すように、少なくとも、延伸基材フィルム１、透明ないし半透明の樹脂層１１と白色樹脂層１２と黒色または灰色の樹脂層１３と白色樹脂層１２と透明ないし半透明の樹脂層１１とを順次に共押出し、積層した遮光性共押出積層フィルム３ｂ、無機酸化物の蒸着膜２を有する延伸樹脂フィルム４、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルム５を順次に積層した構成からなる積層材Ａ3 を例示することができる。 Further, in the present invention, another specific example of the laminated material according to the present invention will be illustrated and explained. As shown in FIG. 4, at least the stretched base film 1, the transparent or translucent resin layer 11 and the white resin. A layer 12, a black or gray resin layer 13, a white resin layer 12, and a transparent or translucent resin layer 11 are sequentially coextruded and laminated to form a light-shielding coextruded laminated film 3 b and an inorganic oxide vapor-deposited film 2. stretched resin film 4, and, heat - tosylate - can be exemplified laminate a 3 consisting of sequentially stacked configuration Le resin film 5.

上記の例示は、本発明に係る積層材についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、図示しないが、本発明に係る積層材としては、例えば、無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム／遮光性共押出積層フィルム／延伸樹脂フィルム／ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムからなる積層構成、あるいは、無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム／遮光性共押出積層フィルム／無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム／ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムからなる積層構成、更には、延伸基材フィルム／遮光性共押出積層フィルム／延伸樹脂フィルム／ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムからなる積層構成、その他等の種々の形態からなる積層構成を採り得るものである。
また、図示しないが、無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルムおよび、無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルムおいて、その無機酸化物の蒸着膜の面は、外面側または内面側のいずれの面にも対向させて積層することができるものである。
更に、図示しないが、本発明に係る積層材は、例えば、充填包装する内容物、その包装目的、包装形態、その他等により、各層間に、例えば、他のバリア性基材、その他等の基材を任意に積層して、種々の形態からなる本発明に係る積層材を製造することができるものである。
更に、図示しないが、上記の延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム等においては、その表面および／または裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層等を形成し、あるいは、本発明に係る積層材を構成する延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルムの表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成して、本発明に係る積層材を製造することもができるものである。 The above illustrations illustrate a few examples of the laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
For example, although not shown, as the laminated material according to the present invention, for example, a stretched base film having a vapor-deposited inorganic oxide film / light-shielding coextruded laminated film / stretched resin film / heat seal resin film Or a laminated structure comprising a stretched substrate film having a vapor-deposited film of inorganic oxide / a light-shielding coextruded laminated film / stretched resin film having a vapor-deposited film of inorganic oxide / heat seal resin film Furthermore, it is possible to adopt a laminated structure composed of various forms such as a stretched base film / light-shielding coextruded laminated film / stretched resin film / heat seal resin film, and others.
Although not shown, in the stretched base film having an inorganic oxide vapor-deposited film and the stretched resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film, the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film is on the outer surface side or the inner surface side. It can be laminated so as to oppose any surface.
Further, although not shown, the laminated material according to the present invention is, for example, based on the contents to be filled and packaged, its packaging purpose, packaging form, etc. The laminates according to the present invention having various forms can be produced by arbitrarily laminating materials.
Further, although not shown, in the above stretched substrate film or the stretched substrate film having an inorganic oxide vapor deposition film, on the front surface and / or the back surface, desired characters, symbols, patterns, figures, etc. On the surface of the stretched resin film or the stretched resin film having the vapor deposited film of the inorganic oxide forming the laminated material according to the present invention, or the like, a desired character, symbol, pattern, figure, etc. A laminated material according to the present invention can also be manufactured by forming a printed pattern layer made of the like.

なお、上記において、少なくとも、延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム、遮光性共押出積層フィルム、延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムを順次に積層する積層法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤等によるラミネ−ト用接着剤層を設け、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層を介して積層するドライラミネ−ト積層方式、あるいは、アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を設け、次いで、該アンカ−コ−ト剤等による接着助剤層、溶融押出樹脂層等を介して積層する溶融押出積層方式等により行うことができる。   In the above, at least a stretched base film having a stretched base film or an inorganic oxide vapor-deposited film, a light-shielding coextruded laminated film, a stretched resin film or a stretched resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film, and As a laminating method for sequentially laminating heat-seal resin films, for example, a laminating adhesive layer such as a laminating adhesive is provided, and then the laminating adhesive layer is interposed. Dry laminating laminating method, or providing an adhesion assistant layer, a melt-extruded resin layer, etc. with an anchor coat agent, etc., then, an adhesive assistant layer, an melt-extrusion layer with the anchor coat agent, etc. It can be performed by a melt extrusion lamination method in which lamination is performed via a resin layer or the like.

次に、本発明において、上記のような本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明に係る包装用袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明に係る包装用袋としては、例えば、上記の図１に示す本発明に係る積層材Ａを使用して製袋した包装用袋の場合を例示して説明すると、図５に示すように、上記の本発明に係る積層材Ａ、Ａの二枚を使用し、その二枚の積層材Ａ、Ａを構成する本発明に係る積層材を対向させて重ね合わせ、次いで、そのヒ−トシ−ル性樹脂フィルム５、５の対向面どうしであって、その外周周辺の端部をヒ−トシ−ルし、それぞれサイドシ−ル部２１、２１、底シ−ル部２２等を形成すると共に上方に開口部２３を形成して、本発明に係る積層材Ａを使用して製袋した本発明に係る三方シ−ル型の包装用袋Ｂを製造することができる。   Next, in the present invention, an example of the packaging bag according to the present invention, which is produced by using the laminated material according to the present invention as described above, and manufacturing the bag, will be described. As an example of such a packaging bag, the case of a packaging bag made using the laminated material A according to the present invention shown in FIG. 1 will be described. As shown in FIG. The two laminated materials A and A according to the present invention are used, the laminated materials according to the present invention constituting the two laminated materials A and A are opposed to each other, and then the heat seal property thereof is obtained. Heat seals are made between the opposing surfaces of the resin films 5 and 5 and the periphery of the outer periphery thereof to form side seal portions 21 and 21, bottom seal portions 22 and the like, and open upward. Three sides according to the present invention in which a part 23 is formed and a bag is made using the laminate A according to the present invention - it can be produced packaging bag B Le type.

而して、本発明においては、図６に示すように、上記で製造した本発明に係る三方シ−ル型の包装用袋Ｂを使用し、その開口部２３から、例えば、レトルト食品、スナック菓子類、油脂類、冷凍食品、その他等の飲食品、更には、その他等の内容物２４を充填し、次いで、その開口部２３をヒ−トシ−ルし、上部ヒ−トシ−ル部２５を形成して、本発明に係る包装用袋Ｂを使用して製造した本発明に係る包装製品Ｃを製造することができる。
上記の例示は、本発明に係る包装用袋、それを使用した包装製品についてその一例を例示したものであり、本発明は、これによって限定されるものではなく、例えば、包装用袋の形態としては、図示しないが、例えば、ピロ−包装形態、ガセット包装形態、スタンディング（自立性）パウチ包装形態、その他等の内容物に合った包装用袋形態を取り得るものである。 Thus, in the present invention, as shown in FIG. 6, the three-sided seal type packaging bag B according to the present invention produced as described above is used, and from the opening 23, for example, retort food, snack snacks. Foods and beverages such as foods, fats and oils, frozen foods, etc., and other contents 24 are filled, then the opening 23 is heat sealed, and the upper heat sealing 25 is The packaged product C according to the present invention can be manufactured by forming and using the packaging bag B according to the present invention.
The above exemplification is an example of the packaging bag according to the present invention and the packaged product using the same, and the present invention is not limited thereto, for example, as a form of the packaging bag. Although not shown, for example, a pillow packaging form, a gusset packaging form, a standing (self-supporting) pouch packaging form, and other packaging bag forms suitable for the contents can be taken.

次に、本発明において、上記のような本発明に係る積層材、包装用袋、包装製品等を構成する材料、その製造法等について説明すると、まず、本発明において、本発明に係る積層材、包装用袋、包装製品等を構成する延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムについて説明すると、かかる延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムとしては、これが、本発明に係る包装用袋を構成する基本ないし補助素材となることから、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、強度、強靱性等に優れ、更に、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、その他等に優れた延伸した樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
なお、本発明において、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムについて、これに無機酸化物の蒸着膜を設ける場合には、その形成、加工等の条件に耐え、かつ、その特性を損なうことなく無機酸化物の蒸着膜を良好に保持し得ることができること、更に、積層材の積層加工、包装用袋の製袋等に際し、加工作業性、耐熱性、滑り性、耐ピンホ−ル性、その他等の諸物性に優れていることが好ましいものである。 Next, in the present invention, the laminated material according to the present invention, the packaging bag, the material constituting the packaged product, the manufacturing method thereof, etc. will be described. First, in the present invention, the laminated material according to the present invention is described. The stretched base film or stretched resin film constituting the packaging bag, packaged product, etc. will be described. As the stretched base film or stretched resin film, this is the basic or auxiliary that constitutes the packaging bag according to the present invention. Since it is a material, it has excellent mechanical, physical, chemical, etc. properties, excellent strength, toughness, etc., and heat resistance, moisture resistance, pinhole resistance, puncture resistance Further, a stretched resin film or sheet excellent in transparency, etc. can be used.
In the present invention, when a stretched substrate film or stretched resin film is provided with a vapor deposition film of an inorganic oxide, it can withstand the conditions of its formation, processing, etc., and can be subjected to inorganic oxidation without impairing its properties. It is possible to hold the deposited film of the object well, and further, in the laminating process of the laminated material, the bag making of the packaging bag, etc., the workability, heat resistance, slipping property, pinhole resistance, etc. It is preferable that various physical properties are excellent.

而して、本発明において、上記の延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の延伸した樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。 Thus, in the present invention, as the stretched substrate film or stretched resin film, specifically, for example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, a cyclic polyolefin resin, a polystyrene resin, Acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), poly (meth) acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate -Uses various stretched resin films or sheets such as polyester resins such as nylon, polyamide resins such as various nylon resins, polyurethane resins, acetal resins, cellulose resins, etc. can do.
In the present invention, it is particularly preferable to use a polyester resin, a polyolefin resin, or a polyamide resin film or sheet among the above-described resin films or sheets.

本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレ−ション法、その他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造し、更に、例えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ−方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの膜厚としては、６〜２００μｍ位、より好ましくは、９〜１００μｍ位が望ましい。 In the present invention, as the above-mentioned various resin films or sheets, for example, one or more of the above-mentioned various resins are used, and an extrusion method, a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method are used. -A method of forming the above-mentioned various resins independently using a film-forming method such as an ionization method or the like, or a method of forming a multilayer co-extrusion film using two or more types of various resins Furthermore, by using two or more kinds of resins, various resin films or sheets are manufactured by a method of forming a film by mixing before forming a film, and further, for example, a tenter method Alternatively, it is possible to use various resin films or sheets that are stretched in a uniaxial or biaxial direction using a tuber system or the like.
In the present invention, the film thickness of various resin films or sheets is preferably about 6 to 200 μm, more preferably about 9 to 100 μm.

なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極く微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてきる。 In addition, when using one or more of the above-mentioned various resins and forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness Various plastic compounding agents and additives can be added for the purpose of improving and modifying mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Can be arbitrarily added from a very small amount to several tens of percent depending on the purpose.
In the above, as a general additive, for example, a lubricant, a crosslinking agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a filler, a reinforcing agent, an antistatic agent, a pigment, and the like can be used. Furthermore, a modifying resin or the like can be used.

また、本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面には、無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所望の表面処理層を設けることができるものである。
本発明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けることができる。
上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルムないしシ−トと後述する無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改善するための方法として実施するものであるが、上記の密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライマ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。 In the present invention, the surface of the above-mentioned various resin films or sheets may have a desired surface in advance, if necessary, in order to improve the close adhesion with the vapor-deposited film of the inorganic oxide. A treatment layer can be provided.
In the present invention, as the surface treatment layer, for example, corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, oxidation treatment using chemicals, etc., For example, a corona treatment layer, an ozone treatment layer, a plasma treatment layer, an oxidation treatment layer, or the like can be formed by providing a pretreatment such as others arbitrarily.
The surface pretreatment is carried out as a method for improving the close adhesion between various resin films or sheets and an inorganic oxide vapor deposition film described later. In addition, for example, a primer coat agent layer, an undercoat agent layer, an anchor coat agent layer, adhesion on the surface of various resin films or sheets in advance. An agent layer, a deposition anchor coat agent layer, or the like can be arbitrarily formed to form a surface treatment layer.
Examples of the pretreatment coating agent layer include, for example, polyester resins, polyamide resins, polyurethane resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, A resin composition containing a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a main component of the vehicle can be used.

次に、本発明において、上記の本発明に係る延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムに設ける無機酸化物の蒸着膜について説明すると、これが、主に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性の作用効果を奏するものである。
而して、本発明において、上記の無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルムあるいは延伸樹脂フィルムとしては、例えば、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面に、化学気相成長法、または、物理気相成長法、あるいは、その両者を併用して、無機酸化物の蒸着膜の１層からなる単層膜あるいは２層以上からなる多層膜または複合膜を形成してなる無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムを製造することができる。 Next, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film provided on the stretched base film or stretched resin film according to the present invention will be described. This mainly prevents the permeation of oxygen gas, water vapor and the like. The effect of this is achieved.
Thus, in the present invention, as the stretched base film or stretched resin film having the above-described inorganic oxide vapor-deposited film, for example, a chemical vapor deposition method is applied to one surface of the stretched base film or stretched resin film. Inorganic oxidation formed by forming a single-layer film consisting of one layer of an inorganic oxide vapor-deposited film or a multilayer film or composite film consisting of two or more layers by using a physical vapor deposition method or a combination of both. A stretched base film or stretched resin film having a vapor deposition film of a product can be produced.

本発明において、上記の化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜について更に詳しく説明すると、かかる化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を用いて無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
本発明においては、具体的には、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面に、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キャリヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
上記において、低温プラズマ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用することが望ましい。 In the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film by the chemical vapor deposition method will be described in more detail. Examples of the inorganic oxide vapor-deposited film by the chemical vapor deposition method include plasma chemical vapor deposition, thermal A vapor deposition film of an inorganic oxide can be formed using a chemical vapor deposition method (chemical vapor deposition method, CVD method) such as a chemical vapor deposition method or a photochemical vapor deposition method.
In the present invention, specifically, a vapor deposition monomer gas such as an organosilicon compound is used as a raw material on one surface of a stretched base film or stretched resin film, and argon gas, helium gas or the like is used as a carrier gas. Using an inert gas, further using an oxygen gas as an oxygen supply gas, and using a low temperature plasma chemical vapor deposition method using a low temperature plasma generator or the like, an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide is formed. Can be formed.
In the above, for example, high-frequency plasma, pulse wave plasma, microwave plasma, or the like can be used as the low-temperature plasma generator. Thus, in the present invention, highly active and stable plasma is obtained. Therefore, it is desirable to use a high-frequency plasma generator.

具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一例を例示して説明すると、図７は、上記のプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成図である。
本発明においては、図７に示すように、プラズマ化学気相成長装置３１の真空チャンバ−３２内に配置された巻き出しロ−ル３３から延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム３４を繰り出し、更に、該延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム３４を、補助ロ−ル３５を介して所定の速度で冷却・電極ドラム３６周面上に搬送する。
而して、本発明においては、ガス供給装置３７、３８および、原料揮発供給装置３９等から酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル４０を通して真空チャンバ−３２内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム３６周面上に搬送された、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム３４の一方の面に、グロ−放電プラズマ４１によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を製膜化する。
本発明においては、その際に、冷却・電極ドラム３６は、真空チャンバ−３２の外に配置されている電源４２から所定の電力が印加されており、また、冷却・電極ドラム３６の近傍には、マグネット４３を配置してプラズマの発生が促進されている。
次いで、上記で延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム３４の一方の面に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成した後、その延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム３４は、無機酸化物の蒸着膜を保持した状態で、補助ロ−ル４４を介して巻き取りロ−ル４５に巻き取って、本発明にかかるプラズマ化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものである。
なお、図中、４６は、真空ポンプを表す。
上記の例示は、その一例を例示するものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
図示しないが、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の１層だけではなく、２層あるいはそれ以上を積層した多層膜の状態でもよく、また、使用する材料も１種または２種以上の混合物で使用し、また、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。 Specifically, an example of the formation method of the deposited film of the inorganic oxide by the low temperature plasma chemical vapor deposition method will be described as an example. FIG. 7 shows the inorganic oxide deposited by the plasma chemical vapor deposition method. It is a schematic block diagram of the low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus which shows the outline | summary about the formation method of a vapor deposition film.
In the present invention, as shown in FIG. 7, a stretched base film or stretched resin film 34 is fed out from an unwinding roll 33 disposed in a vacuum chamber 32 of a plasma chemical vapor deposition apparatus 31, The stretched substrate film or stretched resin film 34 is conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 36 through the auxiliary roll 35 at a predetermined speed.
Thus, in the present invention, oxygen gas, inert gas, a monomer gas for vapor deposition such as an organosilicon compound, and the like are supplied from the gas supply devices 37 and 38 and the raw material volatilization supply device 39, and the like. The vapor deposition mixed gas composition was introduced into the vacuum chamber 32 through the raw material supply nozzle 40 without adjusting the vapor deposition mixed gas composition, and was conveyed onto the cooling / electrode drum 36 peripheral surface. Then, plasma is generated on one surface of the stretched substrate film or stretched resin film 34 by the glow discharge plasma 41, and this is irradiated to form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide.
In the present invention, at that time, the cooling / electrode drum 36 is applied with a predetermined power from a power source 42 disposed outside the vacuum chamber 32, and is also in the vicinity of the cooling / electrode drum 36. The generation of plasma is promoted by arranging the magnet 43.
Next, after forming a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide on one surface of the stretched base film or stretched resin film 34, the stretched base film or stretched resin film 34 is made of an inorganic oxide. The inorganic oxide vapor deposition film can be formed by the plasma chemical vapor deposition method according to the present invention by winding the film on the winding roll 45 through the auxiliary roll 44 while holding the vapor deposition film. Is.
In the figure, 46 represents a vacuum pump.
The above exemplification is an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby.
Although not shown, in the present invention, the inorganic oxide vapor deposition film may be not only one layer of the inorganic oxide vapor deposition film but also a multilayer film in which two or more layers are laminated, and is used. The materials may be used alone or as a mixture of two or more, and an inorganic oxide vapor deposition film mixed with different materials may be formed.

上記において、真空チャンバ−内を真空ポンプにより減圧し、真空度１×１０-1〜１×１０-8Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０-3〜１×１０-7Ｔｏｒｒ位に調製することが望ましいものである。
また、原料揮発供給装置においては、原料である有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、この混合ガスを原料供給ノズルを介して真空チャンバ−内に導入されるものである。
この場合、混合ガス中の有機珪素化合物の含有量は、１〜４０％位、酸素ガスの含有量は、１０〜７０％位、不活性ガスの含有量は、１０〜６０％位の範囲とすることができ、例えば、有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を１：６：５〜１：１７：１４程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラムには、電源から所定の電圧が印加されているため、真空チャンバ−内の原料供給ノズルの開口部と冷却・電極ドラムとの近傍でグロ−放電プラズマが生成され、このグロ−放電プラズマは、混合ガスなかの１つ以上のガス成分から導出されるものであり、この状態において、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムを一定速度で搬送させ、グロ−放電プラブマによって、冷却・電極ドラム周面上の延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの面に、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができるものである。
なお、このときの真空チャンバ−内の真空度は、１×１０-1〜１×１０-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、真空度１×１０-1〜１×１０-2Ｔｏｒｒ位に調製することが望ましく、また、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの搬送速度は、１０〜３００ｍ／分位、好ましくは、５０〜１５０ｍ／分位に調製することが望ましいものである。 In the above, the inside of the vacuum chamber is depressurized by a vacuum pump and adjusted to a vacuum degree of 1 × 10 −1 to 1 × 10 −8 Torr, preferably a vacuum degree of 1 × 10 −3 to 1 × 10 −7 Torr. It is desirable to do.
In the raw material volatilization supply device, the organic silicon compound as the raw material is volatilized and mixed with oxygen gas, inert gas, etc. supplied from the gas supply device, and this mixed gas is supplied to the vacuum chamber through the raw material supply nozzle. It is introduced in the inside.
In this case, the content of the organosilicon compound in the mixed gas is about 1 to 40%, the content of oxygen gas is about 10 to 70%, and the content of inert gas is about 10 to 60%. For example, the mixing ratio of the organosilicon compound, oxygen gas, and inert gas can be about 1: 6: 5 to 1:17:14.
On the other hand, since a predetermined voltage is applied to the cooling / electrode drum from the power source, glow discharge plasma is generated in the vicinity of the opening of the raw material supply nozzle in the vacuum chamber and the cooling / electrode drum. The glow discharge plasma is derived from one or more gas components in the mixed gas. In this state, the stretched substrate film or the stretched resin film is transported at a constant speed, and is cooled by the glow discharge plasma. A vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide can be formed on the surface of the stretched substrate film or stretched resin film on the electrode drum peripheral surface.
At this time, the degree of vacuum in the vacuum chamber should be adjusted to 1 × 10 −1 to 1 × 10 −4 Torr, preferably to 1 × 10 −1 to 1 × 10 −2 Torr. It is desirable that the stretched base film or stretched resin film has a conveying speed of 10 to 300 m / min, preferably 50 to 150 m / min.

また、上記のプラズマ化学気相成長装置において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成は、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面に、プラズマ化した原料ガスを酸素ガスで酸化しながらＳｉＯX の形で薄膜状に形成されるので、当該形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜は、緻密で、隙間の少ない、可撓性に富む連続層となるものであり、従って、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法等によって形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と比較してはるかに高いものとなり、薄い膜厚で十分なガスバリア性を得ることができるものである。
また、本発明においては、ＳｉＯX プラズマにより、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの表面が、清浄化され、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの表面に、極性基やフリ−ラジカル等が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜と延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの表面との密接着性が高いものとなるという利点を有するものである。
更に、上記のように酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の真空度は、１×１０-1〜１×１０-4Ｔｏｒｒ位、好ましくは、１×１０-1〜１×１０-2Ｔｏｒｒ位に調製することから、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する時の真空度、１×１０-4〜１×１０-5Ｔｏｒｒ位に比較して低真空度であることから、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの原反交換時の真空状態設定時間を短くすることができ、真空度を安定しやすく、製膜プロセスが安定するものである。 In the plasma chemical vapor deposition apparatus described above, an inorganic oxide vapor deposition film such as silicon oxide can be formed by oxidizing a plasma source gas with oxygen gas on one surface of a stretched base film or stretched resin film. However, since it is formed as a thin film in the form of SiO x , the formed vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide is a continuous layer that is dense, has few gaps, and is highly flexible. Therefore, the barrier property of the vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide is much higher than that of the vapor-deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide formed by the conventional vacuum vapor deposition method, etc. Thick and sufficient gas barrier properties can be obtained.
In the present invention, the surface of the stretched base film or stretched resin film is cleaned by SiO x plasma, and polar groups, free radicals, etc. are generated on the surface of the stretched base film or stretched resin film. Therefore, it has the advantage that the tight adhesion between the deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide and the surface of the stretched base film or stretched resin film is high.
Furthermore, as described above, the degree of vacuum when forming a continuous film of an inorganic oxide such as silicon oxide is about 1 × 10 −1 to 1 × 10 −4 Torr, preferably 1 × 10 −1 to 1 × 10. -2 Since it is prepared at the Torr position, the degree of vacuum when forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by the conventional vacuum evaporation method is compared with the 1 × 10 −4 to 1 × 10 −5 Torr position. Because the degree of vacuum is low, it is possible to shorten the vacuum state setting time at the time of exchanging the stretched base film or stretched resin film, it is easy to stabilize the degree of vacuum, and the film forming process is stabilized. .

本発明において、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等とが化学反応し、その反応生成物が、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面と密接着し、緻密な、柔軟性等に富む薄膜を形成するものであり、通常、一般式ＳｉＯX （ただし、Ｘは、０〜２の数を表す）で表される酸化珪素を主体とする連続状の薄膜である。
而して、上記の酸化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点から、一般式ＳｉＯX （ただし、Ｘは、１．３〜１．９の数を表す。）で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜であることが好ましいものである。
上記において、Ｘの値は、蒸着モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラズマのエネルギ−等により変化するが、一般的に、Ｘの値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が黄色性を帯び、透明性が悪くなる。 In the present invention, a deposited film of silicon oxide formed using a vapor-deposited monomer gas such as an organosilicon compound chemically reacts with a vapor-deposited monomer gas such as an organosilicon compound and oxygen gas. Is closely bonded to one surface of the stretched base film or stretched resin film to form a dense thin film having high flexibility, etc., and is generally represented by the general formula SiO x (where X is 0 to 2). Is a continuous thin film mainly composed of silicon oxide.
Thus, the silicon oxide vapor-deposited film is represented by the general formula SiO x (where X represents a number from 1.3 to 1.9) from the viewpoint of transparency and barrier properties. A thin film mainly composed of a deposited silicon oxide film is preferable.
In the above, the value of X varies depending on the molar ratio of the vapor-deposited monomer gas and oxygen gas, the energy of the plasma, etc. Generally, the gas permeability decreases as the value of X decreases, but the film itself Becomes yellowish and the transparency is poor.

また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または酸素の１種類、または、その２種類以上の元素からなる化合物を少なくとも１種類を化学結合等により含有する蒸着膜からなることを特徴とするものである。
例えば、Ｃ−Ｈ結合を有する化合物、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含有する場合があるものである。
具体例を挙げると、ＣＨ3 部位を持つハイドロカ−ボン、ＳｉＨ3 シリル、ＳｉＨ2 シリレン等のハイドロシリカ、ＳｉＨ2 ＯＨシラノ−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。
上記以外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変化させることができる。
而して、上記の化合物が、酸化珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、０．１〜５０％位、好ましくは、５〜２０％位が望ましいものである。
上記において、含有率が、０．１％未満であると、酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難になり、また、５０％を越えると、バリア性が低下して好ましくないものである。
更に、本発明においては、酸化珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させることが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高められ、他方、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの面との界面においては、上記の化合物の含有量が少ないために、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムと酸化珪素の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を有するものである。 In addition, the silicon oxide vapor-deposited film is mainly composed of silicon oxide, and further, at least one kind of compound composed of one kind of carbon, hydrogen, silicon, or oxygen, or two or more kinds thereof is chemically used. It consists of the vapor deposition film | membrane contained by a coupling | bonding etc., It is characterized by the above-mentioned.
For example, when a compound having a C—H bond, a compound having a Si—H bond, or a carbon unit is in the form of graphite, diamond, fullerene, etc. A derivative may be contained by a chemical bond or the like.
Specific examples include hydrocarbons having a CH 3 site, hydrosilica such as SiH 3 silyl, SiH 2 silylene, and hydroxyl derivatives such as SiH 2 OH silanol.
In addition to the above, the type, amount, etc., of the compound contained in the deposited film of silicon oxide can be changed by changing the conditions of the vapor deposition process.
Thus, the content of the above compound in the deposited film of silicon oxide is about 0.1 to 50%, preferably about 5 to 20%.
In the above, if the content is less than 0.1%, the impact resistance, spreadability, flexibility, etc. of the deposited silicon oxide film become insufficient, and scratches, cracks, etc. are likely to occur due to bending. It is difficult to stably maintain a high barrier property, and if it exceeds 50%, the barrier property is lowered, which is not preferable.
Furthermore, in the present invention, in the silicon oxide vapor deposition film, the content of the above-mentioned compound is preferably decreased from the surface of the silicon oxide vapor deposition film in the depth direction. On the surface, the impact resistance and the like can be enhanced by the above compound and the like. On the other hand, at the interface with the surface of the stretched base film or stretched resin film, the content of the above compound is small, so that the stretched base material This has the advantage that the tight adhesion between the film or stretched resin film and the silicon oxide vapor deposition film becomes strong.

而して、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向にイオンエッチングする等して分析する方法を利用して、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記のような物性を確認することができる。
また、本発明において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚５０Å〜４０００Å位であることが望ましく、具体的には、その膜厚としては、１００〜１０００Å位が望ましく、而して、上記において、１０００Å、更には、４０００Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくなく、また、１００Å、更には、５０Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難になることから好ましくないものである。
上記のおいて、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光Ｘ線分析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用いて、ファンダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。 また、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくすること、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことができる。 Thus, in the present invention, the above silicon oxide vapor deposition film is subjected to surface analysis such as an X-ray photoelectron spectrometer (Xray Photoelectron Spectroscopy, XPS), a secondary ion mass spectrometer (Secondary Ion Mass Spectroscopy, SIMS), etc. The physical properties as described above can be confirmed by conducting an elemental analysis of the deposited film of silicon oxide using a method of analyzing by ion etching in the depth direction using an apparatus.
In the present invention, the film thickness of the above-described silicon oxide vapor deposition film is preferably about 50 to 4000 mm, and specifically, the film thickness is preferably about 100 to 1000 mm. In the above, if it is thicker than 1000 mm, and more preferably 4000 mm, it is not preferable because cracks and the like are likely to occur in the film, and if it is less than 100 mm, further less than 50 mm, there is an effect of barrier properties. Is not preferable because it becomes difficult.
In the above, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name, RIX2000 type) manufactured by Rigaku Corporation. In the above, as means for changing the film thickness of the silicon oxide vapor deposition film, the volume velocity of the vapor deposition film is increased, that is, the method of increasing the amount of monomer gas and oxygen gas and the vapor deposition rate. This can be done by a method of slowing down.

次に、上記において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を使用することができる。
本発明において、上記のような有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テトラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを原料として使用することが、その取り扱い性、形成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料である。
また、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。 Next, in the above, as a vapor deposition monomer gas such as an organic silicon compound that forms a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane Siloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, phenyl Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc. can be used.
In the present invention, among the organic silicon compounds as described above, the use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is easy to handle and formed continuous film. In view of the above characteristics and the like, it is a particularly preferable raw material.
Moreover, in the above, as an inert gas, argon gas, helium gas, etc. can be used, for example.

次に、本発明において、上記の物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜について更に詳しく説明すると、かかる物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）を用いて無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
本発明において、具体的には、金属または金属の酸化物を原料とし、これを加熱して蒸気化し、これを、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面に蒸着する真空蒸着法、あるいは、原料として金属または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させて、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することができる。
上記において、蒸着材料の加熱方式としては、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレクトロンビ−ム加熱方式（ＥＢ）等にて行うことができる。 Next, in the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film by the physical vapor deposition method will be described in more detail. Examples of the inorganic oxide vapor-deposited film by the physical vapor deposition method include, for example, vacuum vapor deposition and sputtering. A vapor deposition film of an inorganic oxide can be formed using a physical vapor deposition method (Physical Vapor Deposition method, PVD method) such as a method, an ion plating method, or an ion cluster beam method.
In the present invention, specifically, a metal or metal oxide as a raw material, which is heated and vaporized, and this is vapor-deposited on one surface of the stretched base film or stretched resin film, or , Using a metal or metal oxide as a raw material, introducing oxygen to oxidize, and depositing on one side of the stretched substrate film or stretched resin film, and further assisting the oxidation reaction with plasma A deposited film can be formed using a plasma-assisted oxidation reaction deposition method or the like.
In the above, as a heating method for the vapor deposition material, for example, a resistance heating method, a high frequency induction heating method, an electron beam heating method (EB), or the like can be used.

本発明において、物理気相成長法による無機酸化物の薄膜膜を形成する方法について、その具体例を挙げると、図８は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。
図８に示すように、巻き取り式真空蒸着装置５１の真空チャンバ−５２の中で、巻き出しロ−ル５３から繰り出す、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム５４は、ガイドロ−ル５５、５６等を介して、冷却したコ−ティングドラム５７に案内される。
而して、上記の冷却したコ−ティングドラム５７上に案内された、延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム５４の一方の面に、るつぼ５８で熱せられた蒸着源５９、例えば、金属アルミニウム、あるいは、酸化アルミニウム等を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素ガス吹出口６０より酸素ガス等を噴出し、これを供給しながら、マスク６１、６１を介して、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を成膜化し、次いで、上記において、例えば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成した延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルム５４を、ガイドロ−ル６２、６３を介して送り出し、巻き取りロ−ル６４に巻き取ることによって、本発明にかかる物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
なお、本発明においては、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第１層の無機酸化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成するか、あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装置を用いて、これを２連に連接し、連続的に、無機酸化物の蒸着膜を形成することにより、２層以上の多層膜からなる無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。 In the present invention, a specific example of a method for forming a thin film of an inorganic oxide by physical vapor deposition will be described. FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing an example of a take-up vacuum deposition apparatus.
As shown in FIG. 8, the stretched substrate film or stretched resin film 54 fed out from the unwinding roll 53 in the vacuum chamber 52 of the take-up vacuum deposition apparatus 51 is a guide roll 55, 56 or the like. Then, it is guided to the cooled coating drum 57.
Thus, on one side of the stretched base film or stretched resin film 54 guided on the cooled coating drum 57, a vapor deposition source 59 heated with a crucible 58, for example, metallic aluminum, or Further, if necessary, the inorganic oxide such as aluminum oxide is evaporated through the masks 61 and 61 while supplying the oxygen gas or the like through the oxygen gas outlet 60 and, if necessary, evaporating the aluminum oxide. Then, in the above, for example, in the above, stretched base film or stretched resin film 54 on which a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide is formed is sent out through guide rolls 62 and 63, By winding on the winding roll 64, an inorganic oxide vapor deposition film can be formed by the physical vapor deposition method according to the present invention.
In the present invention, the first-layer inorganic oxide vapor deposition film is first formed using the above-described take-up vacuum vapor deposition apparatus, and then the inorganic oxide vapor deposition film is formed in the same manner. Further, an inorganic oxide vapor deposition film is formed on the substrate, or by using the above-described take-up vacuum vapor deposition apparatus, these are connected in series, and the inorganic oxide vapor deposition is continuously performed. By forming the film, it is possible to form a vapor-deposited film of an inorganic oxide composed of two or more multilayer films.

上記において、無機酸化物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができる。
而して、好ましいものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げることができる。
また、上記の金属の酸化物の蒸着膜は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、例えば、ＳｉＯX 、ＡｌＯX 、ＭｇＯX 等のようにＭＯX （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表される。
上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の値をとることができる。
また、上記において、Ｘ＝０の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用することができない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値である。
本発明において、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。
本発明において、上記のような無機酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、または、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０〜２０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜としては、使用する金属または金属の酸化物としては、１種または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。 In the above, as the inorganic oxide vapor-deposited film, basically, any thin film obtained by vapor-depositing a metal oxide can be used. For example, silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), Metal oxides such as calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium (Na), boron (B), titanium (Ti), lead (Pb), zirconium (Zr), yttrium (Y) The deposited film can be used.
Thus, preferable examples include vapor-deposited films of metal oxides such as silicon (Si) and aluminum (Al).
Also, deposited film of oxides of the above metals, silicon oxides, aluminum oxides, can be referred to as a metal oxide like such as magnesium oxide, the notation is, for example, SiO X, AlO X, MgO MO X (in the formula, M represents a metal element, the value of X is in the range respectively of a metal element different.) as X, etc. represented by.
As the range of the value of X, 0 to 2 for silicon (Si), 0 to 1.5 for aluminum (Al), 0 to 1 for magnesium (Mg), 0 to 1 for calcium (Ca). 1, 0 to 0.5 for potassium (K), 0 to 2 for tin (Sn), 0 to 0.5 for sodium (Na), 0 to 1, 5 for boron (B), titanium ( Ti) can be 0 to 2, lead (Pb) is 0 to 1, zirconium (Zr) is 0 to 2, and yttrium (Y) is 0 to 1.5.
In the above, when X = 0, it is a complete metal and is not transparent and cannot be used at all. The upper limit of the range of X is a completely oxidized value.
In the present invention, generally, examples other than silicon (Si) and aluminum (Al) are scarce, silicon (Si) is 1.0 to 2.0, and aluminum (Al) is 0.5. Those with values in the range of -1.5 can be used.
In the present invention, the film thickness of the inorganic oxide vapor-deposited film as described above varies depending on the metal used or the type of metal oxide, but is, for example, about 50 to 2000 mm, preferably 100 to 1000 mm. It is desirable to select and form arbitrarily within the range.
Moreover, in this invention, as a vapor deposition film of an inorganic oxide, as a metal or metal oxide to be used, it is used by 1 type, or 2 or more types of mixtures, and vapor deposition of the inorganic oxide mixed by the dissimilar material A membrane can also be constructed.

ところで、本発明において、上記のように延伸基材フィルムまたは延伸樹脂フィルムの一方の面に設けた無機酸化物の蒸着膜の面には、例えば、プライマ−剤層、印刷模様層、ヒ−トシ−ル性樹脂層、中間基材、その他等との密接着性等を向上させ 終局的には、それらの両者を強固に密着させて、その層間剥離（デラミ）等の発生を防止するために、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することが好ましいものである。
而して、本発明において、酸素ガスによるプラズマ処理面としては、気体をア−ク放電により電離させることにより生じるプラズマガスを利用して表面改質を行うプラズマ表面処理法等を利用して、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することがてきる。
而して、本発明において、プラズマガスとしては、酸素ガス、または、酸素ガスと窒素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、その他等の不活性ガスとの混合ガス等を使用するプラズマ表面処理法でプラズマ処理を行うことにより、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することができる。
なお、本発明において、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成する場合、無機酸化物の蒸着膜を形成した後、その直後に、該無機酸化物の蒸着膜に、インラインで酸素ガスによるプラズマ放電処理を行うことにより、酸素ガスによるプラズマ処理面を形成することができるものである。
更に、本発明において、上記のプラズマ処理としては、プラズマ出力、プラズマガスの種類、プラズマガスの供給量、処理時間、その他等の条件を考慮してプラズマ放電処理をおこなうことが好ましいものである。
また、本発明において、プラズマを発生させる方法としては、例えば、直流グロ−放電、高周波放電、マイクロ波放電、その他等の装置を利用して行うことができる。
勿論、本発明において、大気圧プラズマ処理法によってもプラズマ処理面を形成することができるものである。 Incidentally, in the present invention, the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film provided on one surface of the stretched base film or stretched resin film as described above is provided with, for example, a primer layer, a printed pattern layer, and a heat stain. -In order to improve the tight adhesion and other properties of the resinous resin layer, intermediate base material, etc., and finally to firmly adhere both of them to prevent the occurrence of delamination, etc. It is preferable to form a plasma-treated surface with oxygen gas.
Thus, in the present invention, as the plasma treatment surface with oxygen gas, using a plasma surface treatment method or the like for performing surface modification using a plasma gas generated by ionizing gas by arc discharge, It is possible to form a plasma treated surface with oxygen gas.
Thus, in the present invention, the plasma gas is plasma surface treatment using oxygen gas or a mixed gas of oxygen gas and nitrogen gas, argon gas, helium gas, or other inert gas. By performing the treatment, a plasma treatment surface with oxygen gas can be formed.
In the present invention, when a plasma-treated surface with oxygen gas is formed, an inorganic oxide vapor-deposited film is formed, and immediately thereafter, the inorganic oxide vapor-deposited film is subjected to plasma discharge treatment with oxygen gas in-line. By doing so, a plasma-treated surface with oxygen gas can be formed.
Further, in the present invention, it is preferable to perform the plasma discharge treatment in consideration of conditions such as plasma output, plasma gas type, plasma gas supply amount, treatment time, and the like.
In the present invention, as a method for generating plasma, for example, a direct current glow discharge, a high frequency discharge, a microwave discharge, or the like can be used.
Of course, in the present invention, the plasma processing surface can be formed also by the atmospheric pressure plasma processing method.

次に、本発明において、本発明に係る積層材、包装用袋、包装製品等を構成する遮光性共押出積層フィルムについて説明すると、これが、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止するものであり、具体的には、透明ないし半透明の樹脂層と白色樹脂層と黒色または灰色の樹脂層と透明ないし半透明の樹脂層とを順次に共押出し、積層した遮光性共押出積層フィルム、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層と白色樹脂層と黒色または灰色の樹脂層と白色樹脂層と透明ないし半透明の樹脂層とを順次に共押出し、積層した遮光性共押出積層フィルム等を使用することができる。   Next, in the present invention, the light-shielding coextruded laminated film constituting the laminated material, packaging bag, packaged product, etc. according to the present invention will be described. Blocks and prevents the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc. Specifically, a transparent or translucent resin layer, a white resin layer and a black color Alternatively, a light-shielding coextruded laminated film in which a gray resin layer and a transparent or translucent resin layer are sequentially coextruded and laminated, or a transparent or translucent resin layer, a white resin layer, and a black or gray resin layer A light-shielding coextruded laminated film in which a white resin layer and a transparent or translucent resin layer are sequentially coextruded and laminated can be used.

上記の本発明に係る遮光性共押出積層フィルムにおいて、透明ないし半透明の樹脂層は、熱の作用により溶融し、本発明に係る積層材を構成する際に、延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム、延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物を有する延伸樹脂フィルム等と融着して相互にラミネ−ト積層する作用を奏するものである。 また、上記の本発明に係る遮光性共押出積層フィルムにおいて、白色樹脂層は、基本的には、主として、黒色または灰色の樹脂層等を保護ないし隠蔽する保護層ないし隠蔽層、および、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものである。 更に、上記の本発明に係る遮光性共押出積層フィルムにおいて、黒色または灰色の樹脂層は、基本的には、主として、白色樹脂層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものである。   In the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, the transparent or translucent resin layer is melted by the action of heat, and when the laminated material according to the present invention is formed, the stretched base film or inorganic oxide The film is fused with a stretched base film having a vapor deposition film, a stretched resin film, a stretched resin film having an inorganic oxide, or the like and laminated together. In the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, the white resin layer is basically a protective layer or a concealing layer mainly protecting or concealing a black or gray resin layer and the like, and the sun or It acts as a light-blocking or light-blocking layer that reflects or diffuses sunlight or fluorescent light from a fluorescent lamp or the like and blocks its transmission. Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, the black or gray resin layer basically works synergistically with the white resin layer mainly by the sun or fluorescent lamp. It acts as a light-blocking or light-blocking layer that absorbs sunlight or fluorescence and blocks its transmission.

而して、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する透明ないし半透明の樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物を使用して、本発明に係る透明ないし半透明の樹脂層を構成することができる。
また、本発明において、上記のような本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する白色樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、上記のポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物を使用して、本発明に係る白色樹脂層を構成することができる。
次に、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する黒色または灰色の樹脂層は、例えば、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料を含み、かつ、黒色顔料の含有量が、上記の接着性ポリオレフィン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％からなる樹脂組成物、あるいは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含み、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、ポリオレフィン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜３０倍からなる樹脂組成物等を使用して、本発明に係る黒色または灰色の樹脂層を構成することができる。 Thus, in the present invention, the transparent or translucent resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention is obtained by using, for example, a resin composition containing a polyolefin-based resin as a main component. A transparent or translucent resin layer can be formed.
In the present invention, the white resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention as described above includes, for example, a polyolefin-based resin as a main component, further includes a white pigment, and a white pigment. The white resin layer according to the present invention can be formed using a resin composition having a content of 0.5 to 30.0% by weight based on the polyolefin-based resin.
Next, in the present invention, the black or gray resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention includes, for example, a polyolefin-based resin as a main component, further includes a black pigment, and a black pigment. The resin composition comprises 0.1 wt% to 20.0 wt% of the adhesive polyolefin resin, or a polyolefin resin as a main component, and further contains a black pigment and a white pigment. And the black pigment content is 0.1% to 20.0% by weight with respect to the polyolefin resin, and the white pigment content is 1% with respect to the black pigment content. A black or gray resin layer according to the present invention can be formed using a resin composition having a magnification of 30 to 30 times.

上記において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する透明ないし半透明の樹脂層、白色樹脂層、黒色または灰色の樹脂層等を形成するポリオレフィン系樹脂としては、熱によって溶融し、Ｔダイ等から押出可能なポリオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。   In the above, the polyolefin resin forming the transparent or translucent resin layer, white resin layer, black or gray resin layer, etc. constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention is melted by heat, T Polyolefin resin that can be extruded from a die or the like, specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, ethylene-α polymerized using a metallocene catalyst・ Olefin copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer Polyolefin trees such as coalescence, methylpentene polymer, polyethylene, polypropylene, etc. 1 type of acid-modified polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, or the like, or a polyolefin resin having heat sealing properties such as other or Two or more types can be used.

而して、本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂としては、更に、エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、その他等のα・オレフィンとの共重合体等のポリエチレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
なお、本発明において、上記のポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂の溶融張力性等の観点から、具体的には、エチレンと１−オクテンとの共重合体を使用ことが好ましいものである。
上記のエチレンと１−オクテンとの共重合体としては、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１〜４．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲内のもの、また、密度が、０．９００〜０．９３０ｇ／ｃｍ3 の範囲内のものを使用することができる。
上記において、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、樹脂圧力上昇の原因となり、機械（製膜機）停止を招く等の理由から好ましくなく、また、メルトフロ−レイト（ＭＦＲ）が、４．０ｇ／１０ｍｉｎを越えると、上吹きインフレ−ション製膜が困難となってしまうということ等の理由から好ましくないものである。 また、上記において、密度が、０．９００ｇ／ｃｍ3 未満であると、本発明に係る遮光性共押出積層フィルム全体のこし（剛度）の低下が発生するという理由から好ましくなく、また、密度が、０．９３０ｇ／ｃｍ3 を越えると、熱シ−ル層（ヒ−トシ−ル材）としての適性に欠けてしまうという理由から好ましくないものである。 Thus, in the present invention, the polyolefin resin further includes ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene. It is preferable to use a polyethylene resin such as a copolymer with α-olefin such as 1-nonene, 1-decene, etc.
In the present invention, as the polyethylene resin, specifically, a copolymer of ethylene and 1-octene is preferably used from the viewpoint of the melt tension property of the polyethylene resin.
As the copolymer of ethylene and 1-octene, the melt flow rate (MFR) is in the range of 0.1 to 4.0 g / 10 min, and the density is 0.900 to 0.930 g. Those within the range of / cm 3 can be used.
In the above, if the melt flow rate (MFR) is less than 0.1 g / 10 min, it is not preferable because it causes an increase in resin pressure and causes the machine (film forming machine) to stop, and the melt flow rate ( If MFR) exceeds 4.0 g / 10 min, it is not preferable because the top blown inflation film formation becomes difficult. In addition, in the above, if the density is less than 0.900 g / cm 3, it is not preferable because of a decrease in the stiffness (rigidity) of the entire light-shielding coextruded laminated film according to the present invention. If it exceeds 0.930 g / cm 3 , it is not preferable because of lack of suitability as a heat seal layer (heat seal material).

また、本発明において、上記のポリオレフィン系樹脂としては、プロピレンのホモポリマ−、あるいは、プロピレンとエチレン等のα−オレフィンとのコポリマ−（共重合体）等のポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
なお、上記のポリプロピレン系樹脂としては、特に、そのブロックコポリマ−（共重合体）またはランダムコポリマ−（共重合体）を使用すること、更には、そのランダムコポリマ−（共重合体）を使用することが好ましいものでる。
而して、本発明において、ポリプロピレン系樹脂としては、溶融張力および延伸性等に優れ、後述するインレフレ−ション成形適性を有するポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましく、具体的には、ポリプロピレン系樹脂の主鎖に長鎖分岐を導入させて、溶融状態での張力を高めたものを使用することが好ましいものである。
本発明において、具体的には、溶融張力および延伸性に優れたポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂を使用することが好ましいものである。
而して、上記のプロピレンとエチレン、あるいは、プロピレンと１−オクテンとのブロックまたはランダムコポリマ−からなるポリプロピレン系樹脂において、密度としては、０．９〔ｇ／ｃｍ3 〕位のもの、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）としては、０．１〜２．０〔ｇ／１０分〕位の範囲のもの、溶融張力としては、１００〔ｍＮ〕以上（１０〔ｃＮ〕以上）の範囲のものを使用することができる。
また、上記において、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が、０．１〔ｇ／１０分〕未満の場合は、樹脂押出時に、樹脂圧力が、上昇してしまい製膜機に大きな負荷を与える等の理由から好ましくなく、また、２．０〔ｇ／１０分〕を越えるものは、上吹きインフレ−ション製膜法に適さず、上方に吹き上がらないという理由から好ましくないものである。 更に、上記において、溶融張力が、１００〔ｍＮ〕未満（１０〔ｃＮ〕未満）の場合には、上吹きインフレ−ション製膜法に適さないと理由から好ましくないものである。 Further, in the present invention, as the polyolefin resin, it is preferable to use a polypropylene resin such as a homopolymer of propylene or a copolymer (copolymer) of propylene and an α-olefin such as ethylene. It is.
In addition, as said polypropylene resin, the block copolymer (copolymer) or the random copolymer (copolymer) is used especially, Furthermore, the random copolymer (copolymer) is used. Is preferable.
Thus, in the present invention, it is preferable to use a polypropylene resin that is excellent in melt tension, stretchability, etc., and has an inflation molding suitability described later, specifically, a polypropylene resin. It is preferable to use those in which long chain branching is introduced into the main chain to increase the tension in the molten state.
In the present invention, specifically, as a polypropylene resin excellent in melt tension and stretchability, a polypropylene resin composed of a block or random copolymer of propylene and ethylene or propylene and 1-octene is used. Is preferred.
Thus, in the polypropylene resin composed of a block or random copolymer of propylene and ethylene or propylene and 1-octene, the density is about 0.9 [g / cm 3 ]. The rate (MFR) is in the range of about 0.1 to 2.0 [g / 10 min], and the melt tension is in the range of 100 [mN] or more (10 [cN] or more). Can be used.
Further, in the above, when the melt flow rate (MFR) is less than 0.1 [g / 10 minutes], the resin pressure increases during resin extrusion, giving a large load to the film forming machine, etc. Those exceeding 2.0 [g / 10 min] are not suitable for the top blowing inflation film formation method and are not preferred because they do not blow upward. Furthermore, in the above, when the melt tension is less than 100 [mN] (less than 10 [cN]), it is not preferable because it is not suitable for the top blowing inflation film forming method.

次に、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する黒色または灰色の樹脂層を形成する黒色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し（主に近紫外から可視領域を吸収）、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料（ポリアニリン、ポリピロ−ル）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、上記の黒色顔料としてのカ−ボンブラックとしては、近年、発ガン性が指摘されているベンツピレンの混入を回避したベンツピレンフリ−の特殊顔料としてのカ−ボンブラックを使用することが好ましいものである。
本発明において、黒色顔料の使用量としては、樹脂組成物を形成するポリプロピレン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。 Next, in the present invention, as the black pigment forming the black or gray resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, for example, it absorbs sunlight or fluorescence made of the sun or a fluorescent lamp or the like. (Mainly absorbs the visible region from the near ultraviolet), blocks or blocks its transmission, and prevents degradation or alteration of the contents filled in the packaging bag, or light deterioration such as discoloration, etc. Specifically, for example, it is desirable to use one kind or a mixture of two or more kinds of coloring agents such as various black type inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, examples of colorants such as various black inorganic and organic dyes and pigments include iron black, graphite, or carbon black, and electrically conductive materials (polyaniline, polypyrrole). -1) or 2 or more types of black pigments such as other can be used.
Therefore, in the present invention, the carbon black as the black pigment is a carbon black as a special pigment of benzpyrene free which avoids the incorporation of benzpyrene, which has recently been pointed out to be carcinogenic. Is preferably used.
In the present invention, the black pigment is used in an amount of about 0.1 wt% to 20.0 wt%, preferably 0.3 wt% to 10.0 wt%, relative to the polypropylene resin forming the resin composition. It is desirable to add about%.

次にまた、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する黒色また灰色の樹脂層あるいは白色樹脂層等を形成する白色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を反射あるいは拡散し、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、白色顔料の使用量としては、灰色の樹脂層を形成する場合には、黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍位が好ましく、また、白色樹脂層を形成する場合には、その樹脂組成物を形成するポリオレフィン系樹脂に対し、０．５重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、３．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。 Next, in the present invention, examples of the white pigment forming the black or gray resin layer or the white resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention include, for example, the sun or a fluorescent lamp. Reflects or diffuses light, fluorescence, etc., blocks or blocks its transmission, and prevents the degradation or alteration of the contents filled and packaged in a packaging bag, or light deterioration such as discoloration, etc. For example, it is desirable to use one or a mixture of two or more kinds of colorants such as various white type inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, as the above-mentioned various white type inorganic or organic dyes, pigments and other colorants, for example, basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, sulfide One or more of white pigments such as zinc, lithopone, antimony trioxide, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, etc. can be used.
Thus, the amount of white pigment used is preferably about 1 to 30 times the content of black pigment when forming a gray resin layer, and when forming a white resin layer. May be used by adding about 0.5 wt% to 30.0 wt%, preferably about 3.0 wt% to 20.0 wt%, to the polyolefin resin forming the resin composition. Is desirable.

次に、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する各樹脂組成物について更に詳しく説明すると、まず、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する透明ないし半透明の樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る透明ないし半透明の樹脂層を形成する樹脂組成物を調整することができる。   Next, in the present invention, each resin composition constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention will be described in more detail. First, in the present invention, the transparent constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention is described. As a resin composition for forming a translucent resin layer, for example, one or more of the above-mentioned polyolefin resins are used as the main component of the vehicle. , For example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. For the purpose of improvement and modification, one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, and if necessary, a solvent, a diluent and the like are added and kneaded sufficiently. , Transparent or half according to the present invention It is possible to adjust the resin composition for forming the light of the resin layer.

次に、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する白色樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、かつ、上記の白色顔料の含有量が、０．５重量％〜３０．０重量料％位、好ましくは、５．０重量％〜２０．０重量％位からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る白色樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。   Next, in the present invention, as the resin composition for forming the white resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, for example, one or more of the above-mentioned polyolefin resins are used as the main vehicle. As a component, one or more of the above white pigments are added thereto, and the content of the above white pigment is about 0.5% to 30.0% by weight, preferably 5%. For example, film processing properties, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability are added when forming the film, if necessary. One of various plastic compounding agents and additives for the purpose of improving and modifying properties, antioxidant properties, slipping properties, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Or two or more kinds are optionally added, and if necessary, solvent, dilution Etc. were added, and sufficiently kneaded, it is possible to prepare a resin composition for forming the white resin layer according to the present invention.

次に、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する黒色または灰色の樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色顔料の１種ないし２種以上を添加し、かつ、上記の黒色顔料の含有量が、ポリオレフィン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る黒色の樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。   Next, as the resin composition for forming the black or gray resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, for example, one or more of the above-mentioned polyolefin-based resins are used as the main component of the vehicle. In addition, to this, one or more of the above black pigments are added, and the content of the above black pigment is about 0.1 wt% to 20.0 wt% with respect to the polyolefin resin, Preferably, it is added at a blending ratio of 0.3 wt% to 10.0 wt%, and if necessary, for example, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties Various plastic compounding agents and additives for the purpose of improving and modifying dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. 1 type or 2 types or more are optionally added, and Them if, solvent, adding a diluent or the like, and sufficiently kneaded, it is possible to prepare a resin composition for forming the resin layer of the black according to the present invention.

また、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する灰色の樹脂層を形成する樹脂組成物としては、例えば、上記のポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色顔料の１種ないし２種以上と上記の白色顔料の１種ないし２種以上とを添加し、かつ、上記の黒色顔料の含有量が、ポリオレフィン系樹脂に対し、０．１重量％〜２０．０重量％位、好ましくは、０．３重量％〜１０．０重量％からなり、また、上記の白色顔料の含有量が、上記の黒色顔料の含有量に対し、１倍〜３０倍位、好ましくは、３倍〜１５倍位からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明に係る灰色の樹脂層を形成する樹脂組成物を調製することができる。   In the present invention, the resin composition for forming the gray resin layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention includes, for example, one or more of the above-mentioned polyolefin-based resins as the main vehicle. As a component, one or more of the above black pigments and one or more of the above white pigments are added thereto, and the content of the above black pigment is less than that of the polyolefin resin. 0.1 wt% to 20.0 wt%, preferably 0.3 wt% to 10.0 wt%, and the content of the white pigment is equal to the content of the black pigment. On the other hand, it is added at a blending ratio of about 1 to 30 times, preferably about 3 to 15 times, and if necessary, for example, when forming the film, for example, film processability, heat resistance and weather resistance. , Mechanical properties, dimensional stability, antioxidative, smooth 1 to 2 or more types of various plastic compounding agents and additives, etc., for the purpose of improving and modifying properties, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. In addition, if necessary, a solvent, a diluent and the like can be added and sufficiently kneaded to prepare a resin composition that forms the gray resin layer according to the present invention.

なお、本発明において、上記の本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。   In the present invention, in each resin composition constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, examples of the plastic compounding agent and additive include a lubricant, a crosslinking agent, an antioxidant, Use UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardants, foaming agents, antifungal agents, pigments, dyes, dispersants, surfactants, antiblocking agents, etc. Furthermore, a modifying resin or the like can be used, and the addition amount can be arbitrarily added from a very small amount to several tens of weight% depending on the purpose. it can.

更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。 Furthermore, in the above, as the compounding agent or additive, specifically, a lubricant having its own lubricity and little migration in the resin can be used. For example, liquid paraffin, white Vaseline, petroleum wax, microcrystalline wax, montan wax, polyethylene wax and the like, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, or higher fatty acid aluminum, higher fatty acid calcium, higher fatty acid magnesium higher fatty acid zinc, higher fatty acid lithium Higher fatty acids or metal salts thereof, linear aliphatic monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms, glycerin, sorbitol, propylene glycol, pentaerythritol, triethylene glycol, etc. Aliphatic alcohols, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and straight chain aliphatics having 8 to 18 carbon atoms Esters with polyhydric alcohols, butyl acetyl citrate, di-2-ethyl-hexyl adipate, azelaic acid-n-hexyl, ethanediol montanate, poly (1.3-butanediol adipate) ester, acetylricino Methyl ester, poly (1.3-butylene glycol, 1.4-butylene glycol, octyl alcohol adipate) ester, ester of sugar sugar and fatty acid ester, hydrogenation Edible oils and fats, castor oil, spam acetyl wax, glycerides of acetylated monoglyceride sugar, ethylene bis-fatty acid amide represented by, for example, ethylene bisoleyl amide having 16 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms , Stearyl erucamide, erucic acid amide, oleyl palmitoamide, etc. 1 to 2 types of fatty acid amides, and other types such as methylhydrodiene polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, silicone oil jarodine such as polyoxyalkylene dimethylpolysiloxane, and glycerin ester of maleic acid modified rosin The above can be used.
In the present invention, among the lubricants as described above, in particular, erucic acid amide, ethylene bis oleyl amide, stearic acid amide, oleic acid amide, methylene bis stearic acid amide, etc. themselves have lubricity, It is a very effective material.
As the addition amount of the above-mentioned lubricant, it is preferable to add at a ratio of about 0.08 wt% to 10.0 wt% with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin, barrier resin, or adhesive resin. .

また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、ポリオレフィン系樹脂、バリア性樹脂、あるいは、接着性樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。 In the present invention, other oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, and zinc oxide; hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide; Carbonates such as magnesium and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others, kaolin, talc, diatomaceous earth, etc. Anti-blocking agent based on inorganic compounds, or high-density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene having a molecular weight of 300000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, etc. Organic consisting of fine powder It one free of compounds based antiblocking agents can be added two or more.
The addition amount is preferably about 0.01 to 3% by weight with respect to 100 parts by weight of polyolefin resin, barrier resin, or adhesive resin.

次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、上記のように各樹脂組成物を調製し、次いで、その樹脂組成物を使用し、しかる後、それらの樹脂組成物を、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造することができるものである。   Next, in the present invention, a method for producing a light-shielding coextruded laminated film according to the present invention using each resin composition as described above will be described. In the present invention, first, as described above, A resin composition is prepared, and then the resin composition is used, and then the resin composition is co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, or the like. Thus, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention can be produced.

而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、前述のように、本発明に係る透明ないし半透明の樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る白色樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る黒色または灰色の樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その３種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムからなり、更に、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、白色樹脂層、第３層が、黒色または灰色の樹脂層、第４層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で順次に４層共押出積層した構成からなる本発明に係る３種４層からなる遮光性共押出積層フィルムを製造することができる。   Thus, in the present invention, a specific method for producing the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. In the present invention, first, as described above, Further, a resin composition for forming a transparent or translucent resin layer according to the present invention, a resin composition for forming a white resin layer according to the present invention, and a resin for forming a black or gray resin layer according to the present invention And then using the three types of resin compositions, which are co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. The first layer is a transparent or translucent resin layer, the second layer is a white resin layer, the third layer is a black or gray resin layer, and the fourth layer. However, in order of transparent or translucent resin layers, Light-shielding coextruded multilayer film comprising three four-layer according to the present invention comprising a left laminated structure can be produced.

あるいは、本発明において、まず、前述のように、本発明に係る透明ないし半透明の樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る白色樹脂層を形成する樹脂組成物と、本発明に係る黒色または灰色の樹脂層を形成する樹脂組成物とを調製し、次いで、その３種類の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムからなり、更に、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、白色樹脂層、第３層が、黒色または灰色の樹脂層、第４層が、白色樹脂層、第５層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で順次に５層共押出積層した構成からなる本発明に係る３種５層からなる遮光性共押出積層フィルムを製造することができる。   Alternatively, in the present invention, first, as described above, the resin composition for forming the transparent or translucent resin layer according to the present invention, the resin composition for forming the white resin layer according to the present invention, and the present invention The resin composition for forming such a black or gray resin layer is prepared, and then the three types of resin compositions are used. For example, a T-die coextrusion machine or an inflation coextrusion machine is used. The light-shielding co-extrusion laminated film according to the present invention is used, and the first layer is a transparent or translucent resin layer, the second layer is a white resin layer, and the third layer is A black or gray resin layer, a fourth layer is a white resin layer, and a fifth layer is composed of five layers in the order of a transparent or translucent resin layer, which are sequentially coextruded and laminated. A light-shielding coextruded laminated film consisting of layers can be produced.

上記の例示は、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムの製造法についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パ−ジ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない透明ないし半透明の樹脂層を構成する樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜１００μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。 また、本発明においては、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造するに際して、透明ないし半透明の樹脂層、白色樹脂層、黒色または灰色の樹脂層等は、各樹脂組成物を２以上の樹脂組成物に分けて使用し、１層のみならず２層以上の多層に共押出積層することができるものである。
更に、本発明においては、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムとしては、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる遮光性共押出積層フィルムを設計して製造することができるものである。 The above examples illustrate one or two examples of the method for producing a light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In general, when the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention is formed into an extrusion film by using each of the resin compositions as described above, for example, product replacement (parting) D) At times, work such as disassembly and cleaning of an extruder or the like is loaded, so it is desirable to avoid the use of a colorant such as a pigment in the resin composition. Is desired.
Therefore, in the present invention, as an outer layer, in order to form a laminated film in which dirt due to the colorant such as pigment does not occur in a die that is most difficult to disassemble, although it is difficult to avoid dirt due to the colorant such as the pigment of the extruder. , Using a resin composition that constitutes a transparent or translucent resin layer to which no colorant such as a pigment is added, whereby the resin film without the addition of a colorant such as a pigment is set to 5 μm to 100 μm. It has the advantage of protecting dirt and the like. In the present invention, when producing the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, the transparent or translucent resin layer, the white resin layer, the black or gray resin layer, and the like are each composed of two or more resin compositions. These resin compositions are used separately and can be coextruded and laminated not only in one layer but also in two or more layers.
Furthermore, in the present invention, as the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, other materials are used depending on the purpose of use, applications, etc., and these are optionally coextruded and laminated to have various forms. A light-shielding coextruded laminated film can be designed and manufactured.

而して、本発明において、上記のような白色樹脂層と黒色または灰色の樹脂層の２〜３層からなる遮光性ないし光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射ないし拡散し、その２層による相乗の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に阻止ないし遮断し、包装よう袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである。
また、本発明においては、上記の白色樹脂層は、上記の黒色または灰色の樹脂層等を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層として作用し、包装製品の外観美粧性等を達成するという効果を奏することができるものである。
更に、本発明においては、上記の透明ないし半透明の樹脂層は、本発明に係る積層材を構成する延伸基材フィルム、無機酸化物の蒸着膜を有する基材フィルム、延伸樹脂フィルム、無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム等とのラミネ−ト積層のシ−ル部等を形成するシ−ル性樹脂層としての機能を奏すると共に白色樹脂層と黒色または灰色の樹脂層を保護する保護層、あるいは、隠蔽する隠蔽層として作用するものである。 Thus, in the present invention, the light-blocking or light-blocking layer comprising 2-3 layers of the white resin layer and the black or gray resin layer as described above absorbs sunlight or the like in one of the layers. The other layer reflects or diffuses sunlight, etc., and the synergistic effect of the two layers completely blocks or blocks the transmission of sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamp, etc. The function and effect of further preventing the degradation or alteration of the contents packed and packaged, or the light deterioration such as discoloration and the like, is increased.
In the present invention, the white resin layer acts as a protective layer for protecting the black or gray resin layer or the like, or a concealing layer for concealing, and achieves the cosmetic appearance of the packaged product. An effect can be produced.
Furthermore, in the present invention, the transparent or translucent resin layer includes the stretched base film constituting the laminate according to the present invention, the base film having a vapor-deposited inorganic oxide film, the stretched resin film, and the inorganic oxide. It functions as a seal resin layer for forming a seal layer of a laminated laminate with a stretched resin film having a vapor-deposited film, and protects a white resin layer and a black or gray resin layer It acts as a protective layer or a concealing layer for concealing.

次に、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムの膜厚としては、約１７μｍ〜２９０μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜２２０μｍ位が望ましいものである。
而して、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムにおいて、該遮光性共押出積層フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、透明ないし半透明の樹脂層としては、膜厚５μｍ〜１００μｍ、好ましくは、１０μｍ〜８０μｍ位、白色樹脂層としては、膜厚４μｍ〜３０μｍ、好ましくは、５μｍ〜２０μｍ位、黒色または灰色の樹脂層としては、膜厚３μｍ〜３０μｍ、好ましくは、５μｍ〜２０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる遮光性共押出積層フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、５μｍ未満であるとシ−ル性に劣ることから好ましくなく、また、１００μｍを超えると、その膜厚が高くなり、無駄等になり好ましくないものである。
次に、白色樹脂層の膜厚として、膜厚４μｍ未満であると、黒色または灰色の樹脂層を隠蔽することが困難になり、外観上、美観性等が低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚３０μｍを越えると、遮光性性能、隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくないものである。
次に、黒色または灰色の樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、遮光性ないし光遮断性層等としての機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚３０μｍを越えると、遮光性ないし光遮断性等は高くなるが、それを隠蔽する白色樹脂層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくないものである。 Next, in the present invention, the film thickness of the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention is about 17 μm to 290 μm, preferably about 30 μm to 220 μm.
Thus, in the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, the thickness of each layer constituting the light-shielding coextruded laminated film is as follows. First, the transparent or translucent resin layer has a film thickness of 5 μm to 100 μm. The thickness of the white resin layer is preferably 4 μm to 30 μm, preferably 5 μm to 20 μm, and the black or gray resin layer is 3 μm to 30 μm, preferably 5 μm to 20 μm. It is preferable to consist of a range of positions.
In the above, as the film thickness of each layer constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, first, the film thickness of the transparent or translucent resin layer is preferably less than 5 μm because the sealing property is poor. If the thickness exceeds 100 μm, the film thickness becomes high, which is not preferable because it is wasted.
Next, when the film thickness of the white resin layer is less than 4 μm, it is difficult to hide the black or gray resin layer, which is not preferable for reasons such as a decrease in appearance and aesthetics. In addition, when the film thickness exceeds 30 μm, the light shielding performance, concealment and the like are improved, but the total thickness is increased, and the influence on the environment as packaging waste and the like may be increased. There is nothing.
Next, when the film thickness of the black or gray resin layer is less than 3 μm, the function as a light-shielding or light-shielding layer is deteriorated, and further, it is greatly affected by thickness unevenness. It is not preferable because of the possibility that it may occur, and when the film thickness exceeds 30 μm, the light shielding property or the light shielding property is enhanced, but it becomes difficult to set and select a white resin layer etc. for concealing it. This is not preferable for the reason.

なお、本発明において、本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを構成する各層の層間の積層強度、密接着強度等を向上させるために、接着性を有するポリオレフィン系樹脂、具体的には、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等のヒ−トシ−ル性を有するポリオレフィン系樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。   In the present invention, in order to improve the lamination strength between the layers constituting the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention, the tight adhesion strength, etc., a polyolefin-based resin having adhesiveness, specifically, , Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin Polyolefins having acid properties such as acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, etc. 1 type, or 2 or more types of resin can be used.

次に、本発明において、本発明に係る積層材、包装用袋、包装製品等を構成するヒ−トシ−ル性樹脂フィルムについて説明すると、かかるヒ−トシ−ル性樹脂フィルムとしては、熱によって溶融し相互に融着し得るものであればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、シングルサイト触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン・αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の１種ないしそれ以上からなる樹脂のフィルムないしシ−トあるいはその塗布膜等を使用することができる。
上記の樹脂のフィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用することができ、また、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍ〜３００μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜１１０μｍ位が望ましい。
更に、本発明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの厚さとしては、本発明に係る積層材を使用し、包装用袋の製袋時において、積層材を構成する無機酸化物の蒸着膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するすることを防止するために、比較的に、その膜厚を厚くすることが好ましく、具体的には、４０μｍ〜１１０μｍ位、望ましくは、５０μｍ〜１００μｍ位であることが好ましいものである。
而して、本発明においては、上記のような樹脂のフィルムないしシ−トの中でも、特に、厚さ５０μｍ〜１００μｍ位の無延伸ポリプロピレンフィルムないしシ−トを使用することが好ましいものである。 Next, in the present invention, the heat-sealable resin film constituting the laminated material, packaging bag, packaged product, etc. according to the present invention will be described. Any material that can be melted and fused together can be used, for example, using low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, single site catalyst (metallocene catalyst). Polymerized ethylene / α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene -Polyolefins such as propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene or polypropylene A film or a film of a resin comprising one or more of acid-modified polyolefin resins and other resins obtained by modifying fats with unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, fumaric acid, etc. -Or a coating film thereof can be used.
The resin film or sheet can be used in a single layer or multiple layers, and the thickness of the resin film or sheet is about 5 μm to 300 μm, preferably 10 μm to 110 μm. The position is desirable.
Furthermore, in the present invention, the thickness of the resin film or sheet is the vapor deposition of the inorganic oxide that constitutes the laminated material when the laminated material according to the present invention is used to produce a packaging bag. In order to prevent the film from being scratched or cracked, it is preferable to relatively increase the film thickness, specifically, about 40 μm to 110 μm, preferably 50 μm to 100 μm. It is preferable that it is a position.
Thus, in the present invention, among the resin films or sheets as described above, it is particularly preferable to use an unstretched polypropylene film or sheet having a thickness of about 50 μm to 100 μm.

なお、本発明においては、通常、包装用容器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足するその他の材料を任意に選択し、これらを上記の材料と共に任意に積層して、種々の層構成からなる積層材を製造することができる。
具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ− ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。 In the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, the packaging material constituting the packaging container is required to have strict packaging suitability and deformation. Various conditions such as prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, and the like are required. Other materials satisfying such various conditions can be arbitrarily selected, and these can be arbitrarily laminated together with the above materials to produce laminated materials having various layer configurations.
Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid Ethyl copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer Polymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, Polyamide resin, polycarbonate Known resins such as neat resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose, etc. Any resin film or sheet can be selected and used.
In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, and the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.

次に、本発明において、上記の本発明に係る積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。   Next, in the present invention, the method for producing the laminate according to the present invention includes, for example, a dry laminate lamination method in which lamination is performed via a primer agent layer or an adhesive layer for lamination, or a primer. -Laminates having various forms can be produced by using an extrusion laminating method in which the layers are laminated via an agent layer or an anchor coating agent layer, or the like.

上記のラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。 The laminating adhesive layer will be described. Examples of the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer include polyvinyl acetate adhesive, ethyl acrylate, butyl, 2 -Homopolymers such as ethylhexyl ester, or polyacrylic acid ester adhesives, such as copolymers thereof with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate adhesives, ethylene and vinyl acetate, acrylic acid Ethylene copolymer adhesives, such as copolymers with monomers such as ethyl, acrylic acid, methacrylic acid, cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, urea resins Or an amino resin adhesive made of melamine resin, phenol resin adhesive, epoxy adhesive, Urethane adhesive, reactive (meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, rubber adhesive made of styrene-butadiene rubber, silicone adhesive, alkali metal silicate, low melting point glass, etc. It is possible to use an inorganic adhesive made of or other adhesive.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof are film / sheet type, powder type, solid type, etc. Any form may be used, and the adhesion mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
Thus, the above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a coating method or the like, or a printing method. The coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state).

また、上記のアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。 The anchor coat agent layer will be described. As an anchor coat agent constituting such an anchor coat agent layer, for example, an organic titanium type such as an alkyl titanate, an isocyanate type, etc. Various aqueous or oil-based anchor coating agents such as polyethyleneimine, polyptadiene, and the like can be used.
The above-mentioned anchor coating agent can be coated using a coating method such as a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, and the like. The amount is preferably about 0.1 to 5 g / m 2 (dry state).

更に、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。 Furthermore, examples of the melt-extruded resin layer in the above-described extrusion lamination method include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, acid-modified polyethylene resins, acid-modified polypropylene resins, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymers. , Thermoplastic resins such as styrene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ethylene-acrylic acid ester or methacrylic acid ester copolymer, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, etc. 1 type, or 2 or more types can be used.
In the extrusion laminating method described above, in order to obtain stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed via an anchor coating agent layer such as the above-described anchor coating agent. .

また、本発明において、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。 In the present invention, as the primer agent layer, for example, polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, epoxy resin, phenol resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, The primer layer can be formed by using a resin composition containing a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like as a main component of the vehicle.
In the present invention, for example, a primer coating layer is formed by coating using a coating method such as a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, or the like. Therefore, the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state).
Moreover, in this invention, when performing said lamination | stacking, if necessary, pre-treatments, such as a corona treatment and an ozone treatment, can be given to a film.

なお、本発明において、上記の本発明に係る積層材においては、その積層材を構成するいずれかの素材の表面または裏面もしくはその両面に、任意の印刷模様層を設けることができるものである。
而して、本発明において、上記の印刷模様層としては、例えば、上記の所望の材料の上に、例えば、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、具体的には、まず、樹脂等の１種ないし２種以上からなるインキ用ビヒクルを主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、上記の所望の材料の上に、文字、図形、記号、絵柄、その他等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができるものである。 In the present invention, in the laminated material according to the present invention, an arbitrary printed pattern layer can be provided on the front surface, the back surface, or both surfaces of any material constituting the laminated material.
Thus, in the present invention, as the printed pattern layer, for example, a desired printed pattern made of, for example, characters, figures, symbols, patterns, etc. is printed on the desired material. A printed pattern layer can be formed.
Thus, as the above-mentioned printed pattern layer, specifically, first of all, an ink vehicle consisting of one or more resins such as a resin is used as a main component, and if necessary, a plasticizer and a stabilizer. , Optionally adding one or more additives such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, curing agents, crosslinking agents, lubricants, antistatic agents, fillers, etc. A colorant such as a pigment is added, and the ink composition is prepared by sufficiently kneading with a solvent, a diluent, etc., and then the ink composition is used, for example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing The printing method such as character printing, transfer printing, flexographic printing, etc. is used to print a desired printing pattern consisting of characters, figures, symbols, patterns, etc. on the above desired material. The printed pattern layer can be formed.

上記において、インキ用ビヒクルとしては、公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、フェノ−ル系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の１種ないし２種以上を使用することができる。   In the above, as the vehicle for ink, known ones such as sesame oil, drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin modified resin, shellac, alkyd resin, phenol resin, malein Acid resins, natural resins, hydrocarbon resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl acetate resins, polystyrene resins, polyvinyl butyral resins, acrylic or methacrylic resins, polyamide resins, polyester resins, polyurethane resins Use one or more of epoxy resin, urea resin, melamine resin, amino alkyd resin, phenol resin, nitrocellulose, ethylcellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, etc. Can do.

以上の説明で明らかなように、本発明に係る積層材は、アルミニウムレスでありながら遮光性に優れ、かつ、酸素ガスおよび水蒸気の透過を阻止するガスバリア性あるいは内容物中の成分等の吸着、浸透、透過等を阻止するバリア性等に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、更に、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ラミネ−ト強度、その他等の諸堅牢性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易であるという利点を有するものである。
而して、本発明に係る積層材は、これを使用して製袋し、種々の形態からなる包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。 As is clear from the above description, the laminated material according to the present invention is excellent in light shielding properties while being aluminum-less, and adsorbs components such as gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas and water vapor, or components in the contents, Excellent barrier properties to prevent permeation, permeation, etc. Also excellent in heat seal properties, etc., and further has strength, etc., and has weather resistance, heat resistance, water resistance, laminating strength, Excellent in various other fastnesses, in particular, excellent in light blocking properties, light blocking properties, barrier properties, etc., for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or fluorescent lamps, etc., the content is decomposed or altered In addition, it prevents light deterioration such as discoloration, etc., and is suitable for packaging of photosensitive materials as industrial members that have filling and packaging suitability, storage suitability, etc., and that require complete light shielding. Extremely excellent as It has usefulness and is excellent in cosmetics without impairing the packaging appearance, and is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incineration disposal after use. Further, it has an advantage that it is easy to detect a metal piece (foreign material) by a metal detector or the like.
Thus, the laminated material according to the present invention can be applied to uses such as a packaging material that forms a bag by using the laminated material and constitutes a packaging bag having various forms, and the like.

而して、本発明において、上記のように本発明に係る積層材を使用して、本発明に係る包装用袋を製袋する方法について説明すると、上記のような本発明に係る積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂フィルムの面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて、種々の形態からなる包装用袋を製袋することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明に係る種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装用袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。 Thus, in the present invention, a method for making a packaging bag according to the present invention using the laminated material according to the present invention as described above will be described. Use the inner layer of heat-seal resin film facing each other and fold it up, or wrap the two sheets together, and heat-seal the peripheral edge. -The bag part can be provided and a bag for packaging which consists of various forms can be made.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type It is possible to manufacture various types of packaging bags according to the present invention by heat sealing in the form of a heat seal such as a flat bottom seal type, a square bottom seal type, or the like.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging bag as described above.

本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、接着剤、粘着剤、液体洗剤等の化成品ないし化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、感光性材料、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する自立性袋、生菓子等を充填包装する自立性袋、冷凍食品を充填包装する包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する自立性袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する自立性袋として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した自立性袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
また、本発明においては、特に、産業材料としての感光性材料、例えば、フィルム、感光剤、その他等の物品を充填包装する自立性袋として有用なものである。 In the present invention, the packaging bag produced as described above includes, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine product, frozen food, meat product, boiled food, rice cake, liquid meal. -Contents made up of various foods and beverages such as coffee, seasonings, chemicals such as adhesives, pressure-sensitive adhesives, liquid detergents, etc., miscellaneous goods such as cosmetics, pharmaceuticals, chemical warmers, photosensitive materials, and other articles Can be filled and packaged.
Thus, in the present invention, in particular, for example, a self-supporting bag for filling and packaging soy sauce, sauce, and soup, a self-supporting bag for filling and packaging fresh confectionery, and a packaging bag for filling and packaging frozen food Alternatively, it is useful as a self-supporting bag for filling and packaging liquid food and drink such as a self-supporting bag filled and packaged with boiled or retort food, etc.
In the present invention, for example, from the opening of the self-supporting bag manufactured as described above, for example, food and drink and other contents are filled, and then the upper opening is heat sealed and the upper sheet is placed. -Forming a lug part etc., Furthermore, a boil process, a retort process, etc. are given as needed, and the packaged product which consists of various forms can be manufactured.
In the present invention, it is particularly useful as a self-supporting bag for filling and packaging photosensitive materials as industrial materials, for example, articles such as films, photosensitive agents, and the like.

而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明に係る積層材が、特に、遮光性ないし光遮断性、バリア性等に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、油脂等を含む飲食品等である場合、太陽光あるいは蛍光等の透過によるし油脂成分等の酸化を防止し得るという利点を有するものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、５００ｎｍ以下の波長の光線による影響を大きく受け、５５０ｎｍ前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。 Thus, in the present invention, in the packaged product manufactured as described above, the laminated material according to the present invention is particularly excellent in light blocking property, light blocking property, barrier property, etc. Alternatively, it is possible to prevent the transmission of fluorescence, etc., and prevent the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc. In the case of foods and drinks containing odors, there is an advantage that oxidation of oil and fat components and the like due to transmission of sunlight or fluorescence can be prevented.
In particular, frozen foods and drinks are usually handled by supermarkets and other mass retailers. In this case, they are sold on display shelves that receive a lot of fluorescence from fluorescent lamps. It's real.
Thus, in frozen foods and beverages sold in the environment as described above, the fat and oil component is greatly affected by light having a wavelength of 500 nm or less, and has a maximum absorption of visible light in the yellow band around 550 nm. Therefore, there is a risk that the oxidation reaction is accelerated by the influence of fluorescence or the like by a fluorescent lamp or the like, and the content is decomposed or altered.

しかしながら、上記のように本発明に係る積層材は、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、本発明に係る積層材を使用し、その積層材から製袋した本発明に係る包装用袋を使用した冷凍飲食品においては、ス−パ−等の量販店で取り扱われ、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されて、蛍光灯等による蛍光等の影響を受けても、それによる酸化反応の促進を防止し、内容物の分解ないし変質等の発生を防止し得るものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属（異物）探知機を使用し、金属（異物）探知機等による金属（異物）探知も可能であるという利点を有するものである。 However, as described above, the laminated material according to the present invention is particularly excellent in light-shielding property or light-shielding property, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or a fluorescent lamp, etc. Since it is possible to prevent alteration or deterioration of light and other causes of photodegradation, the laminated material according to the present invention is used, and the bag according to the present invention is made from the laminated material. Frozen foods and drinks that use bags are handled by supermarkets and other mass retailers, and are placed and sold on display shelves that receive a lot of fluorescent light from fluorescent lamps. Even if it is received, the oxidation reaction can be prevented from being promoted, and the contents can be prevented from being decomposed or altered.
In the present invention, since the packaged product manufactured above does not use an aluminum foil or an aluminum deposited film, a metal (foreign matter) detector is used, and a metal (foreign matter) is detected by a metal (foreign matter) detector. It has the advantage that detection is also possible.

また、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明に係る積層材が、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、産業材料としての感光性材料を充填包装する包装用材料として有用性を有するものである。 次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。   Further, in the present invention, in the packaged product manufactured as described above, the laminated material according to the present invention is particularly excellent in light-shielding property or light-shielding property, for example, transmission of sunlight, fluorescence or the like by the sun or a fluorescent lamp. Since it is possible to prevent and prevent the content from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc., for example, as a content, a photosensitive material as an industrial material can be used. It has utility as a packaging material for filling and packaging. Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、および、（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種４層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を４０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種４層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１００ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．２×１０-6ｍｂａｒ
製膜圧力；５．１×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ
パワー；３０ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１００ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。
（３）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), and (d) were prepared.
(I). Resin composition constituting the first layer Functional polypropylene block copolymer (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd., trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(B). Resin composition constituting second layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 80.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting third layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition. did.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-kind four-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 10 μm, (B) The layer made of the resin composition is 20 μm, (c) the layer made of the resin composition is 10 μm, and the layer made of the resin composition (d) is co-extruded to 40 μm. A light-shielding coextruded laminated film according to the present invention comprising a coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm was produced.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). On the other hand, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used as the stretched resin film, which is mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then transported at a line speed of 100 mm / min. A sputtering apparatus is used to introduce an argon gas of 600 sccm, and a plasma treatment is performed at an output of 20 kW to form a plasma treatment surface with an inert gas. Then, the thickness of the plasma treatment surface is reduced under the following conditions. A 200-nm silicon oxide vapor deposition film was formed.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1: 11: 10 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.2 × 10 −6 mbar
Film - forming pressure: 5.1 × 10 −2 mbar
Line speed: 100 m / min
Power: 30kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 100 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having a silicon oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of silicon oxide was improved by 54 dyne / cm or more.
(3). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, which is a stretched base film as an outer surface of a packaging bag, is formed on one surface of the adhesive layer for laminating. The biaxially stretched nylon 6 film having the silicon oxide vapor deposition film produced in (2) above is laminated on the other laminating adhesive layer surface, and the surface of the silicon oxide vapor deposition film is laminated. Overlapping with facing each other Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the biaxially stretched nylon 6 film of the biaxially stretched nylon 6 film having the deposited silicon oxide film, the corona treated surface was subjected to the same process as described above. Then, an adhesive layer for laminating is formed, and then an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm as a sealant film on the surface of the laminating adhesive layer [manufactured by DNP Technofilm Co., Ltd. The name “NEW EXPRT”] was placed facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate according to the present invention.
(4). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．次に、延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１５０ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．０×１０-5ｍｂａｒ
製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１５０ｍ／ｍｉｎ
パワー；３５ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１５０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１００ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．２×１０-6ｍｂａｒ
製膜圧力；５．１×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ
パワー；３０ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１００ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。
（４）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである上記の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（３）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（５）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting the first layer Functional polypropylene block copolymer (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd., trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(B). Resin composition constituting second layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 80.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting third layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition. did.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 80.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(E). Resin composition constituting the fifth layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylene bisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-type five-layer top-blown air-cooled inflation co-extrusion film forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 5 μm, The layer of (b) resin composition is 20 μm, the layer of (c) resin composition is 10 μm, the layer of (d) resin composition is 10 μm, and the layer of (e) resin composition is 5 μm. Extruded into a film to produce a light-shielding coextruded laminated film according to the present invention consisting of three types and five layers of coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the stretched substrate film, which was mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then at a line speed of 150 mm / min. Convey, use magnetron sputtering device, introduce argon gas 600sccm, perform plasma treatment at output 20kW, and form plasma treatment surface with inert gas on the above biaxially oriented polyethylene terephthalate film surface Then, a 200 nm thick silicon oxide vapor deposition film was formed on the plasma-treated surface under the following conditions.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.2: 5.0: 2.5 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.0 × 10 -5 mbar
Film forming pressure: 7.0 × 10 −2 mbar
Line speed: 150 m / min
Power: 35kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 150 m / min. A plasma-treated surface having a surface tension of 54 dyne / cm or more improved on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film was formed to produce a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a silicon oxide vapor-deposited film.
(3). On the other hand, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used as the stretched resin film, which is mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then transported at a line speed of 100 mm / min. A sputtering apparatus is used to introduce an argon gas of 600 sccm, and a plasma treatment is performed at an output of 20 kW to form a plasma treatment surface with an inert gas. Then, the thickness of the plasma treatment surface is reduced under the following conditions. A 200-nm silicon oxide vapor deposition film was formed.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1: 11: 10 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.2 × 10 −6 mbar
Film - forming pressure: 5.1 × 10 −2 mbar
Line speed: 100 m / min
Power: 30kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 100 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having a silicon oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of silicon oxide was improved by 54 dyne / cm or more.
(4). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. -Glue the silicon oxide produced in (2) above, which is a stretched substrate film as the outer surface of the packaging bag, on the surface of the laminating adhesive layer. A 12-μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film is laminated with the silicon oxide vapor-deposited film facing each other and dry laminated, and on the other laminating adhesive layer surface, Silica oxide produced in (3) above The biaxially oriented nylon 6 film having a vapor deposited film, superposed so as to oppose the surface of the deposited film of the silicon oxide, Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the biaxially stretched nylon 6 film of the biaxially stretched nylon 6 film having the deposited silicon oxide film, the corona treated surface was subjected to the same process as described above. Then, an adhesive layer for laminating is formed, and then an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm as a sealant film on the surface of the laminating adhesive layer [manufactured by DNP Technofilm Co., Ltd. The name “NEW EXPRT”] was placed facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate according to the present invention.
(5). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．上記の実施例１において、上記の実施例１の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの代わりに、下記の（２）の方法で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、その他は、上記の実施例１と全く同様にして、上記の実施例１と同様な積層材、包装用袋、包装製品を製造することができた。
（２）．延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、巻き取り式真空蒸着装置の巻き出しロールに装着し、次いで、上記の二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、不活性ガスによるプラズマ処理を施すことなく、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋｗ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／ｍｉｎ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。 (1). In Example 1 above, instead of the biaxially stretched nylon 6 film having the silicon oxide vapor deposition film produced in (2) of Example 1 above, vapor deposition of aluminum oxide produced by the following method (2) A biaxially stretched nylon 6 film having a membrane can be used, and the other materials can be produced in the same manner as in Example 1 to produce the same laminated material, packaging bag, and packaged product as in Example 1 above. It was.
(2). As the stretched resin film, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used, and this is mounted on a winding roll of a take-up vacuum deposition apparatus. In addition, a film having a thickness of 200 mm is formed under the following deposition conditions by vacuum deposition using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source without performing plasma treatment with an inert gas. A deposited film of aluminum oxide was formed.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min
Next, immediately after forming the vapor deposition film of aluminum oxide having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the vapor deposition film surface of the aluminum oxide, the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 240 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide was improved by 54 dyne / cm or more.

（１）．上記の実施例２において、上記の実施例２の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの代わりに、下記の（２）の方法で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、また、上記の実施例２の（３）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの代わりに、下記の（３）の方法で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、その他は、上記の実施例２と全く同様にして、上記の実施例２と同様な積層材、包装用袋、包装製品を製造することができた。
（２）．延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロールに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋＷ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／分
蒸着面；コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧 ６．０×１０-2ｍｂａｒ、処理速度 ２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、巻き取り式真空蒸着装置の巻き出しロールに装着し、次いで、上記の二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、不活性ガスによるプラズマ処理を施すことなく、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋｗ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／ｍｉｎ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。 (1). In Example 2 above, instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film having the silicon oxide deposited film produced in (2) of Example 2 above, aluminum oxide produced by the following method (2) A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a vapor-deposited film was used, and instead of the biaxially-stretched nylon 6 film having a vapor-deposited silicon oxide film produced in (2) of Example 2 above, the following A biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum oxide vapor deposition film produced by the method of (3) is used, and the other laminates are the same as in Example 2 above, and the same laminate as in Example 2 above. We were able to manufacture packaging bags and products.
(2). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used as the stretched substrate film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film is mounted on a feed roll of a take-up vacuum deposition apparatus, and then This is fed out, and the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is subjected to a vacuum deposition method using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source. An aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed according to the vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min Deposition surface: Corona-treated surface Next, immediately after forming the 200 nm thick aluminum oxide deposition film, a glow discharge plasma generator is used on the aluminum oxide deposition film surface. And a mixed gas pressure of 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm), and a mixed gas pressure of 6.0 × 10 −2 mbar, Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a treatment speed of 240 m / min to form a plasma treatment surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide is improved by 54 dyne / cm or more to have a vapor deposition film of aluminum oxide A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was produced.
(3). As the stretched resin film, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used, and this is mounted on a winding roll of a take-up vacuum deposition apparatus. In addition, a film having a thickness of 200 mm is formed under the following deposition conditions by vacuum deposition using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source without performing plasma treatment with an inert gas. A deposited film of aluminum oxide was formed.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min
Next, immediately after forming the vapor deposition film of aluminum oxide having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the vapor deposition film surface of the aluminum oxide, the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 240 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide was improved by 54 dyne / cm or more.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、および、（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種４層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を４０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種４層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１００ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．２×１０-6ｍｂａｒ
製膜圧力；５．１×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ
パワー；３０ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１００ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。
（３）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムをドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), and (d) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., density = 0.0.0) copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
(B). Resin composition constituting the second layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). A resin composition was prepared by sufficiently kneading 80.0 parts by weight of 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment.
(C). Resin composition constituting the third layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and titanium oxide 25. 0 part by weight was sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-kind four-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 10 μm, (B) The layer made of the resin composition is 20 μm, (c) the layer made of the resin composition is 10 μm, and the layer made of the resin composition (d) is co-extruded to 40 μm. A light-shielding coextruded laminated film according to the present invention comprising a coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm was produced.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). On the other hand, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used as the stretched resin film, which is mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then transported at a line speed of 100 mm / min. A sputtering apparatus is used to introduce an argon gas of 600 sccm, and a plasma treatment is performed at an output of 20 kW to form a plasma treatment surface with an inert gas. Then, the thickness of the plasma treatment surface is reduced under the following conditions. A 200-nm silicon oxide vapor deposition film was formed.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1: 11: 10 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.2 × 10 −6 mbar
Film - forming pressure: 5.1 × 10 −2 mbar
Line speed: 100 m / min
Power: 30kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 100 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having a silicon oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of silicon oxide was improved by 54 dyne / cm or more.
(3). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, which is a stretched base film as an outer surface of a packaging bag, is formed on one surface of the adhesive layer for laminating. The biaxially stretched nylon 6 film having the silicon oxide vapor deposition film produced in (2) above is laminated on the other laminating adhesive layer surface, and the surface of the silicon oxide vapor deposition film is laminated. Overlapping with facing each other Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the biaxially stretched nylon 6 film of the biaxially stretched nylon 6 film having the deposited silicon oxide film, the corona treated surface was subjected to the same process as described above. Then, an adhesive layer for laminating is formed, and then an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm as a sealant film on the surface of the laminating adhesive layer [manufactured by DNP Technofilm Co., Ltd. The name “NEW EXPRT”] was placed facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate according to the present invention.
(4). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．次に、延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１５０ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．０×１０-5ｍｂａｒ
製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１５０ｍ／ｍｉｎ
パワー；３５ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１５０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．他方、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１００ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１：１１：１０（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．２×１０-6ｍｂａｒ
製膜圧力；５．１×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１００ｍ／ｍｉｎ
パワー；３０ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１００ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。
（４）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである上記の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、上記の（３）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの二軸延伸ナイロン６フィルムの面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（５）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., density = 0.0.0) copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
(B). Resin composition constituting the second layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). A resin composition was prepared by sufficiently kneading 80.0 parts by weight of 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment.
(C). Resin composition constituting the third layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and titanium oxide 25. 0 part by weight was sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). A resin composition was prepared by sufficiently kneading 80.0 parts by weight of 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment.
(E). Resin composition constituting the fifth layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-type five-layer top-blown air-cooled inflation co-extrusion film forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 5 μm, The layer of (b) resin composition is 20 μm, the layer of (c) resin composition is 10 μm, the layer of (d) resin composition is 10 μm, and the layer of (e) resin composition is 5 μm. Extruded into a film to produce a light-shielding coextruded laminated film according to the present invention consisting of three types and five layers of coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the stretched substrate film, which was mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then at a line speed of 150 mm / min. Convey, use magnetron sputtering device, introduce argon gas 600sccm, perform plasma treatment at output 20kW, and form plasma treatment surface with inert gas on the above biaxially oriented polyethylene terephthalate film surface Then, a 200 nm thick silicon oxide vapor deposition film was formed on the plasma-treated surface under the following conditions.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.2: 5.0: 2.5 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.0 × 10 -5 mbar
Film forming pressure: 7.0 × 10 −2 mbar
Line speed: 150 m / min
Power: 35kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 150 m / min. A plasma-treated surface having a surface tension of 54 dyne / cm or more improved on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film was formed to produce a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a silicon oxide vapor-deposited film.
(3). On the other hand, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used as the stretched resin film, which is mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then transported at a line speed of 100 mm / min. A sputtering apparatus is used to introduce an argon gas of 600 sccm, and a plasma treatment is performed at an output of 20 kW to form a plasma treatment surface with an inert gas. Then, the thickness of the plasma treatment surface is reduced under the following conditions. A 200-nm silicon oxide vapor deposition film was formed.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1: 11: 10 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.2 × 10 −6 mbar
Film - forming pressure: 5.1 × 10 −2 mbar
Line speed: 100 m / min
Power: 30kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 100 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having a silicon oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of silicon oxide was improved by 54 dyne / cm or more.
(4). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. -Glue the silicon oxide produced in (2) above, which is a stretched substrate film as the outer surface of the packaging bag, on the surface of the laminating adhesive layer. A 12-μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film is laminated with the silicon oxide vapor-deposited film facing each other and dry laminated, and on the other laminating adhesive layer surface, Silica oxide produced in (3) above The biaxially oriented nylon 6 film having a vapor deposited film, superposed so as to oppose the surface of the deposited film of the silicon oxide, Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the surface of the biaxially stretched nylon 6 film of the biaxially stretched nylon 6 film having the deposited silicon oxide film, the corona treated surface was subjected to the same process as described above. Then, an adhesive layer for laminating is formed, and then an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm as a sealant film on the surface of the laminating adhesive layer [manufactured by DNP Technofilm Co., Ltd. The name “NEW EXPRT”] was placed facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate according to the present invention.
(5). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．上記の実施例５において、上記の実施例５の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの代わりに、下記の方法で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、その他は、上記の実施例５と全く同様にして、上記の実施例５と同様な積層材、包装用袋、包装製品を製造することができた。
（２）．延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、巻き取り式真空蒸着装置の巻き出しロールに装着し、次いで、上記の二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、不活性ガスによるプラズマ処理を施すことなく、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋｗ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／ｍｉｎ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。 (1). In Example 5 above, instead of the biaxially stretched nylon 6 film having the silicon oxide vapor deposition film produced in (2) of Example 5 above, the aluminum oxide vapor deposition film produced by the following method was used. A laminated material, a packaging bag, and a packaging product similar to those in Example 5 could be manufactured in the same manner as in Example 5 except that an axially stretched nylon 6 film was used.
(2). As the stretched resin film, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used, and this is mounted on a winding roll of a take-up vacuum deposition apparatus. In addition, a film having a thickness of 200 mm is formed under the following deposition conditions by vacuum deposition using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source without performing plasma treatment with an inert gas. A deposited film of aluminum oxide was formed.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min
Next, immediately after forming the vapor deposition film of aluminum oxide having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the vapor deposition film surface of the aluminum oxide, the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 240 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide was improved by 54 dyne / cm or more.

（１）．上記の実施例６において、上記の実施例６の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの代わりに、下記の（２）の方法で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、また、上記の実施例６の（３）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムの代わりに、下記の（３）の方法で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、その他は、上記の実施例６と全く同様にして、上記の実施例６と同様な積層材、包装用袋、包装製品を製造することができた。
（２）．延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロールに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋＷ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／分
蒸着面；コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧 ６．０×１０-2ｍｂａｒ、処理速度 ２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、これを、巻き取り式真空蒸着装置の巻き出しロールに装着し、次いで、上記の二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、不活性ガスによるプラズマ処理を施すことなく、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋｗ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／ｍｉｎ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ナイロン６フィルムを製造した。 (1). In Example 6 above, instead of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film having the silicon oxide vapor deposition film produced in (2) of Example 6 above, aluminum oxide produced by the following method (2) A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a vapor-deposited film was used, and instead of the biaxially-stretched nylon 6 film having a silicon oxide vapor-deposited film prepared in Example 6 (3) above, A biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum oxide vapor deposition film produced by the method of (3) is used, and the other laminates are the same as in Example 6 above, and the same laminate as in Example 6 above. We were able to manufacture packaging bags and products.
(2). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used as the stretched substrate film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film is mounted on a feed roll of a take-up vacuum deposition apparatus, and then This is fed out, and the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is subjected to a vacuum deposition method using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source. An aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed according to the vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min Deposition surface: Corona-treated surface Next, immediately after forming the 200 nm thick aluminum oxide deposition film, a glow discharge plasma generator is used on the aluminum oxide deposition film surface. And a mixed gas pressure of 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm), and a mixed gas pressure of 6.0 × 10 −2 mbar, Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a treatment speed of 240 m / min to form a plasma treatment surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide is improved by 54 dyne / cm or more to have a vapor deposition film of aluminum oxide A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was produced.
(3). As the stretched resin film, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm is used, and this is mounted on a winding roll of a take-up vacuum deposition apparatus. In addition, a film having a thickness of 200 mm is formed under the following deposition conditions by vacuum deposition using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source without performing plasma treatment with an inert gas. A deposited film of aluminum oxide was formed.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min
Next, immediately after forming the vapor deposition film of aluminum oxide having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the vapor deposition film surface of the aluminum oxide, the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 240 m / min. A biaxially stretched nylon 6 film having an aluminum oxide vapor deposition film was produced by forming a plasma treated surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide was improved by 54 dyne / cm or more.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．次に、延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１５０ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．０×１０-5ｍｂａｒ
製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１５０ｍ／ｍｉｎ
パワー；３５ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１５０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである上記の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した二軸延伸ナイロン６フィルムの他方の面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting the first layer Functional polypropylene block copolymer (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd., trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(B). Resin composition constituting second layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 80.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting third layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition. did.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 80.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(E). Resin composition constituting the fifth layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylene bisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-type five-layer top-blown air-cooled inflation co-extrusion film forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 5 μm, The layer of (b) resin composition is 20 μm, the layer of (c) resin composition is 10 μm, the layer of (d) resin composition is 10 μm, and the layer of (e) resin composition is 5 μm. Extruded into a film to produce a light-shielding coextruded laminated film according to the present invention consisting of three types and five layers of coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the stretched substrate film, which was mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then at a line speed of 150 mm / min. Convey, use magnetron sputtering device, introduce argon gas 600sccm, perform plasma treatment at output 20kW, and form plasma treatment surface with inert gas on the above biaxially oriented polyethylene terephthalate film surface Then, a 200 nm thick silicon oxide vapor deposition film was formed on the plasma-treated surface under the following conditions.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.2: 5.0: 2.5 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.0 × 10 -5 mbar
Film forming pressure: 7.0 × 10 −2 mbar
Line speed: 150 m / min
Power: 35kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 150 m / min. A plasma-treated surface having a surface tension of 54 dyne / cm or more improved on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film was formed to produce a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a silicon oxide vapor-deposited film.
(3). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. -Glue the silicon oxide produced in (2) above, which is a stretched substrate film as the outer surface of the packaging bag, on the surface of the laminating adhesive layer. A 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film is laminated with the silicon oxide vapor-deposited film facing each other, dry laminated, and the other laminating adhesive layer surface. Thickness as stretched resin film Using a biaxially stretched nylon 6 film of 5 [mu] m, superimposed so as to face the corona-treated surface, Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was performed on the other surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above. Thereafter, an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm [manufactured by DNP Techno Film Co., Ltd., trade name: “NEW EXPRT”] as a sealant film is laminated on the surface of the adhesive layer for laminating. Then, both of them were dry laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention.
(4). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、および、（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
機能性ポリプロピレンブロックコポリマ−（サンアロマ−株式会社製、商品名、ＰＣ３８０Ａ、密度＝０．９ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種４層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を４０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種４層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロールに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋＷ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／分
蒸着面；コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧 ６．０×１０-2ｍｂａｒ、処理速度 ２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである上記の（２）で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化アルミニウムの蒸着膜の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した二軸延伸ナイロン６フィルムの他方の面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), and (d) were prepared.
(I). Resin composition constituting the first layer Functional polypropylene block copolymer (manufactured by Sun Aroma Co., Ltd., trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(B). Resin composition constituting second layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 80.0 parts by weight and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
(C). Resin composition constituting third layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment were sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition. did.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Functional polypropylene block copolymer (trade name, PC380A, density = 0.9 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.0 g / 10 min, manufactured by Sun Aroma Co., Ltd.) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-kind four-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 10 μm, (B) The layer made of the resin composition is 20 μm, (c) the layer made of the resin composition is 10 μm, and the layer made of the resin composition (d) is co-extruded to 40 μm. A light-shielding coextruded laminated film according to the present invention comprising a coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm was produced.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used as the stretched substrate film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film is mounted on a feed roll of a take-up vacuum deposition apparatus, and then This is fed out, and the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is subjected to a vacuum deposition method using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source. An aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed according to the vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min Deposition surface: Corona-treated surface Next, immediately after forming the 200 nm thick aluminum oxide deposition film, a glow discharge plasma generator is used on the aluminum oxide deposition film surface. And a mixed gas pressure of 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm), and a mixed gas pressure of 6.0 × 10 −2 mbar, Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a treatment speed of 240 m / min to form a plasma treatment surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide is improved by 54 dyne / cm or more to have a vapor deposition film of aluminum oxide A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was produced.
(3). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. -Forming an adhesive layer for coating, and then depositing the aluminum oxide produced in (2), which is a stretched base film as the outer surface of the packaging bag, on one surface of the adhesive layer for laminating A 12-μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film is laminated with the aluminum oxide vapor-deposited film facing each other, dry laminated, and the other laminating adhesive layer surface. Stretched resin film As beam, using the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 [mu] m, superimposed so as to face the corona-treated surface, Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was performed on the other surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above. Thereafter, an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm [manufactured by DNP Techno Film Co., Ltd., trade name: “NEW EXPRT”] as a sealant film is laminated on the surface of the adhesive layer for laminating. Then, both of them were dry laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention.
(4). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、および、（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種４層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を４０μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種４層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロールに装着し、次いで、これを繰り出し、その二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレクトロンビーム（ＥＢ）加熱方式による真空蒸着法により、下記の蒸着条件により、膜厚２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
蒸着チヤンバー内の真空度；２×１０-4ｍｂａｒ
巻き取りチヤンバー内の真空度；２×１０-2ｍｂａｒ
電子ビーム電力；２５ｋＷ
フィルムの搬送速度；２４０ｍ／分
蒸着面；コロナ処理面
次に、上記で厚さ２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧 ６．０×１０-2ｍｂａｒ、処理速度 ２４０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化アルミニウムの蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化アルミニウムの蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである上記の（２）で製造した酸化アルミニウムの蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化アルミニウムの蒸着膜の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した二軸延伸ナイロン６フィルムの他方の面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), and (d) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., density = 0.0.0) copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
(B). Resin composition constituting the second layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). A resin composition was prepared by sufficiently kneading 80.0 parts by weight of 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment.
(C). Resin composition constituting the third layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and titanium oxide 25. 0 part by weight was sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-kind four-layer top-blown air-cooled inflation coextrusion film-forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 10 μm, (B) The layer made of the resin composition is 20 μm, (c) the layer made of the resin composition is 10 μm, and the layer made of the resin composition (d) is co-extruded to 40 μm. A light-shielding coextruded laminated film according to the present invention comprising a coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm was produced.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm is used as the stretched substrate film. First, the above-mentioned biaxially stretched polyethylene terephthalate film is mounted on a feed roll of a take-up vacuum deposition apparatus, and then This is fed out, and the corona-treated surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is subjected to a vacuum deposition method using an electron beam (EB) heating method while supplying oxygen gas using aluminum as a deposition source. An aluminum oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm was formed according to the vapor deposition conditions.
(Deposition conditions)
Degree of vacuum in the deposition chamber; 2 × 10 -4 mbar
Degree of vacuum in winding chamber; 2 × 10 -2 mbar
Electron beam power: 25 kW
Film transport speed: 240 m / min Deposition surface: Corona-treated surface Next, immediately after forming the 200 nm thick aluminum oxide deposition film, a glow discharge plasma generator is used on the aluminum oxide deposition film surface. And a mixed gas pressure of 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm), and a mixed gas pressure of 6.0 × 10 −2 mbar, Oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a treatment speed of 240 m / min to form a plasma treatment surface in which the surface tension of the vapor deposition film surface of aluminum oxide is improved by 54 dyne / cm or more to have a vapor deposition film of aluminum oxide A biaxially stretched polyethylene terephthalate film was produced.
(3). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. -Forming an adhesive layer for coating, and then depositing the aluminum oxide produced in (2), which is a stretched base film as the outer surface of the packaging bag, on one surface of the adhesive layer for laminating A 12-μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film is laminated with the aluminum oxide vapor-deposited film facing each other, dry laminated, and the other laminating adhesive layer surface. Stretched resin film As beam, using the biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 [mu] m, superimposed so as to face the corona-treated surface, Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was performed on the other surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above. Thereafter, an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm [manufactured by DNP Techno Film Co., Ltd., trade name: “NEW EXPRT”] as a sealant film is laminated on the surface of the adhesive layer for laminating. Then, both of them were dry laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention.
(4). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

（１）．まず、下記の（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、および、（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．第一層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ロ）．第二層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ハ）．第三層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）７３．５重量部と、黒色顔料としてベンツピレンフリ−のカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部とを十分に混練して、接着性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．第四層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部を十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
（ホ）．第五層を構成する樹脂組成物
シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して共重合したエチレン−α・オレフィン共重合体（三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度＝０．９１６ｇ／ｃｍ3 、メルトフロ−レイト、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分）１００重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイン酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、樹脂組成物を調製した。
次に、上記で調製した各樹脂組成物を使用し、これらを、３種５層の上吹き空冷インフレ−ション共押出製膜機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して製膜化して、３種５層の総厚５０μｍの共押出インフレ−ションフィルムからなる本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを製造した。
上記で製造した遮光性共押出積層フィルムについて、第一層側から視認すると、乳白色で美観性に優れていた。
更に、上記で製造した遮光性共押出積層フィルムにおいては、遮光性は、十分で、油脂の酸化に起因する各波長を殆ど透過させず、極めて良好であった。
（２）．次に、延伸基材フィルムとして、厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、これを、プラズマ化学気相成長装置の巻き出しロールに装着し、次いで、ライン速度１５０ｍｍ／ｍｉｎで搬送し、マグネトロンスパッタリング装置を使用し、アルゴンガス６００ｓｃｃｍを導入して、出力２０ｋＷでプラズマ処理を行って、上記の二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、不活性ガスによるプラズマ処理面を形成し、次いで、そのプラズマ処理面に、下記に示す条件により、厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した。
（蒸着条件）
反応ガス混合比；へキサメチルジシロキサン：酸素ガス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）
到達圧力；５．０×１０-5ｍｂａｒ
製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ
ライン速度；１５０ｍ／ｍｉｎ
パワー；３５ｋＷ
次に、上記で厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成した直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロー放電プラズマ発生装置を使用し、パワー９ｋＷ、酸素ガス（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：Ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０-2ｍｂａｒ、処理速度１５０ｍ／ｍｉｎで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成して、酸化珪素の蒸着膜を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを製造した。
（３）．次に、上記の（１）で製造した本発明に係る遮光性共押出積層フィルムを使用し、その両表面にコロナ放電処理し、次に、その両コロナ処理面に、２液硬化型ウレタン系接着剤（主剤：ポリエステルポリオ−ル、硬化剤：脂肪族シソシアネ−ト）を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （ドライ）塗布して、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、その一方のラミネ−ト用接着剤層面に、包装用袋外表面としての延伸基材フィルムである上記の（２）で製造した酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを、その酸化珪素の蒸着膜の面を対向させて重ね合わせてドライラミネ−ト積層し、その他方のラミネ−ト用接着剤層面に、延伸樹脂フィルムとして、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを使用し、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせて、ドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した二軸延伸ナイロン６フィルムの他方の面に、コロナ放電処理を施した後、そのコロナ処理面に、上記と同様にして、ラミネ−ト用接着剤層を形成し、しかる後、上記のラミネ−ト用接着剤層面に、シ−ラントフィルムとして、厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム［株式会社ＤＮＰテクノフィルム社製、商品名、「ＮＥＷ ＥＸＰＲＴ」］を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者をドライラミネ−トして積層して、本発明に係る積層材を製造した。
（４）．次に、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その無延伸ポリプロピレンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、インパルスシ−ラ−を用いて、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造して、カレ−レトルトパウチとした。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ2 ・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行い、本発明に係る保存用カレ−レトルト包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品においては、レトルト処理後にレトルト包装用袋の外観は、カレ−の黄色色素（タ−メリック）に染まることなく美麗であった。
また、３７℃、１６００ルクスの光照射環境下において一カ月間の保持試験を実施したところ、製品内容の変退色、および、臭味劣化は認められなかった。 (1). First, the following resin compositions (a), (b), (c), (d), and (e) were prepared.
(I). Resin composition constituting first layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, manufactured by Mitsui Chemicals, Ltd., density = 0.0.0) copolymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
(B). Resin composition constituting the second layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). A resin composition was prepared by sufficiently kneading 80.0 parts by weight of 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment.
(C). Resin composition constituting the third layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 73.5 parts by weight, Benzpyrene-free carbon black 1.5 parts by weight as a black pigment, and titanium oxide 25. 0 part by weight was sufficiently kneaded to prepare an adhesive resin composition.
(D). Resin composition constituting the fourth layer Ethylene-α-olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). A resin composition was prepared by sufficiently kneading 80.0 parts by weight of 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) and 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment.
(E). Resin composition constituting the fifth layer Ethylene-α / olefin copolymer (trade name, Evolu-SP2020, density = 0.0.0, made by Mitsui Chemicals, Inc.) copolymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst). 916 g / cm 3 , melt flow rate, MFR = 1.5 g / 10 min) 100 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucic acid amide, 0.05 parts by weight of ethylenebisoleic acid amide The resin composition was prepared by sufficiently kneading with parts by weight.
Next, using each of the resin compositions prepared above, using a three-type five-layer top-blown air-cooled inflation co-extrusion film forming machine, the layer of the resin composition of (A) is 5 μm, The layer of (b) resin composition is 20 μm, the layer of (c) resin composition is 10 μm, the layer of (d) resin composition is 10 μm, and the layer of (e) resin composition is 5 μm. Extruded into a film to produce a light-shielding coextruded laminated film according to the present invention consisting of three types and five layers of coextruded inflation film having a total thickness of 50 μm.
The light-shielding coextruded laminated film produced above was milky white and excellent in aesthetics when viewed from the first layer side.
Furthermore, in the light-shielding coextruded laminated film produced above, the light-shielding properties were sufficient, and each wavelength resulting from the oxidation of fats and oils was hardly transmitted, which was very good.
(2). Next, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the stretched substrate film, which was mounted on the unwinding roll of the plasma chemical vapor deposition apparatus, and then at a line speed of 150 mm / min. Convey, use magnetron sputtering device, introduce argon gas 600sccm, perform plasma treatment at output 20kW, and form plasma treatment surface with inert gas on the above biaxially oriented polyethylene terephthalate film surface Then, a 200 nm thick silicon oxide vapor deposition film was formed on the plasma-treated surface under the following conditions.
(Deposition conditions)
Reaction gas mixing ratio: Hexamethyldisiloxane: Oxygen gas: Helium = 1.2: 5.0: 2.5 (Unit: Slm)
Ultimate pressure: 5.0 × 10 -5 mbar
Film forming pressure: 7.0 × 10 −2 mbar
Line speed: 150 m / min
Power: 35kW
Next, immediately after forming the silicon oxide vapor deposition film having a thickness of 200 mm as described above, a glow discharge plasma generator is used on the silicon oxide vapor deposition film surface, and the power is 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas. (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: Slm) is used, and oxygen / argon mixed gas plasma treatment is performed at a mixed gas pressure of 6 × 10 −2 mbar and a processing speed of 150 m / min. A plasma-treated surface having a surface tension of 54 dyne / cm or more improved on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film was formed to produce a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a silicon oxide vapor-deposited film.
(3). Next, the light-shielding coextruded laminated film according to the present invention produced in the above (1) is used, and both surfaces thereof are subjected to corona discharge treatment. An adhesive (main agent: polyester polyol, curing agent: aliphatic socyanate) was used, and this was coated with a thickness of 4.0 g / m 2 (dry) using a gravure roll coat method. -Glue the silicon oxide produced in (2) above, which is a stretched substrate film as the outer surface of the packaging bag, on the surface of the laminating adhesive layer. A 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a film is laminated with the silicon oxide vapor-deposited film facing each other, dry laminated, and the other laminating adhesive layer surface. Thickness as stretched resin film Using a biaxially stretched nylon 6 film of 5 [mu] m, superimposed so as to face the corona-treated surface, Dorairamine - was laminated was collected.
Next, after the corona discharge treatment was performed on the other surface of the biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, a laminating adhesive layer was formed on the corona treatment surface in the same manner as described above. Thereafter, an unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm [manufactured by DNP Techno Film Co., Ltd., trade name: “NEW EXPRT”] as a sealant film is laminated on the surface of the adhesive layer for laminating. Then, both of them were dry laminated and laminated to produce a laminated material according to the present invention.
(4). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, and the non-stretched polypropylene film faces are overlapped with each other, and thereafter, the end portion around the outer periphery is three-sided using an impulse sealer. Heat-sealed to form a seal part and a three-sided seal type flexible packaging bag having an opening on the upper side was manufactured as a curry retort pouch.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. Then, the packaged semi-finished product is manufactured, and then the packaged semi-finished product is put into a retort kettle and subjected to retort treatment under conditions of retort treatment consisting of temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm 2 · G, time, 30 minutes. The curry-retort packaging product for preservation according to the present invention was manufactured.
In the packaged product produced above, the appearance of the retort packaging bag after the retort treatment was beautiful without being dyed by the yellow dye (turmeric) of the curry.
In addition, when a holding test was performed for one month in a light irradiation environment at 37 ° C. and 1600 lux, no discoloration of the product content and no odor deterioration were observed.

本発明に係る積層材は、遮光性、バリア性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、これを使用して製袋し、種々の形態からなる包装用袋、包装製品等を製造し得るものである。   The laminated material according to the present invention is excellent in light-shielding properties, barrier properties, heat seal properties, etc., and can be used to make bags to produce packaging bags, packaging products and the like having various forms. It is.

本発明に係る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the example about the laminated material which concerns on this invention. 本発明に係る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the example about the laminated material which concerns on this invention. 本発明に係る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the example about the laminated material which concerns on this invention. 本発明に係る積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the example about the laminated material which concerns on this invention. 上記の図１に示す本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明に係る包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the structure of the example about the packaging bag which uses the laminated material which concerns on this invention shown in said FIG. 1, and manufactures this by bag making. 上記の図５に示す本発明に係る積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明に係る包装用袋に内容物を充填包装した本発明に係る包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。An example of the configuration of the packaged product according to the present invention in which the packaging material according to the present invention is manufactured by using the laminated material according to the present invention shown in FIG. It is a schematic perspective view shown. 低温プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of a low temperature plasma chemical vapor deposition apparatus. 巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of a winding-type vacuum deposition apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

Ａ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 積層材
Ｂ 包装用袋
Ｃ 包装製品
１ 延伸基材フィルム
２ 無機酸化物の蒸着膜
３、３ａ、３ｂ 遮光性共押出積層フィルム
４ 延伸樹脂フィルム
５ ヒ−トシ−ル性樹脂フィルム
２１ サイドシ−ル部
２２ 底シ−ル部
２３ 開口部
２４ 内容物
２５ 上方シ−ル部 A, A 1 , A 2 , A 3 laminate material B packaging bag C packaging product 1 stretched base film 2 inorganic oxide vapor deposited film 3, 3a, 3b light-shielding coextruded laminate film 4 stretched resin film 5 heat -Sealing resin film 21 Side seal part 22 Bottom seal part 23 Opening part 24 Contents 25 Upper seal part

Claims (9)

少なくとも、延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム、遮光性共押出積層フィルム、延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムを順次に積層したことを特徴とする積層材。 At least a stretched base film having a stretched base film or an inorganic oxide vapor-deposited film, a light-shielding coextruded laminated film, a stretched resin film or a stretched resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film, and a heat seal Laminated material characterized by sequentially laminating functional resin films. 延伸基材フィルムが、２軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、または、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムからなることを特徴とする上記の請求項１に記載する積層材。 The laminated material according to claim 1, wherein the stretched substrate film is composed of a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film, or a biaxially stretched polyolefin resin film. 延伸樹脂フィルムが、２軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、２軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、または、２軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムからなることを特徴とする上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する積層材。 The stretched resin film comprises a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film, or a biaxially stretched polyolefin resin film, according to any one of claims 1 and 2, Laminated material to be described. 遮光性共押出積層フィルムが、少なくとも、透明ないし半透明の樹脂層、白色樹脂層、黒色または灰色樹脂層、および、透明ないし半透明の樹脂層を順次に積層した共押出積層フィルムからなることを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に記載する積層材。 The light-shielding coextruded laminated film is composed of at least a coextruded laminated film in which a transparent or translucent resin layer, a white resin layer, a black or gray resin layer, and a transparent or translucent resin layer are sequentially laminated. The laminated material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it is characterized in that 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法または物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からなることを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に記載する積層材。 The laminated material according to any one of claims 1 to 4, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises an inorganic oxide vapor-deposited film formed by chemical vapor deposition or physical vapor deposition. . 化学気相成長法による無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に記載する積層材。 The laminated material according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film by chemical vapor deposition comprises a silicon oxide vapor-deposited film by chemical vapor deposition. 物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴とする上記の請求項１〜５のいずれか１項に記載する積層材。 The laminated material according to any one of claims 1 to 5, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film by physical vapor deposition comprises an aluminum oxide vapor-deposited film by physical vapor deposition. ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムが、ポリオレフィン系樹脂フィルムからなりなることを特徴とする上記の請求項１〜７のいずれか１項に記載する積層材。 The laminate according to any one of claims 1 to 7, wherein the heat-sealable resin film is made of a polyolefin resin film. 少なくとも、延伸基材フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸基材フィルム、遮光性共押出積層フィルム、延伸樹脂フィルムまたは無機酸化物の蒸着膜を有する延伸樹脂フィルム、および、ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムを順次に積層した構成からなる積層材を使用し、これを製袋してなる軟包装用袋からなることを特徴とする包装用袋。 At least a stretched base film having a stretched base film or an inorganic oxide vapor-deposited film, a light-shielding coextruded laminated film, a stretched resin film or a stretched resin film having an inorganic oxide vapor-deposited film, and a heat seal A packaging bag comprising a flexible packaging bag formed by using a laminated material having a structure in which an adhesive resin film is sequentially laminated and made into a bag.
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