JP4777590B2

JP4777590B2 - Multilayer laminated resin film

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Publication number: JP4777590B2
Application number: JP2002112800A
Authority: JP
Inventors: 貴之植木; 浩三三田; 利弘福田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2002-04-16
Filing date: 2002-04-16
Publication date: 2011-09-21
Anticipated expiration: 2022-04-16
Also published as: JP2003305811A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層積層樹脂フィルムに関し、更に詳しくは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた多層積層樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品を充填包装するために、プラスチックフィルム、金属箔、セロハン、その他等の基材を任意に積層した種々の形態からなる包装用材料としての積層材が開発され、提案されている。
而して、近年、上記の積層材においては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等が透過し、この透過した光が内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという問題点があることから、遮光性ないし光遮断性材料が種々検討され、種々の遮光性ないし光遮断性材料が開発され、提案されている。
而して、上記の遮光性ないし光遮断性材料として、最も一般的なものとしては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。
ところで、上記のアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用すると、当該アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に太陽光あるいは蛍光等の光遮断性を有するので、極めて有用な材料であるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を損なうという問題点があるばかりではなく、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
更に、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用する場合、例えば、内容物に混入した金属片（異物）等を探知する金属探知機等を使用して金属片（異物）等の検査を行うと、そのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が、金属探知機に反応し、その金属片（異物）を探知して検査を行うということが極めて困難であるという問題点もある。
【０００３】
このため、近年、上記の遮光性ないし光遮断性材料としてのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等に代えて、これらを使用しないで、白色系着色剤あるいは黒色系着色剤等を使用し、これを含む白色あるいは黒色の着色層を形成し、而して、その白色あるいは黒色の着色層が、太陽光あるいは蛍光等を反射ないし吸収しすることにより遮光性ないし光遮断性機能を発揮することから、この白色あるいは黒色の着色層を遮光性あるいは光遮断性材料として使用する新たな技術が提案されている。
具体的には、白色顔料の含有量が５〜２０重量％であり、かつ厚みが１０μｍ以上である乳白色系フィルムと、黒色顔料の含有量が０．２〜１．０重量％であり、かつ該黒色顔料１に対し、重量比で２．０〜６０の割合で白色顔料を含有し、かつ厚みが１０μｍ以上である灰色系フィルムとを積層してなる食品包装用積層フィルム、更には、上記の食品包装用積層フィルムにおける灰色系フィルム側にエチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルム層を積層した食品包装用積層フィルムが提案されている（特開平１１−９１０４２号公報参照。）。
しかしながら、上記で提案されている食品包装用積層フィルムにおいては、外観上、灰色系フィルムを透視することができる包装用材料であることから、通常、そのような灰色がかった包装用材料を使用して飲食品等を充填包装すると、そのような包装製品においては、購買者に対し、内容物に対する好印象等を与えにくく、汚れ等の印象は否めないものであり、このため、食品用包装材料等としては、通常、その使用を避けるものである。
一般的に、飲食品等を充填包装する包装用材料においては、黒色顔料等の黒色系着色剤を使用して装飾ないし着色した黒色系着色フィルム等は、その使用を避けるというのが通常の概念である。
そこで本発明は、アルミニウムレスであって、黒色顔料等の黒色系着色剤を使用して装飾ないし着色した黒色系着色層等を使用するも、それを外観上透視することが困難であることからその存在が全く不明で、その影響が認められず、また、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、金属探知機による金属片（異物）の検査を容易とすると共にその使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた多層積層樹脂フィルムを提案することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の遮光性ないし光遮断性材料について種々研究した結果、まず、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で共押出積層した構成からなる多層積層樹脂フィルム、または、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による熱可塑性樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で共押出積層した構成からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、次いで、該多層積層樹脂フィルムを使用し、これに、他の基材フィルム等を任意に積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して包装袋を製造し、しかる後、該包装袋に所望の飲食料品等の内容物を充填包装して包装製品を製造したところ、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属片（異物）探知機等による金属片（異物）探知も容易である包装袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で共押出積層した構成からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルムに関し、また、本発明は、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による熱可塑性樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で共押出積層した構成からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルムに関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２、図３および図４は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図５および図６は、上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一二例の層構成を示す概略的断面図であり、図７および図８は、上の図５に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製袋した包装袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【０００７】
まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムＡとしては、図１に示すように、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層１、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層２、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層３の順で共押出積層した構成からなること基本構造とするものである。
次に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて、別の例を例示すると、図２に示すように、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による熱可塑性樹脂層４、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層１、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層２、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層３の順で共押出積層した構成からなる多層積層樹脂フィルムＡ₁を例示することができる。
更に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて、別の例を例示すると、図３および図４に示すように、上記の図１および図２に示す多層積層樹脂フィルムにおいて、隠蔽性樹脂層３として、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による２層以上の隠蔽性樹脂層３ａ、３ｂの共押出積層した構成からな多層積層樹脂フィルムＡ₂（図３）、Ａ₃（図４）を例示することができる。
なお、図３、図４中、符号１、２、４は、前述の図１、図２に示す意味と同じである。
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
【０００８】
ところで、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、基本的には、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止する遮光性ないし光遮断性層として作用する共に製袋時等におけるヒ−トシ−ラント層として作用し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたているというものであると共に金属（異物）探知機等にによる金属片（異物）の検査を容易にするという利点を有するものである。
本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて更に具体的に説明すると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、白色樹脂層は、基本的には、主として、黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽層、および、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用し、更に、その白色樹脂層は、その上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接的あるいは間接的に形成する場合、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用するものである。
次に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、黒色樹脂層は、基本的には、主として、上記の白色樹脂層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止し、上記の白色樹脂層による反射ないし拡散作用と相まって、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものである。
【０００９】
更に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、隠蔽性樹脂層は、基本的には、主として、黒色樹脂層等を隠蔽する隠蔽性樹脂層等として作用し、更に、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部を形成するヒ−トシ−ラント性樹脂層ないしヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
更にまた、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、熱可塑性樹脂層は、基本的には、主として、白色樹脂層あるいは黒色樹脂層等を隠蔽する隠蔽層等として作用し、更に、その上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接的あるいは間接的に形成する場合、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用するものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、アルミニウムレスであることから、使用後において、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているものであり、また、金属（異物）探知機等に反応せず、それによる金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００１０】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用し、これと他の基材フィルム等と任意に積層して製造する包装用材料としての積層材についてその二三例を例示すると、上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムＡを使用する場合で説明すると、まず、図５に示すように、所望の基材フィルム１１のコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材フィルム１１の面に、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムＡを、それを構成する白色樹脂層１の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層１３等を介して積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材Ｂを製造することができる。
また、本発明においては、図６に示すように、まず、所望の基材フィルム１１のコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材フィルム１１の面に、バリア性基材１４を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層１３等を介して積層し、しかる後、上記で積層したバリア性基材１４の面に、更に、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムＡを、それを構成する白色樹脂層１の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層１５等を介して積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材Ｂ₁を製造することができる。
なお、図５、図６中、符号２、３等は、前述の図１に示す意味と同じである。
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
勿論、本発明においては、上の図２、図３および図４等に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用し、上記の図５、図６等に示すと同様に他の基材フィルム等と任意に積層し、種々の形態からなる包装用材料としての積層材を任意に製造し得ることができるものである。
【００１１】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかる包装袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明にかかる包装袋としては、例えば、上記の図５に示す積層材Ｂを使用して製袋した包装袋を例示して説明すると、図７に示すように、上記の積層材Ｂ、Ｂを２枚用意し、その最内層に位置する隠蔽性樹脂層３、３の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、上記の隠蔽性樹脂層３、３をヒ−トシ−ル性樹脂層として作用させて、その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部２１、２１、２１を形成すると共にその上方に開口部２２を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本体Ｃを製造する。
而して、本発明においては、図８に示すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体Ｃの開口部２２から、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物２３を充填し、次いで、上方の開口部２２の端部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部２４等を形成して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋した包装袋Ｃを使用した種々の形態からなる包装製品Ｄを製造することができるものである。
【００１２】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる包装袋としては、上記に図示した例示の包装袋の形状に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、二方シ−ル型、四方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他等の種々の形態からなる包装袋を製造することができることは言うまでもないことである。
また、本発明においては、上記の図６に示す積層材、更には、上記の図２、図３および図４に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材等を使用し、上記と同様に製袋して本発明にかかる種々の形態からなる包装袋を製造し得ることができ、更に、それを使用した包装製品等を任意に製造し得ることは言うまでもないことである。
【００１３】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する材料、製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する白色樹脂層、黒色樹脂層、隠蔽性樹脂層、および、熱可塑性樹脂層等を形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
【００１４】
而して、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色樹脂層、黒色樹脂層、隠蔽性樹脂層、および、熱可塑性樹脂層等を形成することにより、各層の相互において親和性等を有し、共押出成形時に、各層が強固に密接着し、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れた多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
また、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する隠蔽性樹脂層は、熱可塑性樹脂層等を形成することにより、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂で構成していることから、包装袋等の製袋時に、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用し、極めて良好なシ−ル部等を形成し得るものである。
【００１５】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する白色樹脂層を形成する白色系着色剤としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。．
その使用量としては、第１、第２の白色樹脂層を構成する樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂に対し、０．１重量％〜３０重量％位、好ましくは、０．５重量％〜２０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００１６】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する黒色樹脂層を形成する黒色系着色剤としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し（主に近紫外から可視領域を吸収）、その透過を阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料（ポリアニリン、ポリピロ−ル）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、黒色樹脂層を構成する樹脂組成物を形成する熱可塑性樹脂に対し、０．１重量％〜１０重量％位、好ましくは、０．５重量％〜５重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００１７】
なお、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する黒色樹脂層としては、例えば、上記の黒色系着色剤と上記の白色系着色剤との混合物を使用した灰色樹脂層でも使用可能である。
すなわち、本発明においては、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する黒色樹脂層として、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による灰色樹脂層を使用し、而して、そのような灰色樹脂層により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止することができるものである。
上記において、黒色系着色剤としては、上記の鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラックからなる黒色系顔料の１種ないし２種以上を使用することができ、また、白色系着色剤としては、上記の塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、樹脂組成物を形成する熱可塑性樹脂に対し、黒色系顔料を０．１〜１０．０重量％、および、白色系顔料を０．１〜３０．０重量％位添加して使用することができる。
【００１８】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色系着色剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる樹脂組成物を調製することができる。
【００１９】
また、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する黒色樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色系着色剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる樹脂組成物を調製することができる。
【００２０】
更に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤と白色系着色剤とを含む樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色系着色剤の１種ないし２種以上と上記の黒色系着色剤の１種ないし２種以上とを添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる樹脂組成物を調製することができる。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する隠蔽性樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色樹脂層を隠蔽するために、例えば、上記の白色系着色剤あるいは有彩色の着色剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる隠蔽性樹脂組成物を調製することができる。
【００２２】
而して、本発明において、前述の図３および図４等に示すように、隠蔽性樹脂層として、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による２層以上の隠蔽性樹脂層を共押出積層する場合、上記の少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物としては、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色樹脂層を隠蔽するために、例えば、上記の白色系着色剤あるいは有彩色の着色剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、調製した隠蔽性樹脂組成物の２種類を使用して共押出積層して形成することがてきる。
上記において、有彩色の着色剤としては、例えば、アゾ系染料・顔料、アントラキノン系染料・顔料、フタロシアニン系染料・顔料、キナクリドン系染料・顔料、ジオキサジン系染料・顔料、その他等の有機系染料・顔料、黄鉛、クロムバ−ミリオン、紺青、弁柄、その他等の無機系顔料等を使用することができる。
【００２３】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する熱可塑性樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる樹脂組成物を調製することができる。
【００２４】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色樹脂層、黒色樹脂層、隠蔽性樹脂層、および、熱可塑性樹脂層等を形成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２５】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００２６】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００２７】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの製造法を説明すると、本発明においては、まず、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物を調製して３種の樹脂組成物を製造し、次いで、その３種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、第２層が、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、第３層が、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明にかかる３種３層の多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００２８】
あるいは、本発明においては、上記と同様に、まず、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物と、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物、および、少なくとも熱可塑性性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物を調製して４種の樹脂組成物を製造し、次いで、その４種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、第１層が、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による熱可塑性樹脂層、第２層が、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、第３層が、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、第４層が、少なくとも熱可塑性性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で４層共押出積層した構成からなる本発明にかかる４種４層の多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの製造法についてその一二例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
また、本発明においては、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００２９】
而して、本発明において、上記のような白色樹脂層と黒色樹脂層との２層、あるいは、白色樹脂層と灰色樹脂層との２層からなる遮光性ないし光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射ないし拡散し、その２層による相乗の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである。
更に、本発明においては、上記の白色樹脂層が、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その隠蔽樹脂層が、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
【００３０】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約９μｍ〜１２０μｍ位、好ましくは、１０μｍ〜６０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記の多層積層樹脂フィルムにおいて、該多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、白色樹脂層としては、膜厚３μｍ〜４０μｍ、好ましくは、４μｍ〜２０μｍ位、黒色樹脂層としては、膜厚２μｍ〜４０μｍ、好ましくは、３μｍ〜２０μｍ位、隠蔽性樹脂層としては、膜厚３μｍ〜４０μｍ、好ましくは、４μｍ〜２０μｍ位、熱可塑性樹脂層としては、膜厚３μｍ〜４０μｍ、好ましくは、４μｍ〜２０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、白色樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、黒色樹脂層を隠蔽することが困難になると共に、外観上、美観性等が低下することと、白色樹脂層の上に、印刷模様層等を設ける場合、印刷模様層等の階調あるいは色調等が影響を受けること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、黒色樹脂層の隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくなく、また、黒色樹脂層の膜厚として、膜厚２μｍ未満であると、遮光性ないし光遮断性層等としての作用効果が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、遮光性ないし光遮断性等は高くなるが、それを隠蔽する隠蔽性樹脂層あるいは白色樹脂層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくなく、更に、隠蔽性樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、隠蔽性等の機能を奏することが困難になり、また、外観性、美観性等が低下し、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、全体の層厚が大きくなり、廃棄する際に、環境対応等に好ましくないことの理由から好ましくなく、また、熱可塑性樹脂層の膜厚として、膜厚３μｍ未満であると、製膜上、透明層としての安定形成が困難になること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、全体としての総膜厚が大きくなり、環境対応等に則さない等のの理由から好ましくないものである。
【００３１】
以上の説明で明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているというものである。
また、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、金属（異物）探知機等に反応せず、それによる金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料であると共にヒ−トシ−ル性樹脂層等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の基材フィルム、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材の１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を包装袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００３２】
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材を任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材を任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００３３】
上記の積層材の製造法について具体例を例示すると、上記のドライラミネ−ト積層法についての具体例としては、前述の図５および図６に示すとおりであり、而して、上記の押出ラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、図示しないが、まず、前述の図５および図６に示すと同様に、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、前述の図１に示す多層積層樹脂フィルムを、それを構成する白色樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
或いはまた、本発明においては、図示しないが、前述の図６に示すように、まず、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、バリア性基材を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、しかる後、上記で積層したバリア性基材の面に、更に、上記と同様に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムを、それを構成する白色樹脂層の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、上記と同様に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
上記の例示は、その一二例であり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３４】
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材の製造において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに積層する他のプラスチックフィルム等の基材フィルム、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材について説明すると、かかる基材としては、まず、プラスチックフィルム等の基材フィルムとしては、例えば、積層材の基本素材となるものとして、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００３５】
次にまた、本発明において、上記の積層材を構成する基材としては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ²位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ²位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００３６】
更に、本発明において、上記の積層材を構成する基材として、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア−性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ＭＸＤナイロン６樹脂、その他のバリア性樹脂のフィルムないしシ−ト、アルミニウム箔またはアルミニウム蒸着樹脂フィルム、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜（物理気相成長法または化学気相成長法等による）を有する樹脂フィルム、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００３７】
なお、本発明においては、通常、上記の積層材を使用して製袋した包装袋が各種の用途に適用される場合、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、上記の積層材には、厳しい条件が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する基材を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００３８】
次に、本発明において、積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。
【００３９】
次に、本発明において、積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。
【００４０】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００４１】
なお、本発明においては、上記の積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００４２】
なお、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００４３】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋した包装袋について説明すると、まず、その包装袋を製造する製袋ないし製函法としては、例えば、包装袋がプラスチックフィルム等からなる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層としての第１または第２の白色樹脂層、あるいは、第１または第２の熱可塑性樹脂層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更に、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００４４】
次にまた、包装袋として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
【００４５】
本発明において、上記のようにして製造した包装袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した三方シ−ル型の包装袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
なお、本発明においては、上記に例示の包装袋に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他等の種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００４６】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、油脂等を含む飲食品等である場合、太陽光あるいは蛍光等の透過によるし油脂成分等の酸化を防止し得るという利点を有するものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、５００ｎｍ以下の波長の光線による影響を大きく受け、５５０ｎｍ前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。
しかしながら、上記のように本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材から製袋した包装袋を使用した冷凍飲食品においては、ス−パ−等の量販店で取り扱われ、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されて、蛍光灯等による蛍光等の影響を受けても、それによる酸化反応の促進を防止し、内容物の分解ないし変質等の発生を防止し得るものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属（異物）探知機を使用し、金属（異物）探知機等による金属（異物）探知も可能であるという利点を有するものである。
【００４７】
【実施例】
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕９８．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００４８】
参考例１
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例１で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の白色樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第３層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から急速冷凍した本格炒め炒飯を充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して冷凍包装製品を製造した。
上記で製造した冷凍包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した冷凍包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００４９】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００５０】
参考例２
（１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例２で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の白色樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第３層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からポテトチップスを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した冷凍包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００５１】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕９８．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００５２】
参考例３
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例３で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の白色樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第３層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から急速冷凍したチキンライスを充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して冷凍包装製品を製造した。
上記で製造した冷凍包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した冷凍包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００５３】
実施例４
（１）．まず、下記の（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕７３．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ハ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して３層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００５４】
参考例４
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例４で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の白色樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第３層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ²・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行って、本発明にかかるレトルト処理包装製品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造したレトルト処理包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００５５】
実施例５
（１）．まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕９８．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらをインフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して４層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００５６】
参考例５
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例５で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の熱可塑性樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第４層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から液体洗剤を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００５７】
実施例６
（１）．まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕９８．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を２０μｍにそれぞれ共押出して４層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００５８】
参考例６
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例６で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の熱可塑性樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第４層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から漂白剤（液体）を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００５９】
実施例７
（１）．まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕９８．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．シングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍにそれぞれ共押出して４層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００６０】
参考例７
（１）．膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜（化学気相成長法による）を有する膜厚１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの酸化珪素の蒸着膜の面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ₂）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成した。
更に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成した。
次いで、上記でプライマ−剤層を形成した後、そのプライマ−剤層を含む全面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例７で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の白色樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第４層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からポテトチップスを充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００６１】
実施例８
（１）．まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕９８．５重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（ニ）．高圧法低密度ポリエチレン〔三井化学株式会社製、商品名、ミラソン１６Ｐ、密度、０．９２３ｇ／ｍ³、メルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）、３．７ｇ／１０分〕８５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン１５．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する隠蔽性樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を膜１０μｍにそれぞれ共押出して４層からなる未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、外観から視認すると乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、油脂の酸化に起因する各波長をほとんど透過せず、極めて良好であった。
【００６２】
参考例８
（１）．膜厚２００Åの酸化珪素の蒸着膜（化学気相成長法による）を有する膜厚１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの酸化珪素の蒸着膜の面に、グロ−放電プラズマ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス（Ｏ₂）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６×１０^-5Ｔｏｒｒで酸素／アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面を形成した。
更に、上記で形成した酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理の面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライマ−樹脂組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．５ｇ／ｍ²（乾燥状態）になるようにコ−ティングしてプライマ−層を形成した。
次いで、上記でプライマ−剤層を形成した後、そのプライマ−剤層を含む全面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを、そのコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層した。
次に、上記で積層した厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムの他方の面にコロナ放電処理を施した後、そのコロナ放電処理面の面に、上記と同様にして、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ²（乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例８で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の白色樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第４層の隠蔽樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造し、次いで、その包装半製品をレトルト釜に入れて、温度、１２０℃、圧力、２．１Ｋｇｆ／ｃｍ²・Ｇ、時間、３０分間からなるレトルト処理条件でレトルト処理を行って、本発明にかかるレトルト処理包装製品を製造した。
上記で製造したレトルト処理包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造したレトルト処理包装製品は、金属探知機による異物検査も可能であった。
【００６３】
比較例１
ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムとして、膜厚５０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（出光ユニテック株式会社製、商品名、ＭＳ−６０２ＣＧ）を使用し、これを比較評価した。
【００６４】
実験例
上記の実施例１〜８にかかる多層積層樹脂フィルム、および、比較例１にかかるポリオレフィン系樹脂フィルムについて、（１）．全光線透過率、（２）．遮光性を測定して評価した。
（１）．全光線透過率の測定
これは、スガ試験機株式会社製、機種名、ヘ−ズメ−タ（ＳＭ−Ｃ）を使用して全光線における透過率を測定して評価した。
（２）．遮光性の測定
これは、島津製作所株式会社製、機種名、ＵＶ−２４００ＰＣ、分光光度計を用いて、２２０〔ｎｍ〕〜８００〔ｎｍ〕の領域の光線透過率を測定して評価した。
上記の測定結果を下記の表１に示す。
【００６５】

【００６６】
上記の表１に示す測定結果から明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、外観、美観性等を保ちながら、適性な遮光性ないし光遮断性を有し、遮光性包装用材料としてアッピ−ル力が強く、十分に実用性等を有するものであり、これに対し、比較例１にかかるポリオレフィン系樹脂フィルムは、遮光性ないし光遮断性を有しながらも、外観に映えない、アッピ−ル力の弱い包装用材料であった。
【００６７】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、まず、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で共押出積層した構成からなる多層積層樹脂フィルム、または、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による熱可塑性樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と白色系着色剤とを含む樹脂組成物による白色樹脂層、少なくとも熱可塑性樹脂と黒色系着色剤とを含む樹脂組成物による黒色樹脂層、および、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする隠蔽性樹脂組成物による上記の黒色樹脂層を隠蔽する隠蔽性樹脂層の順で共押出積層した構成からなる多層積層樹脂フィルムを製造し、次いで、該多層積層樹脂フィルムを使用し、これに、他の基材フィルム等を任意に積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して包装袋を製造し、しかる後、該包装袋に所望の飲食料品等の内容物を充填包装して包装製品を製造して、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属片（異物）探知機等による金属片（異物）探知も容易である包装袋を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図５】上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図６】上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図７】上記の図５に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋して製造した包装袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【図８】上記の図７に示す本発明にかかる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋した包装袋を使用して製造した包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ多層積層樹脂フィルム
Ａ₁ 多層積層樹脂フィルム
Ａ₂ 多層積層樹脂フィルム
Ａ₃ 多層積層樹脂フィルム
Ｂ積層材
Ｂ₁ 積層材
Ｃ三方シ−ル型の袋状容器本体
Ｄ包装製品
１白色樹脂層
２黒色樹脂層
３隠蔽性樹脂層
３ａ隠蔽性樹脂層
３ｂ隠蔽性樹脂層
４熱可塑性樹脂層
５第２の熱可塑性樹脂層
１１基材フィルム
１２印刷模様層
１３ラミネ−ト用接着剤層
１４バリア性基材
１５ラミネ−ト用接着剤層
２１シ−ル部
２２開口部
２３内容物
２４上方のシ−ル部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer laminated resin film. More specifically, the present invention has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, and the like. In addition, it has excellent light shielding properties, suitability for packing and storage of contents, storage suitability, etc. Furthermore, foreign matter inspection by a metal detector is easy, and no harmful substances are generated when incineration disposal after use The present invention relates to a multilayer laminated resin film that is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for example, various foods and beverages such as food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cake, liquid soup, seasonings, etc. In order to fill and package liquid detergents, cosmetics, chemical products, and other articles, there are laminated materials as packaging materials composed of various forms in which substrates such as plastic films, metal foils, cellophane, etc. are arbitrarily laminated. Developed and proposed.
Thus, in recent years, in the above-described laminated material, for example, sunlight or fluorescence from the sun or a fluorescent lamp or the like is transmitted, and this transmitted light affects the contents, for example, decomposes or alters the contents. Alternatively, since there is a problem of causing light degradation such as fading and others, various light shielding or light shielding materials have been studied, and various light shielding or light shielding materials have been developed and proposed.
Thus, as the light-shielding or light-shielding material, the most common materials are aluminum foil or aluminum vapor deposition film.
By the way, when the above aluminum foil or aluminum vapor deposition film is used, the aluminum foil, aluminum vapor deposition film or the like has a barrier property to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., and has a light blocking property such as sunlight or fluorescence. Although it is an extremely useful material, aluminum foil or the like lacks bending resistance, so that not only is there a problem that pinholes are easily generated and the barrier properties thereof are impaired, but also packaging containers. After disposal as waste, for example, if it is disposed of by incineration, etc., metal such as aluminum remains, which may damage the incinerator, and it is not suitable for disposal and has problems such as environmental destruction This is not preferable because of the problem of lack of environmental suitability and the like.
Furthermore, when using an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film, for example, using a metal detector or the like to detect a metal piece (foreign matter) or the like mixed in the contents, There is also a problem that it is extremely difficult for the aluminum foil or the aluminum deposited film to react with a metal detector and detect the metal piece (foreign matter) for inspection.
[0003]
Therefore, in recent years, in place of the above-described aluminum foil or aluminum vapor-deposited film as the light-shielding or light-shielding material, a white colorant or a black colorant is used, and these are used. A white or black colored layer is formed, and the white or black colored layer exhibits a light shielding or light blocking function by reflecting or absorbing sunlight or fluorescence. A new technique has been proposed in which a white or black colored layer is used as a light shielding or light shielding material.
Specifically, the content of the white pigment is 5 to 20% by weight and the thickness is 10 μm or more, the content of the black pigment is 0.2 to 1.0% by weight, and A laminated film for food packaging comprising a white pigment at a weight ratio of 2.0 to 60 and a gray film having a thickness of 10 μm or more with respect to the black pigment 1, and further, A laminated film for food packaging in which a film layer made of an ethylene-α-olefin copolymer is laminated on the gray film side of the laminated film for food packaging is proposed (see JP-A-11-91042).
However, since the laminated film for food packaging proposed above is a packaging material that can be seen through a gray film in appearance, such a grayish packaging material is usually used. In such packaging products, it is difficult to give the buyer a good impression of the contents, and the impression of dirt etc. cannot be denied. As such, it is usually to avoid its use.
In general, in packaging materials for filling and packaging foods and drinks, etc., it is usual concept to avoid the use of black colored films decorated or colored using black colorants such as black pigments. It is.
Therefore, the present invention is aluminum-free and uses a black colored layer decorated or colored with a black colorant such as a black pigment, but it is difficult to see through it in appearance. Its existence is completely unknown, its influence is not recognized, its strength is excellent, and it is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, etc. Excellent in light-shielding or light-shielding properties, suitable for filling and packaging of contents, storage suitability, etc. In addition, it facilitates the inspection of metal pieces (foreign matter) with a metal detector, and when incinerated after disposal It is to propose a multilayer laminated resin film that is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. without generating harmful substances.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies on the above light-shielding or light-shielding materials, the present inventor firstly, a white resin layer composed of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, at least a thermoplastic resin and a black color. And a concealing resin layer for concealing the black resin layer by the concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. A multilayer laminated resin film having a structure, or a thermoplastic resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, a white resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, A black resin layer comprising a resin composition comprising at least a thermoplastic resin and a black colorant, and at least the thermoplastic resin as a main component of the vehicle A multi-layer laminated resin film having a structure in which the black resin layer is concealed in the order of the black resin layer by the concealing resin composition is manufactured, and then the multi-layer laminated resin film is used. In addition, other substrate films and the like are arbitrarily laminated to produce a laminated material as a packaging material, and then the laminated material is used to produce a bag to produce a packaging bag. When a packaged product is manufactured by filling and packaging contents such as desired food and drink in a packaging bag, it has strength, etc., and has weather resistance, heat resistance, water resistance, heat sealability, etc. In particular, it has excellent light blocking properties or light blocking properties. For example, it prevents the transmission of sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps, etc., and the contents are decomposed or altered, or faded, etc. To prevent light deterioration such as It is suitable for filling and packaging of products, storage, etc. Furthermore, it does not generate harmful substances when it is incinerated and discarded after use, and it has excellent disposal and environmental suitability, and metal pieces (foreign matter). The present invention has been completed by finding that a packaging bag that can easily detect a metal piece (foreign material) by a detector or the like can be manufactured.
[0005]
That is, the present invention provides a white resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, a black resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a black colorant, and at least heat. A multilayer laminated resin film characterized by comprising a constitution in which a concealing resin layer for concealing the above black resin layer by a concealing resin composition having a plastic resin as a main component of a vehicle is coextruded and laminated in this order, The present invention relates to a thermoplastic resin layer composed of a resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, a white resin layer composed of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, and at least a thermoplastic resin and a black color. A black resin layer comprising a resin composition containing a colorant and a concealing resin composition comprising at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. It relates multilayer laminated resin film characterized by having the configuration in which co-extrusion lamination in the order of concealing resin layer to conceal the black resin layer described above.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, a few examples of the layer structure constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIGS. 1, 2, 3 and 4 show the multilayer laminated film according to the present invention. FIG. 5 and FIG. 6 are schematic sectional views showing a layer structure of a few examples of a resin film, and FIG. 5 and FIG. 6 are examples of packaging materials manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. FIG. 7 and FIG. 8 are schematic cross-sectional views showing the layer structure of one or two examples of the laminated material, and FIGS. 7 and 8 show the production of the laminated material using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. Then, it is a schematic perspective view which shows the structure of the example about the packaging bag which made the bag using the multilayer laminated resin film concerning this invention which manufactured the bag using this laminated material and manufactured this.
[0007]
First, as the multilayer laminated resin film A according to the present invention, as shown in FIG. 1, a white resin layer 1 made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, at least a thermoplastic resin and a black coloration A black resin layer 2 made of a resin composition containing an agent, and a concealing resin layer 3 hiding the black resin layer made of a concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle. The basic structure is a laminated structure.
Next, as another example of the multilayer laminated resin film according to the present invention, as shown in FIG. 2, at least a thermoplastic resin layer 4 made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, at least heat A white resin layer 1 made of a resin composition containing a plastic resin and a white colorant, a black resin layer 2 made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a black colorant, and at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle Multilayer laminated resin film A having a structure in which the black resin layer 3 is concealed by the concealing resin composition to be coextrusion laminated in this order. ₁ Can be illustrated.
Further, as another example of the multilayer laminated resin film according to the present invention, as shown in FIG. 3 and FIG. 4, in the multilayer laminated resin film shown in FIG. 1 and FIG. Multi-layer laminated resin film A having a constitution in which two or more

concealing resin layers

3a and 3b are coextruded and laminated with a concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle. ₂ (Fig. 3), A _Three (FIG. 4) can be illustrated.
In FIGS. 3 and 4, reference numerals 1, 2, and 4 have the same meanings as shown in FIGS.
The above illustrations illustrate a few examples of the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
[0008]
By the way, the multilayer laminated resin film according to the present invention basically has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, and others. Excellent in light-shielding or light-blocking properties, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps, etc., and the contents are decomposed or altered, or cause light deterioration such as discoloration, etc. Acts as a light-shielding or light-shielding layer to prevent this, acts as a heat-sealant layer at the time of bag making, etc., has contents filling and packaging suitability, storage suitability, etc. Further, incineration disposal after use It does not generate harmful substances during processing, and is extremely excellent in waste disposal suitability, environmental suitability, etc. and easily inspects metal pieces (foreign matter) using a metal (foreign matter) detector. Interest to do And it has a.
The multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail. In the multilayer laminated resin film according to the present invention, the white resin layer basically includes a concealing layer that mainly conceals the black resin layer, and the sun. Alternatively, it reflects or diffuses sunlight or fluorescent light from a fluorescent lamp, etc., and acts as a light-shielding or light-blocking layer that blocks its transmission. Further, the white resin layer is formed, for example, on a desired character. When a printed pattern such as a symbol, a pattern, a figure, or the like is formed directly or indirectly, a base layer that makes the printed pattern such as a desired character, symbol, pattern, figure, or the like constituting the printed pattern clear It acts as.
Next, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the black resin layer basically acts synergistically with the white resin layer described above, so that the sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamp is used. The light-blocking or light-blocking property that absorbs sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps and blocks its transmission in combination with the reflection or diffusion action of the white resin layer. It acts as a layer or the like.
[0009]
Furthermore, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the concealing resin layer basically acts as a concealing resin layer that conceals the black resin layer and the like, and further as a packaging material to be described later. When a laminated material is constituted and a bag is made using the laminated material, for example, it acts as a heat sealant resin layer or a heat seal resin layer that forms a seal portion. .
Furthermore, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the thermoplastic resin layer basically acts mainly as a concealing layer for concealing the white resin layer or the black resin layer, etc. For example, when directly or indirectly forming a print pattern such as a desired character, symbol, pattern, figure, etc., the desired print pattern such as a character, symbol, pattern, figure, etc. constituting the print pattern It acts as a base layer for sharpening.
Therefore, since the multilayer laminated resin film according to the present invention is aluminum-free, it does not generate harmful substances when incinerated and discarded after use, and is extremely excellent in disposal and environmental suitability. In addition, it does not react with a metal (foreign matter) detector or the like, and has an advantage of facilitating inspection of a metal piece (foreign matter).
In the present invention, although not shown in the drawing, it is possible to design and manufacture multilayer laminated resin films having various forms by arbitrarily laminating other base materials depending on the purpose of use, application, etc. Is.
[0010]
Next, in the present invention, a multilayer material as a packaging material manufactured by using the multilayer laminated resin film according to the present invention as described above and optionally laminating it with other base film or the like is used. As an example, the case where the multilayer laminated resin film A according to the present invention shown in FIG. 1 is used will be described. First, as shown in FIG. 1 is formed on the surface of the substrate film 11 including the printed pattern layer 12 after forming the printed pattern layer 12 composed of desired characters, symbols, patterns, figures, and the like. A is overlapped with the surfaces of the white resin layer 1 constituting the same facing each other, and then the two layers are laminated through, for example, a laminating adhesive layer 13 and the like, and the present invention is applied. Multilayer laminated resin film It is possible to produce a laminate B was used.
Moreover, in this invention, as shown in FIG. 6, first, the printed pattern layer 12 which consists of a desired character, a symbol, a pattern, a figure, etc. is formed in the back surface which consists of a corona treatment etc. of the desired base film 11. After the formation, the barrier film 14 is placed on the surface of the substrate film 11 including the printed pattern layer 12 so as to face each other, and then, between the layers, for example, an adhesive layer 13 for laminating, etc. Then, the multilayer laminated resin film A shown in FIG. 1 is further made to face the surface of the white resin layer 1 constituting the multilayer laminated resin film A shown in FIG. And then laminating the two layers through, for example, a laminating adhesive layer 15 and the like, and a laminated material B using the multilayer laminated resin film according to the present invention ₁ Can be manufactured.
In FIGS. 5 and 6,

reference numerals

2, 3 and the like have the same meaning as shown in FIG.
The above examples illustrate one or two examples of a laminated material as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. Is.
Of course, in the present invention, the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. 2, FIG. 3, FIG. 4 and the like is used, and other substrate films are similarly used as shown in FIG. 5, FIG. It is possible to arbitrarily produce laminated materials as packaging materials having various forms.
[0011]
Next, in the present invention, a packaging bag according to the present invention is produced by using a laminated material as a packaging material produced by using the multilayer laminated resin film according to the present invention as described above, and making the bag by manufacturing it. As an example, the packaging bag according to the present invention will be described with reference to, for example, a packaging bag made using the laminated material B shown in FIG. As shown in the drawing, two sheets of the above-mentioned laminated materials B and B are prepared, and the surfaces of the concealing

resin layers

3 and 3 positioned in the innermost layer are opposed to each other, and then the concealing

resin layer

3 and 3 is made to act as a heat-sealable resin layer, and heat-seal is performed on three sides of the periphery of the outer periphery to form

seal portions

21, 21, 21, and an opening 22 is provided above the

seal portions

21, 21, 21. To produce a three-sided seal type bag-like container body C.
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 8, from the opening 22 of the three-sided seal type bag-shaped container body C manufactured as described above, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water , Liquor, cooked food, marine products, frozen foods, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, other foods and beverages, liquid detergents, cosmetics, chemicals, and other items The product 23 is filled, and then the end of the upper opening 22 is heat sealed to form the upper seal 24 and the like, and is manufactured using the multilayer resin film according to the present invention. The packaged product D which consists of various forms using the packaging bag C which made the laminated material into a bag can be manufactured.
[0012]
In addition, in this invention, it cannot be overemphasized that it is not limited to the shape of the illustrated packaging bag illustrated above as a packaging bag concerning the above-mentioned present invention. It goes without saying that packaging bags having various forms such as a seal type, a four-sided seal type, a self-supporting type, a gusset type, a square bottom type, and the like can be manufactured.
Moreover, in this invention, as a packaging material manufactured using the laminated material shown in said FIG. 6, and also the multilayer laminated resin film concerning this invention shown in said FIG.2, FIG3 and FIG.4. It is possible to produce a packaging bag having various forms according to the present invention by making a bag in the same manner as described above by using a laminated material or the like, and further capable of producing a packaging product or the like using the packaging bag. Needless to say.
[0013]
Next, in the present invention, the materials constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, the production method, etc. will be described. First, the white resin layer, black resin layer, etc. constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, The thermoplastic resin that forms the concealing resin layer, the thermoplastic resin layer, and the like can be melted by heat and extruded from an extrusion die such as an extruder, and can be heat-sealed to each other. A mixture of one or more thermoplastic resins can be used. Specifically, for example, low density polyethylene (LDPE), linear (linear) low density polyethylene (using a multisite catalyst). Polymerized polymer, LLDPE), ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (single site catalyst), medium density polyethylene (MDPE), high density Polyethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate Polyolefin resin such as copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Thermoplastics such as acid-modified polyolefin resins, polyvinyl acetate resins, poly (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, thermoplastic polyester resins, thermoplastic polyamide resins, etc. modified with unsaturated carboxylic acids Use one or more resins Can be used.
[0014]
Thus, by using one or more of the thermoplastic resins as described above, the white resin layer, the black resin layer, the concealing resin layer, and the heat constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention By forming a plastic resin layer etc., each layer has affinity etc. at the time of coextrusion molding, each layer is firmly and tightly bonded, excellent in strength etc., and weather resistance, heat resistance, water resistance A multilayer laminated resin film excellent in various physical properties such as others can be constituted.
In the present invention, one or more of the above-mentioned thermoplastic resins are used, and the concealing resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention forms a thermoplastic resin layer or the like. Since it is made of a thermoplastic resin that can be heat-sealed with each other, it acts as a heat-sealable resin layer that forms a seal portion or the like when making a bag such as a packaging bag. A very good seal portion or the like can be formed.
[0015]
Next, in the present invention, as the white colorant for forming the white resin layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, for example, sunlight or fluorescent light composed of the sun or a fluorescent lamp is reflected or diffused. It prevents or blocks the permeation and prevents the degradation or alteration of the contents filled and packed in the packaging bag, or the light deterioration such as fading, etc. Specifically, for example, white type It is desirable to use a mixture of one or more colorants such as various inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, the above-mentioned various colorants such as white inorganic and organic dyes and pigments include, for example, basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, sulfide. One or more of white pigments such as zinc, lithopone, antimony trioxide, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, etc. can be used. .
The amount used is about 0.1 wt% to 30 wt%, preferably 0.5 wt% to the thermoplastic resin constituting the resin composition constituting the first and second white resin layers. It is desirable to add about 20% by weight.
[0016]
Next, in the present invention, as the black colorant for forming the black resin layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, for example, it absorbs sunlight or fluorescence made of the sun or a fluorescent lamp ( It absorbs the visible region mainly from near ultraviolet), blocks or blocks its transmission, prevents decomposition or alteration of the contents packed and packed in the packaging bag, or light deterioration such as discoloration, etc. Specifically, for example, it is desirable to use one or a mixture of two or more kinds of colorants such as various black type inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, examples of colorants such as various black inorganic and organic dyes and pigments include iron black, graphite or carbon black, and electrically conductive materials (polyaniline, polypyrrole). -1) or 2 or more types of black pigments such as other can be used.
The amount used is about 0.1 wt% to 10 wt%, preferably about 0.5 wt% to 5 wt% added to the thermoplastic resin forming the resin composition constituting the black resin layer. It is desirable to use it.
[0017]
In the present invention, as the black resin layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, for example, a gray resin layer using a mixture of the above black colorant and the above white colorant is also used. Is possible.
That is, in the present invention, as the black resin layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, a gray resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin, a black colorant, and a white colorant is used. Therefore, such a gray resin layer absorbs sunlight or fluorescent light such as the sun or fluorescent lamps, blocks or blocks its transmission, and disassembles the contents filled and packaged in the packaging bag. It is possible to prevent light deterioration such as alteration, discoloration, and others.
In the above, as the black colorant, one or more of black pigments composed of iron black, graphite, or carbon black can be used, and as the white colorant, 1 type of white pigments such as basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide, anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, etc. Two or more types can be used.
As for the amount used, 0.1 to 10.0% by weight of black pigment and 0.1 to 30.0% by weight of white pigment are added to the thermoplastic resin forming the resin composition. Can be used.
[0018]
Next, in the present invention, a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant that form the white resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. One or more of the above-mentioned thermoplastic resins are used as the main component of the vehicle, and one or more of the above-mentioned white colorants are added thereto. , For example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. For the purpose of improvement and modification, one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, and if necessary, a solvent, a diluent and the like are added and kneaded sufficiently. And preparing a resin composition according to the present invention It can be.
[0019]
Further, in the present invention, a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a black colorant that forms the black resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. 1 type or 2 types or more of the above thermoplastic resin is used as a main component of the vehicle, and 1 type or 2 types or more of the above-mentioned black colorants are added to this. Further, if necessary, when forming the film, For example, improving film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. For the purpose of modification, one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, and if necessary, a solvent, a diluent and the like are added and kneaded sufficiently. Preparing a resin composition according to the present invention It can be.
[0020]
Furthermore, in the present invention, a resin composition containing at least a thermoplastic resin, a black colorant, and a white colorant that forms the gray resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. Is, for example, one or more of the above thermoplastic resins as the main component of the vehicle, and includes one or more of the above white colorants and one or more of the above black colorants. Two or more types are added, and if necessary, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release, etc. 1 to 2 or more kinds of various plastic compounding agents and additives are optionally added for the purpose of improving and modifying the property, flame retardancy, antifungal property, electrical characteristics, strength, etc. If necessary, add solvent, diluent, etc. Thoroughly kneaded, it is possible to prepare such resin composition of the present invention.
[0021]
Next, in the present invention, the concealing resin composition comprising at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle for forming the concealing resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. For example, in order to conceal the above black resin layer with one or more of the above thermoplastic resins as a main component of the vehicle, for example, the above-mentioned white colorant or chromatic colorant 1 type or 2 types or more are added, and if necessary, for example, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant property, slipperiness, In order to improve and improve mold release, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc., one or more of various plastic compounding agents and additives can be added arbitrarily. And, if necessary, solvent It was added diluent or the like and sufficiently kneaded, it is possible to prepare the concealing resin composition according to the present invention.
[0022]
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 3 and FIG. 4 and the like, the concealability of two or more layers by the concealable resin composition having at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle as the concealable resin layer. When the resin layer is coextruded, the concealable resin composition having at least the thermoplastic resin as the main component of the vehicle includes one or more of the thermoplastic resins as the main component of the vehicle. In addition, in order to conceal the black resin layer, for example, one or more of the above-mentioned white colorant or chromatic colorant is added, and if necessary, when forming the film, For example, improving film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. Various plastics for the purpose of reforming 1 type or 2 types or more of a compounding agent, an additive, etc. are added arbitrarily, Furthermore, a solvent, a diluent, etc. are added if necessary, and it knead | mixes enough, and 2 types of the concealing resin composition prepared Can be formed by coextrusion lamination.
In the above, examples of the chromatic colorant include organic dyes such as azo dyes / pigments, anthraquinone dyes / pigments, phthalocyanine dyes / pigments, quinacridone dyes / pigments, dioxazine dyes / pigments, etc. Inorganic pigments such as pigment, chrome lead, chromium vermillion, bitumen, dial, etc. can be used.
[0023]
Next, in the present invention, a resin composition having at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle for forming the thermoplastic resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. One or more of the above-mentioned thermoplastic resins are the main components of the vehicle, and if necessary, for example, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensions Various plastic compounding agents and additives, etc., for the purpose of improving and modifying stability, antioxidant properties, slipperiness, mold release properties, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. A resin composition according to the present invention can be prepared by arbitrarily adding seeds or two or more kinds, and further adding a solvent, a diluent or the like and kneading sufficiently if necessary.
[0024]
In the present invention, in each resin composition forming the white resin layer, the black resin layer, the concealing resin layer, the thermoplastic resin layer and the like constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, Examples of plastic compounding agents and additives include lubricants, crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flame retardants, foaming agents, and mold prevention agents. Agents, pigments, dispersants, surfactants, anti-blocking agents, etc. can be used. Furthermore, modifying resins can be used, and the amount added is extremely small. Can be arbitrarily added depending on the purpose.
[0025]
Furthermore, in the above, as the compounding agent or additive, specifically, a lubricant having its own lubricity and little migration in the resin can be used. For example, liquid paraffin, white Vaseline, petroleum wax, microcrystalline wax, montan wax, polyethylene wax and the like, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, or higher fatty acid aluminum, higher fatty acid calcium, higher fatty acid magnesium higher fatty acid zinc, higher fatty acid lithium Higher fatty acids or metal salts thereof, linear aliphatic monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms, glycerin, sorbitol, propylene glycol, pentaerythritol, triethylene glycol, etc. Aliphatic alcohols, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and straight chain aliphatics having 8 to 18 carbon atoms Esters with polyhydric alcohols, butyl acetyl citrate, di-2-ethyl-hexyl adipate, azelaic acid-n-hexyl, ethanediol montanate, poly (1.3-butanediol adipate) ester, acetylricino Methyl ester, poly (1.3-butylene glycol, 1.4-butylene glycol, octyl alcohol adipic acid) ester, ester of sugar sugar sugar and fatty acid, hydrogenated Edible fats and oils, castor oil, spam acetyl wax, glycerides of acetylated monoglyceride sugar, ethylene bis-fatty acid amide represented by, for example, ethylene bisoleyl amide having 16 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms , Stearyl erucamide, erucic acid amide, oleyl palmitoamide, etc. 1 to 2 types of fatty acid amides, and others such as methylhydrodiene polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, silicone oil jarodine such as polyoxyalkylene dimethylpolysiloxane, and glycerin ester of maleic acid modified rosin The above can be used.
In the present invention, among the lubricants as described above, erucic acid amide, ethylene bis oleyl amide, stearic acid amide, oleic acid amide, methylene bis stearic acid amide, etc., are themselves slippery, It is a very effective material.
As the addition amount of the above-mentioned lubricant, it is preferable to add at a ratio of about 0.08 wt% to 10.0 wt% with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0026]
In the present invention, other oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, and zinc oxide; hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide; Carbonates such as magnesium and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others such as kaolin, talc and diatomaceous earth Anti-blocking agent based on inorganic compounds, or high density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene having a molecular weight of 300000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, etc. Organic consisting of fine powder It one free of compounds based antiblocking agents can be added two or more.
The addition amount is preferably about 0.01 to 3% by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
[0027]
Next, in the present invention, a method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention will be described using each of the resin compositions as described above. In the present invention, first, at least a thermoplastic resin and a white coloring are used. Three types of resins by preparing a resin composition containing an agent, a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a black colorant, and a concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle The composition is then manufactured and then the three resin compositions are used and these are coextruded using, for example, a T-die coextrusion machine, an inflation coextrusion machine, etc. A white resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, a black resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a black colorant, and a third layer. There are few layers 3 types and 3 layers according to the present invention comprising a structure in which three layers of the concealing resin layer for concealing the black resin layer by the concealing resin composition having a thermoplastic resin as a main component of the vehicle are sequentially laminated. A multilayer laminated resin film can be produced.
[0028]
Alternatively, in the present invention, similarly to the above, first, a resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, and at least a thermoplastic resin A resin composition containing a black colorant and a concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle to produce four types of resin compositions, and then the four types These are co-extruded using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc., and the first layer contains at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. The thermoplastic resin layer by the resin composition to be used, the second layer is the white resin layer by the resin composition containing at least the thermoplastic resin and the white colorant, and the third layer is at least the thermoplastic resin and the black colorant. A black resin layer made of a resin composition containing, and a concealing resin layer for hiding the black resin layer made of a concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle. A four-layer four-layer multilayer resin film according to the present invention having a four-layer coextrusion laminated structure can be produced.
The above exemplification illustrates one or two examples of the method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
Further, in the present invention, when producing the multilayer laminated resin film according to the present invention, other materials are further used depending on the purpose of use, applications, etc., and these are arbitrarily coextruded and laminated in various forms. It is possible to design and manufacture a multilayer laminated resin film made of
[0029]
Thus, in the present invention, the light-shielding or light-shielding layer composed of two layers of the white resin layer and the black resin layer as described above or two layers of the white resin layer and the gray resin layer, This layer absorbs sunlight, etc., and reflects or diffuses sunlight, etc. in the other layer, and through the synergistic effect of the two layers, it completely transmits sunlight or fluorescent light, etc. composed of the sun or fluorescent lamp The action and effect of further preventing or degrading the contents filled and packaged in the packaging bag, or further preventing the light deterioration such as discoloration or the like, is obtained.
Furthermore, in the present invention, the white resin layer has a function such as a base layer of a printed pattern layer provided directly or indirectly on the white resin layer. Characters, figures, The printed image such as symbols, designs, etc. is further clarified, and the effect that the beautiful printed pattern can be reproduced or manifested, and the concealing resin layer has a sealing part at the time of bag making, etc. It is possible to achieve an effect of having a function as a heat-seal resin layer that forms a layer.
[0030]
Next, in the present invention, the thickness of the multilayer laminated resin film according to the present invention is about 9 μm to 120 μm, preferably about 10 μm to 60 μm.
Thus, in the multilayer laminated resin film, the thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film is as follows. First, as the white resin layer, the film thickness is 3 μm to 40 μm, preferably about 4 μm to 20 μm, black. The resin layer has a thickness of 2 μm to 40 μm, preferably about 3 μm to 20 μm, the concealing resin layer has a thickness of 3 μm to 40 μm, preferably about 4 μm to 20 μm, and the thermoplastic resin layer has a thickness of 3 μm. It is preferably about 40 μm, preferably 4 μm to 20 μm.
In the above, as the film thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, first, the film thickness of the white resin layer is less than 3 μm, and it becomes difficult to conceal the black resin layer. The appearance, aesthetics, etc. are reduced, and when a printed pattern layer is provided on the white resin layer, it is not preferable because the gradation or color tone of the printed pattern layer is affected. On the other hand, when the film thickness exceeds 40 μm, the concealment property of the black resin layer is increased, but the overall thickness is increased, which is not preferable because of the possibility that the influence on the environment as packaging waste may increase. In addition, when the thickness of the black resin layer is less than 2 μm, the function and effect as a light-shielding or light-shielding layer is lowered, and further, there is a possibility of causing a problem that it is greatly influenced by thickness unevenness. It is not preferable for some reason, and if the film thickness exceeds 40 μm, the light shielding property or light shielding property is increased, but it is difficult to set or select a concealing resin layer or a white resin layer to conceal it. Further, if the film thickness of the concealable resin layer is less than 3 μm, it is difficult to perform functions such as concealment, and appearance, aesthetics, etc. In addition, it is not preferable because the function as a heat-seal resin layer or the like is also deteriorated, and when the film thickness exceeds 40 μm, the entire layer thickness becomes large and is discarded. The film thickness of the thermoplastic resin layer is less than 3 μm, and it is difficult to stably form a transparent layer on the film. Unfavorable for reasons, and membrane When the thickness exceeds 40 μm, the total film thickness as a whole increases, which is not preferable for reasons such as not complying with the environment.
[0031]
As is clear from the above description, the multilayer laminated resin film according to the present invention has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, and the like. Excellent barrier properties, excellent heat sealability, etc., content filling and packaging suitability, storage suitability, etc., and without generating harmful substances when incinerated and discarded after use In other words, it is extremely excellent in disposal processing suitability and environmental suitability.
In addition, the multilayer laminated resin film according to the present invention does not react with a metal (foreign matter) detector or the like, and has an advantage of facilitating inspection of a metal piece (foreign matter).
Thus, the multilayer laminated resin film according to the present invention is used as a light-shielding or light-shielding material as well as a heat-sealable resin layer and the like, and other substrates such as plastic films. Arbitrarily laminated with one or more kinds of various substrates such as films, paper substrates, barrier substrates that block permeation of oxygen gas or water vapor, cellophane, woven or non-woven fabrics, glass plates, etc. Thus, a laminated material having various forms can be manufactured, and thus the laminated material can be applied to packaging materials constituting packaging bags and the like.
[0032]
The laminated material as a packaging material using the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail. First, as a method for producing the laminated material, for example, a primer agent layer or an adhesive for laminating is used. Dry laminate lamination method for arbitrarily laminating a desired substrate such as a plastic film through an agent layer, etc., or various resins via a primer agent layer or an anchor coat agent layer, etc. Laminates having various forms can be produced by using an extrusion laminating method in which a desired base material is arbitrarily laminated by melt extrusion and laminating methods such as others.
[0033]
Specific examples of the method for producing the laminated material will be described below. Specific examples of the dry laminating method are as shown in FIGS. 5 and 6, and thus the extruded laminating method described above. To illustrate a specific example of the stacking method, although not shown, first, as shown in FIG. 5 and FIG. 6, the desired character, symbol, After forming a printed pattern layer composed of a pattern, figure, etc., an anchor coating agent is coated on the surface of the substrate film including the printed pattern layer by a gravure roll coating method or the like. An anchor coat agent layer is formed, and then the surface of the anchor coat agent layer is placed on the multilayer laminated resin film shown in FIG. Overlay, and then between the two layers It can be laminated to both via a low-density polyethylene that hot-melt extruded resin layer while extruding a hot-melt resin such like, to produce a laminate using a multilayer laminated resin film of the present invention.
Alternatively, in the present invention, although not shown, as shown in FIG. 6 above, first, from the desired character, symbol, pattern, figure, etc. After forming the printed pattern layer, an anchor coating agent is coated on the surface of the base film containing the printed pattern layer by the gravure roll coating method or the like in the same manner as described above. A coating agent layer is formed, and then a barrier base material is placed on the surface of the anchor coating agent layer so as to face each other. While extruding the meltable resin, both of them are laminated through the hot-melt extruded resin layer and the like, and then, on the surface of the barrier base material laminated as described above, in the same manner as above, the anchor coat is applied. Coating agent by gravure roll coating method etc. -A coating agent layer is formed, and then the multilayer coating resin film shown in Fig. 1 is laminated on the surface of the anchor coating agent layer with the surface of the white resin layer constituting the layer facing the surface. Then, in the same manner as described above, the two layers are laminated through the hot-melt extruded resin layer while extruding a hot-melt resin such as low-density polyethylene. A laminated material using a multilayer laminated resin film can be produced.
The above exemplification is just one example, and the present invention is not limited thereby.
[0034]
In the production of a laminated material as a packaging material using the above-mentioned multilayer laminated resin film according to the present invention, a substrate film such as another plastic film laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, a paper substrate, oxygen Various base materials such as a barrier base material, cellophane, woven fabric or non-woven fabric, glass plate, etc. that prevent the transmission of gas or water vapor will be described. First, as such a base material, a base film such as a plastic film is used. As, for example, as a basic material of a laminated material, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., in particular, has strength and toughness, and has heat resistance A resin film or sheet can be used. Specifically, for example, polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, poly Olefin-based resins, polycarbonate - Bonnet - DOO resins, polystyrene resins, polyacetal - Le resins, fluorine resins, and other such tough film of a resin or sheet of - DOO, may use other like.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, the base film as described above is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as letters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
[0035]
Next, in the present invention, as the base material constituting the laminated material, for example, various paper base materials constituting the paper layer can be used. Specifically, in the present invention, Materials include formability, bending resistance, rigidity, etc., for example, strong sized bleached or unbleached paper base, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper Paper base materials such as, etc., etc. can be used.
In the above, the paper substrate constituting the paper layer has a basis weight of about 80 to 600 g / m. ² , Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m ² It is desirable to use the one of the order.
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
[0036]
Furthermore, in the present invention, as a base material constituting the above laminated material, for example, low density polyethylene having a barrier property such as water vapor, water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, Examples of the barrier base material that prevents the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., such as a resin film or sheet of an ethylene-propylene copolymer, for example, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, MXD nylon 6 resin, other barrier resin film or sheet, aluminum foil or aluminum vapor deposited resin film, vapor deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide, aluminum oxide Resin film or resin having (by physical vapor deposition or chemical vapor deposition) Coloring agents such as postal, other film or sheet of various colored resins having a light shielding property obtained by a film and kneaded by adding desired additives - DOO, may use other like.
These materials can be used alone or in combination.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0037]
In the present invention, when a packaging bag made using the above laminated material is applied to various uses, it is usually subjected to severe physical and chemical conditions. The laminated material requires severe conditions, and various conditions such as deformation prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing performance, quality maintenance, workability, hygiene, and others are required. Therefore, in the present invention, it is possible to arbitrarily select and use a substrate that satisfies the above-described conditions. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density Density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or Crylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, Polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin Films of known resins such as resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose, etc. It can be arbitrarily selected from the sheets.
In addition, for example, a film such as cellophane, a synthetic paper, or the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0038]
Next, in the present invention, the laminating adhesive layer constituting the laminated material will be described. As the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer, for example, a polyvinyl acetate adhesive is used. Agents, homopolymers such as ethyl, butyl, 2-ethylhexyl ester of acrylic acid, or copolymers of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate-based adhesives, cyanoacrylate Adhesives, ethylene copolymer adhesives made of copolymers of ethylene and vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamides Adhesive, polyimide adhesive, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol Grease adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, chloroprene rubber, nitrile rubber, rubber adhesives made of styrene-butadiene rubber, silicone adhesives, Inorganic adhesives made of alkali metal silicate, low-melting glass, etc., and other adhesives can be used.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof are film / sheet type, powder type, solid type, etc. Any form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
Thus, the above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a coating method or the like, or a printing method. The coating amount is 0.1 to 10 g / m. ² (Dry state) is desirable.
[0039]
Next, in the present invention, the anchor coat agent layer constituting the laminated material will be described. As the anchor coat agent constituting the anchor coat agent layer, for example, alkyl titanate or the like is used. Various aqueous or oil-based anchor coating agents such as organic titanium, isocyanate, polyethyleneimine, polyptadiene, etc. can be used.
The above-mentioned anchor coating agent can be coated using a coating method such as a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, and the like. As an amount, 0.1 to 5 g / m ² (Dry state) is desirable.
[0040]
Examples of the melt-extruded resin layer in the above extrusion lamination method include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, acid-modified polyethylene resins, acid-modified polypropylene resins, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymers. , Thermoplastic resins such as sarin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ethylene-acrylic acid ester or methacrylic acid ester copolymer, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, etc. 1 type (s) or 2 or more types can be used.
In the above extrusion laminating method, in order to obtain stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed through an anchor coating agent layer such as the above-described anchor coating agent. .
[0041]
In the present invention, a desired printed pattern layer can be formed between any of the layers constituting the laminated material.
Thus, the printed pattern layer is mainly composed of one or more ordinary ink vehicles, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet ray, and the like. One or more additives such as an absorbent, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are arbitrarily added, and a colorant such as a dye / pigment is added, and a solvent is added. The ink composition is prepared by sufficiently kneading with a diluent, and then the ink composition is used. For example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. The printing pattern layer according to the present invention can be formed by printing a desired printing pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. on the above-described coating thin film using a printing method such as .
[0042]
In the present invention, examples of the primer layer include a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a (meth) acrylic resin, and a polyvinyl acetate resin. The primer layer may be formed using a resin composition having a main component of the vehicle, such as a polyolefin resin such as polyethylene aly polypropylene, or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like. it can.
In the present invention, for example, a primer coating layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure rolling coating, kiss coating, etc. Therefore, the coating amount is 0.1 to 10 g / m. ² (Dry state) is desirable.
Moreover, in this invention, when performing said lamination | stacking, if necessary, pre-treatments, such as a corona treatment and an ozone treatment, can be given to a film.
[0043]
Next, in the present invention, a description will be given of a packaging bag produced using the laminated material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention, and first, the bag making or manufacturing for producing the packaging bag. As the packaging method, for example, when the packaging bag is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, the laminated material manufactured by the method as described above is used, and the first heat sealing resin layer as the inner layer is used. Alternatively, the second white resin layer or the surface of the first or second thermoplastic resin layer is opposed to each other and folded, or two of them are overlapped, and the peripheral edge portion is further hidden. -A package bag can be manufactured by providing a seal part by sealing.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type It is possible to manufacture various types of packaging bags according to the present invention by heat sealing in the form of heat sealing such as flat bottom sealing type, square bottom sealing type, etc.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging bag as described above.
[0044]
Next, in the case of a liquid-filled paper container containing a paper base material as a packaging bag, for example, a laminated material in which a paper base material is laminated is produced as a laminated material, and a blank board is produced from which a desired paper container is produced. Thereafter, the blank, the bottom, the head, and the like are boxed using the blank plate, so that, for example, a brick type, a flat type or a gable top type liquid paper container can be manufactured.
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
[0045]
In the present invention, the packaging bag produced as described above includes, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine product, frozen food, meat product, boiled food, rice cake, liquid soup. Can be filled and packaged with various foods and beverages such as flavors, seasonings, liquid detergents, cosmetics, chemicals, and other articles.
Thus, in the present invention, in particular, for example, a liquid sachet for filling and packaging soy sauce, sauce, soup, etc., a soft packaging bag for filling and packaging fresh confectionery, etc., or boiled or retort food, etc. It is useful as a packaging container for filling and packaging liquid foods and drinks such as soft packaging bags to be filled and packaged, and other foods and drinks containing moisture.
In the present invention, for example, contents such as food and drink are filled from the opening of the three-way seal type packaging bag produced above, and then the upper opening is heated to the heat seal. Then, an upper seal portion or the like is formed, and further, for example, a boil treatment, a retort treatment, or the like is performed as necessary, so that a packaged product having various forms can be manufactured.
In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the above illustrated packaging bags. Depending on the purpose and application, soft packaging bags, liquid paper containers, paper cans, etc. It goes without saying that various types of packaging containers can be manufactured.
[0046]
Thus, in the present invention, the packaged product manufactured as described above is such that the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light shielding property or light shielding property, for example, sunlight or fluorescent light from the sun or a fluorescent lamp. It is possible to prevent the content from being decomposed or altered, or to cause light degradation such as discoloration, etc. In the case of foods and drinks, etc., it has the advantage that it can prevent oxidation of fat and oil components and the like due to transmission of sunlight or fluorescence.
In particular, frozen foods and drinks are usually handled by supermarkets and other mass retailers. In this case, they are sold on display shelves that receive a lot of fluorescence from fluorescent lamps. It's real.
Thus, in frozen foods and beverages sold under the above environment, the fat and oil components are greatly affected by light having a wavelength of 500 nm or less, and have a maximum absorption of visible light in the yellow band around 550 nm. Therefore, the oxidation reaction is accelerated by the influence of fluorescent light or the like by a fluorescent lamp or the like, and the contents may be decomposed or altered.
However, as described above, the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light-shielding property or light-shielding property, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or a fluorescent lamp, and the content is Since it is possible to prevent degradation or alteration, or photodegradation such as discoloration, etc., a package made from a laminated material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention Frozen foods and drinks that use bags are handled by supermarkets and other mass retailers, and are placed and sold on display shelves that receive a lot of fluorescent light from fluorescent lamps. Even if it is received, the promotion of the oxidation reaction thereby can be prevented, and the occurrence of decomposition or alteration of the contents can be prevented.
In the present invention, since the packaged product manufactured above does not use an aluminum foil or an aluminum deposited film, a metal (foreign matter) detector is used, and a metal (foreign matter) is detected by a metal (foreign matter) detector. It has the advantage that detection is also possible.
[0047]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt Flow Rate (MFR), 1.5 g / 10 min] 98.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 0.05 parts by weight of erucamide amide To prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the third layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (c) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) is 20 μm, (b) An unstretched multilayer laminated resin film consisting of three layers was produced by coextrusion of the resin composition layer of 10 μm and (c) the resin composition layer of 20 μm.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0048]
Reference example 1
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 1 above was The white resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the third concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-way heat sealed. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag produced above, fill and wrap the real fried rice quickly frozen from its opening, and then heat-seal the end of the opening. A sealed part was formed to produce a frozen packaged product.
Even if the frozen packaging product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like in a supermarket or other mass retailer, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the frozen packaging product produced above could be inspected for foreign matter using a metal detector.
[0049]
Example 2
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three Melt Flow Rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 73.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment Then, 0.05 part by weight of erucic acid amide was sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the third layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (c) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) is 20 μm, (b) An unstretched multilayer laminated resin film consisting of three layers was produced by coextrusion of the resin composition layer of 10 μm and (c) the resin composition layer of 20 μm.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0050]
Reference example 2
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a 12 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method, and then the entire surface including the printed pattern is formed. Thickness of 4.0g / m of two-component curing polyurethane adhesive using gravure roll coating method ² (Laminated state) is coated to form a laminating adhesive layer, and the multilayer laminated resin film produced in Example 2 is applied to the surface of the laminating adhesive layer. The white resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the third concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-way heat sealed. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
Potato chips are filled and packaged from the opening in the three-sided seal type soft packaging bag manufactured as described above, and then the end of the opening is heat sealed and the upper seal is formed. To produce a packaged product.
Even if the packaged product produced above was sold in a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the frozen packaging product produced above could be inspected for foreign matter using a metal detector.
[0051]
Example 3
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt Flow Rate (MFR), 3.7 g / 10 min.] 98.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 0.05 parts by weight of erucamide amide To prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the third layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (c) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) is 20 μm, (b) An unstretched multilayer laminated resin film consisting of three layers was produced by coextrusion of the resin composition layer of 10 μm and (c) the resin composition layer of 20 μm.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0052]
Reference example 3
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 3 is used as the first layered resin film. The white resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the third concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-way heat sealed. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
The three-sided seal type soft packaging bag manufactured above is filled and packaged with chicken rice that has been rapidly frozen from its opening, and then the end of the opening is heat sealed and the upper sheet is opened. -A frozen packaged product was produced by forming a lug part.
Even if the frozen packaging product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like in a supermarket or other mass retailer, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the frozen packaging product produced above could be inspected for foreign matter using a metal detector.
[0053]
Example 4
(1). First, the following resin compositions (a) to (c) were prepared.
(I). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three Melt Flow Rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 73.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, Then, 0.05 part by weight of erucic acid amide was sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the third layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (c) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) is 20 μm, (b) An unstretched multilayer laminated resin film consisting of three layers was produced by coextrusion of the resin composition layer of 10 μm and (c) the resin composition layer of 20 μm.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0054]
Reference example 4
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 4 is used as the first layered resin film. The white resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two sheets of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the third concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-way heat sealed. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. The semi-finished packaging product is manufactured, and then the semi-finished packaging product is put into a retort kettle, and the temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm ² -Retort processing was performed on the retort processing conditions which consist of G, time, and 30 minutes, and the retort processing packaging product concerning this invention was manufactured.
Even if the retort-processed packaging products manufactured above were placed on display shelves that received a lot of fluorescence from fluorescent lamps, etc. at supermarkets, etc., no decomposition or alteration of the contents was observed. .
In addition, the retort-processed packaged product manufactured above could be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0055]
Example 5
(1). First, the following resin compositions (a) to (d) were prepared.
(I). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt Flow Rate (MFR), 1.5 g / 10 min] 98.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 0.05 parts by weight of erucamide amide To prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the fourth layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (d) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) was 10 μm, and (b) An unstretched multilayer laminated resin film consisting of four layers was produced by coextrusion of the resin composition layer to 20 μm, (c) the resin composition layer to 10 μm, and (d) the resin composition layer to 20 μm. .
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0056]
Reference Example 5
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 5 is used as the first layered resin film. The thermoplastic resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two pieces of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the fourth concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-sided. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
The three-sided seal type soft packaging bag manufactured above is filled and packaged with liquid detergent from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. To produce packaged products.
Even if the packaged product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like at a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the packaged product manufactured above could be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0057]
Example 6
(1). First, the following resin compositions (a) to (d) were prepared.
(I). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt Flow Rate (MFR), 3.7 g / 10 min.] 98.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 0.05 parts by weight of erucamide amide To prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the fourth layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (d) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) was 10 μm, and (b) A non-stretched multilayer laminated resin film consisting of 4 layers is produced by coextrusion of a layer made of the resin composition of 20 μm, a layer of (c) the resin composition of 10 μm, and a layer of the resin composition of (d) 20 μm. did.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0058]
Reference Example 6
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 6 was first The thermoplastic resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two pieces of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the fourth concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-sided. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
The three-sided seal type soft packaging bag manufactured above is filled and packaged with a bleaching agent (liquid) from the opening, and then the opening is heated and sealed. To produce a packaged product.
Even if the packaged product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like at a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the packaged product manufactured above could be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0059]
Example 7
(1). First, the following resin compositions (a) to (d) were prepared.
(I). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt Flow Rate (MFR), 1.5 g / 10 min] 98.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 0.05 parts by weight of erucamide amide To prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the third layer.
(D). Ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the fourth layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (d) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) is 20 μm, (b) A non-stretched multilayer laminated resin film consisting of 4 layers is produced by coextrusion of the resin composition layer of 10 μm, (c) the resin composition layer of 20 μm, and (d) the resin composition layer of 10 μm. did.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0060]
Reference Example 7
(1). A glow discharge plasma generator is used on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film of a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a 200-nm thick silicon oxide vapor-deposited film (by chemical vapor deposition). , Power 9kw, oxygen gas (O ₂ ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. ^-Five Oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface in which the surface tension of the deposited silicon oxide film surface was improved by 54 dyne / cm or more.
Further, on the plasma treatment surface of the deposited silicon oxide film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0 wt%) and antiblocking agent (1.0 wt%) are used. %) And a sufficiently kneaded primer resin composition is used, and this is formed into a film thickness of 0.5 g / m by the gravure roll coating method. ² A primer layer was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, after forming the primer layer as described above, a normal gravure ink composition is used on the entire surface including the primer layer, and a desired print pattern is formed by a gravure printing method. A two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to the entire surface using a gravure roll coating method to a thickness of 4.0 g / m. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 7 is used as the first layered resin film. The white resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two pieces of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the fourth concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-sided. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, potato chips are filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal part. To produce packaged products.
Even if the packaged product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like at a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the packaged product manufactured above could be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0061]
Example 8
(1). First, the following resin compositions (a) to (d) were prepared.
(I). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt Flow Rate (MFR), 3.7 g / 10 min.] 98.5 parts by weight, 1.5 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 0.05 parts by weight of erucamide amide To prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the third layer.
(D). High-pressure low-density polyethylene [Mitsui Chemicals, trade name, Mirason 16P, density, 0.923 g / m ^Three , Melt flow rate (MFR), 3.7 g / 10 min], 85.0 parts by weight, 15.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 .05 parts by weight and 0.05 parts by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a concealing resin composition constituting the fourth layer.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (d) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) is 20 μm, (b) An unstretched multilayer laminated resin film consisting of four layers is formed by coextrusion of a layer of the resin composition of 10 μm, a layer of the resin composition of (c) 20 μm, and a layer of the resin composition of (d) 10 μm. Manufactured.
The multi-layer laminated resin film produced above is milky white when viewed from the outside and excellent in aesthetics, and also has sufficient light-shielding properties or light-shielding properties, and hardly transmits each wavelength resulting from oxidation of fats and oils. Met.
[0062]
Reference Example 8
(1). A glow discharge plasma generator is used on the surface of the silicon oxide vapor-deposited film of a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a 200-nm thick silicon oxide vapor-deposited film (by chemical vapor deposition). , Power 9kw, oxygen gas (O ₂ ): Argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit: slm) is used, and the mixed gas pressure is 6 × 10. ^-Five Oxygen / argon mixed gas plasma treatment was performed at Torr to form a plasma treated surface in which the surface tension of the deposited silicon oxide film surface was improved by 54 dyne / cm or more.
Further, on the plasma treatment surface of the deposited silicon oxide film formed above, an initial condensation product of polyurethane resin, epoxy silane coupling agent (8.0 wt%) and antiblocking agent (1.0 wt%) are used. %) And a sufficiently kneaded primer resin composition is used, and this is formed into a film thickness of 0.5 g / m by the gravure roll coating method. ² A primer layer was formed by coating so as to be in a dry state.
Next, after forming the primer layer as described above, a normal gravure ink composition is used on the entire surface including the primer layer, and a desired print pattern is formed by a gravure printing method. A two-component curable polyurethane laminating adhesive is applied to the entire surface using a gravure roll coating method to a thickness of 4.0 g / m. ² (Dry state) to form an adhesive layer for laminating, and then to the surface of the laminating adhesive layer, a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was applied to the corona-treated surface. The surfaces were overlapped, and then both were laminated by dry lamination.
Next, after the corona discharge treatment was applied to the other surface of the 15 μm thick biaxially stretched nylon 6 film laminated as described above, the surface of the corona discharge treatment surface was subjected to a two-component curable type in the same manner as described above. A thickness of 4.0 g / m of polyurethane-based laminating adhesive using a gravure roll coating method. ² (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 8 was used as the first layered resin film. The white resin layers of the layers were laminated with the corona-treated surfaces facing each other, and then both were laminated by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two pieces of the laminated material produced above are prepared, the surfaces of the fourth concealing resin layer are opposed to each other, and then the outer peripheral edge is three-sided. A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
In the three-sided seal type soft packaging bag manufactured above, the curry is filled and packaged from the opening, and then the opening is heat sealed to form the upper seal. The semi-finished packaging product is manufactured, and then the semi-finished packaging product is put into a retort kettle, and the temperature, 120 ° C., pressure, 2.1 kgf / cm ² -Retort processing was performed on the retort processing conditions which consist of G, time, and 30 minutes, and the retort processing packaging product concerning this invention was manufactured.
Even if the retort-processed packaging products manufactured above were placed on display shelves that received a lot of fluorescence from fluorescent lamps, etc. at supermarkets, etc., no decomposition or alteration of the contents was observed. .
In addition, the retort-processed packaged product manufactured above could be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0063]
Comparative Example 1
A polyolefin resin film (made by Idemitsu Unitech Co., Ltd., trade name, MS-602CG) having a film thickness of 50 μm was used as a heat-seal resin film, and this was comparatively evaluated.
[0064]
Experimental example
About the multilayer laminated resin film concerning said Examples 1-8, and the polyolefin-type resin film concerning the comparative example 1, (1). Total light transmittance, (2). The light shielding property was measured and evaluated.
(1). Measurement of total light transmittance
This was evaluated by measuring the transmittance of all light rays using a model name, haze meter (SM-C) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
(2). Measurement of light shielding
This was evaluated by measuring the light transmittance in the region of 220 [nm] to 800 [nm] using a model name, UV-2400PC, spectrophotometer, manufactured by Shimadzu Corporation.
The measurement results are shown in Table 1 below.
[0065]

[0066]
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, the multilayer laminated resin film according to the present invention has an appropriate light-shielding property or light-shielding property while maintaining the appearance, aesthetics, etc., and is a light-shielding packaging material. In contrast, the polyolefin resin film according to Comparative Example 1 has a light shielding property or a light shielding property, but does not look good in appearance. It was a packaging material with a weak appelling force.
[0067]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention first includes a white resin layer comprising a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, and a resin composition comprising at least a thermoplastic resin and a black colorant. And a multilayer resin film comprising a coextruded laminate in the order of the concealing resin layer for concealing the black resin layer by the concealing resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. Or a thermoplastic resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle, a white resin layer made of a resin composition containing at least a thermoplastic resin and a white colorant, at least a thermoplastic resin and a black type A black resin layer comprising a resin composition comprising a colorant, and the concealing resin composition comprising at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. Produce a multi-layer laminated resin film consisting of a coextruded laminate in the order of a concealing resin layer that conceals the black resin layer, and then use the multilayer laminated resin film, optionally with other substrate films, etc. To produce a laminated material as a packaging material, and then use the laminated material to form a bag by producing a bag, and then to the desired food and drink etc. in the packaging bag The product is filled and packaged to produce a packaged product, which has strength, etc. and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, etc. It is excellent in light blocking properties or light blocking properties, for example, it blocks the transmission of sunlight or fluorescent light by the sun or fluorescent lamps, etc., and the contents are decomposed or altered, or cause light deterioration such as discoloration, etc. Prevents the contents from filling and packing, storage, etc. Furthermore, it does not generate toxic substances when incinerated and discarded after use, it is extremely excellent in disposal and environmental suitability, and it is easy to detect metal fragments (foreign matter) using a metal piece (foreign matter) detector. A certain packaging bag can be manufactured.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a laminated material as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG.
6 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a laminated material as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG.
7 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a packaging bag manufactured by bag-making a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. 5 described above.
8 shows an example of the configuration of a packaged product manufactured using a packaging bag made of a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. It is a schematic perspective view shown.
[Explanation of symbols]
A Multilayer laminated resin film
A ₁ Multilayer laminated resin film
A ₂ Multilayer laminated resin film
A _Three Multilayer laminated resin film
B Laminate
B ₁ Laminate
C Three-way seal type bag-like container body
D Packaging product
1 White resin layer
2 Black resin layer
3 Concealing resin layer
3a Concealing resin layer
3b Concealing resin layer
4 Thermoplastic resin layer
5 Second thermoplastic resin layer
11 Base film
12 Print pattern layer
13 Adhesive layer for laminating
14 Barrier substrate
15 Adhesive layer for laminating
21 Seal part
22 opening
23 Contents
24 Upper seal

Claims

A thermoplastic resin layer comprising a resin composition comprising at least a thermoplastic resin composed of an ethylene-α-olefin copolymer or a high-pressure low-density polyethylene polymerized using at least a single-site catalyst (metallocene catalyst); A white resin layer comprising a resin composition comprising a thermoplastic resin comprising at least an ethylene-α / olefin copolymer or a high-pressure low-density polyethylene polymerized using a single-site catalyst (metallocene catalyst) and a white colorant; A black resin layer made of a resin composition comprising a thermoplastic resin composed of at least a single-site catalyst (metallocene catalyst), an ethylene-α / olefin copolymer or a high-pressure low-density polyethylene, and a black colorant; And at least using a single-site catalyst (metallocene catalyst) The ethylene-.alpha. · olefin copolymer or the thermoplastic resin consisting of high-pressure low-density polyethylene as the main component of the vehicle, further, to conceal the layer of black resin by concealing resin composition comprising a white colorant A multilayer laminated resin film comprising a structure in which a white-type hiding resin layer is coextruded and laminated in the order.

The concealing resin layer is mainly composed of a thermoplastic resin composed of an ethylene-α / olefin copolymer or high-pressure low-density polyethylene polymerized using at least a single-site catalyst (metallocene catalyst) , The multilayer laminated resin film according to claim 1, wherein the multilayer laminated resin film has a structure in which two or more white opacity resin layers are coextruded and laminated with a opacity resin composition containing a white colorant .

The resin composition containing a thermoplastic resin and a white colorant contains 0.1 to 30.0% by weight of a white colorant. The multilayer laminated resin film described in the item.

The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 3, wherein the black colorant comprises a black pigment or a mixture of a black pigment and a white pigment.

The resin composition containing a thermoplastic resin and a black colorant contains 0.1 to 10.0% by weight of a black pigment. The multilayer laminated resin film described in 1.

The resin composition containing a thermoplastic resin and a black colorant contains 0.1 to 10.0% by weight of a black pigment and 0.1 to 30.0% by weight of a white pigment. The multilayer laminated resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein the multilayer laminated resin film is characterized.