JP4287135B2 - Multi-layer laminated resin film - Google Patents

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層積層樹脂フィルムに関し、更に詳しくは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた多層積層樹脂フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、産業部材、その他の物品を充填包装するために、プラスチックフィルム、金属箔、セロハン、その他等の基材を任意に積層した種々の形態からなる包装用材料としての積層材が開発され、提案されている。
而して、近年、上記の積層材においては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等が透過し、この透過した光が内容物に影響し、例えば、内容物を分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすという問題点があることから、遮光性あるいは光遮断性材料が種々検討され、種々の遮光性あるいは光遮断性材料が開発され、提案されている。
而して、上記の遮光性あるいは光遮断性材料として、最も一般的なものとしては、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が使用されている。
ところで、上記のアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用すると、当該アルミニウム箔、アルミニウム蒸着フィルム等は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性を有すると共に太陽光あるいは蛍光等の光遮断性を有するので、極めて有用な材料であるが、アルミニウム箔等は、耐屈曲性等に欠けることから、ピンホ−ルが発生し易く、そのバリア性を損なうという問題点があるばかりではなく、包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理すると、アルミニウム等の金属が残り、焼却炉を損傷し兼ねず、その廃棄処理適性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適性等にも欠けるという問題点があることから好ましくないものである。
更に、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用する場合、例えば、内容物に混入した金属片（異物）等を探知する金属探知機等を使用して金属片（異物）等の検査を行うと、そのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等が、金属探知機に反応し、その金属片（異物）を探知して検査を行うということが極めて困難であるという問題点もある。
【０００３】
このため、近年、上記の遮光性あるいは光遮断性材料としてとしてのアルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等に代えて、これらを使用しないで、白色系着色剤あるいは黒色系着色剤等を使用し、これを含む白色あるいは黒色の着色層ないしフィルムを形成し、而して、その白色あるいは黒色の着色層ないしフィルムが、太陽光あるいは蛍光等を反射ないし吸収しすることにより遮光性あるいは光遮断性機能を発揮することから、この白色あるいは黒色の着色層ないしフィルムを遮光性あるいは光遮断性材料として使用する新たな技術が提案されている。
具体的には、白色顔料の含有量が５〜２０重量％であり、かつ厚みが１０μｍ以上である乳白色系フィルムと、黒色顔料の含有量が０．２〜１．０重量％であり、かつ該黒色顔料１に対し、重量比で２．０〜６０の割合で白色顔料を含有し、かつ厚みが１０μｍ以上である灰色系フィルムとを積層してなる食品包装用積層フィルム、更には、上記の食品包装用積層フィルムにおける灰色系フィルム側にエチレン−α−オレフィン共重合体からなるフィルム層を積層した食品包装用積層フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−９１０４２号公報（請求項）
【０００５】
【発明が解決しよとする課題】
しかしながら、上記で提案されている食品包装用積層フィルムについて、これを産業部材としての感光性材料等を包装する包装用材料として使用し、これで感光性材料を包装して包装製品を製造したところ、遮光性に劣り、上記の食品包装用積層フィルムでは、感光性材料等を包装する包装用材料として使用することができないことが判明したものである。
一般に、感光性材料は、内容物の保護、光学機能性の保護等のため、紫外領域から可視領域までの高い遮光性（完全遮光）が要求されるものである。
因みに、産業部材としての感光性材料等の製品を保護するためには、全領域における光線を遮蔽しなければならないものであり、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視光域と、４００ｎｍ以下の紫外光の遮光は必須であり、できる限り７００ｎｍ以上の赤外光においても遮蔽する必要があるものである。
これまで、感光性材料等を包装する包装用材料としては、その遮光性機能をアルミニウム箔のラミネ−ト材等から補完し、銀色ベ−スからなる包装用材料が主流となっているものである。
しかし、アルミニウム箔等の使用は、前述のような問題点を有するばかりではなく、更に、ラミネ−ト時の接着剤等の使用による作業環境、周辺環境の悪化等を招くという問題点もあるものである。
そこで本発明は、アルミニウムレスであり、また、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性に優れ、飲食品、化成品等は勿論のこと、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、金属探知機による異物検査が容易であると共に使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れた多層積層樹脂フィルムを提案することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の遮光性あるいは光遮断性材料について種々研究した結果、黒色顔料による遮光性、その含有量による遮光性、白色顔料による遮光層の外観美粧性等に着目し、まず、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更には、上記の灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更にまた、上記の白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することからなる多層積層樹脂フィルムを製造し、次いで、該多層積層樹脂フィルムを使用し、これに、他の基材フィルム等を任意に積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に所望の内容物を充填包装して包装製品を製造したところ、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスであり、また、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である包装袋を製造し得ることを見出して本発明を完成したものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルム、更には、上記の灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなることを特徴とする多層積層樹脂フィルム、更にまた、上記の白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することを特徴とを多層積層樹脂フィルムに関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて図面等を用いて更に詳しく説明する。
まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する層構成についてその二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１、図２、図３、図４、および、図５は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその二三例の層構成を示す概略的断面図であり、図６は、上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図であり、、図７および図８は、上記の図６に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して製造した本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製袋した包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【０００９】
まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムＡとしては、図１に示すように、共押出多層積層樹脂フィルム１からなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルム１を構成する少なくとも一層が、灰色着色層２からなり、かつ、その灰色着色層２が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層２ａから構成されることを基本構造とするものである。
【００１０】
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて、別の例を例示すると、図２、図３に示すように、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムＡにおいて、上記の灰色着色層２ａが、その一方の面に、白色着色層３を積層し、かつ、その白色着色層３が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層３ａから構成される多層積層樹脂フィルムＡ1 （図２）、または、上記の灰色着色層２ａが、その両方の面に、白色着色層３、３を積層し、かつ、その白色着色層３、３が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層３ａ、３ａから構成される多層積層樹脂フィルムＡ2 （図３）を例示することができる。
【００１１】
更に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて、別の例を例示すると、図４、図５に示すように、上記の図２、図３に示す多層積層樹脂フィルムＡ1 、Ａ2 において、上記の白色着色層３ａが、その一方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層４を積層する構成からなる多層積層樹脂フィルムＡ3 （図４）、または、上記の白色着色層３ａが、その両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層４、４を積層する構成からなる多層積層樹脂フィルムＡ4 を例示することができる。
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００１２】
ところで、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、基本的には、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料を充填包装する包装用材料として極めて優れた有用性を有し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止する遮光性ないし光遮断性層として作用する共に製袋時等におけるヒ−トシ−ラント層として作用し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたているというものであると共に金属（異物）探知機等に反応しないという利点を有するものである。
【００１３】
本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについて更に具体的に説明すると、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、灰色着色層は、基本的には、主として、白色着色層と相互に相乗的に作用し、その太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止し、上記の白色着色層と相まって、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を吸収し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用するものである。
次に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、白色着色層は、基本的には、主として、上記の灰色着色層を隠蔽する隠蔽層、および、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等を反射ないし拡散し、その透過を阻止する遮光性ないし光遮断性層等として作用し、更に、白色着色層の上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接あるいは間接的に形成する場合、当該白色着色層は、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用し、また、白色着色層は、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
【００１４】
更に、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムにおいて、透明ないし半透明の樹脂層は、基本的には、主として、上記の灰色着色層あるいは白色着色層等を保護する保護層として作用し、更に、場合によっては、これらを隠蔽する隠蔽層等として作用し、更に、透明ないし半透明の樹脂層の上に、例えば、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を直接あるいは間接的に形成する場合、当該透明ないし半透明の樹脂層は、その印刷模様を構成する所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等の印刷模様を鮮明にする下地層として作用し、また、透明ないし半透明の樹脂層は、後述する包装用材料としての積層材を構成し、これを使用して製袋する際に、例えば、シ−ル部を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用するものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、アルミニウムレスであることから、使用後において、焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているものであり、また、金属探知機等による金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
【００１５】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用し、これと他の基材フィルム等と任意に積層して製造する包装用材料としての積層材についてその一例を例示すると、上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムＡを使用する場合で説明すると、まず、図６に示すように、所望の基材フィルム１１のコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層１２を形成した後、該印刷模様層１２を含む基材フィルム１１の面に、上記の図１に示す多層積層樹脂フィルムＡを、それを構成する一方の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層１３等を介して積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材Ｂを製造することができる。
【００１６】
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材についてその一例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
例えば、図示しないが、上記のように基材フィルムの裏面に印刷模様層等を形成する代りに、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色樹脂層、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層等の表面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む面に、基材フィルムを重ね合わせ、次いで、その両者の層間を、例えば、ラミネ−ト用接着剤層等を介して積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することもができるものである。
また、本発明においては、上の図２、図３、図４および図５に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用し、上記の図６等に示すと同様に他の基材フィルム等と任意に積層し、種々の形態からなる包装用材料としての積層材を任意に製造し得ることができるものである。
更に、本発明においては、図示しないが、更に、その使用目的、用途等によって、例えば、バリア性基材、その他の基材を任意に積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を設計して製造することができるものである。
【００１７】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材を使用し、これを製袋して製造する本発明にかかる包装用袋についてその一例を例示して説明すると、かかる本発明にかかる包装用袋としては、例えば、上記の図６に示す積層材Ｂを使用して製袋した包装用袋を例示して説明すると、図７に示すように、まず、上記の積層材Ｂ、Ｂを２枚用意し、その最内層に位置する面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その重ね合わせた積層材Ｂ、Ｂの外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部２１、２１、２１を形成すると共にその上方に開口部２２を設けて、三方シ−ル型の袋状容器本体Ｃを製造する。
而して、本発明においては、図８に示すように、上記で製造した三方シ−ル型の袋状容器本体Ｃの開口部２２から、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、感光性材料、その他の物品からなる内容物２３を充填し、次いで、上方の開口部２２の端部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部２４等を形成して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋した包装用袋Ｃを使用した種々の形態からなる包装製品Ｄを製造することができるものである。
【００１８】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる包装用袋としては、上記に図示した例示の包装用袋の形状に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、二方シ−ル型、四方シ−ル型、自立性型、ガゼット型、角底型、その他等の種々の形態からなる包装用袋を製造することができることは言うまでもないことである。
また、本発明においては、上記の図２、図３、図４および図５に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造する包装用材料としての積層材等を使用し、上記と同様に製袋して本発明にかかる種々の形態からなる包装用袋を製造し得ることができ、更に、それを使用した包装製品等を任意に製造し得ることは言うまでもないことである。
【００１９】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する材料、製造法等について説明すると、まず、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成する熱可塑性樹脂としては、例えば、熱によって溶融し、押出機等の押出ダイ等から押出可能であり、更に、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上の混合物を使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、熱可塑性ポリアミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
而して、本発明においては、灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成する熱可塑性樹脂としては、各層共、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体をビヒクルの主成分として使用することが好ましいものである。
【００２０】
而して、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成することにより、各層の相互において親和性等を有し、共押出成形時に、各層が強固に密接着し、その強度等に優れ、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れた多層積層樹脂フィルムを構成し得るものである。
また、本発明においては、上記のような熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色着色層、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層等を形成することにより、その一方の層については、相互に熱融着し得る熱可塑性樹脂で構成していることから、包装用袋等の製袋時に、シ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層等として作用し、極めて良好なシ−ル部等を形成し得るものである。
【００２１】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する灰色着色層を形成する黒色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を吸収し（主に近紫外から可視領域を吸収）、その透過を阻止ないし遮断し、包装用袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の黒色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラック、電気伝導性材料（ポリアニリン、ポリピロ−ル）、その他等の黒色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。
その使用量としては、灰色着色層を構成する樹脂組成物を形成する熱可塑性樹脂に対し、２．０重量％〜２５．０重量％位、好ましくは、５．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２２】
次にまた、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルム等を構成する灰色着色層、あるいは、白色着色層を形成する白色顔料としては、例えば、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等を反射あるいは拡散し、その透過を阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化を防止するものであり、具体的には、例えば、白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤の１種ないし２種以上の混合物を使用することが望ましいものである。
本発明においては、上記の白色系の各種の無機系ないし有機系の染料、顔料等の着色剤としては、例えば、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、ルチル形酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、その他等の白色顔料の１種ないし２種以上を使用することができる。 ．
その使用量としては、灰色着色層を形成する場合には、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍位が好ましく、また、白色着色層を形成する場合には、白色着色層を構成する樹脂組成物を形成する熱可塑性樹脂に対し、５．０重量％〜３０．０重量％位、好ましくは、８．０重量％〜２０．０重量％位添加して使用することが望ましいものである。
【００２３】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色着色層を形成する樹脂組成物について説明すると、かかる樹脂組成物としては、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の黒色顔料の１種ないし２種以上と上記の白色顔料の１種ないし２種以上とを添加し、かつ、上記の黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、上記の白色顔料の含有量が、上記の黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる灰色着色層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００２４】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する白色着色層を形成する樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、上記の白色顔料の１種ないし２種以上を添加し、かつ、上記の白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる配合割合で添加し、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる白色着色層を形成する樹脂組成物を調製することができる。
【００２５】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する透明ないし半透明の樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物について説明すると、本発明においては、例えば、上記の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、更に、必要ならば、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、要すれば、溶剤、希釈剤等を添加し、十分に混練して、本発明にかかる透明ないし半透明の樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする透明ないし半透明の樹脂組成物を調整することができる。
なお、本発明においては、上記の本発明にかかる透明ないし半透明の樹脂層を形成する少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする透明ないし半透明の樹脂組成物には、例えば、上記の灰色着色層、白色着色層等を隠蔽するために、例えば、有彩色の染料・顔料等の着色剤の１種ないし２種以上を添加して、少なくとも熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を調製することができる。
上記において、有彩色の染料・顔料等の着色剤としては、例えば、アゾ系染料・顔料、アントラキノン系染料・顔料、フタロシアニン系染料・顔料、キナクリドン系染料・顔料、ジオキサジン系染料・顔料、その他等の有機系染料・顔料、黄鉛、クロムバ−ミリオン、紺青、弁柄、その他等の無機系顔料等を使用することができる。
勿論、本発明においては、上記の白色顔料を使用することもできる。
【００２６】
なお、本発明において、上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する灰色着色層、白色着色層、および、透明ないし半透明の樹脂層等を形成する各樹脂組成物において、上記のプラスチック配合剤や添加剤等としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料、染料、分散剤、界面活性剤、ブロッキング防止剤、その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することがてき、更に、その添加量としては、極く微量から数十重量％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【００２７】
更に、上記において、配合剤や添加剤等としては、具体的には、それ自身が滑性を有し、かつ、樹脂中における移行が少ない滑剤を使用することができ、例えば、流動パラフィン、白色ワセリン、石油系ワックス、マイクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸、または、高級脂肪酸アルミニウム、高級脂肪酸カルシウム、高級脂肪酸マグネシウム高級脂肪酸亜鉛、高級脂肪酸リチウム等の高級脂肪酸またはその金属塩、炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ル、グリセリン、ソルビト−ル、プロピレングリコ−ル、ペンタエリスリト−ル、トリエチレングリコ−ル等の脂肪族アルコ−ル類、炭素数が４〜２２の高級脂肪酸と炭素数が８〜１８の直鎖脂肪族１価アルコ−ルとのエステル類、アセチルクエン酸ドリブチル、アジピン酸ジ−２エチル−ヘキシル、アゼライン酸−ｎ−ヘキシル、エタンジオ−ルモンタン酸エステル、ポリ（１．３−ブタンジオ−ルアジピン酸）エステル、アセチルリシノ−ル酸メチル、ポリ（１．３−ブチレングリコ−ル、１．４−ブチレングリコ−ル、アジピン酸オクチルアルコ−ル）エステル、糖ろう糖のアルコ−ルと脂肪酸とのエステル類、水添食用油脂、ひまし油、スパ−ムアセチワックス、アセチル化モノグリセライド糖のグリセライド類、炭素数が１６〜１８の例えばエチレンビスオレイルアミドに代表されるエチレンビス脂肪酸アミド、炭素数が８〜２２の高級脂肪酸アミド、ステアリルエルカアミド、エルカ酸アミド、オレイルパルミトアミド等の高級脂肪酸アミド類、その他、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・ジメチルポリシロキサン等のシリコ−ン油ヤロジンやマレイン酸変性ロジンのグリセリンエステル等の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような滑剤の中でも、特に、エルカ酸アミドやエチレンビスオレイルアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等は、それ自身が滑性をもち、極めて有効な材料である。
上記の滑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．０８重量％〜１０．０重量％位の割合で添加することが好ましいものである。
【００２８】
また、本発明においては、その他、例えば、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸等のケイ酸塩、その他、カオリン、タルク、けいそう土等の無機化合物系のブロッキング防止剤、あるいは、高密度ポリエチレン、分子量３０００００以上の超高分子ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカ−ボネ−ト、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹脂、アクリル系樹脂、その他等の微粉末等からなる有機化合物系のブロッキング防止剤の１種ないし２種以上を添加することができる。
その添加量としては、樹脂１００重量部に対し０．０１〜３重量％位が好ましい。
【００２９】
次に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する方法について説明すると、本発明においては、まず、少なくとも、上記の灰色着色層を形成する樹脂組成物を調製し、次いで、その樹脂組成物を使用し、更に、その他の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、本発明にかかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなる多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００３０】
而して、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する具体的方法について説明すると、本発明においては、まず、灰色着色層を形成する樹脂組成物、および、白色着色層を形成する樹脂組成物を調整し、次いで、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形して、本発明にかかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が灰色着色層、第２層が白色着色層の順で２層共押出積層した構成からなる本発明にかかる２種２層からなる多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００３１】
更に、本発明において、上記のような各樹脂組成物を使用し、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造する別の具体的方法について説明すると、上記の灰色着色層を形成する樹脂組成物、および、上記の白色着色層を形成する樹脂組成物を調製し、次いで、その２種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、本発明にかかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、白色着色層、第２層が、灰色着色層、および、第３層が、白色着色層の順で３層共押出積層した構成からなる本発明にかかる２種３層の多層積層樹脂フィルムを製造することができる。
【００３２】
あるいは、本発明においては、上記と同様に、まず、灰色着色層を形成する樹脂組成物と、白色着色層を形成する樹脂組成物、および、透明ないし半透明の樹脂層を形成する樹脂組成物を調製して３種の樹脂組成物を製造し、次いで、その３種の樹脂組成物を使用し、これらを、例えば、Ｔダイ共押出機、インフレ−ション共押出機等を使用して共押出成形し、本発明にかかるかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、白色着色層、第３層が、灰色着色層、および、第４層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で４層共押出積層した構成からなる本発明にかかる３種４層の多層積層樹脂フィルム、あるいは、本発明にかかるかる共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、第１層が、透明ないし半透明の樹脂層、第２層が、白色着色層、第３層が、灰色着色層、第４層が、白色着色層、および、第５層が、透明ないし半透明の樹脂層の順で５層共押出積層した構成からなる本発明にかかる３種５層の多層積層樹脂フィルム等を製造することができる。
【００３３】
上記の例示は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの製造法についてその二三例を例示したものであり、本発明は、これに限定されるものではないものである。
なお、一般的に、上記のような各樹脂組成物を使用して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを押出製膜化する場合、フィルム製膜化にとって、例えば、製品替え（パ−ジ）時に、押出機等の分解清掃等の作業が負荷されるので、樹脂組成物中に顔料等の着色剤を使用することは回避したいものであり、着色剤無添加フィルムの製膜化が望まれるものである。
そこで本発明においては、押出機の顔料等の着色剤による汚れを回避できないものの一番分解が困難であるダイスにおいて、顔料等の着色剤による汚れが生じない積層フィルムを製膜化すべく、外層として、顔料等の着色剤を添加しない熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用し、これにより、顔料等の着色剤無添加の樹脂膜を５μｍ〜４０μｍとし、これにより、ダイスの汚れ等を保護するという利点を有するものである。
また、本発明においては、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを製造するに際して、更に、その使用目的、用途等によって、他の材料を使用し、これを任意に共押出積層して、種々の形態からなる多層積層樹脂フィルムを設計して製造することができるものである。
【００３４】
而して、本発明において、上記のような灰色着色層と白色着色層との２層からなる遮光性ないし光遮断性層により、その一方の層で太陽光等を吸収すると共にその他方の層で太陽光等を反射ないし拡散し、その２層による相乗の作用効果により、太陽あるいは蛍光灯等からなる太陽光あるいは蛍光等の透過を完全に阻止ないし遮断し、包装袋内に充填包装した内容物の分解ないし変質、あるいは、褪色、その他等の光劣化をより一層防止するという作用効果を大ならしめるものである。
更に、本発明においては、上記の白色着色層の一方が、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その白色樹脂層の他方が、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
また、本発明においては、上記の透明ないし半透明の樹脂層は、上記の灰色着色層あるいは白色着色層等を保護、あるいは、隠蔽すると共にその透明ないし半透明の樹脂層の一方が、その上に直接的あるいは間接的に設ける印刷模様層の下地層等の機能を兼備することになり、印刷模様層を構成する文字、図形、記号、絵柄、その他等の印刷画像をより一層鮮明にし、美麗な印刷模様を再現ないし顕現することができるという効果を奏し、また、その透明ないし半透明の樹脂層の他方が、製袋時等におけるシ−ル部等を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を兼備するという作用効果を奏することができるものである。
【００３５】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムの膜厚としては、約１５μｍ〜１２０μｍ位、好ましくは、３０μｍ〜６０μｍ位が望ましいものである。
而して、上記の多層積層樹脂フィルムにおいて、該多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚としては、まず、灰色着色層としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位、白色着色層としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜３０μｍ位、透明ないし半透明の樹脂層としては、膜厚５μｍ〜４０μｍ、好ましくは、１０μｍ〜２０μｍ位の範囲からなることが好ましいものである。
上記において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを構成する各層の膜厚として、まず、灰色着色層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、遮光性ないし光遮断性層等としての機能が低下し、更に、厚みムラに大きく左右されるという問題点を生じるおそれがあること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、遮光性ないし光遮断性等は高くなるが、それを隠蔽する白色着色層等の設定、選択等が困難になること等の理由から好ましくなく、次に、白色着色層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、灰色着色層を隠蔽することが困難になり、外観上、美観性等が低下することと、白色着色層の上に、印刷模様層等を設ける場合、印刷模様層等の階調あるいは色調等が影響を受けること等、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、灰色着色層の隠蔽性等は高くなるものの、全体の厚みが大きくなり、包装ゴミ等として環境に与える影響等が大きくなる恐れがあること等の理由から好ましくなく、更に、透明ないし半透明の樹脂層の膜厚として、膜厚５μｍ未満であると、保護性、隠蔽性等の機能を奏することが困難になり、また、外観性、美観性等が低下し、更に、ヒ−トシ−ル性樹脂層等としての機能も低下すること等の理由から好ましくなく、また、膜厚４０μｍを越えると、全体の層厚が大きくなり、廃棄する際に、環境対応等に好ましくないことの理由から好ましくなくないものである。
【００３６】
以上の説明で明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、また、ヒ−トシ−ル性等にも優れ、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れているというものである。
また、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、金属（異物）探知機等に反応せず、それによる金属片（異物）検査を容易にするという利点を有するものである。
而して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、これを遮光性ないし光遮断性材料あるいはヒ−トシ−ル性樹脂層等として使用し、これと、他のプラスチックフィルム等の基材フィルム、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材の１種ないし２種以上と任意に積層して、種々の形態からなる積層材を製造し、而して、該積層材を包装用袋等を構成する包装用材料、その他等の用途に適用し得るものである。
【００３７】
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材について更に詳しく説明すると、まず、上記の積層材の製造法としては、例えば、プライマ−剤層あるいはラミネ−ト用接着剤層等を介して、プラスチックチフィルム等の所望の基材を任意に積層するドライラミネ−ト積層法、または、プライマ−剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層等を介して、各種の樹脂等を溶融押出して所望の基材を任意に積層する押出ラミネ−ト積層法、その他等の積層法を用いて、種々の形態からなる積層材を製造することができる。
【００３８】
上記の積層材の製造法について具体例を例示すると、上記のドライラミネ−ト積層法についての具体例は、前述の図６に示すとおりであり、而して、上記の押出ラミネ−ト積層法についての具体例を例示すると、図示しないが、まず、前述の図６に示すと同様に、所望の基材フィルムのコロナ処理等からなる裏面に、所望の文字、記号、絵柄、図形、その他等からなる印刷模様層を形成した後、該印刷模様層を含む基材フィルムの面に、アンカ−コ−ト剤をグラビアロ−ルコ−ト法等によコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し、次いで、該アンカ−コ−ト剤層の面に、前述の図１に示す多層積層樹脂フィルムを、その一方の面を対向させて重ね合わせ、次いで、その両者の層間に、例えば、低密度ポリエチレン等の熱溶融性樹脂を押出ながらその熱溶融押出樹脂層等を介してその両者を積層して、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した積層材を製造することができる。
上記の例示は、その一例であり、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００３９】
上記の本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用した包装用材料としての積層材の製造において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムに積層する他のプラスチックフィルム等の基材フィルム、紙基材、酸素ガスあるいは水蒸気等の透過を阻止するバリア性基材、セロハン、織布ないし不織布、ガラス板、その他等の種々の基材について説明すると、かかる基材としては、まず、プラスチックフィルム等の基材フィルムとしては、例えば、積層材の基本素材となるものとして、機械的、物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用することができる。
そのフィルムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
なお、本発明においては、上記のような基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。
【００４０】
次にまた、本発明において、上記の積層材を構成する基材としては、例えば、紙層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用することができる。
上記において、紙層を構成する紙基材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2 位のもの、好ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用することが望ましい。
勿論、本発明においては、紙層を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用することができる。
【００４１】
更に、本発明において、上記の積層材を構成する基材として、例えば、水蒸気、水等のバリア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア−性基材としては、例えば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、ＭＸＤナイロン６樹脂、その他のバリア性樹脂のフィルムないしシ−ト、アルミニウム箔またはアルミニウム蒸着樹脂フィルム、酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜（物理気相成長法または化学気相成長法等による）を有する樹脂フィルム、樹脂に顔料等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト、その他等を使用することができる。
これらの材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用することができる。
上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。
【００４２】
なお、本発明においては、通常、上記の積層材を使用して製袋した包装用袋が各種の用途に適用される場合、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれることから、上記の積層材には、厳しい条件が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本発明においては、上記のような諸条件を充足する基材を任意に選択して使用することができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシ−トから任意に選択して使用することができる。
その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙等も使用することができる。
本発明において、上記のフィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し製膜、インフレ−ション製膜、コ−ティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【００４３】
次に、本発明において、積層材を構成するラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミネ−ト用接着剤層を構成するラミネ−ト用接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することがてきる。
上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいものである。
而して、上記の接着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００４４】
次に、本発明において、積層材を構成するアンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用することができる。
上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
【００４５】
また、上記の押出ラミネ−ト積層法における溶融押出樹脂層としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、酸変性ポリエチレン系樹脂、酸変性ポリプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、サ−リン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂の１種ないし２種以上を使用することができる。
なお、上記の押出ラミネ−ト積層法において、より強固な接着強度を得るために、例えば、上記のアンカ−コ−ト剤等のアンカ−コ−ト剤層を介して、積層することができる。
【００４６】
なお、本発明においては、上記の積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を形成することができるものである。
而して、上記の印刷模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成することができる。
【００４７】
なお、本発明においては、プライマ−剤層としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンアルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用してプライマ−剤層を形成することができる。
なお、本発明においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成することができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。
また、本発明においては、上記の積層を行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルムに施すことがでる。
【００４８】
次に、本発明において、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を使用し、これを製袋した包装用袋について説明すると、まず、その包装用袋を製造する製袋ないし製函法としては、例えば、包装用袋がプラスチックフィルム等からなる軟包装用袋の場合、上記のような方法で製造した積層材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層としての機能を有する、例えば、白色着色層、あるいは、透明ないし半透明の樹脂層の面を対向させて、それを折り重ねるか、或いは、その二枚を重ね合わせ、更に、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部を設けて包装用袋を製造することができる。
而して、その製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の形態の包装用袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明においては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造することができる。
上記において、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
なお、本発明においては、上記のような包装袋には、例えば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることができる。
【００４９】
次にまた、包装袋として、紙基材を含む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブリックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップタイプの液体用紙容器等を製造することができる。
また、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等のいずれのものでも製造することができる。
【００５０】
本発明において、上記のようにして製造した包装用袋は、例えば、飲食品、果汁、ジュ−ス、飲料水、酒、調理食品、水産練り製品、冷凍食品、肉製品、煮物、餅、液体ス−プ、調味料、その他等の各種の飲食料品、液体洗剤、化粧品、化成品、感光性材料、その他の物品からなる内容物を充填包装することができるものである。
而して、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、あるいは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として有用なものである。
本発明においては、例えば、上記で製造した三方シ−ル型の包装袋の開口部から、例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レトルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製造することができるものである。
また、本発明においては、特に、産業材料としての感光性材料、例えば、フィルム、感光剤、その他等の物品を充填包装する包装用容器として有用なものである。
なお、本発明においては、上記に例示の包装用袋に限定されるものでないことは言うまでもないことであり、その目的、用途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他等の種々の形態の包装用容器を製造することができることは言うまでもないことである。
【００５１】
而して、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、油脂等を含む飲食品等である場合、太陽光あるいは蛍光等の透過によるし油脂成分等の酸化を防止し得るという利点を有するものである。
特に、冷凍飲食品等においては、通常、ス−パ−等の量販店で取り扱われることが多く、この場合、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されているのが実状である。
而して、上記のような環境下において販売されている冷凍飲食品等は、油脂成分が、５００ｎｍ以下の波長の光線による影響を大きく受け、５５０ｎｍ前後の黄色帯域に可視光の吸収極大を持っていることから、蛍光灯等による蛍光等の影響を受け、その酸化反応が促進し、内容物の分解ないし変質等を生じるおそれがあるものである。
しかしながら、上記のように本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材から製袋した包装袋を使用した冷凍飲食品においては、ス−パ−等の量販店で取り扱われ、蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置かれて販売されて、蛍光灯等による蛍光等の影響を受けても、それによる酸化反応の促進を防止し、内容物の分解ないし変質等の発生を防止し得るものである。
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、アルミニウム箔あるいはアルミニウム蒸着フィルム等を使用しないことから、金属（異物）探知機を使用し、金属（異物）探知機等による金属（異物）探知も可能であるという利点を有するものである。
【００５２】
また、本発明において、上記で製造される包装製品は、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムが、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止することが可能であることから、例えば、内容物として、産業材料としての感光性材料を充填包装する包装用材料として有用性を有するものである。
【００５３】
【実施例】
次に、本発明について実施例を挙げて更に具体的に説明する。
実施例１
（１）．まず、下記の（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕７０．０重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ホ）．（第五層）に第一層と同様のにシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第５層を構成する樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して５層からなる厚さ５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、両外層とも乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、全光線透過率＝０．０％と極めて良好であった。
更に、試作後の樹脂交換もスム−ズに行え、有色顔料の滞留物を減少しているものであった。
【００５４】
参考例１
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例１で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第２の白色樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から感光性写真フィルム（未露光のもの）を充填し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００５５】
実施例２
（１）．まず、下記の（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕６５．０重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック１０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第４層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ホ）．（第五層）に第一層と同様のにシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第５層を構成する樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ホ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を５μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ホ）の樹脂組成物による層を５μｍにそれぞれ共押出して５層からなる厚さ５０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、両外層とも乳白色で美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、全光線透過率＝０．０％と極めて良好であった。
更に、試作後の樹脂交換もスム−ズに行え、有色顔料の滞留物を減少しているものであった。
【００５６】
参考例２
（１）．厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例２で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第２の白色樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から感光性写真フィルム（未現像）を充填包装し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した冷凍包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００５７】
実施例３
（１）．まず、下記の（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を調製した。
（イ）．（第一層）にシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第１層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ロ）．（第二層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕８０．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２０．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第２層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ハ）．（第三層）に第一層と同様のシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕７０．０重量部と、黒色顔料としてカ−ボンブラック５．０重量部と、白色顔料として酸化チタン２５．０重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第３層を構成する樹脂組成物を調製した。
（ニ）．（第四層）に第一層と同様のにシングルサイト系触媒（メタロセン触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体〔三井化学株式会社製、商品名、エボリュ−ＳＰ２０２０、密度、０．９１６ｇ／ｍ3 、メルト フロ−レ−ト（ＭＦＲ）、１．５／１０分〕１００．０重量部と、合成シリカ０．５重量部と、エルカ酸アミド０．０５重量部と、エチレンビスオレイルアミド０．０５重量部とを十分に混練して、第５層を構成する樹脂組成物を調製した。
（２）．次に、上記で調製した（イ）〜（ニ）の樹脂組成物を使用し、これらを、インフレ−ション共押出機を用いて、（イ）の樹脂組成物による層を１０μｍ、（ロ）の樹脂組成物による層を１５μｍ、（ハ）の樹脂組成物による層を２０μｍ、（ニ）の樹脂組成物による層を１５μｍにそれぞれ共押出して４層からなる厚さ６０μｍの未延伸の多層積層樹脂フィルムを製造した。
上記で製造した多層積層樹脂フィルムは、美観性に優れ、また、遮光性ないし光遮断性は十分であり、全領域において光線透過がほとんどなく、全光線透過率＝０．０％と極めて良好であった。
更に、試作後の樹脂交換もスム−ズに行え、有色顔料の滞留物を減少しているものであった。
【００５８】
参考例３
（１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面の面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式で所望の印刷模様を形成した後、その印刷模様を含む全面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接着剤をグラビアロ−ルコ−ト法を用いて厚さ４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、上記の実施例１で製造した多層積層樹脂フィルムを、その第１層の樹脂層のコロナ処理面の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−トして積層して、積層材を製造した。
（２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意し、その第２の白色樹脂層の面を対向して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。
上記で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部から感光性写真フィルム（未露光のもの）を充填し、しかる後、その開口部の端部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装製品を製造した。
上記で製造した包装製品は、ス−パ−等の量販店において蛍光灯等による蛍光等を多く受ける陳列棚に置いて販売しても、内容物の分解ないし変質等は認められなかった。
また、上記で製造した包装製品は、金属探知機による異物検査も可能なものであった。
【００５９】
比較例１
ヒ−トシ−ル性樹脂フィルムとして、膜厚５０μｍのポリオレフィン系樹脂フィルム（出光ユニテック株式会社製、商品名、ＭＳ−６０２ＣＧ）を使用し、これを比較評価した。
【００６０】
実験例
上記の実施例１〜３にかかる多層積層樹脂フィルム、および、比較例１にかかるポリオレフィン系樹脂フィルムについて、（１）．全光線透過率、（２）．遮光性を測定して評価した。
（１）．全光線透過率の測定
これは、スガ試験機株式会社製、機種名、ヘ−ズメ−タ（ＳＭ−Ｃ）を使用して全光線における透過率を測定して評価した。
（２）．遮光性の測定
これは、島津製作所株式会社製、機種名、ＵＶ−２４００ＰＣ、分光光度計を用いて、２２０〔ｎｍ〕〜８００〔ｎｍ〕の領域の光線透過率を測定して評価した。
上記の測定結果を下記の表１に示す。
【００６１】

Figure 0004287135
【００６２】
上記の表１に示す測定結果から明らかなように、本発明にかかる多層積層樹脂フィルムは、外観、美観性等を保ちながら、適性な遮光性ないし光遮断性を有し、遮光性包装用材料としてアッピ−ル力が強く、十分に実用性等を有するものであり、これに対し、比較例１にかかるポリオレフィン系樹脂フィルムは、遮光性ないし光遮断性を有しながらも、外観に映えない、アピ−ル力の弱い包装用材料であった。
【００６３】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、黒色顔料による遮光性、その含有量による遮光性、白色顔料による遮光層の外観美粧性等に着目し、まず、共押出多層積層樹脂フィルムからなり、更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、また、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更には、上記の灰色着色層が、その一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなる多層積層樹脂フィルム、更にまた、上記の白色着色層が、その一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層することからなる多層積層樹脂フィルムを製造し、次いで、該多層積層樹脂フィルムを使用し、これに、他の基材フィルム等を任意に積層して、包装用材料としての積層材を製造し、次いで、該積層材を使用し、これを製袋して包装用袋を製造し、しかる後、該包装用袋に所望の内容物を充填包装して包装製品を製造して、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料を充填包装して包装製品を製造したところ、アルミニウムレスであり、また、強度等を有し、かつ、耐侯性、耐熱性、耐水性、ヒ−トシ−ル性、その他等の諸物性に優れ、特に、遮光性ないし光遮断性に優れ、例えば、太陽あるいは蛍光灯等による太陽光あるいは蛍光等の透過を阻止し、内容物が、分解ないし変質し、あるいは、褪色、その他等の光劣化を引き起こすということを防止し、内容物の充填包装適性、保存適性等を有し、特に、完全遮光を要する産業部材としての感光性材料の包装用材料として極めて優れた有用性を有し、かつ、包装外観を損ねることなく美粧性に優れ、更に、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れ、また、金属探知機等による金属片（異物）探知も容易である包装袋を製造し得ることができるというものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図４】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図５】本発明にかかる多層積層樹脂フィルムについてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図６】上記の図１に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した包装用材料としての積層材についてその一例の層構成を示す概略的断面図である。
【図７】上記の図６に示す本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋して製造した包装用袋についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【図８】上記の図６に示す本発明にかかる本発明にかかる多層積層樹脂フィルムを使用して製造した積層材を製袋した包装用袋を使用して製造した包装製品についてその一例の構成を示す概略的斜視図である。
【符号の説明】
Ａ 多層積層樹脂フィルム
Ａ1 多層積層樹脂フィルム
Ａ2 多層積層樹脂フィルム
Ａ3 多層積層樹脂フィルム
Ａ4 多層積層樹脂フィルム
Ｂ 積層材
Ｃ 包装用袋
Ｄ 包装製品
１ 共押出多層積層樹脂フィルム
２ 灰色着色層
２ａ 灰色着色層
３ 白色着色層
３ａ 白色着色層
４ 透明ないし半透明の樹脂層
１１ 基材フィルム
１２ 印刷模様層
１３ ラミネ−ト用接着剤層
２１ シ−ル部
２２ 開口部
２３ 内容物
２４ 上方のシ−ル部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer laminated resin film. More specifically, the present invention has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, and the like. It has excellent utility as a packaging material for photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding, as well as food and drink products, chemical products, etc. Excellent cosmetics without damaging the package appearance. In addition, it is easy to inspect foreign materials with a metal detector, and is suitable for disposal without causing harmful substances when incinerated after disposal. The present invention relates to a multilayer laminated resin film that is extremely excellent in suitability and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for example, various foods and beverages such as food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cake, liquid soup, seasonings, etc. As a packaging material consisting of various forms in which substrates such as plastic film, metal foil, cellophane, etc. are arbitrarily laminated for filling and packaging liquid detergents, cosmetics, chemical products, industrial components, and other articles Laminates have been developed and proposed.
Thus, in recent years, in the above-described laminated material, for example, sunlight or fluorescence from the sun or a fluorescent lamp or the like is transmitted, and this transmitted light affects the contents, for example, decomposes or alters the contents. Alternatively, since there is a problem of causing light degradation such as fading and others, various light shielding or light shielding materials have been studied, and various light shielding or light shielding materials have been developed and proposed.
Thus, as the light-shielding or light-shielding material, the most common material is an aluminum foil or an aluminum deposited film.
By the way, when the above aluminum foil or aluminum vapor deposition film is used, the aluminum foil, aluminum vapor deposition film or the like has a barrier property to prevent the transmission of oxygen gas, water vapor, etc., and has a light blocking property such as sunlight or fluorescence. Although it is an extremely useful material, aluminum foil or the like lacks bending resistance, so that not only is there a problem that pinholes are easily generated and the barrier properties thereof are impaired, but also packaging containers. After disposal as waste, for example, if it is disposed of by incineration, etc., metal such as aluminum remains, which may damage the incinerator, and it is not suitable for disposal and has problems such as environmental destruction This is not preferable because of the problem of lack of environmental suitability and the like.
Furthermore, when using an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film, for example, using a metal detector or the like to detect a metal piece (foreign matter) or the like mixed in the contents, There is also a problem that it is extremely difficult for the aluminum foil or the aluminum vapor deposition film to react with a metal detector and detect the metal piece (foreign matter) for inspection.
[0003]
Therefore, in recent years, instead of using the aluminum foil or the aluminum vapor deposition film as the light shielding or light shielding material, a white colorant or a black colorant is used without using them. A white or black colored layer or film is formed, and the white or black colored layer or film reflects or absorbs sunlight or fluorescence, thereby exhibiting a light blocking or light blocking function. Therefore, a new technique has been proposed in which this white or black colored layer or film is used as a light blocking or light blocking material.
Specifically, the content of the white pigment is 5 to 20% by weight and the thickness is 10 μm or more, the content of the black pigment is 0.2 to 1.0% by weight, and A laminated film for food packaging comprising a white pigment at a weight ratio of 2.0 to 60 and a gray film having a thickness of 10 μm or more with respect to the black pigment 1, and further, A laminated film for food packaging in which a film layer made of an ethylene-α-olefin copolymer is laminated on the gray film side of the laminated film for food packaging is proposed (for example, see Patent Document 1).
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-11-91042 (Claims)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the laminated film for food packaging proposed above is used as a packaging material for packaging a photosensitive material as an industrial member, the photosensitive material is packaged to produce a packaged product. It has been found that the laminated film for food packaging is inferior in light shielding property and cannot be used as a packaging material for packaging a photosensitive material or the like.
In general, a photosensitive material is required to have a high light-shielding property (complete light-shielding) from the ultraviolet region to the visible region in order to protect contents and optical functionality.
By the way, in order to protect products such as photosensitive materials as industrial members, it is necessary to shield the light rays in the entire region. The visible light region of 400 nm to 700 nm and the shielding of ultraviolet light of 400 nm or less It is essential and needs to be shielded even with infrared light of 700 nm or more as much as possible.
Up to now, packaging materials for packaging photosensitive materials and the like have been mainly made of packaging materials made of silver base that complement the light shielding function from laminated materials of aluminum foil. is there.
However, the use of aluminum foil or the like not only has the above-mentioned problems, but also has the problem of causing deterioration of the working environment and surrounding environment due to the use of an adhesive during lamination. It is.
Therefore, the present invention is aluminum-free, and is excellent in strength and the like, and excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, and the like, and particularly excellent in light shielding properties. In addition to food and drink, chemical products, etc., it has extremely excellent usefulness as a packaging material for photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding, and is excellent in filling and packaging suitability, storage suitability, etc. In addition, it has excellent cosmetics without impairing the packaging appearance, and it is easy to inspect foreign materials with a metal detector, and is suitable for disposal, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incinerated after treatment. The present invention proposes a multi-layered laminated resin film that is extremely excellent.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies on the above light-shielding or light-shielding materials, the present inventor has paid attention to the light-shielding property by the black pigment, the light-shielding property by its content, the cosmetic appearance of the light-shielding layer by the white pigment, An extruded multilayer laminated resin film, and at least one layer constituting the co-extruded multilayer laminated resin film comprises a gray colored layer, and the gray colored layer comprises a thermoplastic resin as a main component of the vehicle; A black pigment and a white pigment are included, and the black pigment content is 2.0 wt% to 25.0 wt%, and the white pigment content is one time the black pigment content. A multilayer laminated resin film comprising a gray colored layer of a resin composition comprising ˜15 times, and further, the above-mentioned gray colored layer is formed by laminating a white colored layer on one or both surfaces thereof, and the white colored layer But heat Multilayer laminated resin comprising a white colored layer of a resin composition comprising a plastic resin as a main component of a vehicle, further containing a white pigment, and a white pigment content of 5.0 wt% to 30.0 wt% The film, and further, the white colored layer is formed by laminating a transparent or translucent resin layer made of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of the vehicle on one or both of the outer surface surfaces. A multilayer laminated resin film is manufactured, and then the multilayer laminated resin film is used, and another substrate film or the like is optionally laminated thereon to produce a laminated material as a packaging material. A material is used to produce a bag for packaging, and then the packaging bag is filled with desired contents to produce a packaged product. As photosensitive material When a packaged product is manufactured by filling and packaging, it is aluminum-free, has strength, etc., and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, etc. In particular, it has excellent light blocking properties and light blocking properties. For example, it blocks the transmission of sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps, etc., and the contents are decomposed or altered, or cause light deterioration such as discoloration and others. It has excellent suitability as a packaging material for photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding, and has packaging suitability, storage suitability, etc. It has excellent cosmetics without impairing its appearance. Furthermore, it does not generate harmful substances when it is incinerated and discarded after use, and is extremely excellent in disposal and environmental suitability. Foreign object) detection The present invention has been completed by finding that a packaging bag that is easy to manufacture can be produced.
[0007]
That is, the present invention comprises a coextruded multilayer laminated resin film, and at least one layer constituting the coextruded multilayer laminated resin film comprises a gray colored layer, and the gray colored layer comprises a thermoplastic resin as a vehicle. In addition, the black pigment and the white pigment are contained, the black pigment content is 2.0 wt% to 25.0 wt%, and the white pigment content is the black pigment content. A multilayer laminated resin film comprising a gray colored layer of a resin composition consisting of 1 to 15 times the amount, and further, the above-mentioned gray colored layer has a white colored layer on one or both sides thereof And the white colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, further contains a white pigment, and the content of the white pigment is from 5.0% by weight to 30.0% by weight. White by resin composition A multilayer laminated resin film characterized by comprising a colored layer, and further, the white colored layer is transparent on a surface of one or both outer surfaces of the resin composition comprising a thermoplastic resin as a main component of the vehicle. The invention also relates to a multilayer laminated resin film characterized by laminating a translucent resin layer.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.
First, a few examples of the layer structure constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1, FIG. 2, FIG. 3, FIG. 4, and FIG. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a few examples of the multilayer laminated resin film according to the invention, and FIG. 6 is for packaging manufactured using the multilayer laminated resin film according to the invention shown in FIG. FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a laminated material as a material, and FIGS. 7 and 8 show the production of the laminated material using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. 6 above. FIG. 2 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a packaging bag made using the multilayer laminated resin film according to the present invention produced by using the laminated material and making the bag. .
[0009]
First, as shown in FIG. 1, the multilayer laminated resin film A according to the present invention comprises a coextruded multilayer laminated resin film 1, and at least one layer constituting the coextruded multilayer laminated resin film 1 is colored gray. The gray colored layer 2 comprises a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, and further contains a black pigment and a white pigment, and the content of the black pigment is 2.0% by weight or more. 25.0% by weight, and the basic structure consists of a gray colored layer 2a made of a resin composition in which the white pigment content is 1 to 15 times the black pigment content It is.
[0010]
Thus, for another example of the multilayer laminated resin film according to the present invention, as shown in FIGS. 2 and 3, in the multilayer laminated resin film A shown in FIG. However, the white colored layer 3 is laminated on one surface thereof, and the white colored layer 3 contains a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, further contains a white pigment, and the content of the white pigment is A multilayer laminated resin film A composed of a white colored layer 3a made of a resin composition comprising 5.0% by weight to 30.0% by weight 1 (FIG. 2) or the above-mentioned gray colored layer 2a is formed by laminating white colored layers 3 and 3 on both sides, and the white colored layers 3 and 3 are made of thermoplastic resin as a main component of the vehicle. And a multilayer laminated resin film A composed of white colored layers 3a and 3a made of a resin composition containing a white pigment and having a white pigment content of 5.0% to 30.0% by weight. 2 (FIG. 3) can be illustrated.
[0011]
Furthermore, when it illustrates another example about the multilayer laminated resin film concerning this invention, as shown in FIG. 4, FIG. 5, the multilayer laminated resin film A shown in said FIG. 2, FIG. 1 , A 2 Wherein the white colored layer 3a has a structure in which a transparent or translucent resin layer 4 made of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of the vehicle is laminated on one outer surface of the white colored layer 3a. Film A Three (FIG. 4) Or the above-mentioned white colored layer 3a is formed by laminating transparent or translucent resin layers 4 and 4 made of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of the vehicle on both outer surfaces. Multilayer laminated resin film A consisting of Four Can be illustrated.
The above illustrations illustrate a few examples of the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In the present invention, although not shown in the drawing, it is possible to design and manufacture multilayer laminated resin films having various forms by arbitrarily laminating other base materials depending on the purpose of use, application, etc. Is.
[0012]
By the way, the multilayer laminated resin film according to the present invention basically has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal property, and others. As a packaging material that fills and wraps photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding, for example, blocking sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps, etc. It has extremely usefulness and acts as a light-blocking or light-blocking layer that prevents the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc. Acts as a heat-sealant layer, has filling / packaging suitability, storage suitability, etc., and is suitable for disposal, environmental suitability, etc. without generating harmful substances when incinerated after treatment Extremely Those having the advantage of not reacting to a metal (foreign matter) detectors, etc. with is that good to have.
[0013]
The multilayer laminated resin film according to the present invention will be described more specifically. In the multilayer laminated resin film according to the present invention, the gray colored layer basically acts synergistically with the white colored layer. Absorbs sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamp, prevents its transmission, and, in combination with the white colored layer, absorbs sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamp, and blocks its transmission. It acts as a light shielding or light blocking layer.
Next, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the white colored layer is basically mainly composed of a concealing layer that conceals the above-mentioned gray colored layer, and sunlight or fluorescent light from the sun or a fluorescent lamp. It acts as a light-blocking or light-blocking layer that reflects or diffuses and blocks its transmission, and further, for example, directly prints a desired printed pattern such as letters, symbols, pictures, figures, etc. on the white colored layer. Or when forming indirectly, the said white colored layer acts as a ground layer which makes clear the printed pattern of the desired character, symbol, pattern, figure, etc. which comprises the printed pattern, and also a white colored layer Is a layered material as a packaging material to be described later, and acts as a heat-sealable resin layer or the like for forming a seal part or the like when a bag is made using the laminated material. is there.
[0014]
Furthermore, in the multilayer laminated resin film according to the present invention, the transparent or translucent resin layer basically functions as a protective layer for protecting the gray colored layer or the white colored layer, and in some cases Depending on the case, it acts as a concealing layer for concealing these, and further, for example, directly or indirectly prints a desired character, symbol, pattern, figure, etc. on the transparent or translucent resin layer. When formed, the transparent or translucent resin layer acts as a base layer that sharpens a printed pattern such as a desired character, symbol, pattern, figure, etc. constituting the printed pattern, and is also transparent or translucent. The transparent resin layer constitutes a laminated material as a packaging material, which will be described later, and acts as a heat-sealable resin layer or the like that forms a seal portion when the bag is made using this material. To do
Therefore, since the multilayer laminated resin film according to the present invention is aluminum-free, it does not generate harmful substances when incinerated and discarded after use, and is extremely excellent in disposal and environmental suitability. In addition, it has an advantage of facilitating the inspection of metal pieces (foreign matter) using a metal detector or the like.
[0015]
Next, in the present invention, an example of a laminated material as a packaging material produced by using the multilayer laminated resin film according to the present invention as described above and arbitrarily laminating it with another base film or the like Illustratively, in the case where the multilayer laminated resin film A according to the present invention shown in FIG. 1 is used, first, as shown in FIG. After forming the printed pattern layer 12 composed of desired characters, symbols, patterns, figures, etc., the multilayer laminated resin film A shown in FIG. 1 is applied to the surface of the base film 11 including the printed pattern layer 12. Then, one side constituting the same is overlapped, and then the both layers are laminated, for example, via a laminating adhesive layer 13 or the like, and the multilayer laminated resin film according to the present invention is obtained. used It is possible to produce a layer material B.
[0016]
The above illustration is an example of a laminated material as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. is there.
For example, although not shown, instead of forming a printed pattern layer or the like on the back surface of the base film as described above, a white resin layer or a transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention After forming a printed pattern layer composed of desired characters, symbols, patterns, figures, etc. on the surface of the substrate, etc., a substrate film is superimposed on the surface including the printed pattern layer, For example, a laminated material using the multilayer laminated resin film according to the present invention can be produced by laminating via an adhesive layer for laminating or the like.
In the present invention, the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. 2, FIG. 3, FIG. 4 and FIG. 5 is used. And a laminated material as a packaging material having various forms can be arbitrarily produced.
Further, in the present invention, although not shown in the drawings, depending on the purpose of use, application, etc., for example, a barrier base material and other base materials are arbitrarily laminated, and multilayer laminated resin films having various forms are used. The laminated material thus designed can be designed and manufactured.
[0017]
Next, in the present invention, the laminated material as a packaging material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention as described above is used, and the packaging material according to the present invention produced by bag-making this. An example of the bag will be described as an example. As the packaging bag according to the present invention, for example, a packaging bag made using the laminated material B shown in FIG. 6 will be described as an example. As shown in FIG. 7, first, two laminates B and B are prepared, the surfaces located in the innermost layer are opposed to each other, and then the outer circumferences of the superimposed laminates B and B are overlapped. Three sides of the peripheral end are heat-sealed to form seal portions 21, 21, and 21 and an opening 22 is provided thereabove to produce a three-side seal type bag-like container body C. To do.
Thus, in the present invention, as shown in FIG. 8, from the opening 22 of the three-sided seal type bag-shaped container body C manufactured as described above, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water , Liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cakes, liquid soups, seasonings, other foods and beverages, liquid detergents, cosmetics, chemicals, photosensitive materials, etc. The contents 23 made of an article are filled, and then the end of the upper opening 22 is heat sealed to form the upper seal portion 24 and the like, and the multilayer laminated resin film according to the present invention is formed. It is possible to produce a packaged product D having various forms using a packaging bag C in which a laminated material produced using the bag is made.
[0018]
In the present invention, it is needless to say that the packaging bag according to the present invention is not limited to the shape of the illustrated packaging bag illustrated above. It goes without saying that packaging bags having various forms such as a two-sided seal type, a four-sided seal type, a self-supporting type, a gusset type, a square bottom type, and the like can be manufactured.
Further, in the present invention, a laminate material or the like as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIGS. 2, 3, 4 and 5 is used. In the same manner, it is possible to manufacture a bag for packaging having various forms according to the present invention by making a bag, and it is needless to say that a packaging product using the bag can be manufactured arbitrarily.
[0019]
Next, in the present invention, the materials constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, the production method, etc. will be described. First, the gray colored layer, the white colored layer constituting the multilayer laminated resin film and the like according to the present invention, The thermoplastic resin that forms a transparent or translucent resin layer, for example, is a thermoplastic that can be melted by heat and extruded from an extrusion die such as an extruder, and further thermally fused to each other. A mixture of one kind or two or more kinds of resins can be used. Specifically, for example, low density polyethylene (LDPE), linear (linear) low density polyethylene (polymerized using a multisite catalyst). Polymer, LLDPE), ethylene-α-olefin copolymer polymerized using metallocene catalyst (single site catalyst), medium density polyethylene (MDPE), high density polymer. Ethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate Polyolefin resin such as copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polybutene polymer, polyethylene or polypropylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. Thermoplastics such as acid-modified polyolefin resins, polyvinyl acetate resins, poly (meth) acrylic resins, polyvinyl chloride resins, thermoplastic polyester resins, thermoplastic polyamide resins, etc. modified with unsaturated carboxylic acids Use one or more resins Can.
Thus, in the present invention, as the thermoplastic resin for forming the gray colored layer, the white colored layer, the transparent or translucent resin layer, etc., each layer is polymerized using a metallocene catalyst (single site catalyst). It is preferable to use the ethylene-α / olefin copolymer as the main component of the vehicle.
[0020]
Thus, a gray colored layer, a white colored layer, and a transparent or translucent resin constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention using one or more of the above thermoplastic resins. By forming layers, etc., each layer has affinity etc., and during coextrusion molding, each layer adheres firmly and tightly, has excellent strength, etc., and has weather resistance, heat resistance, water resistance, etc. A multilayer laminated resin film excellent in various physical properties such as can be constituted.
In the present invention, one or more of the above thermoplastic resins are used to form a white colored layer or a transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention. Since one of the layers is made of a thermoplastic resin that can be heat-sealed with each other, a seal portion or the like is formed when a bag such as a packaging bag is made. -Acts as a to-seal resin layer or the like, and can form a very good seal portion or the like.
[0021]
Next, in the present invention, as the black pigment forming the gray colored layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention, for example, it absorbs sunlight or fluorescent light such as the sun or a fluorescent lamp (mainly It absorbs the visible region from the near ultraviolet), blocks or blocks its transmission, and prevents the degradation or alteration of the contents packed and packed in the packaging bag, or light deterioration such as discoloration, etc. For example, it is desirable to use a mixture of one or more kinds of colorants such as various black type inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, examples of colorants such as various black inorganic and organic dyes and pigments include iron black, graphite, or carbon black, and electrically conductive materials (polyaniline, polypyrrole). -1) or 2 or more types of black pigments such as other can be used.
The amount used is about 2.0% to 25.0% by weight, preferably 5.0% to 20.0% by weight based on the thermoplastic resin forming the resin composition constituting the gray colored layer. It is desirable to add about%.
[0022]
Next, in the present invention, the gray colored layer constituting the multilayer laminated resin film or the like according to the present invention or the white pigment forming the white colored layer may be, for example, sunlight or fluorescent light comprising the sun or a fluorescent lamp. Reflecting or diffusing, etc., blocking or blocking its transmission, preventing decomposition or alteration of the contents filled and packed in the packaging bag, or light deterioration such as discoloration, etc., specifically, For example, it is desirable to use a mixture of one or more kinds of colorants such as various white type inorganic or organic dyes and pigments.
In the present invention, the above-mentioned various colorants such as white inorganic and organic dyes and pigments include, for example, basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, sulfide. One or more of white pigments such as zinc, lithopone, antimony trioxide, anatase-type titanium oxide, rutile-type titanium oxide, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, etc. can be used. .
The amount used is preferably about 1 to 15 times the content of the black pigment when forming a gray colored layer, and the white colored layer is formed when forming a white colored layer. It is desirable to add about 5.0 to 30.0% by weight, preferably about 8.0 to 20.0% by weight of the thermoplastic resin forming the resin composition. is there.
[0023]
Next, in the present invention, a resin composition for forming a gray colored layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. As the resin composition, in the present invention, for example, the above-mentioned thermoplastic resin is used. 1 or 2 or more of the above are used as the main component of the vehicle, to which 1 or 2 or more of the above black pigments and 1 or 2 or more of the above white pigments are added, and the above black pigment is added. The pigment content is 2.0 wt% to 25.0 wt%, and the white pigment content is 1 to 15 times the black pigment content. In addition, if necessary, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy , Antifungal, electrical characteristics, strength, etc. For the purpose of modification, one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, and if necessary, a solvent, a diluent and the like are added and kneaded sufficiently. The resin composition which forms the gray colored layer concerning this invention can be prepared.
[0024]
Next, in the present invention, the resin composition forming the white colored layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. In the present invention, for example, one or more of the above thermoplastic resins are used. In which one or more of the above-mentioned white pigments are added, and the content of the above-mentioned white pigment is from 5.0% by weight to 30.0% by weight In addition, if necessary, when forming the film, for example, film processability, heat resistance, weather resistance, mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, difficulty For the purpose of improving and modifying flammability, antifungal properties, electrical characteristics, strength, etc., one or more kinds of various plastic compounding agents and additives are arbitrarily added, and further required. Add solvent, diluent, etc., knead well, The resin composition for forming the white colored layer according to the invention can be prepared.
[0025]
Next, in the present invention, a resin composition having at least a thermoplastic resin as a main component of a vehicle for forming a transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described. For example, one or more of the above-mentioned thermoplastic resins are used as the main component of the vehicle, and further, if necessary, when forming the film, for example, processability, heat resistance, weather resistance, For the purpose of improving and modifying mechanical properties, dimensional stability, antioxidant properties, slipperiness, releasability, flame retardancy, antifungal properties, electrical properties, strength, etc. One or more additives such as additives are optionally added, and if necessary, a solvent, a diluent, etc. are added and kneaded sufficiently to form a transparent or translucent resin layer according to the present invention. At least thermoplastic resin It is possible to adjust the transparent or translucent resin compositions based vehicle.
In the present invention, the transparent or translucent resin composition having at least a thermoplastic resin as a main component of the vehicle forming the transparent or translucent resin layer according to the present invention includes, for example, the above gray color. In order to conceal the colored layer, the white colored layer, etc., for example, a resin composition in which one or more colorants such as chromatic dyes and pigments are added and at least a thermoplastic resin is the main component of the vehicle Product can be prepared.
In the above, as colorants such as chromatic dyes / pigments, for example, azo dyes / pigments, anthraquinone dyes / pigments, phthalocyanine dyes / pigments, quinacridone dyes / pigments, dioxazine dyes / pigments, etc. Inorganic pigments such as organic dyes / pigments, yellow lead, chrome vermilion, bitumen, petal, etc. can be used.
Of course, in the present invention, the above-mentioned white pigment can also be used.
[0026]
In the present invention, in each resin composition forming the gray colored layer, the white colored layer, and the transparent or translucent resin layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, Examples of agents and additives include, for example, lubricants, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fillers, reinforcing agents, antistatic agents, flame retardants, flameproofing agents, foaming agents, antifungal agents, Pigments, dyes, dispersants, surfactants, anti-blocking agents, etc. can be used. Furthermore, modifying resins can also be used, and the amount added is extremely small. Can be arbitrarily added depending on the purpose.
[0027]
Furthermore, in the above, as the compounding agent or additive, specifically, a lubricant having its own lubricity and little migration in the resin can be used. For example, liquid paraffin, white Vaseline, petroleum wax, microcrystalline wax, montan wax, polyethylene wax and the like, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, or higher fatty acid aluminum, higher fatty acid calcium, higher fatty acid magnesium higher fatty acid zinc, higher fatty acid lithium Higher fatty acids or metal salts thereof, linear aliphatic monohydric alcohols having 8 to 18 carbon atoms, glycerin, sorbitol, propylene glycol, pentaerythritol, triethylene glycol, etc. Aliphatic alcohols, higher fatty acids having 4 to 22 carbon atoms and straight chain aliphatics having 8 to 18 carbon atoms Esters with polyhydric alcohols, butyl acetyl citrate, di-2-ethyl-hexyl adipate, azelaic acid-n-hexyl, ethanediol montanate, poly (1.3-butanediol adipate) ester, acetylricino Methyl ester, poly (1.3-butylene glycol, 1.4-butylene glycol, octyl alcohol adipate) ester, ester of sugar sugar and fatty acid ester, hydrogenation Edible oils and fats, castor oil, spam acetyl wax, glycerides of acetylated monoglyceride sugar, ethylene bis-fatty acid amide represented by, for example, ethylene bisoleyl amide having 16 to 18 carbon atoms, higher fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms , Stearyl erucamide, erucic acid amide, oleyl palmitoamide, etc. 1 to 2 types of fatty acid amides, and other types such as methylhydrodiene polysiloxane, dimethyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, silicone oil jarodine such as polyoxyalkylene dimethylpolysiloxane, and glycerin ester of maleic acid modified rosin The above can be used.
In the present invention, among the lubricants as described above, in particular, erucic acid amide, ethylene bis oleyl amide, stearic acid amide, oleic acid amide, methylene bis stearic acid amide, etc. themselves have lubricity, It is a very effective material.
As the addition amount of the above-mentioned lubricant, it is preferable to add at a ratio of about 0.08 wt% to 10.0 wt% with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0028]
In the present invention, other oxides such as aluminum oxide, magnesium oxide, silica, calcium oxide, titanium oxide, and zinc oxide; hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide; Carbonates such as magnesium and calcium carbonate, sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate, silicates such as magnesium silicate, aluminum silicate, calcium silicate and aluminosilicate, and others such as kaolin, talc and diatomaceous earth Anti-blocking agent based on inorganic compounds, or high density polyethylene, ultra-high molecular weight polyethylene having a molecular weight of 300000 or more, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyester, melamine resin, diallyl phthalate resin, acrylic resin, etc. Organic consisting of fine powder It one free of compounds based antiblocking agents can be added two or more.
The addition amount is preferably about 0.01 to 3% by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.
[0029]
Next, in the present invention, a method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. In the present invention, first, at least the gray colored layer described above is used. Then, the resin composition is used, then the resin composition is used, and other resin compositions are further used. For example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. The coextruded multilayer laminated resin film according to the present invention, and at least one layer constituting the coextruded multilayer laminated resin film comprises a gray colored layer, and the gray colored layer is The thermoplastic resin is the main component of the vehicle, and further contains a black pigment and a white pigment, and the black pigment content is 2.0 wt% to 25.0 wt%, and the white pigment content. But Multilayer laminated resin film comprising a gray colored layer of a resin composition consisting of 1 15 times to the content of the black pigment can be manufactured.
[0030]
Thus, in the present invention, a specific method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. In the present invention, first, a gray colored layer is formed. And a resin composition that forms a white colored layer, and then co-extrusion molding them using, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. 2 types 2 layers concerning this invention which consist of a co-extrusion multilayer laminated resin film concerning this invention, and also the structure which the 1st layer co-extrusion laminated | stacked in order of the gray colored layer and the 2nd layer was the white colored layer The multilayer laminated resin film which consists of can be manufactured.
[0031]
Furthermore, in the present invention, another specific method for producing the multilayer laminated resin film according to the present invention using each of the resin compositions as described above will be described. A resin composition for forming the gray colored layer, And the resin composition which forms said white colored layer is prepared, Then, the two types of resin composition is used, These are used, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. The first layer is a white colored layer, the second layer is a gray colored layer, and the third layer is a white colored layer. A two-layer, three-layer multilayer resin film according to the present invention having a structure in which three layers are coextruded and laminated in this order can be produced.
[0032]
Alternatively, in the present invention, similarly to the above, first, a resin composition that forms a gray colored layer, a resin composition that forms a white colored layer, and a resin composition that forms a transparent or translucent resin layer To prepare three types of resin compositions, and then using the three types of resin compositions, and using these, for example, a T-die co-extruder, an inflation co-extruder, etc. The first layer is a transparent or translucent resin layer, the second layer is a white colored layer, and the third layer is a gray colored layer. And the fourth layer is a three-layer, four-layer multilayer resin film according to the present invention, or a co-extrusion according to the present invention. It consists of a multilayer laminated resin film, and the first layer is A transparent or translucent resin layer, a second layer is a white colored layer, a third layer is a gray colored layer, a fourth layer is a white colored layer, and a fifth layer is a transparent or translucent resin layer. A three-layer, five-layer multilayer resin film according to the present invention having a constitution in which five layers are coextruded and laminated in order can be produced.
[0033]
The above examples illustrate a few examples of the method for producing a multilayer laminated resin film according to the present invention, and the present invention is not limited thereto.
In general, when the multilayer laminated resin film according to the present invention is formed by extrusion using each of the resin compositions as described above, for example, product replacement (purge) is necessary for film formation. Occasionally, operations such as disassembly and cleaning of an extruder or the like are loaded, so it is desirable to avoid the use of a colorant such as a pigment in the resin composition, and it is desired to form a colorant-free film. Is.
Therefore, in the present invention, as an outer layer, in order to form a laminated film in which contamination due to the colorant such as the pigment does not occur in a die that is difficult to disassemble, although the contamination due to the colorant such as the pigment of the extruder cannot be avoided, is formed. , And a resin composition containing a thermoplastic resin not containing a colorant such as a pigment as a main component of the vehicle, thereby making a resin film not containing a colorant such as a pigment 5 μm to 40 μm. It has the advantage of protecting dirt and the like.
Further, in the present invention, when producing the multilayer laminated resin film according to the present invention, other materials are further used depending on the purpose of use, applications, etc., and these are arbitrarily coextruded and laminated in various forms. It is possible to design and manufacture a multilayer laminated resin film made of
[0034]
Thus, in the present invention, the light-shielding or light-shielding layer composed of two layers of the gray colored layer and the white colored layer as described above absorbs sunlight or the like in one layer and the other layer. Reflects or diffuses sunlight, etc., and the two-layered synergistic effect completely blocks or blocks the transmission of sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamp, etc. This enhances the effect of further preventing the degradation or alteration of materials, or light degradation such as discoloration and others.
Furthermore, in the present invention, one of the above-mentioned white colored layers will also have a function such as an underlayer of a printed pattern layer provided directly or indirectly thereon, and the characters constituting the printed pattern layer, Printed images such as figures, symbols, designs, etc. are made clearer, and beautiful printed patterns can be reproduced or manifested. The other side of the white resin layer is used when making bags. -The effect of having the function as a heat-sealable resin layer for forming the seal portion and the like can be achieved.
In the present invention, the transparent or translucent resin layer protects or conceals the gray colored layer or the white colored layer, and one of the transparent or translucent resin layer is formed thereon. It also has the functions of the base layer of the printed pattern layer provided directly or indirectly on the printed image layer, making the printed images such as characters, figures, symbols, designs, etc. that make up the printed pattern layer clearer and beautiful. A heat-sealable resin that produces an effect that a printed pattern can be reproduced or manifested, and the other of the transparent or translucent resin layer forms a seal part or the like during bag making. The effect of having the function as a layer can be achieved.
[0035]
Next, in the present invention, the thickness of the multilayer laminated resin film according to the present invention is about 15 μm to 120 μm, preferably about 30 μm to 60 μm.
Thus, in the multilayer laminated resin film, the thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film is as follows. First, as the gray colored layer, the thickness is 5 μm to 40 μm, preferably about 10 μm to 30 μm, white The colored layer has a thickness of 5 μm to 40 μm, preferably about 10 μm to 30 μm, and the transparent or translucent resin layer has a thickness of 5 μm to 40 μm, preferably about 10 μm to 20 μm. It is.
In the above, as the film thickness of each layer constituting the multilayer laminated resin film according to the present invention, as the film thickness of the gray colored layer, when the film thickness is less than 5 μm, the function as a light-shielding or light-shielding layer, etc. In addition, it is not preferable because it may cause a problem that it is greatly affected by thickness unevenness. If the film thickness exceeds 40 μm, the light shielding property or the light shielding property is increased, It is not preferable because the setting, selection, etc. of the white colored layer for concealing is difficult. Next, if the thickness of the white colored layer is less than 5 μm, the gray colored layer is concealed. The appearance, aesthetics, etc. are reduced, and when a printed pattern layer is provided on the white colored layer, the gradation or color tone of the printed pattern layer is affected. Heat-seal resin layer The film thickness is over 40 μm. However, when the film thickness exceeds 40 μm, the concealment of the gray colored layer increases, but the overall thickness increases, and the impact on the environment as packaging waste etc. The film thickness of the transparent or translucent resin layer is less than 5 μm, and it is difficult to achieve functions such as protection and concealment. In addition, it is not preferable because the appearance, aesthetics, and the like are deteriorated, and the function as a heat-seal resin layer is also deteriorated, and when the film thickness exceeds 40 μm, This is not preferable because the layer thickness is increased, and it is not preferable for disposal when it is discarded.
[0036]
As is clear from the above description, the multilayer laminated resin film according to the present invention has strength and the like, and is excellent in various physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, and the like. Excellent barrier properties, excellent heat sealability, etc., content filling and packaging suitability, storage suitability, etc., and without generating harmful substances when incinerated and discarded after use In other words, it is extremely excellent in disposal processing suitability and environmental suitability.
In addition, the multilayer laminated resin film according to the present invention does not react with a metal (foreign matter) detector or the like, and has an advantage of facilitating inspection of a metal piece (foreign matter).
Thus, the multilayer laminated resin film according to the present invention uses this as a light-shielding or light-shielding material or a heat-sealable resin layer, etc., and a base film such as another plastic film, A paper base material, a barrier base material that prevents permeation of oxygen gas or water vapor, cellophane, woven or non-woven fabric, glass plate, etc., and optionally laminated with one or more kinds of various base materials, A laminated material having various forms can be manufactured, and thus the laminated material can be applied to packaging materials constituting packaging bags and the like.
[0037]
The laminated material as a packaging material using the multilayer laminated resin film according to the present invention will be described in more detail. First, as a method for producing the laminated material, for example, a primer agent layer or an adhesive for laminating is used. Dry laminate lamination method for arbitrarily laminating a desired substrate such as a plastic film through an agent layer, etc., or various resins via a primer agent layer or an anchor coat agent layer, etc. Laminates having various forms can be produced by using an extrusion laminating method in which a desired base material is arbitrarily laminated by melt extrusion and laminating methods such as others.
[0038]
When a specific example is illustrated about the manufacturing method of said laminated material, the specific example about said dry lamination method is as showing in above-mentioned FIG. 6, Therefore, About said extrusion lamination method To illustrate a specific example of the above, although not shown, first, as shown in FIG. 6 described above, from the desired character, symbol, pattern, figure, etc. After forming the printed pattern layer, an anchor coating agent is coated on the surface of the base film containing the printed pattern layer by a gravure roll coating method or the like. Then, the multilayer laminated resin film shown in FIG. 1 is overlapped on the surface of the anchor coating agent layer with one surface thereof facing each other, and then between the two layers, for example, Press hot melt resin such as low density polyethylene While through the hot-melt extruded resin layer or the like by laminating both, it is possible to produce a laminate using a multilayer laminated resin film of the present invention.
The above illustration is an example, and the present invention is not limited thereto.
[0039]
In the production of a laminated material as a packaging material using the above-mentioned multilayer laminated resin film according to the present invention, a substrate film such as another plastic film laminated on the multilayer laminated resin film according to the present invention, a paper substrate, oxygen Various base materials such as a barrier base material, cellophane, woven fabric or non-woven fabric, glass plate, etc. that prevent the transmission of gas or water vapor will be described. First, as such a base material, a base film such as a plastic film is used. As, for example, as a basic material of a laminated material, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, etc., in particular, has strength and toughness, and has heat resistance A resin film or sheet can be used. Specifically, for example, polyester resin, polyamide resin, polyaramid resin, poly Olefin-based resins, polycarbonate - Bonnet - DOO resins, polystyrene resins, polyacetal - Le resins, fluorine resins, and other such tough film of a resin or sheet of - DOO, may use other like.
Thus, as the resin film or sheet, any of an unstretched film or a stretched film stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction can be used.
The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm.
In the present invention, the base film as described above is subjected to surface printing or back printing by a normal printing method with a desired printing pattern such as letters, figures, symbols, patterns, patterns, etc., for example. May be.
[0040]
Next, in the present invention, as the base material constituting the laminated material, for example, various paper base materials constituting the paper layer can be used. Specifically, in the present invention, Materials include formability, bending resistance, rigidity, etc., for example, strong sized bleached or unbleached paper base, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper Paper base materials such as, etc., etc. can be used.
In the above, the paper substrate constituting the paper layer has a basis weight of about 80 to 600 g / m. 2 , Preferably a basis weight of about 100 to 450 g / m 2 It is desirable to use the one of the order.
Of course, in the present invention, the paper base material constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base film mentioned above can be used in combination.
[0041]
Furthermore, in the present invention, as a base material constituting the above laminated material, for example, low density polyethylene having a barrier property such as water vapor, water, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, Examples of the barrier base material that prevents the permeation of oxygen gas, water vapor, etc., such as a resin film or sheet of an ethylene-propylene copolymer, for example, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, MXD nylon 6 resin, other barrier resin film or sheet, aluminum foil or aluminum vapor deposited resin film, vapor deposited film of inorganic oxide such as silicon oxide, aluminum oxide Resin film or resin having (by physical vapor deposition or chemical vapor deposition) Coloring agents such as postal, other film or sheet of various colored resins having a light shielding property obtained by a film and kneaded by adding desired additives - DOO, may use other like.
These materials can be used alone or in combination.
The thickness of the film or sheet is arbitrary, but is usually about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm to 100 μm.
[0042]
In the present invention, when packaging bags made using the above laminated material are usually applied to various applications, they are subjected to severe physical and chemical conditions. The above laminated materials require severe conditions, and various conditions such as anti-deformation strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing performance, quality maintenance, workability, hygiene, etc. Therefore, in the present invention, it is possible to arbitrarily select and use a substrate that satisfies the above-described conditions. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, High density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or Tacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, Polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin Films of known resins such as resins, polyvinyl alcohol resins, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, fluorine resins, diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose, etc. It can be arbitrarily selected from the sheets.
In addition, for example, a film such as cellophane, a synthetic paper, or the like can be used.
In the present invention, the above-described film or sheet may be any of unstretched, uniaxially or biaxially stretched.
The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of several μm to 300 μm.
Furthermore, in the present invention, the film or sheet may be a film having any property such as extrusion film formation, inflation film formation, and coating film.
[0043]
Next, in the present invention, the laminating adhesive layer constituting the laminated material will be described. As the laminating adhesive constituting the laminating adhesive layer, for example, a polyvinyl acetate adhesive is used. Agents, homopolymers such as ethyl, butyl, 2-ethylhexyl ester of acrylic acid, or copolymers of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate-based adhesives, cyanoacrylate Adhesives, ethylene copolymer adhesives made of copolymers of ethylene and vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamides Adhesive, polyimide adhesive, amino resin adhesive made of urea resin or melamine resin, phenol Grease adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) acrylic adhesives, chloroprene rubber, nitrile rubber, rubber adhesives made of styrene-butadiene rubber, silicone adhesives, Inorganic adhesives made of alkali metal silicate, low-melting glass, etc., and other adhesives can be used.
The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type, and the properties thereof are film / sheet type, powder type, solid type, etc. Any form may be used, and the adhesion mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
Thus, the above adhesive can be applied by, for example, a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, a coating method or the like, or a printing method. The coating amount is 0.1 to 10 g / m. 2 (Dry state) is desirable.
[0044]
Next, in the present invention, the anchor coat agent layer constituting the laminated material will be described. As the anchor coat agent constituting the anchor coat agent layer, for example, alkyl titanate or the like is used. Various aqueous or oil-based anchor coating agents such as organic titanium, isocyanate, polyethyleneimine, polyptadiene, etc. can be used.
The above-mentioned anchor coating agent can be coated using a coating method such as a roll coat, a gravure roll coat, a kiss coat, and the like. As an amount, 0.1 to 5 g / m 2 (Dry state) is desirable.
[0045]
Examples of the melt-extruded resin layer in the above extrusion lamination method include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, acid-modified polyethylene resins, acid-modified polypropylene resins, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymers. , Thermoplastic resins such as sarin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate resin, ethylene-acrylic acid ester or methacrylic acid ester copolymer, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, etc. 1 type (s) or 2 or more types can be used.
In the above extrusion laminating method, in order to obtain stronger adhesive strength, for example, lamination can be performed through an anchor coating agent layer such as the above-described anchor coating agent. .
[0046]
In the present invention, a desired printed pattern layer can be formed between any of the layers constituting the laminated material.
Thus, the printed pattern layer is mainly composed of one or more ordinary ink vehicles, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet ray, and the like. One or more additives such as an absorbent, a curing agent, a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are arbitrarily added, and a colorant such as a dye / pigment is added, and a solvent is added. The ink composition is prepared by sufficiently kneading with a diluent, and then the ink composition is used. For example, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. The printing pattern layer according to the present invention can be formed by printing a desired printing pattern composed of characters, figures, symbols, patterns, etc. on the above-described coating thin film using a printing method such as .
[0047]
In the present invention, examples of the primer layer include a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a (meth) acrylic resin, and a polyvinyl acetate resin. The primer layer may be formed using a resin composition having a main component of the vehicle, such as a polyolefin resin such as polyethylene aly polypropylene, or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose resin, or the like. it can.
In the present invention, for example, a primer coating layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure rolling coating, kiss coating, etc. Therefore, the coating amount is 0.1 to 10 g / m. 2 (Dry state) is desirable.
Moreover, in this invention, when performing said lamination | stacking, if necessary, pre-treatments, such as a corona treatment and an ozone treatment, can be given to a film.
[0048]
Next, in the present invention, a packaging bag produced using the laminated material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention and made into a bag will be described. First, the bag making for producing the packaging bag Or as a box making method, for example, when the packaging bag is a flexible packaging bag made of a plastic film or the like, the laminated material produced by the method as described above is used, and the heat seal resin layer as the inner layer is used. For example, the white colored layer or the surface of the transparent or translucent resin layer is opposed to each other and folded, or two of them are overlapped, and the peripheral end is A packaging bag can be manufactured by providing a seal portion with heat sealing.
Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is folded with the inner layer faces facing each other, or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge of the outer periphery is, for example, a side sheet. Seal type, two-sided seal type, three-sided seal type, four-sided seal type, envelope-sealed seal type, jointed seal type (pillar seal type), pleated seal type It is possible to produce various types of packaging bags according to the present invention by heat sealing in the form of heat sealing such as flat bottom sealing type, square bottom sealing type, etc.
In addition, for example, a self-supporting packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material.
In the above, as the heat seal method, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal and the like are known. It can be done by the method.
In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, or the like, or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging bag as described above.
[0049]
Next, in the case of a liquid-filled paper container containing a paper base material as a packaging bag, for example, a laminated material in which a paper base material is laminated is produced as a laminated material, and a blank board is produced from which a desired paper container is produced. Thereafter, the blank, the bottom, the head, and the like are boxed using the blank plate, so that, for example, a brick type, a flat type or a gable top type liquid paper container can be manufactured.
Further, the shape can be any of a rectangular container, a cylindrical paper can such as a round shape, and the like.
[0050]
In the present invention, the packaging bag produced as described above includes, for example, food and drink, fruit juice, juice, drinking water, liquor, cooked food, marine products, frozen food, meat products, boiled foods, rice cakes, liquids -It can be filled and packaged with various foods and beverages such as flavorings, seasonings, etc., liquid detergents, cosmetics, chemicals, photosensitive materials, and other articles.
Thus, in the present invention, in particular, for example, a liquid sachet for filling and packaging soy sauce, sauce, soup, etc., a soft packaging bag for filling and packaging fresh confectionery, etc., or boiled or retort food, etc. It is useful as a packaging container for filling and packaging liquid foods and drinks such as soft packaging bags to be filled and packaged, and other foods and drinks containing moisture.
In the present invention, for example, contents such as food and drink are filled from the opening of the three-way seal type packaging bag produced above, and then the upper opening is heated to the heat seal. Then, an upper seal portion or the like is formed, and further, for example, a boil treatment, a retort treatment, or the like is performed as necessary, so that a packaged product having various forms can be manufactured.
Further, in the present invention, it is particularly useful as a packaging container for filling and packaging articles such as photosensitive materials as industrial materials, such as films, photosensitive agents, and the like.
In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the illustrated packaging bags. Depending on the purpose and application, soft packaging bags, liquid paper containers, paper cans, etc. It goes without saying that various types of packaging containers can be manufactured.
[0051]
Thus, in the present invention, the packaged product manufactured as described above is such that the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light shielding property or light shielding property, for example, sunlight or fluorescent light from the sun or a fluorescent lamp. It is possible to prevent the content from being decomposed or altered, or to cause light degradation such as discoloration, etc. In the case of foods and drinks, etc., it has the advantage that it can prevent oxidation of fat and oil components and the like due to transmission of sunlight or fluorescence.
In particular, frozen foods and drinks are usually handled by supermarkets and other mass retailers. In this case, they are sold on display shelves that receive a lot of fluorescence from fluorescent lamps. It's real.
Thus, in frozen foods and beverages sold under the above environment, the fat and oil components are greatly affected by light having a wavelength of 500 nm or less, and have a maximum absorption of visible light in the yellow band around 550 nm. Therefore, the oxidation reaction is accelerated by the influence of the fluorescent light or the like by a fluorescent lamp or the like, and the content may be decomposed or altered.
However, as described above, the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light-shielding property or light-shielding property, for example, blocking the transmission of sunlight or fluorescence by the sun or a fluorescent lamp, and the content is Since it is possible to prevent degradation or alteration, or photodegradation such as discoloration, etc., a package made from a laminated material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention Frozen foods and drinks that use bags are handled by supermarkets and other mass retailers, and are placed and sold on display shelves that receive a lot of fluorescent light from fluorescent lamps. Even if it is received, the promotion of the oxidation reaction thereby can be prevented, and the occurrence of decomposition or alteration of the contents can be prevented.
In the present invention, since the packaged product manufactured above does not use an aluminum foil or an aluminum deposited film, a metal (foreign matter) detector is used, and a metal (foreign matter) is detected by a metal (foreign matter) detector. It has the advantage that detection is also possible.
[0052]
Further, in the present invention, the packaged product manufactured as described above is such that the multilayer laminated resin film according to the present invention is particularly excellent in light-shielding property or light-shielding property, such as sunlight or fluorescent light by the sun or fluorescent lamp. Since it is possible to prevent transmission and prevent the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc., for example, the contents are photosensitive as industrial materials. It has utility as a packaging material for filling and packaging the material.
[0053]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
(1). First, the following resin compositions (a) to (e) were prepared.
(I). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as that of the first layer (second layer) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). (Third layer) ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as in the first layer [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 min], 70.0 parts by weight, carbon black as a black pigment, 5.0 parts by weight, and titanium oxide as a white pigment, 25.0 parts by weight Then, 0.05 part by weight of erucic acid amide and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). (Fourth layer) an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fourth layer.
(E). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) in the same manner as the first layer (fifth layer) [trade name, Evolu-SP2020, density, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, The resin composition constituting the fifth layer was prepared by sufficiently kneading 05 parts by weight.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (e) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) was 5 μm, (b) 5 μm by coextruding a layer made of the resin composition of 10 μm, (c) a layer of the resin composition of 20 μm, (d) a layer of the resin composition of 10 μm, and (e) a layer of the resin composition of 5 μm. An unstretched multilayer laminated resin film having a thickness of 50 μm was produced.
The multilayer laminated resin film produced above is milky white in both outer layers and excellent in aesthetics, and has sufficient light-shielding property or light-shielding property, almost no light transmission in all regions, and total light transmittance = 0.0. % And very good.
Furthermore, the resin exchange after the trial production can be performed smoothly, and the retention of colored pigments is reduced.
[0054]
Reference example 1
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 1 above was The surfaces of the corona-treated surfaces of the resin layers of the layers were overlapped and then laminated together by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, the surfaces of the second white resin layer are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in three directions. -A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
The three-sided seal type soft packaging bag manufactured above is filled with a photosensitive photographic film (unexposed one) from the opening, and then the end of the opening is heat sealed. Thus, an upper seal portion was formed to manufacture a packaged product.
Even if the packaged product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like at a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the packaged product manufactured as described above can be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0055]
Example 2
(1). First, the following resin compositions (a) to (e) were prepared.
(I). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (second layer) [trade name, Evolu-SP2020, density, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). (Third layer) ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as in the first layer [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt Flow Rate (MFR), 1.5 / 10 min], 65.0 parts by weight, 10.0 parts by weight of carbon black as a black pigment, and 25.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment Then, 0.05 part by weight of erucic acid amide and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). (Fourth layer) an ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as the first layer (Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the fourth layer.
(E). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) in the same manner as the first layer (fifth layer) [trade name, Evolu-SP2020, density, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, The resin composition constituting the fifth layer was prepared by sufficiently kneading 05 parts by weight.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (e) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) was 5 μm, (b) 5 μm by coextruding a layer made of the resin composition of 10 μm, (c) a layer of the resin composition of 20 μm, (d) a layer of the resin composition of 10 μm, and (e) a layer of the resin composition of 5 μm. An unstretched multilayer laminated resin film having a thickness of 50 μm was produced.
The multilayer laminated resin film produced above is milky white in both outer layers and excellent in aesthetics, and has sufficient light-shielding property or light-shielding property, almost no light transmission in all regions, and total light transmittance = 0.0. % And very good.
Furthermore, the resin exchange after the trial production can be performed smoothly, and the retention of colored pigments is reduced.
[0056]
Reference example 2
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method, and then the entire surface including the printed pattern is formed. Thickness of 4.0g / m of two-component curing polyurethane adhesive using gravure roll coating method 2 (Laminated state) is coated to form a laminating adhesive layer, and the multilayer laminated resin film produced in Example 2 is applied to the surface of the laminating adhesive layer. The surfaces of the corona-treated surfaces of the resin layers of the layers were opposed to each other and then laminated together by dry lamination to produce a laminated material.
(2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, the surfaces of the second white resin layer are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in three directions. -A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
A photosensitive photographic film (undeveloped) is filled and packaged in the three-way seal type soft packaging bag produced above from the opening, and then the end of the opening is heat sealed. Thus, an upper seal portion was formed to manufacture a packaged product.
Even if the packaged product produced above was sold in a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
Moreover, the frozen packaging product manufactured above was also capable of foreign matter inspection using a metal detector.
[0057]
Example 3
(1). First, the following resin compositions (a) to (d) were prepared.
(I). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using a single-site catalyst (metallocene catalyst) for the (first layer) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, 05 parts by weight were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the first layer.
(B). An ethylene-α / olefin copolymer polymerized by using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as that of the first layer (second layer) [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes], 80.0 parts by weight, 20.0 parts by weight of titanium oxide as a white pigment, 0.5 parts by weight of synthetic silica, and erucamide 0 0.05 part by weight and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the second layer.
(C). (Third layer) ethylene-α / olefin copolymer polymerized using the same single-site catalyst (metallocene catalyst) as in the first layer [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density, 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 min], 70.0 parts by weight, carbon black as a black pigment, 5.0 parts by weight, and titanium oxide as a white pigment, 25.0 parts by weight Then, 0.05 part by weight of erucic acid amide and 0.05 part by weight of ethylenebisoleylamide were sufficiently kneaded to prepare a resin composition constituting the third layer.
(D). (Fourth layer) ethylene-α / olefin copolymer polymerized using a single site catalyst (metallocene catalyst) in the same manner as the first layer [Mitsui Chemicals, trade name, Evolu-SP2020, density 0.916 g / m Three , Melt flow rate (MFR), 1.5 / 10 minutes] 100.0 parts by weight, 0.5 parts by weight of synthetic silica, 0.05 parts by weight of erucamide, The resin composition constituting the fifth layer was prepared by sufficiently kneading 05 parts by weight.
(2). Next, using the resin compositions (a) to (d) prepared above, using an inflation co-extruder, the layer made of the resin composition (a) was 10 μm, and (b) An unstretched multilayer laminate of 60 μm in thickness consisting of four layers coextruded to a layer of 15 μm, a layer of (c) 20 μm, and a layer of (d) of 15 μm. A resin film was produced.
The multilayer laminated resin film produced above is excellent in aesthetics, has sufficient light blocking properties or light blocking properties, has almost no light transmission in all regions, and has a very good total light transmittance of 0.0%. there were.
Furthermore, the resin exchange after the trial production can be performed smoothly, and the retention of colored pigments is reduced.
[0058]
Reference example 3
(1). A normal gravure ink composition is used on the corona-treated surface of a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, and a desired printed pattern is formed by a gravure printing method. A thickness of 4.0 g / m of a liquid curing type polyurethane adhesive using a gravure roll coating method. 2 (Laminated state) to form an adhesive layer for laminating, and then, on the surface of the laminating adhesive layer, the multilayer laminated resin film produced in Example 1 above was The surfaces of the corona-treated surfaces of the resin layers of the layers were overlapped and then laminated together by dry lamination to produce a laminate.
(2). Next, two sheets of the laminated material manufactured as described above are prepared, the surfaces of the second white resin layer are opposed to each other, and thereafter, the end portions around the outer periphery are sealed in three directions. -A three-sided seal type flexible packaging bag having a seal part and an opening above was manufactured.
The three-sided seal type soft packaging bag manufactured above is filled with a photosensitive photographic film (unexposed one) from the opening, and then the end of the opening is heat sealed. Thus, an upper seal portion was formed to manufacture a packaged product.
Even if the packaged product produced above was placed on a display shelf that received a lot of fluorescence from a fluorescent lamp or the like at a mass retailer such as a supermarket, the contents were not decomposed or altered.
In addition, the packaged product manufactured as described above can be subjected to foreign matter inspection using a metal detector.
[0059]
Comparative Example 1
A polyolefin resin film (made by Idemitsu Unitech Co., Ltd., trade name, MS-602CG) having a film thickness of 50 μm was used as a heat-seal resin film, and this was comparatively evaluated.
[0060]
Experimental example
About the multilayer laminated resin film concerning said Examples 1-3 and the polyolefin-type resin film concerning the comparative example 1, (1). Total light transmittance, (2). The light shielding property was measured and evaluated.
(1). Measurement of total light transmittance
This was evaluated by measuring the transmittance for all light rays using a model name, haze meter (SM-C) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
(2). Measurement of light shielding
This was evaluated by measuring the light transmittance in the region of 220 [nm] to 800 [nm] using a model name, UV-2400PC, spectrophotometer, manufactured by Shimadzu Corporation.
The measurement results are shown in Table 1 below.
[0061]
Figure 0004287135
[0062]
As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, the multilayer laminated resin film according to the present invention has an appropriate light-shielding property or light-shielding property while maintaining the appearance, aesthetics, etc. In contrast, the polyolefin resin film according to Comparative Example 1 has a light shielding property or a light shielding property, but does not look good in appearance. It was a packaging material with a weak appeal force.
[0063]
【The invention's effect】
As is clear from the above explanation, the present invention focuses on the light shielding property by the black pigment, the light shielding property by the content thereof, the appearance cosmetics of the light shielding layer by the white pigment, and the like. Further, at least one layer constituting the coextruded multilayer laminated resin film is composed of a gray colored layer, and the gray colored layer comprises a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, and further comprises a black pigment and a white pigment. And a resin composition having a black pigment content of 2.0 wt% to 25.0 wt%, and a white pigment content of 1 to 15 times the black pigment content. A multi-layer laminated resin film composed of gray colored layers made of a product, and further, a white colored layer is laminated on one or both sides of the gray colored layer, and the white colored layer is a thermoplastic resin vehicle. As the main component of Furthermore, the multilayer laminated resin film which consists of a white colored layer by the resin composition which contains a white pigment and content of a white pigment consists of 5.0 weight%-30.0 weight%, Furthermore, said white coloring Producing a multilayer laminated resin film comprising a layer comprising a transparent or translucent resin layer made of a resin composition comprising a thermoplastic resin as a main component of a vehicle on one or both outer surface surfaces; The multilayer laminated resin film is used, and another base film or the like is arbitrarily laminated thereon to produce a laminated material as a packaging material, and then the laminated material is used to form a bag. Then, the packaging bag is manufactured, and then the packaging bag is filled with the desired contents to produce a packaged product. In particular, the photosensitive material as an industrial member requiring complete light shielding is filled and packaged. Manufacturing packaged products, It is luminium-less, has strength, etc., and has excellent physical properties such as weather resistance, heat resistance, water resistance, heat seal properties, etc. For example, it prevents the transmission of sunlight or fluorescent light from the sun or fluorescent lamps, and prevents the contents from being decomposed or altered, or causing light deterioration such as discoloration, etc. In particular, it has excellent utility as a packaging material for photosensitive materials as industrial members that require complete light shielding, and has excellent cosmetic properties without impairing the packaging appearance. Produces packaging bags that do not generate harmful substances during incineration disposal after use, have excellent disposal and environmental suitability, and are easy to detect metal fragments (foreign matter) using a metal detector. Can be It can be done.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of the multilayer laminated resin film according to the present invention.
6 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer structure of a laminated material as a packaging material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG.
7 is a schematic perspective view showing the configuration of an example of a packaging bag produced by making a laminated material produced using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. 6; FIG.
8 shows an example of the configuration of a packaged product manufactured using a packaging bag made of a laminated material manufactured using the multilayer laminated resin film according to the present invention shown in FIG. It is a schematic perspective view which shows.
[Explanation of symbols]
A Multilayer laminated resin film
A 1 Multilayer laminated resin film
A 2 Multilayer laminated resin film
A Three Multilayer laminated resin film
A Four Multilayer laminated resin film
B Laminate
C Packaging bag
D Packaging product
1 Coextrusion multilayer laminated resin film
2 Gray colored layer
2a Gray colored layer
3 White colored layer
3a White colored layer
4 Transparent or translucent resin layer
11 Base film
12 Print pattern layer
13 Adhesive layer for laminating
21 Seal part
22 opening
23 Contents
24 Upper seal

Claims (5)

共押出多層積層樹脂フィルムからなり、
更に、該共押出多層積層樹脂フィルムを構成する少なくとも一層が、灰色着色層からなり、かつ、その灰色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、黒色顔料と白色顔料とを含み、かつ、黒色顔料の含有量が、２．０重量％〜２５．０重量％からなり、白色顔料の含有量が、黒色顔料の含有量に対し１倍〜１５倍からなる樹脂組成物による灰色着色層からなり、
また、当該灰色着色層の一方または両方の面に、白色着色層を積層し、かつ、その白色着色層が、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とし、更に、白色顔料を含み、かつ、白色顔料の含有量が、５．０重量％〜３０．０重量％からなる樹脂組成物による白色着色層からなり、
更に、当該白色着色層の一方または両方の外表面の面に、熱可塑性樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物による透明ないし半透明の樹脂層を積層し、
かつ、上記の灰色着色層の膜厚が、５μｍ〜４０μｍからなり、
また、上記の白色着色層の膜厚が、５μｍ〜４０μｍからなり、
更に、上記の透明ないし半透明の樹脂層の膜厚が、５μｍ〜４０μｍからなり、
そして、上記の共押出多層積層樹脂フィルムに、更に少なくとも基材を積層し、上記の共押出多層積層樹脂フィルムを構成する透明ないし半透明の樹脂層が、当該基材側に位置するように積層されており、上記の共押出多層積層樹脂フィルムがヒートシール性樹脂層であることを特徴とする包装材料用積層材。Consists of co-extruded multilayer laminated resin film,
Further, at least one layer constituting the coextruded multilayer laminated resin film is composed of a gray colored layer, and the gray colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, and further contains a black pigment and a white pigment. And the gray by the resin composition whose black pigment content is 2.0 wt% to 25.0 wt%, and whose white pigment content is 1 to 15 times the black pigment content. Consisting of a colored layer,
Further, a white colored layer is laminated on one or both sides of the gray colored layer, and the white colored layer contains a thermoplastic resin as a main component of the vehicle, further contains a white pigment, and contains a white pigment. A white colored layer made of a resin composition having a content of 5.0 wt% to 30.0 wt%,
Furthermore, a transparent or translucent resin layer made of a resin composition containing a thermoplastic resin as a main component of a vehicle is laminated on one or both outer surface surfaces of the white colored layer,
And the film thickness of said gray colored layer consists of 5 micrometers-40 micrometers,
Moreover, the film thickness of the white colored layer is 5 μm to 40 μm,
Furthermore, the film thickness of the transparent or translucent resin layer is 5 μm to 40 μm,
Further, at least a base material is laminated on the coextruded multilayer laminated resin film, and the transparent or translucent resin layer constituting the coextruded multilayer laminated resin film is laminated so as to be located on the substrate side. A laminated material for packaging material, wherein the coextruded multilayer laminated resin film is a heat-sealable resin layer . 熱可塑性樹脂が、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン（マルチサイト触媒を使用して重合したポリマ−、ＬＬＤＰＥ）、メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を使用して重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、熱可塑性ポリエステル系樹脂、または、熱可塑性ポリアミド系樹脂からなることを特徴とする上記の請求項１に記載する包装材料用積層材 Thermoplastic resin is polymerized using low density polyethylene (LDPE), linear (linear) low density polyethylene (polymer polymerized using multisite catalyst, LLDPE), metallocene catalyst (single site catalyst). Ethylene-α / olefin copolymer, medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, The above-mentioned claim, which comprises an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, an ethylene-methacrylic acid ester copolymer, a thermoplastic polyester resin, or a thermoplastic polyamide resin. Laminated material for packaging materials described in 1. 黒色顔料が、鉄黒、黒鉛、または、カ−ボンブラックからなる黒色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜２のいずれか１項に記載する包装材料用積層材。The packaging according to any one of claims 1 to 2, wherein the black pigment is composed of one or more black pigments composed of iron black, graphite, or carbon black. Laminate for materials . 白色顔料が、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛、塩基性けい酸鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、リトポン、三酸化アンチモン、アナタス形酸化チタン、または、ルチル形酸化チタンからなる白色系顔料の１種ないし２種以上からなることを特徴とする上記の請求項１〜３のいずれか１項に記載する包装材料用積層材。1 of white pigments in which the white pigment is composed of basic lead carbonate, basic lead sulfate, basic lead silicate, zinc white, zinc sulfide, lithopone, antimony trioxide, anatase-type titanium oxide, or rutile-type titanium oxide. The laminate material for packaging materials according to any one of claims 1 to 3, wherein the laminate material comprises two or more species. 多層積層樹脂フィルムが、全光線透過率１．０％以下からなることを特徴とする上記の請求項１〜４のいずれか１項に記載する包装材料用積層材。Multilayer laminated resin film, the total light transmittance to become 1.0% or less, characterized in that according to any one of the above claims 1 to 4 the packaging material laminate for.
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