JPH10193502A - Transparent barrier film, laminated material and packaging container using the same - Google Patents
Transparent barrier film, laminated material and packaging container using the sameInfo
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- JPH10193502A JPH10193502A JP9016017A JP1601797A JPH10193502A JP H10193502 A JPH10193502 A JP H10193502A JP 9016017 A JP9016017 A JP 9016017A JP 1601797 A JP1601797 A JP 1601797A JP H10193502 A JPH10193502 A JP H10193502A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明バリアフィル
ム、それを使用した積層材および包装用容器に関し、更
に詳しくは、透明性、水蒸気あるいは酸素等のバリア
性、耐透湿性等に優れ、良好な保存適性を有し、食品包
装分野、医薬品包装分野、洗剤、シャンプ−、オイル、
歯磨き等の非食品分野、電子部品分野等における種々の
物品の充填包装適性を有し、更に、電子レンジ適性を備
え、かつ、後加工適性に優れた透明バリアフィルム、お
よびそれを使用した積層材および包装用容器に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent barrier film, a laminated material using the same, and a packaging container. More specifically, the present invention is excellent in transparency, barrier properties against water vapor or oxygen, moisture resistance and the like. Food storage, pharmaceutical packaging, detergents, shampoos, oils,
Transparent barrier film having filling and packaging suitability for various articles in the non-food field such as toothpaste, electronic parts field, etc., further having microwave oven suitability, and excellent in post-processing suitability, and a laminated material using the same. And packaging containers.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、食品、医薬品、電子部品等の物品
の包装において、酸素や水蒸気等に対するバリア性、あ
るいは耐透湿性等を満足する包装用材料として、種々の
バリア性フィルムが開発され、提案されている。例え
ば、（１）．ポリ塩化ビニリデン系樹脂のフィルム、塩
化ビニリデンを主成分とし、これと共重合可能なモノマ
−、例えば、塩化ビニル、メチルメタクリレ−ト、ある
いはアクリロニトリル等との共重合体のフィルム、ある
いはポリ塩化ビニリデン系樹脂を含む組成物をポリプロ
ピレン、ポリエステル、ポリアミド等のプラスチックフ
ィルムの表面にコ−ティングしたポリ塩化ビニリデン系
樹脂コ−トフィルム、（２）．ポリビニルアルコ−ルの
フィルム、あるいはエチレン−ビニルアルコ−ル共重合
体のフィルム、（３）．アルミニウム箔、あるいはプラ
スチックフィルムの表面にアルミニウムを蒸着した蒸着
フィルム等が知られている。しかしながら、上記のよう
なバリア性フィルムにおいては、例えば、（１）のもの
は、高度なガスバリア性が要求される包装用積層材にお
いては不向きであり、また、廃棄処理の焼却時に塩素ガ
ス等の有害なガスが発生するという問題点があり、次
に、（２）のものは、耐透湿性に劣り、特に、酸素バリ
ア性に対し湿度依存性があるという問題点があり、更
に、（３）のものは、透明性に劣り、内容物を確認する
ことができず、また、廃棄処理の焼却時にアルミニウム
が滓として残り、焼却炉等を損傷するという問題点があ
るものである。そこで、上記のようなバリア性フィルム
に対し、可撓性プラスチック基材の上に、酸化ケイ素、
酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた構成
からなる透明バリアフィルム、およびそれを使用した包
装用積層材が提案されている。このものは、従来のバリ
ア性フィルム、およびそれを使用した包装用積層材等と
比較して、透明性に優れ、かつ、水蒸気、酸素等に対し
高いバリア性と保香性等を有し、更に、廃棄時における
環境上の問題もなく、包装用材料、その他等にその需要
が大いに期待されているものである。2. Description of the Related Art Conventionally, various packaging films have been developed as packaging materials satisfying barrier properties against oxygen, water vapor, etc., or moisture resistance in packaging of articles such as foods, pharmaceuticals, and electronic parts. Proposed. For example, (1). Polyvinylidene chloride resin film, vinylidene chloride-based copolymerizable monomer, such as vinyl chloride, methyl methacrylate, acrylonitrile, or other copolymer film, or polyvinylidene chloride A polyvinylidene chloride-based resin coat film in which a composition containing a resin is coated on the surface of a plastic film such as polypropylene, polyester or polyamide; (2). A polyvinyl alcohol film or an ethylene-vinyl alcohol copolymer film; (3). An aluminum foil, a vapor-deposited film in which aluminum is vapor-deposited on the surface of a plastic film, and the like are known. However, among the barrier films as described above, for example, (1) is unsuitable for packaging laminates that require a high gas barrier property, and it is difficult to use chlorine gas or the like during incineration of waste treatment. There is a problem that harmful gas is generated. Next, the method (2) is inferior in moisture resistance, and in particular, has a problem that the oxygen barrier property is dependent on humidity. In the case of (1), there is a problem that the transparency is inferior, the contents cannot be confirmed, and aluminum remains as a slag at the time of incineration of waste treatment, and damages the incinerator and the like. Therefore, for a barrier film as described above, on a flexible plastic substrate, silicon oxide,
There has been proposed a transparent barrier film having a configuration provided with a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, and a packaging laminate using the same. This is excellent in transparency as compared with a conventional barrier film and a laminated material for packaging using the same, and has a high barrier property against water vapor, oxygen, etc. Further, there is no environmental problem at the time of disposal, and the demand for packaging materials and the like is greatly expected.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
透明バリア性フィルムにおいては、可撓性プラスチック
基材と無機酸化物の蒸着膜との密着性が弱く、更に、ガ
スバリア性が充分でないとうい問題点がある。可撓性プ
ラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜との密着性を改善
するために、例えば、可撓性プラスチック基材の表面
に、イソシアネ−ト系化合物等を含む樹脂組成物をコ−
ティングする前処理法が提案されているが、このもの
は、コ−ティング膜の表面が粗く、また、その材質も柔
らかいため、蒸着膜の成長がうまくいかず、更に、コ−
ティング膜中に含まれる残留溶剤により、蒸着時に真空
度が低下し、望ましい蒸着膜を製膜することが困難であ
るという問題点がある。しかしながら、上記の透明バリ
アフィルム、それを使用した包装用積層材等におけるバ
リア性能は、本来のバリア材であるアルミニウム箔と比
べて、酸素、水蒸気等のバリア性能が劣るという問題点
がある。また、上記の透明バリアフィルム、それを使用
した包装用積層材等においては、そのバリア性能を上げ
るために、蒸着膜の膜厚を厚くすることを試みられてい
る。しかしながら、上記のような透明バリアフィルム、
およびそれを使用した包装用積層材においては、無機酸
化物の蒸着膜からなるバリア層それ自体が可撓性に劣る
ことから、そのフィルムを丸めたり、あるいは折り曲げ
たりすると、蒸着膜に簡単にクラックを発生し易く、例
えば、印刷・ラミネ−ト等の後加工時に、上記のような
操作を採ると、簡単にクラックを発生し、一度、クラッ
クが発生すると、バリア性を著しく低下するという問題
点がある。また、上記の透明バリアフィルム、およびそ
れを使用した包装用積層材等においては、例えば、その
バリア性を向上させるために、蒸着膜の膜厚を厚くする
ことを試みると、逆に、蒸着膜の膜厚を厚くすることに
より、クラック等が発生し易くなり、上記と同様な問題
点を有するものである。更に、上記の透明バリアフィル
ム、およびそれを使用した包装用積層材においては、こ
れが吸湿により寸法変化等を起こすと、蒸着膜がその寸
法変化に追従し難く、簡単にクラックが発生し、この場
合も、上記と同様な問題点を有することになるものであ
る。また、上記の膜厚を向上させると、蒸着膜に着色が
起こり、例えば、包装用材料等として使用すると、内容
物の商品価値を損なうという問題点がある。そこで本発
明は、上記のような事情に鑑み、可撓性プラスチック基
材と無機酸化物の蒸着膜との密着性を高め、かつ、優れ
た透明性と高いバリア性を有し、更に、耐透湿性に富
み、かつ、後加工適性を有し、保存適性の良好な透明バ
リアフィルム、それを使用した積層材および包装用容器
を提供することを目的とするものである。However, in the above-mentioned transparent barrier film, the adhesion between the flexible plastic substrate and the inorganic oxide vapor-deposited film is weak, and the gas barrier property is not sufficient. There is a point. In order to improve the adhesion between the flexible plastic substrate and the deposited film of the inorganic oxide, for example, a resin composition containing an isocyanate compound or the like is coated on the surface of the flexible plastic substrate.
Although a pretreatment method for coating is proposed, the coating film has a rough surface and its material is soft, so that the growth of the deposited film does not work well.
There is a problem that the degree of vacuum is reduced during the deposition due to the residual solvent contained in the film, and it is difficult to form a desired deposited film. However, the barrier performance of the above-mentioned transparent barrier film and the packaging laminate using the same has a problem that the barrier performance of oxygen, water vapor and the like is inferior to that of the original barrier material of aluminum foil. Further, in the above-mentioned transparent barrier film, a packaging laminate using the same, and the like, an attempt has been made to increase the thickness of a vapor deposition film in order to improve the barrier performance. However, a transparent barrier film as described above,
Also, in a packaging laminate using the same, the barrier layer itself composed of a vapor-deposited film of an inorganic oxide is inferior in flexibility, so that when the film is rolled or folded, the vapor-deposited film is easily cracked. For example, when the above-mentioned operation is employed during post-processing such as printing and laminating, cracks are easily generated, and once cracks occur, the barrier property is significantly reduced. There is. Further, in the above-mentioned transparent barrier film, and in a packaging laminate and the like using the same, for example, in order to improve the barrier properties, when trying to increase the thickness of the vapor deposition film, conversely, the vapor deposition film By increasing the film thickness, cracks and the like are more likely to occur, and have the same problems as described above. Further, in the above-mentioned transparent barrier film, and in a packaging laminate using the same, when this causes a dimensional change or the like due to moisture absorption, the deposited film is difficult to follow the dimensional change, and cracks are easily generated. Also have the same problems as described above. In addition, when the above film thickness is improved, the deposited film is colored, and, for example, when used as a packaging material, there is a problem that the commercial value of the contents is impaired. Accordingly, the present invention has been made in view of the above circumstances, and has improved adhesion between a flexible plastic substrate and a deposited film of an inorganic oxide, and has excellent transparency and high barrier properties. An object of the present invention is to provide a transparent barrier film which is rich in moisture permeability, has good post-processing suitability, and has good storage suitability, and a laminated material and a packaging container using the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、気体をア−ク放
電により電離させることにより生じるプラズマガスを利
用して表面改質を行なうプラズマ表面処理に着目し、ま
ず、可撓性プラスチック基材の少なくとも一方の面に、
プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処理面の上
に、無機酸化物の蒸着膜等の薄膜を設けて透明バリアフ
ィルムを製造し、而して、該透明バリアフィルムの無機
酸化物の薄膜面に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層
を積層して積層材を製造し、更に、該積層材を使用して
製袋またと製函して包装用容器を製造し、該包装用容器
内に種々の物品を充填包装したところ、可撓性プラスチ
ック基材と無機酸化物の蒸着膜等の薄膜との密着性に優
れ、かつ、優れた透明性と高いバリア性を有し、更に、
耐透湿性、保存適性等に優れ、更に、後加工時にクラッ
ク等の発生もなく、極めて高い後加工適性を有し、更
に、包装製品を電子レンジにかけても、十分にその電子
レンジ適性を有し、包装用材料として種々の物品の包装
適性を有する透明バリアフィルム、それを使用した積層
材および包装用容器を製造し得ることを見出して本発明
を完成したものである。As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has found that surface modification is performed by using a plasma gas generated by ionizing a gas by arc discharge. Focusing on the plasma surface treatment to perform, first, on at least one surface of the flexible plastic substrate,
A plasma-treated surface is provided, and a thin film such as a vapor-deposited film of an inorganic oxide is further provided on the plasma-treated surface to produce a transparent barrier film. Thus, the thin film surface of the inorganic oxide of the transparent barrier film Then, at least a heat-sealing resin layer is laminated to produce a laminated material, and the laminated material is used to make a bag or a box to produce a packaging container. When various articles are filled and packaged inside, it has excellent adhesion between a flexible plastic substrate and a thin film such as a vapor-deposited film of an inorganic oxide, and has excellent transparency and high barrier properties.
It has excellent moisture permeability, storage suitability, etc., no cracks during post-processing, and has extremely high post-processing suitability. The present invention has been completed by finding that a transparent barrier film having a packaging suitability for various articles as a packaging material, a laminated material and a packaging container using the same can be produced.
【０００５】すなわち、本発明は、可撓性プラスチック
基材の少なくとも一方の面に、プラズマ処理面を設け、
更に、該プラズマ処理面に、無機酸化物の薄膜を設けな
ることを特徴とする透明バリアフィルム、それを使用し
た積層材および包装用容器に関するものである。That is, according to the present invention, a plasma treatment surface is provided on at least one surface of a flexible plastic substrate,
Further, the present invention relates to a transparent barrier film, wherein a thin film of an inorganic oxide is provided on the plasma-treated surface, and a laminated material and a packaging container using the same.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかる透明バリアフィ
ルム、それを使用した積層材および包装用容器の構成に
ついてその二三を例示して図面を用いて説明すると、図
１は、本発明にかかる透明バリアフィルムの層構成を示
す断面図であり、図２、図３、および図４は、上記の本
発明にかかる透明バリアフィルムを使用して製造した積
層材の層構成を示す断面図であり、図５、図６、図７、
図８、および図９は、上記の本発明にかかる透明バリア
フィルムを使用した積層材を使用して製袋ないし製函し
た包装用容器の構成を示す平面図ないし斜視図である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in more detail below. First, the configuration of a transparent barrier film according to the present invention, a laminate material and a packaging container using the same will be described with reference to the drawings by way of examples. FIG. 1 shows a layer of the transparent barrier film according to the present invention. FIG. 2, FIG. 3, and FIG. 4 are cross-sectional views showing the layer structure of a laminated material manufactured using the above-described transparent barrier film according to the present invention. 6, FIG. 7,
FIG. 8 and FIG. 9 are plan views or perspective views showing the configuration of a packaging container made from a bag or a box using the laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
【０００７】本発明にかかる透明バリアフィルムＡは、
図１に示すように、可撓性プラスチック基材１の少なく
とも一方の面に、プラズマ処理面２を設け、更に、該プ
ラズマ処理面２の上に、無機酸化物の薄膜３を設けた構
成からなるものである。而して、上記の例示は、本発明
にかかる透明バリアフィルムの一例を例示したものであ
り、これに限定されるものではなく、例えば、図示しな
いが、プラズマ処理面、無機酸化物の薄膜等は、可撓性
プラスチック基材の一方の面のみならずその両方の面に
設けたものでもよいものである。The transparent barrier film A according to the present invention comprises:
As shown in FIG. 1, a plasma treatment surface 2 is provided on at least one surface of a flexible plastic substrate 1, and a thin film 3 of an inorganic oxide is further provided on the plasma treatment surface 2. It becomes. Thus, the above examples are examples of the transparent barrier film according to the present invention, and are not limited thereto. For example, although not shown, a plasma-treated surface, a thin film of an inorganic oxide, and the like May be provided on not only one surface but also both surfaces of a flexible plastic substrate.
【０００８】次に、上記の本発明にかかる透明バリアフ
ィルムを使用して製造する積層材についてその二三を例
示して説明すると、本発明にかかる積層材としては、例
えば、図２に示すように、上記の図１に示す透明バリア
フィルムＡの無機酸化物の薄膜３の面に、少なくとも、
ヒ−トシ−ル性樹脂層４を積層してなる積層材Ｂを挙げ
ることができる。更には、本発明にかかる積層材として
は、図３に示すように、上記の図２に示す積層材Ｂの可
撓性プラスチック基材１の他方の面に、少なくとも、基
材フィルム層５を積層してなる積層材Ｃを挙げることが
できる。あるいは、本発明にかかる積層材としては、図
４に示すように、上記の図３に示す積層材Ｃの基材フィ
ルム層５の面に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層４
ａを積層した積層材Ｄを挙げることができる。而して、
上記に挙げた例は、本発明にかかる積層材を構成する二
三の例示であり、これによって限定されるものではな
く、例えば、本発明においては、図示しないが、基材フ
ィルム層、ヒ−トシ−ル性樹脂層等の他に、更に、その
使用目的、用途等によって、他の基材を任意に積層し
て、種々の形態の積層材を設計して製造することができ
るものである。また、本発明において、基材フィルム
層、ヒ−トシ−ル性樹脂層、その他の層の積層位置は、
その使用目的、用途等によって、任意の位置に積層し
て、種々の形態の積層材を設計して製造することができ
るものである。Next, a laminate manufactured using the transparent barrier film according to the present invention will be described with reference to a few examples. As the laminate according to the present invention, for example, as shown in FIG. On the surface of the inorganic oxide thin film 3 of the transparent barrier film A shown in FIG.
A laminated material B obtained by laminating the heat-sealing resin layer 4 can be given. Furthermore, as a laminated material according to the present invention, as shown in FIG. 3, at least the substrate film layer 5 is provided on the other surface of the flexible plastic substrate 1 of the laminated material B shown in FIG. A laminated material C obtained by laminating can be exemplified. Alternatively, as a laminated material according to the present invention, as shown in FIG. 4, at least a heat-sealing resin layer 4 is provided on the surface of the base material film layer 5 of the laminated material C shown in FIG.
The laminated material D which laminated | stacked a can be mentioned. Thus,
The above-mentioned examples are a few examples constituting the laminated material according to the present invention, and are not limited thereto. For example, in the present invention, although not shown, a base film layer, In addition to the sealing resin layer and the like, it is possible to design and manufacture various types of laminated materials by arbitrarily laminating other base materials according to the purpose of use and application. . In the present invention, the base film layer, the heat-sealing resin layer, the lamination position of the other layers,
Depending on the purpose of use, application, etc., the laminate can be laminated at an arbitrary position to design and manufacture laminated materials of various forms.
【０００９】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函してなる本発明にかかる包
装用容器の構成について説明すると、かかる包装用容器
としては、例えば、上記の図３に示す積層材Ｃを使用し
て製袋ないし製函した包装用容器を例示して説明する
と、図５の斜視図に示すように、上記の積層材Ｃ、Ｃを
２枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−ル性樹脂
層４、４の面を対向させて重ね合わせ、しかる後その外
周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル部６、
６、６を形成して、本発明にかかる三方シ−ル型の軟包
装用容器Ｅを製造することができる。Next, in the present invention, the structure of the packaging container according to the present invention, which is formed by using the above-mentioned laminated material to form a bag or a box, will be described. By way of example, a description will be given of a packaging container made from a bag or a box using the laminated material C shown in FIG. 3. As shown in a perspective view of FIG. 5, two laminated materials C and C are prepared. Then, the heat-sealing resin layers 4, 4 located at the innermost layer are superposed on each other so that the surfaces thereof face each other, and then the three sides of the outer peripheral edge are heat-sealed to form a seal portion. 6,
By forming 6, 6, the three-way seal type flexible packaging container E according to the present invention can be manufactured.
【００１０】次にまた、本発明にかかる包装用容器とし
ては、図６の平面図に示すように、例えば、上記の図４
に示す積層材Ｄを使用し、まず、それから所定の折罫ｌ
（点線で示している）、貼着部７等を有する紙容器形成
用のブランク板８を打ち抜き加工して製造し、次に、図
７の斜視図に示すように、該ブランク板８の貼着部７を
他方の側端部９（図６に示す）と重ね合わせてその重合
部分をヒ−トシ−ルして側端シ−ル部１０を形成して胴
部１１を製造し、更に、該胴部１１の下方部分を常法に
従って折り込んでヒ−トシ−ルして底部１２を形成し、
更にまた、その上方部分を常法に従ってヒ−トシ−ルし
て上端シ−ル部１３を形成して、本発明にかかる屋根型
の紙製包装用容器Ｆを製造することができる。Next, as a packaging container according to the present invention, as shown in the plan view of FIG.
First, a predetermined crease l is used.
(Indicated by a dotted line), a blank plate 8 for forming a paper container having a sticking portion 7 and the like is manufactured by punching, and then, as shown in a perspective view of FIG. The attachment portion 7 is overlapped with the other side end portion 9 (shown in FIG. 6), and the overlapped portion is heat-sealed to form a side end seal portion 10 to produce a body portion 11. The lower portion of the body 11 is folded in a conventional manner and heat-sealed to form a bottom portion 12.
Furthermore, the upper part is heat-sealed in accordance with a conventional method to form the upper end seal portion 13, so that the roof type paper packaging container F according to the present invention can be manufactured.
【００１１】更にまた、本発明にかかる包装用容器とし
ては、図８の平面図に示すように、例えば、上記の図４
に示す積層材Ｄを使用し、まず、それから貼着部７ａ等
を有し、筒状胴部を形成し得る長方形の紙容器形成用の
ブランク板８ａを打ち抜き加工して製造し、次に、図９
の斜視図に示すように、該ブランク板８ａの貼着部７ａ
を他方の側端部９ａ（図８に示す）と重ね合わせてその
重合部分をヒ−トシ−ルして側端シ−ル部１０ａを形成
して筒状胴部１１ａを製造し、更に、該筒状胴部１１ａ
の下方部分に、例えば、円筒状の底板１４をヒ−トシ−
ルして底シ−ル部１５を形成して底部１４ａを構成し、
更にまた、筒状容器１１ａの上方部分に、例えば、引き
剥がし片１６で密閉されている飲み口１７を有する円筒
状の蓋板１８をヒ−トシ−ルして上部シ−ル部１９を形
成して蓋部１８ａを構成して、本発明にかかる円筒状の
紙缶状包装用容器Ｇを製造することができる。なお、本
発明においては、上記に図示した例示の包装用容器に限
定されるものでないことは言うまでもないことであり、
その目的、用途等により、種々の形態の包装用容器を製
造することができることは言うまでもないことである。Further, as a packaging container according to the present invention, for example, as shown in the plan view of FIG.
First, a blank plate 8a for forming a rectangular paper container having a sticking portion 7a and the like and having a sticking portion 7a, and capable of forming a cylindrical body portion is punched and manufactured, and then, FIG.
As shown in the perspective view of FIG.
Is overlapped with the other side end 9a (shown in FIG. 8), and the overlapped portion is heat-sealed to form a side end seal 10a to produce a cylindrical body 11a. The cylindrical body 11a
For example, a bottom plate 14 having a cylindrical shape is
Forming a bottom seal portion 15 to form a bottom portion 14a;
Further, an upper seal portion 19 is formed by heat-sealing, for example, a cylindrical lid plate 18 having a drinking port 17 sealed with a peeling-off piece 16 in an upper portion of the cylindrical container 11a. Thus, the cylindrical paper can-shaped packaging container G according to the present invention can be manufactured by forming the lid 18a. In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the exemplary packaging container illustrated above,
It goes without saying that various forms of packaging containers can be manufactured depending on the purpose, application, and the like.
【００１２】次に、本発明において、上記のような本発
明にかかる透明バリアフィルム、積層材および包装用容
器等を構成する材料について説明すると、かかる材料と
しては、種々のものを使用することができる。まず、本
発明において、本発明にかかる透明バリアフィルムを構
成する材料について説明すると、まず、可撓性プラスチ
ック基材としては、酸化アルミニウムの非結晶性の薄膜
を保持し得るプラスチックのフィルムないしシ−トであ
ればいずれのものでも使用することができ、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレ
フィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系
樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビ
ニルアルコ−ル、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、フッ素系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アセタ−ル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、その他等の各種の樹
脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。こ
れらの樹脂のフィルムないしシ−トは、一軸ないし二軸
方向に延伸されているものでもよく、また、その厚さと
しては、５〜５００μｍ位、好ましくは、１２〜３００
μｍ位が望ましい。また、上記の樹脂のフィルムないし
シ−トとしては、必要ならば、その表面にアンカ−コ−
ト剤等をコ−ティングして表面平滑化処理等を施すこと
もできる。Next, in the present invention, the materials constituting the transparent barrier film, laminated material, packaging container and the like according to the present invention as described above will be described. As such materials, various materials can be used. it can. First, in the present invention, the material constituting the transparent barrier film according to the present invention will be described. First, as a flexible plastic substrate, a plastic film or sheet capable of holding an amorphous thin film of aluminum oxide is used. Any material can be used as long as it is, for example, polyethylene, polypropylene, polyolefin resin such as polybutene, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinylidene chloride resin, Saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polycarbonate resin, fluorine resin, polyvinyl acetate resin, acetal resin, polyester resin, polyamide resin, etc. Various resin films or sheets can be used. These resin films or sheets may be uniaxially or biaxially stretched, and have a thickness of about 5 to 500 μm, preferably 12 to 300 μm.
μm is desirable. If necessary, an anchor coat may be formed on the surface of the resin film or sheet if necessary.
A surface smoothing treatment or the like can be performed by coating a coating agent or the like.
【００１３】次に、本発明において、本発明にかかる透
明バリアフィルムを構成するプラズマ処理面について説
明すると、かかるプラズマ処理面は、気体をア−ク放電
により電離させることにより生じるプラズマガスを利用
して表面改質を行なうプラズマ表面処理法を利用してプ
ラズマ処理面を形成することができるものである。すな
わは、本発明においては、Ｏ2 （酸素ガス）、Ｎ2 （窒
素ガス）、Ａｒ（アルゴンガス）、Ｈｅ（ヘリウムガ
ス）などの無機ガスをプラズマガスとして使用する方法
で、可撓性プラスチック基材の表面改質を行なうもので
ある。而して、本発明において、可撓性プラスチック基
材の表面に、プラズマ処理面を形成するに際しては、プ
ラズマ放電処理の際に、イオン化エネルギ−の小さいＯ
2 （酸素ガス、１２．２ｅＶ））またはＯ2 とＮ2 との
混合物からなる反応性ガスを使用してプラズマ処理を行
なうことが好ましく、このようなプラズマ処理により、
より低い電圧でプラズマ処理を行なうことが可能であ
り、これにより、可撓性プラスチック基材の変色等もな
く、更に、基材表面に化学反応によりＯ基やＯＨ基等の
極性基を導入することができ、これにより、可撓性プラ
スチック基材と無機酸化物の薄膜との密着性を著しく高
めることができるという利点を有する。なお、本発明に
おいては、プラズマ放電処理の際に、Ａｒ（１５．８ｅ
Ｖ）、Ｈｅ（２４．７ｅＶ）のような不活性ガスを使用
してプラズマ処理を行なうことによりプラズマ処理面を
形成することも可能であるが、かかる場合には、Ａｒ、
Ｈｅのような不活性ガスをプラズマ状態にするにはかな
りの電圧をかける必要があり、そのために、可撓性プラ
スチック基材が熱劣化し、例えば、変色等を起こすこと
おそれがあり、好ましいものではない。Next, in the present invention, the plasma treated surface constituting the transparent barrier film according to the present invention will be described. The plasma treated surface utilizes a plasma gas generated by ionizing a gas by arc discharge. It is possible to form a plasma-treated surface by using a plasma surface treatment method for performing surface modification. In other words, in the present invention, a method using an inorganic gas such as O 2 (oxygen gas), N 2 (nitrogen gas), Ar (argon gas), or He (helium gas) as a plasma gas is used. This is for modifying the surface of a plastic substrate. Thus, in the present invention, when forming the plasma-treated surface on the surface of the flexible plastic substrate, O 2 having a small ionization energy is used in the plasma discharge treatment.
2 (oxygen gas, 12.2 eV)) or a reactive gas consisting of a mixture of O 2 and N 2 is preferably used for the plasma treatment.
It is possible to perform plasma treatment at a lower voltage, so that there is no discoloration or the like of the flexible plastic substrate, and further, a polar group such as an O group or an OH group is introduced into the substrate surface by a chemical reaction. This has the advantage that the adhesion between the flexible plastic substrate and the thin film of inorganic oxide can be significantly increased. In the present invention, Ar (15.8 e)
V) and He (24.7 eV) such as He (24.7 eV) can be used to form a plasma processing surface by performing a plasma processing, but in such a case, Ar,
It is necessary to apply a considerable voltage to bring an inert gas such as He into a plasma state, and therefore, the flexible plastic substrate may be thermally degraded, for example, discolored or the like. is not.
【００１４】本発明においては、酸素ガス、または酸素
と窒素との混合ガスのような反応性ガスを使用してプラ
ズマ処理を行なうものであるが、更に、本発明において
は、炭酸ガスのように可撓性プラスチック基材を構成す
るポリマ−表面に直接反応して表面層の構造を変えるプ
ラズマ処理でも適用可能である。本発明において、プラ
ズマ処理を行なうに際し、Ｏ2 、またはＯ2 とＮ2 との
混合物からなる反応性ガスの流量としては、可撓性プラ
スチック基材等の巾等に応じて選定すればよく、例え
ば、６００ｍｍ巾であれば、１００〜５０００ｌ／ｍｉ
ｎ位、好ましくは、５００〜３０００ｌ／ｍｉｎ位の範
囲が望ましい。また、プラズマ処理速度については、特
に、限定派内が、例えば、６００Ｖ、１０Ａの条件下で
は、５０〜８００ｍ／ｍｉｎ位、好ましくは、２００〜
４００ｍ／ｍｉｎ位が望ましい。In the present invention, the plasma treatment is carried out using a reactive gas such as oxygen gas or a mixed gas of oxygen and nitrogen. The present invention is also applicable to a plasma treatment that directly reacts with the polymer surface constituting the flexible plastic substrate to change the structure of the surface layer. In the present invention, when performing the plasma treatment, the flow rate of the reactive gas composed of O 2 , or a mixture of O 2 and N 2 may be selected according to the width of the flexible plastic substrate and the like. For example, if the width is 600 mm, 100 to 5000 l / mi
The n-position, preferably in the range of 500 to 3000 l / min is desirable. Regarding the plasma processing speed, especially in the limited group, for example, under the conditions of 600 V and 10 A, it is about 50 to 800 m / min, preferably 200 to 800 m / min.
400 m / min is desirable.
【００１５】次にまた、本発明において、透明バリアフ
ィルムを構成する無機酸化物の薄膜としては、基本的に
金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜であ
れば使用可能であり、例えば、例えば、ケイ素（Ｓ
ｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、
カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、
ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、
鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム
（Ｙ）等の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化し
た薄膜を使用することができる。而して、包装用材料等
に適するものとしては、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム
（Ａｌ）等の金属の酸化物をアモルファス（非晶質）化
した薄膜を挙げることができる。而して、上記の金属の
酸化物をアモルファス（非晶質）化した薄膜は、ケイ素
酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム酸化物等の
ように金属酸化物として呼ぶことができ、その表記は、
例えば、ＳｉＯX 、ＡｌＯX 、ＭｇＯX 等のようにＭＯ
X （ただし、式中、Ｍは、金属元素を表し、Ｘの値は、
金属元素によってそれぞれ範囲がことなる。）で表され
る。また、上記のＸの値の範囲としては、ケイ素（Ｓ
ｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）は、０〜１．
５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カルシウム（Ｃ
ａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜０．５、スズ
（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）は、０〜０．
５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン（Ｔｉ）は、
０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニウム（Ｚｒ）
は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜１．５の範囲の
値をとることができる。上記において、Ｘ＝０の場合、
完全な金属であり、透明ではなく全く使用することがで
きない、また、Ｘの範囲の上限は、完全に酸化した値で
ある。本発明において、包装用材料としては、一般的
に、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）以外は、使
用される例に乏しく、ケイ素（Ｓｉ）は、１．０〜２．
０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５〜１．５の範囲の
値のものを使用することができる。本発明において、上
記のような無機酸化物の薄膜の膜厚としては、使用する
金属、または金属の酸化物の種類等によって異なるが、
例えば、５０〜３０００Å位、好ましくは、１００〜１
０００Å位の範囲内で任意に選択して形成することが望
ましい。また、本発明においては、無機酸化物の薄膜と
しては、無機酸化物の薄膜の１層だけではなく、２層あ
るいはそれ以上を積層した積層体の状態でもよく、ま
た、使用する金属、または金属の酸化物としては、１種
または２種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合し
た無機酸化物の薄膜を構成することもできる。Further, in the present invention, as the inorganic oxide thin film constituting the transparent barrier film, basically, any thin film obtained by making a metal oxide amorphous can be used. For example, for example, silicon (S
i), aluminum (Al), magnesium (Mg),
Calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn),
Sodium (Na), boron (B), titanium (Ti),
A thin film in which an oxide of a metal such as lead (Pb), zirconium (Zr), or yttrium (Y) is made amorphous can be used. Thus, as a material suitable for a packaging material or the like, a thin film in which an oxide of a metal such as silicon (Si) or aluminum (Al) is made amorphous can be given. Thus, a thin film in which the above metal oxide is made amorphous can be referred to as a metal oxide, such as silicon oxide, aluminum oxide, and magnesium oxide.
For example, SiO X, AlO X, as such as MgO X MO
X (wherein, M represents a metal element, and the value of X is
The range differs depending on the metal element. ). The range of the value of X is silicon (S
i) is 0-2, and aluminum (Al) is 0-1.
5. Magnesium (Mg) is 0-1, calcium (C
a) is 0-1, potassium (K) is 0-0.5, tin (Sn) is 0-2, and sodium (Na) is 0-0.
5, boron (B) is 0-1,5, titanium (Ti) is
0-2, lead (Pb): 0-1, zirconium (Zr)
Can have a value in the range of 0 to 2 and yttrium (Y) can have a value in the range of 0 to 1.5. In the above, when X = 0,
It is a perfect metal, is not transparent and cannot be used at all, and the upper end of the range of X is a fully oxidized value. In the present invention, as a packaging material, generally, there are few examples of use other than silicon (Si) and aluminum (Al).
0 and aluminum (Al) having a value in the range of 0.5 to 1.5 can be used. In the present invention, the thickness of the inorganic oxide thin film as described above, depending on the type of metal used, or metal oxide, etc.,
For example, about 50-3000 °, preferably 100-1
It is desirable to form the film by arbitrarily selecting it within the range of about 000 °. Further, in the present invention, the inorganic oxide thin film is not limited to one layer of the inorganic oxide thin film, but may be a laminate of two or more layers. Can be used alone or as a mixture of two or more to form a thin film of an inorganic oxide mixed with different materials.
【００１６】次に、本発明において、可撓性プラスチッ
ク基材の上に、無機酸化物の薄膜を形成する方法につい
て説明すると、かかる方法としては、例えば、真空蒸着
法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物
理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化
学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等
の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄ
ｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることがで
きる。なお、本発明において、包装用材料に用いられる
透明バリアフィルムを製造する場合には、主に、真空蒸
着法を用い、一部、プラズマ化学気相成長法も用いられ
る。その具体例を挙げると、図１０は、巻き取り式蒸着
機の一例を示す概略的構成図である。図１０に示すよう
に、真空チャンバ−１１１の中で、巻き出しロ−ル１１
２から繰り出す可撓性プラスチック基材１１３は、コ−
ティングドラム１１４を通り、蒸着チャンバ−１１５の
中に入り、ここで、るつぼ１１６で熱せられた蒸着源を
蒸発させ、更に、必要ならば、酸素吹き出し口１１７よ
り酸素等を噴出させながら、上記の冷却したコ−ティン
グドラム１１４上の可撓性プラスチック基材１１３の上
に、マスク１１８、１１８を介して無機酸化物の蒸着膜
を成膜化し、次いで蒸着膜を形成した可撓性プラスチッ
ク基材１１３を真空チャンバ−１１１内に送り出して巻
き取りロ−ル１１９に巻き取ることによって、本発明に
かかる無機酸化物の薄膜を製造することができる。Next, a method of forming a thin film of an inorganic oxide on a flexible plastic substrate in the present invention will be described. Examples of the method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. Physical Vapor Depth Method (Physical Vapor Depth Method)
chemical vapor deposition (PVD), or a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, or a photochemical vapor deposition method.
(e.g., deposition method, CVD method). In the present invention, when producing a transparent barrier film used for a packaging material, a vacuum deposition method is mainly used, and a plasma chemical vapor deposition method is also partially used. As a specific example, FIG. 10 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a roll-up type vapor deposition machine. As shown in FIG. 10, the unwinding roll 11 is placed in the vacuum chamber 111.
The flexible plastic base material 113 fed from Step 2 is
After passing through the heating drum 114 into the vapor deposition chamber-115, the vapor source heated by the crucible 116 is evaporated, and, if necessary, while the oxygen or the like is blown out from the oxygen outlet 117, the above-described process is performed. A flexible plastic substrate on which an inorganic oxide vapor-deposited film is formed via masks 118 and 118 on a flexible plastic substrate 113 on a cooled coating drum 114 and then a vapor-deposited film is formed By sending 113 into the vacuum chamber 111 and winding it around the take-up roll 119, the inorganic oxide thin film according to the present invention can be manufactured.
【００１７】更に、本発明において、無機酸化物の薄膜
の形成法について具体的に説明すると、上記のような金
属の酸化物を原料とし、これを加熱して可撓性プラスチ
ック基材の上に蒸着する真空蒸着法、または原料に金属
または金属の酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させ
て可撓性プラスチック基材の上に蒸着する酸化反応蒸着
法、更に酸化反応をプラズマで助成するプラズマ助成式
の酸化反応蒸着法等を用いて蒸着膜を形成することがで
きる。なお、本発明においては、酸化ケイ素の蒸着膜を
形成する場合、オルガノシロキサンを原料とするプラズ
マ化学気相成長法を用いて蒸着膜を形成することができ
る。Further, in the present invention, a method of forming a thin film of an inorganic oxide will be specifically described. The above-described metal oxide is used as a raw material, and is heated to form a thin film on a flexible plastic substrate. Vacuum evaporation method of vapor deposition, oxidation reaction deposition method of using metal or metal oxide as raw material, introducing oxygen and oxidizing and depositing it on flexible plastic substrate, further assisting oxidation reaction with plasma The deposited film can be formed by using a plasma-assisted oxidation reaction deposition method or the like. In the present invention, when a silicon oxide vapor deposition film is formed, the vapor deposition film can be formed by a plasma chemical vapor deposition method using organosiloxane as a raw material.
【００１８】次に、本発明において、積層材の最内層、
あるいは最外層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層を構成
するヒ−トシ−ル性樹脂としては、熱によって溶融し相
互に融着し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用する
ことができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共
重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ
−、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カ
ルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢
酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−
トを使用することができる。而して、上記のフィルムな
いしシ−トは、その樹脂を含む組成物によるコ−ティン
グ膜の状態で使用することができる。その膜もしくはフ
ィルムないしシ−トの厚さとしては、５μｍないし３０
０μｍ位が好ましくは、更には、１０μｍないし１００
μｍ位が望ましい。Next, in the present invention, the innermost layer of the laminated material,
Alternatively, as the heat-sealing resin constituting the heat-sealing resin layer forming the outermost layer, a resin film or sheet which can be melted by heat and fused to each other can be used. Specifically, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer Polymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-
Methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, methyl pentene polymer, polybutene polymer, polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
Acid-modified polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc., polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, and other resins. Film or sheet
Can be used. Thus, the above-mentioned film or sheet can be used in a state of a coating film of a composition containing the resin. The thickness of the film, film or sheet is 5 μm to 30 μm.
0 μm is preferable, and more preferably, 10 μm to 100 μm.
μm is desirable.
【００１９】次にまた、本発明において、基材フィルム
層を構成する基材フィルムとしては、例えば、包装用容
器を構成する場合、基本素材となることから、機械的、
物理的、化学的、その他等において優れた性質を有し、
特に、強度を有して強靱であり、かつ耐熱性を有する樹
脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、具体
的には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリアラミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアセタ
−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、その他等を使用することができ
る。而して、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとして
は、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方向
に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用する
ことができる。そのフィルムの厚さとしては、５μｍな
いし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μ
ｍ位が望ましい。なお、本発明においては、上記のよう
な基材フィルムには、例えば、文字、図形、記号、絵
柄、模様等の所望の印刷絵柄を通常の印刷法で表刷り印
刷あるいは裏刷り印刷等が施されていてもよい。Next, in the present invention, the base film constituting the base film layer is, for example, a basic material when forming a packaging container.
Has excellent properties in physical, chemical, other, etc.
In particular, a resin film or sheet having strength, toughness, and heat resistance can be used, and specifically, for example, a polyester resin, a polyamide resin, a polyaramid resin, and a polyolefin. Films or sheets of a tough resin such as a base resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a polyacetal resin, a fluorine resin, and others can be used. Thus, as the resin film or sheet, any one of an unstretched film and a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction can be used. The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably 10 μm to 50 μm.
The m-th position is desirable. In the present invention, the base film as described above is subjected to, for example, front printing or back printing by printing a desired printing pattern such as a character, a figure, a symbol, a picture, or a pattern by a normal printing method. It may be.
【００２０】次にまた、本発明において、上記の基材フ
ィルム層を構成する基材フィルムとしては、例えば、紙
層を構成する各種の紙基材を使用することができ、具体
的には、本発明において、紙基材としては、賦型性、耐
屈曲性、剛性等を持たせるものであり、例えば、強サイ
ズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、
クラフト紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用
することができる。上記において、紙層を構成する紙基
材としては、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2位のもの、好
ましくは、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使
用することが望ましい。勿論、本発明においては、紙層
を構成する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとして
の各種の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用
することができる。Next, in the present invention, as the base film constituting the base film layer, for example, various paper base materials constituting the paper layer can be used. In the present invention, the paper substrate is provided with moldability, bending resistance, rigidity, etc., for example, strong size bleached or unbleached paper substrate, or pure white roll paper,
Paper base materials such as kraft paper, paperboard, and processed paper, and the like can be used. In the above, as the paper base material constituting the paper layer, it is desirable to use a base material having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2 , preferably a base weight of about 100 to 450 g / m 2 . Needless to say, in the present invention, a paper base constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base films mentioned above can be used in combination.
【００２１】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材を構成する材料として、例えば、水蒸気、水等のバ
リア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等
の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素、水蒸
気等に対するバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料
等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練して
フィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフ
ィルムないしシ−ト等を使用することができる。これら
の材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用する
ことができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとし
ては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ
位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。Next, in the present invention, as a material constituting the laminated material according to the present invention, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene having a barrier property against water vapor, water and the like. Density polyethylene, polypropylene, film or sheet of resin such as ethylene-propylene copolymer, or, oxygen, polyvinylidene chloride having a barrier property against water vapor, etc.,
Film or sheet of resin such as polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, light-shielding obtained by adding a colorant such as pigment to the resin and other desired additives and kneading to form a film. Various colored resin films or sheets having properties can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the above-mentioned film or sheet is arbitrary, but usually 5 μm to 300 μm.
And more preferably about 10 μm to 100 μm.
【００２２】なお、本発明においては、通常、包装用容
器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれること
から、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装
適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピン
ホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生
性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本
発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を
任意に選択して使用することができ、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹
脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙
等も使用することができる。本発明において、上記のフ
ィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に
延伸されたもの等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３
００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとして
は、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティン
グ膜等のいずれの性状の膜でもよい。In the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, strict packaging suitability is required for the packaging material constituting the packaging container. And various conditions such as deformation prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealability, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. Any material that satisfies the above conditions can be selected and used.Specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, Ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, Chillpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, Polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol Resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluororesin,
It can be arbitrarily selected from known resin films or sheets such as diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose and others. In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, or the like can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet can be used in any of unstretched and uniaxially or biaxially stretched. The thickness is arbitrary, but is from several μm to 3 μm.
It can be used by selecting from a range of about 00 μm.
Further, in the present invention, the film or sheet may be any film such as an extruded film, an inflation film, or a coating film.
【００２３】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して積層材を製造する方法について説明す
ると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−
トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドラ
イラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション
法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ押し出し成形
法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション
法、共押し出しインフレ−ション法、その他等で行うこ
とができる。而して、本発明においては、上記の積層を
行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処
理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例え
ば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイ
ミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−
コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリ
ル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル
系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の
公知の前処理、アンカ−コ−ト剤、接着剤等を使用する
ことができる。Next, in the present invention, a method for producing a laminated material using the above-mentioned materials will be described.
For example, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless dry lamination method, an extrusion lamination method, a T-die extrusion molding method, a co-extrusion lamination method, an inflation method, It can be performed by an extrusion inflation method or the like. Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, a pretreatment such as a corona treatment or an ozone treatment can be performed on the film, and for example, an isocyanate-based (urethane) Series), polyethyleneimine series, polybutadiene series, organic titanium series etc.
Known pretreatments such as coating agents or adhesives for laminating such as polyurethane, polyacrylic, polyester, epoxy, polyvinyl acetate, cellulose, etc., anchor coating Agents, adhesives and the like can be used.
【００２４】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函する方法について説明する
と、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等から
なる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層
材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対
向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね
合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部
を設けて袋体を構成することができる。而して、その製
袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向
させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、
更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二
方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ
−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付
シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ
−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかか
る種々の形態の包装用容器を製造することができる。そ
の他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）
等も製造することが可能であり、更に、本発明において
は、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造する
ことができる。上記において、ヒ−トシ−ルの方法とし
ては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルト
シ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−
ル等の公知の方法で行うことができる。なお、本発明に
おいては、上記のような包装用容器には、例えば、ワン
ピ−スタイプ、ツ−ピ−スタイプ、その他等の注出口、
あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けることがで
きる。Next, in the present invention, a method of making a bag or a box using the above-described laminated material will be described. For example, when the packaging container is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, Using a laminated material manufactured by such a method, the heat-sealing resin layer of the inner layer is made to face the surface, and it is folded or the two sheets are overlapped, and furthermore, the peripheral edge portion is formed. A bag can be formed by providing a seal portion by heat sealing. Thus, as the bag making method, the above-mentioned laminated material is folded with its inner layer facing the surface, or two of them are overlapped,
Further, the peripheral end portion of the outer periphery is formed, for example, by a side seal type, a two-side seal type, a three-side seal type, a four-side seal type, an envelope-attached seal type, and a gasket-attached seal type ( According to the present invention, a heat seal is formed according to a heat seal form such as a (pyrro-seale type), a pleated seal type, a flat bottom seal type, a square bottom seal type, and the like. Various forms of packaging containers can be manufactured. Others, for example, self-supporting packaging bags (standing pouches)
And the like can be manufactured, and in the present invention, a tube container and the like can be manufactured using the above-mentioned laminated material. In the above, as a method of heat sealing, for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal,
Can be performed by a known method such as In the present invention, in the packaging container as described above, for example, one-piece type, two-piece type, and other spouts,
Alternatively, a zipper for opening and closing can be optionally attached.
【００２５】次にまた、包装用容器として、紙基材を含
む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙
基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器
を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板
を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブ
リックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップ
タイプの液体用紙容器等を製造することができる。ま
た、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等の
いずれのものでも製造することができる。Next, in the case of a liquid-filled paper container containing a paper substrate as a packaging container, for example, a laminated material in which a paper substrate is laminated is produced as a laminated material, and a desired paper container is produced therefrom. A blank plate is manufactured, and thereafter, a body, a bottom, a head and the like are manufactured using the blank plate to manufacture, for example, a liquid paper container of a brick type, a flat type or a gable-top type. be able to. Moreover, the shape can be manufactured by any of a rectangular container, a circular or other cylindrical paper can, and the like.
【００２６】本発明において、上記のようにして製造し
た包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化
学品、化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、そ
の他等の物品の充填包装に使用されるものである。In the present invention, the packaging container manufactured as described above can be used for various foods and beverages, chemicals such as adhesives and adhesives, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical warmers, and other articles. It is used for filling and packaging.
【００２７】[0027]
【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。 実施例１ 厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の
片面に、酸素ガスによるプラズマ放電処理を処理条件と
して、酸素流量２０００ｌ／ｍｉｎ、電圧６００Ｖ、電
流値１０Ａ、処理速度３００ｍ／ｍｉｎからなる条件で
プラズマ処理を行って、プラズマ処理面を形成し、次
に、該プラズマ処理面に、真空蒸着法（図１０に示す蒸
着機参照）を用いて真空蒸着を行い、膜厚２５０Åの酸
化アルミニウムの蒸着膜を形成して、本発明にかかる透
明バリアフィルムを製造した。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 1 On one surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm, an oxygen flow rate of 2000 l / min and a voltage of 600 V were applied under the plasma discharge treatment using oxygen gas. , A plasma treatment is performed under the conditions of a current value of 10 A and a treatment speed of 300 m / min to form a plasma treatment surface, and then a vacuum deposition method (see a vapor deposition machine shown in FIG. 10) is applied to the plasma treatment surface. Vacuum evaporation was performed to form a 250-mm-thick aluminum oxide evaporation film, thereby producing a transparent barrier film according to the present invention.
【００２８】実施例２ 厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の
片面に、酸素と窒素との混合ガスによるプラズマ放電処
理を処理条件として、混合ガス流量２０００ｌ／ｍｉ
ｎ、電圧６００Ｖ、電流値１０Ａ、処理速度３００ｍ／
ｍｉｎからなる条件でプラズマ処理を行って、プラズマ
処理面を形成し、次に、該プラズマ処理面に、真空蒸着
法（図１０に示す蒸着機参照）を用いて真空蒸着を行
い、膜厚２５０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を形成し
て、本発明にかかる透明バリアフィルムを製造した。Example 2 One side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm was subjected to plasma discharge treatment using a mixed gas of oxygen and nitrogen under the treatment conditions. 2000l / mi mixed gas flow
n, voltage 600V, current value 10A, processing speed 300m /
min to form a plasma-treated surface, and then perform vacuum deposition on the plasma-treated surface using a vacuum deposition method (see a vapor deposition machine shown in FIG. 10) to obtain a film thickness of 250 °. Was formed to produce a transparent barrier film according to the present invention.
【００２９】実施例３ 厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の
片面に、酸素と窒素との混合ガスによるプラズマ放電処
理を処理条件として、混合ガス流量２０００ｌ／ｍｉ
ｎ、電圧６００Ｖ、電流値１０Ａ、処理速度３００ｍ／
ｍｉｎからなる条件でプラズマ処理を行って、プラズマ
処理面を形成し、次に、該プラズマ処理面に、真空蒸着
法（図１０に示す蒸着機参照）を用いて真空蒸着を行
い、膜厚２５０Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成して、本
発明にかかる透明バリアフィルムを製造した。Example 3 One side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm (trade name: E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was subjected to plasma discharge treatment with a mixed gas of oxygen and nitrogen under the treatment conditions. 2000l / mi mixed gas flow
n, voltage 600V, current value 10A, processing speed 300m /
min to form a plasma-treated surface, and then perform vacuum deposition on the plasma-treated surface using a vacuum deposition method (see a vapor deposition machine shown in FIG. 10) to obtain a film thickness of 250 °. Was formed to produce a transparent barrier film according to the present invention.
【００３０】比較例１ 厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフ
ィルム（東洋紡績株式会社製、商品名、Ｅ５１０２）の
片面に、プラズマ放電処理を行なわないで、そのコロナ
処理面に、真空蒸着法（図１０に示す蒸着機参照）を用
いて真空蒸着を行い、膜厚２５０Åの酸化アルミニウム
の蒸着膜を形成して、従来例にかかる透明バリアフィル
ムを製造した。Comparative Example 1 One side of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (E5102, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 12 μm was not subjected to plasma discharge treatment, but was vacuum-deposited on its corona-treated surface. Vacuum deposition was performed using a vacuum deposition method (see a vapor deposition machine shown in FIG. 10) to form a 250 ° -thick aluminum oxide vapor-deposited film, thereby producing a transparent barrier film according to a conventional example.
【００３１】実験例１ 上記で製造した実施例１〜３、および比較例１の透明バ
リアフィルムについて、２５℃、９０％ＲＨの条件で、
米国、モコン社（ＭＯＣＯＮ社）製の酸素透過度測定装
置〔機種名、オクストラン（ＯＸＴＲＡＮ ２／２
０）〕を使用して酸素透過度を測定した。また、上記で
製造した実施例１〜３、および比較例１の透明バリアフ
ィルムについて、３７．８℃、１００％ＲＨの条件で、
米国、モコン社（ＭＯＣＯＮ社）製の透湿度測定装置
〔機種名、パ−マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ ３／３
１）〕を使用して水蒸気透過度を測定した。上記の測定
結果について、下記の表１に示す。Experimental Example 1 The transparent barrier films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 produced above were subjected to the conditions of 25 ° C. and 90% RH.
Oxygen permeability measurement device [model name, OXTRAN 2/2, manufactured by MOCON, USA]
0)] was used to measure the oxygen permeability. Further, the transparent barrier films of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 produced above were subjected to the conditions of 37.8 ° C. and 100% RH.
Mocon Corp., USA, a moisture permeability measuring device [model name, PERMATRAN 3/3
1)] was used to measure the water vapor transmission rate. The above measurement results are shown in Table 1 below.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】上記の表１に示す結果より明らかなよう
に、実施例１〜３のものは、比較例１のそれと比較し
て、酸素透過度および水蒸気透過度において優れてい
た。As is clear from the results shown in Table 1 above, those of Examples 1 to 3 were superior to those of Comparative Example 1 in oxygen permeability and water vapor permeability.
【００３４】実施例４ 上記の実施例１で製造した透明バリアフィルムの蒸着面
上に、２液硬化型ポリエステル樹脂の５％溶液をプライ
マ−剤として使用し、これを膜厚１μｍにコ−ティング
し、次いで、該コ−ティング膜面に、低密度ポリエチレ
ンを使用し、これを厚さ６０μｍに押し出しコ−トし
て、下記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製造
した。厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
−トフィルム・プラズマ処理面・厚さ２５０Åの酸化ア
ルミニウムの蒸着膜／厚さ１μｍのプライマ−剤層／厚
さ６０μｍの低密度ポリエチレン層 上記で製造した積層材の２枚を使用し、その厚さ６０μ
ｍの低密度ポリエチレン層面を対向させて重ね合わせ、
しかる後製袋機により製袋して三方シ−ル型のプラスチ
ック製袋を製造した。次に、上記で製造したプラスチッ
ク製袋にポテトチップを充填し、しかる後、その開口部
をヒ−トシ−ルして充填包装製品を製造したところ、高
度なバリア性を有し、中身の外観、風味の変化等は認め
られず、極めて良好な結果を得た。Example 4 A 5% solution of a two-component curable polyester resin was used as a primer on the vapor-deposited surface of the transparent barrier film produced in Example 1 and coated to a thickness of 1 μm. Then, low-density polyethylene was used on the surface of the coating film, which was extruded and coated to a thickness of 60 μm to produce a laminate according to the present invention having the following layer constitution. Biaxially stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm, plasma treated surface, deposited film of aluminum oxide with a thickness of 250 ° / primer agent layer with a thickness of 1 μm / low-density polyethylene layer with a thickness of 60 μm Use the two pieces, the thickness of 60μ
m low-density polyethylene layers facing each other,
Thereafter, the bag was made by a bag making machine to produce a three-way seal-type plastic bag. Next, the plastic bag prepared above was filled with potato chips, and then the opening was heat-sealed to produce a filled and packaged product. No change in flavor or the like was observed, and very good results were obtained.
【００３５】実施例５ 次に、上記の実施例２で製造した透明バリアフィルムの
蒸着面上に、２液硬化型ポリエステル樹脂の５％溶液か
らなるプライマ−剤を使用し、これを膜厚１μｍにコ−
ティングし、次いで、該コ−ティング膜面に、低密度ポ
リエチレンを使用し、これを８０μｍに押し出しコ−ト
した。更に、上記の透明バリアフィルムの二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレ−トフィルム面に、低密度ポリエチ
レンを使用し、これを厚さ１００μｍに押し出しラミネ
−トして、下記の層構成からなる本発明にかかる積層材
を製造した。厚さ１００μｍの低密度ポリエチレン層／
厚さ１２μｍの二延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィ
ルム・プラズマ処理面・厚さ２５０Åの酸化アルミニウ
ムの蒸着膜／厚さ１μｍのプライマ−剤層／厚さ８０μ
ｍの低密度ポリエチレン層上記で製造した積層材を使用
し、まず、該積層材を丸めてその重合縁部を熱溶着して
チュ−ブ形成用の筒状胴部を製造し、次に、該筒状胴部
の一方の端部に、ポリプロピレンを使用してインジェク
ション成形により首部を成形し、更に、該首部にキャッ
プを螺合させてチュ−ブ容器を製造した。次いで、上記
のチュ−ブ容器の他方の開口部から、内容物を充填し、
しかる後開口部をヒ−トシ−ルしてチュ−ブ状包装製品
を製造した。上記の製品は、高度のバリア性を有し、内
容物の充填包装適性を有していた。Example 5 Next, a primer consisting of a 5% solution of a two-component curable polyester resin was used on the vapor-deposited surface of the transparent barrier film produced in Example 2 above, and this was applied to a thickness of 1 μm. Ni-
Then, low-density polyethylene was used on the surface of the coating film, and was extruded to 80 μm and coated. Further, a low-density polyethylene was used on the biaxially stretched polyethylene terephthalate film surface of the transparent barrier film, which was extruded to a thickness of 100 μm and laminated to form a laminate according to the present invention having the following layer constitution. Lumber was manufactured. Low-density polyethylene layer with a thickness of 100 μm /
12 μm thick bi-stretched polyethylene terephthalate film ・ Plasma treated surface ・ Evaporated film of aluminum oxide 250 μm thick / Primer agent layer 1 μm thick / 80 μm thick
m low-density polyethylene layer Using the laminated material produced above, first, the laminated material is rolled and the overlapped edge is heat-welded to produce a tubular body for forming a tube. A neck was formed at one end of the cylindrical body by injection molding using polypropylene, and a cap was screwed onto the neck to produce a tube container. Next, the contents are filled from the other opening of the tube container,
Thereafter, the opening was heat-sealed to produce a tube-shaped packaged product. The above product had a high degree of barrier properties and was suitable for filling and packaging the contents.
【００３６】実施例６ 上記の実施例３で製造した透明バリアフィルムの蒸着面
上に、２液硬化型ポリエステル樹脂の５％溶液からなる
プライマ−剤を使用し、これを膜厚１μｍにコ−ティン
グし、次いで、該コ−ティング膜面に、低密度ポリエチ
レンを使用し、これを８０μｍに共押し出しコ−トし
た。次に、上記の透明蒸着バリアフィルムの二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレ−トフィルムの面に、低密度ポリ
エチレンを使用し、厚さ３０μｍで押し出しながら、坪
量２００ｇ／ｍ2 の紙を、押し出しサンドラミネ−ト
し、更に、該紙の面に、高圧法低密度ポリエチレンを厚
さ３０μｍに押し出しラミネ−トして、下記の構成から
なる３種類の積層材を製造した。厚さ３０μｍの低密度
ポリエチレン層／坪量２００ｇ／ｍ2 の紙層／厚さ３０
μｍの低密度ポリエチレン層／厚さ１２μｍの二延伸ポ
リエチレンテレフタレ−トフィルム・プラズマ処理面・
厚さ２５０Åの酸化ケイ素の蒸着膜／厚さ１μｍのプラ
イマ−剤層／厚さ８０μｍの低密度ポリエチレン層 上記で製造した積層材を使用し、まず、該積層材から紙
容器形成用のブランク板を製造し、これを使用してその
重合縁部を熱溶着して紙容器形成用の角形胴部を製造
し、次に、該角形胴部の一方の底部を折り込みしシ−ル
して底部を形成して紙容器を製造した。次いで、上記の
紙容器の上方の開口部から、内容物を充填し、しかる後
開口部を屋根型にヒ−トシ−ルして屋根型の上方シ−ル
部を形成して包装製品を製造した。上記の製品は、高度
のバリア性を有し、内容物の充填包装適性を有してい
た。Example 6 A primer consisting of a 5% solution of a two-component curable polyester resin was used on the vapor-deposited surface of the transparent barrier film produced in Example 3 above, and this was coated to a film thickness of 1 μm. Then, low-density polyethylene was used on the surface of the coating film, which was co-extruded to 80 μm and coated. Next, while extruding a low-density polyethylene with a thickness of 30 μm on the surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of the transparent vapor-deposited barrier film, a paper having a basis weight of 200 g / m 2 was extruded using a sandwich method. Then, a high-pressure low-density polyethylene was extruded to a thickness of 30 μm on the surface of the paper and laminated to produce three types of laminated materials having the following constitutions. Low-density polyethylene layer having a thickness of 30 μm / paper layer having a basis weight of 200 g / m 2 / thickness of 30
μm low-density polyethylene layer / double-stretched polyethylene terephthalate film with a thickness of 12 μm
A silicon oxide deposited film having a thickness of 250 ° / a primer agent layer having a thickness of 1 μm / a low-density polyethylene layer having a thickness of 80 μm Using the laminated material produced above, first, a blank plate for forming a paper container from the laminated material Is manufactured, and the overlapping edge is heat-welded to produce a square body for forming a paper container. Then, one bottom of the square body is folded and sealed to form a bottom. Was formed to produce a paper container. Next, the contents are filled from the opening above the paper container, and then the opening is heat-sealed to form a roof-type upper seal, thereby producing a packaged product. did. The above product had a high degree of barrier properties and was suitable for filling and packaging the contents.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、気体をア−ク放電により電離させることにより生じ
るプラズマガスを利用して表面改質を行なうプラズマ表
面処理に着目し、まず、可撓性プラスチック基材の少な
くとも一方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プ
ラズマ処理面の上に、無機酸化物の蒸着膜等の薄膜を設
けて透明バリアフィルムを製造し、而して、該透明バリ
アフィルムの無機酸化物の薄膜面に、少なくとも、ヒ−
トシ−ル性樹脂層を積層して積層材を製造し、更に、該
積層材を使用して製袋または製函して包装用容器を製造
し、而して、該包装用容器内に種々の物品を充填包装し
て、可撓性プラスチック基材と無機酸化物の蒸着膜等の
薄膜との密着性に優れ、かつ、優れた透明性と高いバリ
ア性を有し、更に、耐透湿性、保存適性等に優れ、ま
た、後加工時にクラック等の発生もなく、極めて高い後
加工適性を有し、更に、包装製品を電子レンジにかけて
も、十分にその電子レンジ適性を有し、包装用材料とし
て種々の物品の包装適性を有するする透明バリアフィル
ム、それを使用した積層材および包装用容器を製造し得
ることができるというものである。As is apparent from the above description, the present invention focuses on plasma surface treatment for performing surface modification using plasma gas generated by ionizing a gas by arc discharge. A plasma-treated surface is provided on at least one surface of the flexible plastic substrate, and a thin film such as an inorganic oxide vapor-deposited film is provided on the plasma-treated surface to produce a transparent barrier film. Therefore, at least a heat sink is provided on the thin film surface of the inorganic oxide of the transparent barrier film.
A laminated material is manufactured by laminating the sealable resin layers, and further, a bag is made or box-formed using the laminated material to produce a packaging container. Filled and packaged with excellent adhesion between a flexible plastic substrate and a thin film such as a vapor-deposited inorganic oxide film, and has excellent transparency and high barrier properties. It has excellent preservation suitability, has no cracks during post-processing, has extremely high post-processing suitability, and has sufficient microwave oven suitability when packaged products are microwaved. As a material, a transparent barrier film having packaging suitability for various articles, a laminated material and a packaging container using the same can be produced.
【図１】本発明にかかる透明バリアフィルムの層構成を
示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a layer configuration of a transparent barrier film according to the present invention.
【図２】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して
製造した積層材の層構成を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing a layer structure of a laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention.
【図３】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して
製造した積層材の層構成を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a layer configuration of a laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention.
【図４】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用して
製造した積層材の層構成を示す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing a layer structure of a laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention.
【図５】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した
積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成
を示す斜視図である。FIG. 5 is a perspective view showing the configuration of a packaging container made from a bag or a box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
【図６】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した
積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成
を示す平面図である。FIG. 6 is a plan view showing a configuration of a packaging container formed from a bag or a box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
【図７】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した
積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成
を示す斜視図である。FIG. 7 is a perspective view showing a configuration of a packaging container formed from a bag or a box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
【図８】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した
積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成
を示す平面図である。FIG. 8 is a plan view showing a configuration of a packaging container made from a bag or a box using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
【図９】本発明にかかる透明バリアフィルムを使用した
積層材を使用して製袋ないし製函した包装用容器の構成
を示す斜視図である。FIG. 9 is a perspective view showing a configuration of a packaging container formed by bag making or box making using a laminated material using the transparent barrier film according to the present invention.
【図１０】巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図
である。FIG. 10 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a roll-up type vapor deposition machine.
１ 可撓性プラスチック基材 ２ プラズマ処理面 ３ 無機酸化物の薄膜 ４ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ４ａ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ５ 基材フィルム層 ６ シ−ル部 ７ 貼着部 ８ 紙容器形成用のブランク板 ９ 側端部 １０ 側端シ−ル部 １１ 胴部 １２ 底部 １３ 上端シ−ル部 ７ａ 貼着部 ８ａ 紙容器形成用のブランク板 ９ａ 側端部 １０ａ 側端シ−ル部 １１ａ 筒状胴部 １４ 円筒状の底板 １４ａ 底部 １５ 底シ−ル部 １６ 引き剥がし片 １７ 飲み口 １８ 円筒状の蓋板 １８ａ 蓋部 １９ 上部シ−ル部 １１１ 真空チャンバ− １１２ 巻き出しロ−ル １１３ 可撓性プラスチック基材 １１４ コ−ティングドラム １１５ 蒸着チャンバ− １１６ るつぼ １１７ 酸素吹き出し口 １１８ マスク １１９ 巻き取りロ−ル Ａ 透明バリアフィルム Ｂ 積層材 Ｃ 積層材 Ｄ 積層材 Ｅ 三方シ−ル型の軟包装用容器 Ｆ 屋根型の紙製包装用容器 Ｇ 円筒状の紙缶状包装用容器 ｌ 折罫 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Flexible plastic base material 2 Plasma treated surface 3 Inorganic oxide thin film 4 Heat-sealing resin layer 4a Heat-sealing resin layer 5 Base film layer 6 Seal part 7 Adhering part 8 Blank plate 9 for forming paper container 9 Side end 10 Side seal 11 Body 12 Bottom 13 Upper seal 7a Adhering portion 8a Blank plate 9a for forming paper container Side end 10a Side end seal 11a Cylindrical trunk 14 Cylindrical bottom plate 14a Bottom 15 Bottom seal 16 Peeling piece 17 Drinking port 18 Cylindrical lid plate 18a Lid 19 Upper seal 111 Vacuum chamber 112 Unwinding roll -Roll 113 Flexible plastic substrate 114 Coating drum 115 Deposition chamber-116 Crucible 117 Oxygen outlet 118 Mask 119 Winding roll A Transparent barrier film B Laminate C Layer material D laminate E Mikatashi - le type flexible packaging container F roof type paper packaging container G cylindrical paper can-shaped packaging containers l Orikei
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08J 7/04 C08J 7/04 P
Claims (13)
方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処
理面に、無機酸化物の薄膜を設けなることを特徴とする
透明バリアフィルム。1. A transparent barrier film, comprising: a plasma-treated surface provided on at least one surface of a flexible plastic substrate; and a thin film of an inorganic oxide provided on the plasma-treated surface.
の混合物からなる無機ガスをプラズマガスとして使用し
たプラズマ処理面からなることを特徴とする上記の請求
項１に記載する透明バリアフィルム。2. The transparent surface according to claim 1, wherein the plasma treatment surface is a plasma treatment surface using an inorganic gas composed of O 2 , a mixture of O 2 and N 2 as a plasma gas. Barrier film.
酸化アルミニウムの薄膜からなることを特徴とする上記
の請求項１まかは２に記載する透明バリアフィルム。3. The transparent barrier film according to claim 1, wherein the inorganic oxide thin film comprises a silicon oxide or aluminum oxide thin film.
方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処
理面に、無機酸化物の薄膜を設けなる透明バリアフィル
ムと、該透明バリアフィルムの無機酸化物の薄膜の上に
積層したヒ−トシ−ル性樹脂層とからなることを特徴と
する積層材。4. A transparent barrier film comprising: a plasma treated surface provided on at least one surface of a flexible plastic substrate; and a thin film of an inorganic oxide provided on the plasma treated surface; A laminate comprising a heat-sealing resin layer laminated on a thin film of an inorganic oxide.
フィルムを積層してなることを特徴とする上記の請求項
４に記載する積層材。5. The laminated material according to claim 4, wherein a base film is laminated on the other surface of the transparent barrier film.
ル性樹脂層を積層してなることを特徴とする上記の請求
項５に記載する積層材。6. The method according to claim 6, further comprising the step of:
The laminated material according to claim 5, wherein the laminated material is formed by laminating a plurality of conductive resin layers.
の混合物からなる無機ガスをプラズマガスとして使用し
たプラズマ処理面からなることを特徴とする上記の請求
項４、５または６に記載する積層材。7. The plasma processing surface according to claim 4, wherein the plasma processing surface is a plasma processing surface using an inorganic gas composed of O 2 , a mixture of O 2 and N 2 as a plasma gas. The laminated material described in.
酸化アルミニウムの薄膜からなることを特徴とする上記
の請求項４、５、６まかは７に記載する積層材。8. The laminated material according to claim 4, wherein the inorganic oxide thin film comprises a silicon oxide or aluminum oxide thin film.
方の面に、プラズマ処理面を設け、更に、該プラズマ処
理面に、無機酸化物の薄膜を設けなる透明バリアフィル
ムと、該透明バリアフィルムの無機酸化物の薄膜の上に
積層したヒ−トシ−ル性樹脂層とからなる積層材を使用
し、これを製袋または製函してなることを特徴とする包
装用容器。9. A transparent barrier film comprising: a plasma treatment surface provided on at least one surface of a flexible plastic substrate; and a thin film of an inorganic oxide provided on the plasma treatment surface; A packaging container characterized by using a laminated material comprising a heat-sealing resin layer laminated on a thin film of an inorganic oxide, and forming or laminating the laminated material.
材フィルムを積層してなることを特徴とする上記の請求
項９に記載する包装用容器。10. The packaging container according to claim 9, wherein a base film is laminated on the other surface of the transparent barrier film.
−ル性樹脂層を積層してなることを特徴とする上記の請
求項１０に記載する包装用容器。11. The packaging container according to claim 10, wherein a heat-sealing resin layer is further laminated on the base film.
との混合物からなる無機ガスをプラズマガスとして使用
したプラズマ処理面からなることを特徴とする上記の請
求項９、１０または１１に記載する包装用容器。12. The plasma processing surface is composed of O 2 , O 2 and N 2.
12. The packaging container according to claim 9, wherein the packaging container comprises a plasma-treated surface using an inorganic gas composed of a mixture of the above as a plasma gas.
は酸化アルミニウムの薄膜からなることを特徴とする上
記の請求項９、１０、１１または１２に記載する包装用
容器。13. The packaging container according to claim 9, wherein the inorganic oxide thin film comprises a silicon oxide or aluminum oxide thin film.
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