JP4610082B2 - 反応性配向助剤で被覆した金属顔料及びその製造方法並びにその利用 - Google Patents
反応性配向助剤で被覆した金属顔料及びその製造方法並びにその利用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4610082B2 JP4610082B2 JP2000547168A JP2000547168A JP4610082B2 JP 4610082 B2 JP4610082 B2 JP 4610082B2 JP 2000547168 A JP2000547168 A JP 2000547168A JP 2000547168 A JP2000547168 A JP 2000547168A JP 4610082 B2 JP4610082 B2 JP 4610082B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal pigment
- lacquer
- pigment
- pigments
- surface modifier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
- C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
- C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
- C09C1/627—Copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
- C09C1/64—Aluminium
- C09C1/648—Aluminium treated with inorganic and organic, e.g. polymeric, compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D13/00—Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
- C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
- C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
- C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
- C09C2200/1058—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal comprising a protective coating on the metallic layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
- C09C2200/403—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
- C09C2200/403—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
- C09C2200/404—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids comprising additional functional groups, e.g. -NH2, -C=C- or -SO3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
- C09C2200/405—High molecular weight materials, e.g. polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
- C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
- C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
- C09C2200/402—Organic protective coating
- C09C2200/407—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones
- C09C2200/408—Organosilicon materials, e.g. silanes, silicones comprising additional functional groups, e.g. –NH2, -C=C- or -SO3
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
- Y10T428/2995—Silane, siloxane or silicone coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
- Y10T428/2998—Coated including synthetic resin or polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は、働きを配向助剤で変性した効果又は装飾的顔料に関する。
【0002】
文献(EP 0634 459 A2)は、アルキルシランを含み周囲媒体(塗料又はラッカー、注型用樹脂等)中の顔料の配向を改良した被覆真珠光沢顔料を開示している。その場合に使われる変性方法は、疎水アルキルシランの導入により真珠光沢顔料の濡れ特性を制御し、金属効果顔料に関しても知られているリーフィング効果を生じる。
【0003】
ステアリン酸を顔料表面に加えるとアルミニウム顔料でも強力に疎水化し得、塗料又はラッカーの個々の構成要素により顔料の濡性が弱まることになる。その場合、顔料成分は塗料又はラッカーの液体塗膜界面(又は表面)で増加する。これは塗料又はラッカー塗膜の再結晶硬化として高度の光沢を持つ被覆を生み出し、顔料の良好な配向特性となる(「リーフィング効果」)。しかしながら、表面配向のアルミニウム顔料は塗料又はラッカー塗膜で囲まれておらず、従って腐食保護されないので特に耐風化性がない。従って、超高度の風化安定性を満たさねばならない自動車用金属塗料の場合、リーフィングでない(良好に濡れることができる)アルミニウム顔料のみが使われる。自動車関連の塗料は層構造を含み、金属塗料の場合、一般に5層からなる。金属基質の上にリン酸塩層を配し、それから陰極デップ塗装(cathodic dip laqcuering: CDL)、フィラー層(凹凸等補填用)、ベースラッカー、そして最後がクリアラッカーである。効果をもたらす実際の層はベースラッカーで、一般に金属顔料と真珠光沢顔料との混合物を含み、現今では既に大抵の場合水性ラッカー形状で使われる。クリアラッカーはベースラッカーを保護し、表面を「なめらかにする」役目である。
【0004】
金属ラッカーの抵抗についての重要な検査はいわゆる復水テストである。その場合、被覆全体が復水テスト環境(DIN 50 017)に晒され、機械的強さ及び視覚的状況が検査される。理想的には、被覆特性はテスト前後で変化すべきでない。悪い方の筋書きでは、ベースラッカーとクリアラッカーとの間の接着が消失したり、効果顔料とベースラッカーとの間の接着が消失する。斯かる変化はクロスカット接着テスト又は石衝撃テストで見ることができる。マイナスのテスト結果では、ベースラッカーからのクリアラッカーの部分剥離やベースラッカー層の完全な破損さえも伴う。加えて、状況によっては、被覆上の水蒸気の作用により光学的変化(灰色化効果、膨潤等)も観測される。
【0005】
効果顔料を疎水アルキルシランで被覆する(例えば EP 0 634 459 A2)ことの欠点は、顔料/結合剤界面での結合力(ヴァン・デア・ヴァールズ力(水素ブリッジ):van der Waal forces)が弱いことである。これら弱い結合力のため、顔料は特に水性ラッカー系で濡れが不完全で、被覆への顔料の接着が弱いことになる。その結果、ベースラッカー層中の顔料の接着やベースラッカーとクリアラッカーとの間の接着の両方が悪影響を受ける。そのような接着不良が復水テストでの悪い結果となる。
【0006】
クリアラッカーを介したベースラッカーへの水蒸気拡散は、ベースラッカーとクリアラッカーとの間に結露が起きる場合、復水テストでの2層間の接着に非常に悪い効果をもたらす。被覆された顔料が塗料又はラッカーの結合剤又は溶媒(有機溶媒及び/又は水)により濡らすことができないか又は少ししか濡らすことができない場合は特にそうであり、それは顔料がベースラッカー表面にあり、クリアラッカーに直接接触しているからである。その場合、復水に対する抵抗レベル減少が状況によっては、剪断力作用でのラッカー層の完全破壊となってしまう(クロスカットテスト、石衝撃テスト等)。
【0007】
従って本発明の目的は、一方では、塗料又はラッカーの結合剤又は溶媒により容易に濡れ、ラッカー液膜中で良好に配向でき、他方では、周囲の結合剤母体と密に結合することにより使用で生じる上記不都合を被らない金属顔料を提供することにある。
【0008】
その目的は、金属顔料が、アクリラート又はメタクリラートの有機ポリマー及び/又は二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化鉄からなる群から選択される1つ又は複数の金属酸化物からなる層で被覆され、少なくとも1つの反応性表面変性剤(reactive surface-modifying agent)からなる層を有し、その表面変性剤が少なくとも2つの官能基を有する化合物であり、官能基は互いに異なり、スペーサによって離間され且つそのうち少なくとも1つの官能基が顔料に化学結合され、少なくとも1つの他方官能基が結合剤との化学的反応性を有し、反応性表面変性剤の他にアルキルシランが同じ層中に存在し、更に金属顔料が1〜200μmの粒子サイズであって、結合剤若しくはペンキ又はラッカーの溶剤により容易に濡れ、ペンキ又はラッカーの液膜中で配向可能で、前記ペンキ又はラッカーの焼成又は硬化時に結合剤と化学的に反応できることにより達成される。
【0009】
本発明による金属顔料の、外方を向いた、即ち、結合剤の方を向いた少なくとも1つの官能基が、一種の架橋結合反応で結合剤と化学反応できる。結果として生じる顔料/結合剤界面での強力な共有結合力により、出来上がった被覆中の水蒸気は着色結合剤母体へとかろうじて分散できるにすぎない。反応性配向剤で被覆した金属顔料の比較的良好な濡性によって生ずる、顔料とベースラッカーの結合剤との強力な連鎖により、結露ができず従ってクリアラッカーとベースラッカーとの間の含水ができないことになる。従って、溶媒(例えば水)に浸した被覆であっても剪断及び衝撃耐性に関して高度に安定である。従って、そのように処理される金属顔料は周囲媒体の「化学的構成要素」となる。
【0010】
本発明による金属顔料は、アルミニウム、銅、亜鉛、金青銅、チタン(EP 0 796 688)、ジルコニウム、スズ、鉄(EP 0 673 980)及び鋼顔料等の金属顔料又は上記金属の合金顔料のいずれかを含む。多層顔料(DE 44 05 492 A1, EP 0 708 154; DE 196 18 569)又はそれらの混合物も本発明により被覆できる。顔料は、SiO2(例: US No. 2 885 366, US No. 3 954 496, EP 0 678 561, DE 195 01 307, EP 0 708 155)、TiO2(例:0 338 428)、Al2O3(例: DE 195 20 312, EP 0 560 144)及びFe2O3(例: EP 0 033 457, EP 0 806 457)等の金属酸化物又はアクリラート、メタクリラート等の有機ポリマー(例: DE 40 30 727, EP 0 416 369)の被覆を担持できる。粒子サイズは1〜200μmである。
【0011】
配向助剤についての上記要望は本発明によれば、2つ以上の官能基を担持する結合剤により充足される。効果顔料(金属顔料)の表面は場合によれば酸化物で占められているが、結合剤の1つの基がその効果顔料表面と反応する。アルコキシル基(例えばメトキシ及びエトキシシラン)、ハロシラン(例えばクロロシラン)、又はリン酸エステル又はリン酸及びリン酸エステルの酸基がここでは考慮に入れられる。上記した基は、長さの長い又は短いスペーサにより第2の、塗料親和性の基に結合される。スペーサは非反応性のアルキル鎖、シロキサン、ポリエーテル、チオエーテル又はウレタン又はこれらの基の組合わせを含み、その一般式は(C,Si)nHm(N,0,S)xであり、ここでn=1〜50、m=2〜100及びx=0〜50である。塗料親和性の基は好ましくはアクリラート、メタクリラート、ビニル化合物、アミノ又はシアン基、イソシアネート、エポキシ、カルボキシ又は水酸基を含む。被覆の焼成又は硬化時に、これらの基は、公知の化学反応メカニズムにより架橋結合反応で周囲媒体と化学反応する。
【0012】
本発明による効果顔料(金属顔料)は、初期顔料を有機溶媒中で撹拌・加熱し、水又は他の溶媒中の基剤溶液と混合し、表面変性剤を加え、反応時間後15分〜24時間冷却し、吸引除去することで製造される。得られたフィルタケーキは真空中で、約60°〜130℃で乾燥できる。
【0013】
シランを基にした表面変性剤は例えばDE 40 11 044 C2に開示されている。リン酸を基にした表面変性剤はとりわけルブリゾール(ランガー・ウント・コー:LUBURIZOL(Langer & Co))からルブリゾール(登録商標)2061及び2063として得ることができる。
【0014】
表面変性剤は適宜の出発物質の化学反応により顔料上に直接造ることもできる。その場合、効果顔料(金属顔料)も有機溶剤中で撹拌・加熱される。次いで、それらは基剤の溶液と混合される。好ましくは有機アミンが、水と反応する金属効果顔料に用いられ、他方、主に無機基剤が無機効果顔料に用いられる。次いで、結合剤が加えられ、効果顔料と化学反応し、顔料表面に堅く結合する。次いで、その結合剤は更なる官能基により、場合によっては架橋結合剤を備えた開始剤(基形成剤(radical-forming agent)、酸、基剤等)の存在下で反応され、しかしながらその場合には架橋結合剤の官能基の一部のみが結合剤と反応し、他部は自由なまま、即ち更に反応できる状態のままである。反応時間後約1〜6時間、顔料懸濁液は冷却され、吸引除去を受ける。そのようにして得られたフィルタケーキは真空中で、60°〜130℃で乾燥できる。
【0015】
反応は、溶剤中で行って、被覆された効果顔料を後でペーストとして形成し使用することもできる。そうすれば乾燥段階が不要となる。挙げることができる結合剤の特定の例は例えば、加水分解作業後にそれらの反応性Si−OHユニットで効果顔料の(部分的に酸化した)表面上に固定される架橋結合可能な有機官能シランである。潜在的に架橋結合可能な有機基は後でラッカー結合剤と反応し得る。架橋結合可能な有機官能シランの例は以下の通りである。
ビニルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、N−エチルアミノ−N−プロピルジメトキシシラン、イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、フェニルビニルジエトキシシラン、フェニルアリルジクロロシラン、3−イソシアネートプロポキシトリエトキシシラン、メタクリルオキシプロペニルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドイルオキシプロピルトリメトキシシラン、1,2−エポキシ−4−(エチルトリエトキシシルイル)−シクロヘキサン、3−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、2−メタクリル−オキシエチルトリメトキシシラン、2−アクリルオキシエチルトリメトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、2−メタクリルオキシエチルトリエトキシシラン、2−アクリルオキシエチルトリエトキシシラン、3−メタクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3−メタクリルオキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3−メタクリルオキシプロピルトリス(プロポキシ)シラン、3−メタクリルオキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン、3−アクリルオキシプロピルトリス(メトキシエトキシ)シラン、3−アクリルオキシプロピルトリス(ブトキシエトキシ)シラン、3−アクリルオキシプロピルトリス(プロポキシ)シラン、3−アクリルオキシプロピルトリス(ブトキシ)シラン。3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。
【0016】
これら及びその他のシランは、例えばD-76151カルルスルーエのアーベーツェーエル・ゲーエムベーハー・ウント・コー(ABCR GmbH & Co)又はD-40468デュッセルドルフのジーヴェント・ケーミー・ゲーエムベーハー(Sivento Chemie GmbH)から購入できる。
【0017】
ビニルホスホン酸又はビニルホスホン酸ジエチルエステルもここで結合剤としてリストアップできる(製造者:フランクフルト・アム・マインのホーヘスト・アーゲー(Hoechst AG))。
【0018】
アクリラート/メタクリラートシランを結合剤として用いる場合、次のような多官能性アクリラート又はメタクリラートを架橋結合剤として用いることができる。
テトラエチレングリコールジアクリラート(TTEGDA)、トリエチレングリコールジアクリラート(TIEGDA)、ポリエチレングリコール−400−ジアクリラート(PEG400DA)、2,2'−ビス(4−アクリルオキシエトキシフェニル)プロパン、エチレングリコールジメタクリラート(EGDMA)、ジエチレングリコールジメタクリラート(DEGDMA)、トリエチレングリコールジメタクリラート(TRGDMA)、テトラエチレングリコールジメタクリラート(TEGDMA)、ブタン−1,3−ジオールジメタクリラート(1,3−BDDMA)、ブタン−1,4−ジオールジメタクリラート(1,4−BDDMA)、ヘキサン−1,6−ジオールジメタクリラート(1,6−HDMA)、ドデカン−1,12−ジオールジメタクリラート(1,12−DDDMA)、ネオペンチルグリコールジメタクリラート(NPGDMA)、トリメチロールプロパントリメタクリラート(TMPTMA)及びヘキサン−1,6−ジオールジアクリラート(1,6−HDDA)。トリメチロールプロパントリメタクリラート(TMPTMA)が特に好ましい。
【0019】
エポキシシランを結合剤として使う場合、例えば次のような多官能性アミンを架橋結合剤として用いることができる。3,3−ジメチル−4,4−ジアミノジシクロヘキシルメタン、エチレンジアミン、トリエチレンテトラアミン、メタキシリレンジアミン、N−アミノエチルピペラジン、2−メチル−1,5−ペンタメチレンジアミン、1,2−ジアミノシクロヘキサン及びイソホロンジアミン。
【0020】
アミノシランを結合剤として使う場合、例えば次のような多官能性エポキシ化合物を架橋結合剤として用いることができる。ブタン−1,4−ジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシドエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシドエーテル、ヘキサン−1,6−ジオールジグリシドエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル及びトリメチロールプロパントリグリシドエーテル。
【0021】
明記したアクリラート及びメタクリラートは例えばD-40401デュッセルドルフのエルフアトヒェム(Elf Atochem)、ダルムシュタットのレーム(Roehm)及び(オランダ)7490 AA デルデンのザーヴォ(Servo)から入手できる。挙名した多官能性アミン及びエポキシ化合物は全て、例えばD-88487ミートリンゲン−バルトリンゲンのウーペーペーツェー(UPPC)から購入可能である。
【0022】
市販の有機過酸化物や無機過酸化物及びジアゾ化合物を熱開始剤として用いることができる。斯かる過酸化物の例は、アセチル−シクロヘキサン−スルホニルペルオキシド、ビス(2,4−ジクロロベンゾイル)ペルオキシド、ジイソノナノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジアセチルペルオキシド及びジベンゾイルペルオキシド等のジアセチル過酸化物、ペルオキシジカーボネート(例えばジイソプロピルペルオキシジカーボネート、ジ−n−ブチルペルオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシル−ペルオキシジカーボネート、ジシクロヘキシル−ペルオキシジカーボネート)、アルキルペルエステル(例えばクミルペルネオデカノエート、t−ブチル−ペルネオデカノエート、t−アミル−ペルピバレート、t−ブチル−ペル−2−エチルヘクサノエート、t−ブチル−ペルイソブチレート、t−ブチルペルベンゾエート)、ジアルキルペルオキシド(例えばジクミルペルオキシド、t−ブチルクミルペルオキシド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジ−t−ブチルペルオキシド、ジ(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルペルオキシド又は2,5−ジメチルヘクシン−3−2,5−ジ−t−ブチルペルオキシド)、ペルケタール(例えば1,1'−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサノンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド又はアセチルアセトンペルオキシド)、アルキルハイドロペルオキシド(例えばピナンハイドロペルオキシド、クモールハイドロペルオキシド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロペルオキシド又はt−ブチルハイドロペルオキシド)、アゾ化合物(例えば4,4'−アゾ−ビス(4−シアノバレリアン酸)、1,1'−アゾ−ビス(シクロヘキサンカルボン酸ニトリル)、2,2'−アゾ−ビス(イソ酪酸アミジン)ジハイドロクロリド、2,2'−アゾ−ビス(イソ酪酸ニトリル))、又はペルオキシ二硫酸ナトリウム及びペルオキシ二硫酸カリウム等の過硫酸塩である。特に好ましいのは2,2'−アゾ−ビス(イソ酪酸ニトリル)である。
【0023】
明記した化合物はD-89552シュタインハイムのアルドリッヒ・ケミー(Aldrich Chemie)から購入可能である。
【0024】
記述した本発明の使用分野は主として水性塗料及びラッカー及び印刷インクである。ここで、記述した方法により、効果顔料(金属顔料)にキラキラ輝く外観が提供されると共に良好な接着(クロスカットテスト、テサ(Tesa)テスト)及び機械的安定性(石衝撃テスト)が提供される。被覆の良好な接着性は復水等の攻撃的且つ腐食性媒体の作用のもとでも維持される(例えばDIN 50017による復水テスト)。粉末ラッカー及びプラスティック材料においてでさえ、本発明により周囲媒体に対する顔料の結合性が、従って被覆系の機械的及び化学的特性が改善される。
【0025】
本発明によれば、初期顔料上に、1つ又はそれ以上の上記した疎水アルキルシラン(例えばEP 0 634 459 A2開示)及びここで記述した少なくとも1つの反応性配向助剤を一緒に含む層を提供することも可能である。顔料についての特定の要求に応じて、その層におけるここに記述した表面変性剤の割合は基本的に10%と75%の間とし得る。しかしながら特に割合が30%又は50%であるのが好ましく、それは、それが実際の局面で最も頻繁に生じる需要に合う作用結合力の段階付けを提供するからである。それによりラッカー中の顔料配向が改良され、反応性配向助剤の含量により大きくなると共に、ラッカーの硬化塗膜中の結合も強化される。
【0026】
全般的に言って、反応性表面変性剤からなる層で被覆された本発明によるアルミニウム顔料は、例えばクロム酸処理したアルミニウムタイプ(例えばハイドロラックスタイプ(Hydrolux types)、エッカルト−ヴェルケ)よりもはるかに容易に分散させることができる。アルミニウムフレークは高剪断エネルギが加わることにより機械的に損傷し得るのでアルミニウム顔料の分散は重要な処置である。斯かる損傷した顔料を有するラッカー塗膜は、望ましくない「灰色化」した外観を呈する(斯かる被覆の金属光沢が著しく減少)。
【0027】
フレーク状の顔料を含む塗料及び印刷インクは、周囲の媒体とサイズ・密度が異なるため顔料が沈殿しやすく共同して固まって固い沈殿ケーキを形成し得るので取扱いに問題を起こす。主に無機及び酸化効果顔料に関しそれが当てはまる。ここに記述した本発明による顔料は、被覆しない初期材料に較べて底質として容易にラッカー中に沈殿しない、又は、沈殿後に非常に容易に再分散できる。
【0028】
定着及び沈殿−撹拌特性を改良した、表面変性したフレーク顔料は既に開示されている。EP 0 515 928はポリアクリラート又はポリメタクリラート又はそれらの塩で顔料を被覆することに言及している。使われるポリアクリラートについて詳細な情報が開示されていないので、被覆の構造的構成も不明である。この被覆は顔料の配向性、従って光学的特性を改良することにも寄与しておらず、この被覆は濡性特性の制御又は接着性の向上にも何ら寄与し得ない。
【0029】
EP 0 523 357は、結合剤及び繊維状粒子からなる変性試薬で被覆することで定着及び沈殿−撹拌特性を改良した、フレーク基質を開示している。繊維は、被覆された基質相互の載り合いを立体構造的な反撥によって防ぎ、相互の強力な固着を引起こすことができる。しかしながら、繊維は顔料表面上又は結合剤溶媒中で化学的に堅固に定着しない/定着させられないので繊維は引離れてしまい得、ラッカー又は印刷インクのレオロジー(rheology)に悪影響を及ぼし得る。
【0030】
PCT WO 96/32446は、フレーク状顔料の定着特性や風化を改良することを意図したエポキシ基を有する種々の化合物を開示している。類似した反応性基が存在するだけなので、顔料表面上の反応性配向助剤の特に目標付けた配向構成は不可能である。
【0031】
水ベースラッカーに用いる皮膜保護したアルミニウム顔料(EP 0259 592)は、とりわけ、水性顔料ペーストの形状で製造される。EP 0 259 592で製造される斯かるペーストの貯蔵安定性は経時的に非常に限られたものであるが、それは、皮膜保護にもかかわらず、水とアルミニウムとが高熱反応して水素形成することが完全には止められないからである。本明細書で開示の変性した新タイプの、アルミニウム基剤上の顔料は、皮膜保護したクロム酸処理したアルミニウムタイプ(ハイドロラックスタイプ、エッカルト−ヴェルケ)に較べて貯蔵安定性が著しく延びている。
【0032】
表1は、市販の水性ラッカー系における種々の被覆したアルミニウム顔料(細かさ D50=18〜20μm)の使用特性を比較している。記述した結合剤で表面変性されたSiO2被覆の顔料タイプV2521が、市販のクロム酸処理したタイプ(ハイドロラックス8154、エッカルト−ヴェルケ)の特性プロフィールに少なくとも到達し、一部では超えてさえいることが明らかに見てとれる。タイプV2421は、アルキルシランで変性されるSiO2被覆の顔料を含み、他方、市販のPCR8154(エッカルト−ヴェルケ)は純粋のSiO2で被覆されている。
【0033】
【表1】
被覆されたアルミニウム顔料のME値、復水テスト及び石衝撃テスト
層構造:ポリウレタン/ポリアクリラート基剤上にリン酸処理した鋼シート、KTL、フィラー、市販の水性ラッカー、1Kハイソリッドクリアラッカー
タイプ1 ME値2 クロスカットテストGtc3 石衝撃テスト4
PCR8154 284 − −
ハイドロラックス8154 400 + +
V2421 414 − −
V2521 383 +/++ +/++
− = 不充分
+ = 良好
++ = 非常に良好
1本文で詳細に記述
2配光測定器GP3(ツァイス(Zeiss))で測定、代表値
3DIN 50 017による復水テスト直後のチェック
4鉛直管(長さ6m)内で鋼球(径3〜5mm)450gが自
由落下で加速し、管端で、上記した如く塗装されたシート上に衝突する。
【0034】
実施例1:
被覆されたアルミニウム顔料(例えばPCR 8154、エッカルト−ヴェルケ)100gをエタノール500ml中で10分間撹拌する。懸濁液を撹拌しながら80℃に加熱し、水26ml中トリエチルアミン2.34gの溶液と混合する。更に5分後、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン1gを混合物に加える。30分後にトリメチロールプロパントリメタクリラート2gを混合物に加え、続いて直ちにα,α'−アゾ−イソブチロニトリル30mgを加える。混合物全体を更に4時間、80℃で撹拌する。次いで、混合物を自然乾燥させ、出来上がった被覆された顔料を吸引除去にかける。最後に、フィルタケーキを真空中、90℃で乾燥する。
【0035】
顔料粉末を市販の水性結合剤系中に加える。新たに塗装されたテストシートを80℃で乾燥キャビネットで予乾燥する(10分)。次いでクリアラッカーを塗り、出来上がった被覆を130℃で焼成する(30分)。
【0036】
実施例2:
被覆されたアルミニウム顔料100gを実施例1に記述の如く変性する。トリエチルアミン2.34gの替わりにエチレンジアミン1.17gを用いる。
【0037】
実施例3:
市販の真珠光沢顔料(例えばフローナック(Flonac) MI 11、エッカルト−ヴェルケ)100gを実施例1に記述の如く変性する。1NのKOH26mlを基剤として用いる。
【0038】
実施例4:
被覆されアルミニウム顔料100gを実施例1に記述の如く変性する。3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン1gの替わりにビニルトリメトキシシラン1gを用いる。
【0039】
実施例5:
(例えばPCT/DE96/00890による)酸化したアルミニウム顔料100gをエタノール500ml中で10分間撹拌する。懸濁液を撹拌しながら80℃に加熱し、水26ml中のトリエチルアミン2.34gの溶液と混合する。更に5分後、ウレタンメタクリラートアルコキシシラン(H ヴォルター等(H Wolter et al), ポリマーアンドマテリアルズリサーチシンポジウム(Polymer & Materials Research Sympsium)1993, バイロウト(Bayreuth)、14〜17頁)2gを混合物に添加する。30分後にトリメチロールプロパントリメタクリレート2gを混合物に加え、次いで直ちにα,α'−アゾ−イソブチロニトリル50mgを加える。混合物全体を更に6時間、80℃で撹拌する。次いで、混合物を自然冷却し、出来上がった、被覆した顔料を吸引除去にかける。最後に、フィルタケーキを真空中、90℃で乾燥する。
【0040】
顔料粉末を市販の水性結合剤系中に加える。新たに塗装されたテストシートを80℃で乾燥キャビネットで予乾燥する(10分)。次いでクリアラッカーを塗り、出来上がった被覆を130℃で焼成する(30分)。
【0041】
実施例6:
実施例5と同様、但し、ウレタンメタクリラートアルコキシシランとトリメチロールプロパントリメタクリレート(実施例5参照)の替わりに、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランの付加生成物3gをトリメチロールプロパントリメタクリラートに用いる(H ヴァルター等, Mat. Res. Soc. Symp. Proc., 271巻、719頁、1992)。
【0042】
実施例7:
実施例6と同様、但し、市販のトリアルコキシシリル置換のポリエチレンイミンを使用。
【0043】
実施例8:
実施例6と同様、但し、市販のポリエチレン/アクリル酸コポリマーを添加。
【0044】
実施例9:
実施例1と同様、但し、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン1gとヘクサデシルトリメトキシシラン1gからなる混合物を、3−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランとトリメチロールプロパントリメタクラートの替わりに使用。
【0045】
実施例10:
実施例1と同様、但し、市販の真珠光沢顔料(例えばフロナックMI 11、エッカルト−ヴェルケ)100gを使用。
Claims (9)
- 金属顔料が、アクリラート又はメタクリラートの有機ポリマー及び/又は二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化鉄からなる群から選択される1つ又は複数の金属酸化物からなる層で被覆され、少なくとも1つの反応性表面変性剤を有する層を有し、該表面変性剤が少なくとも2つの末端官能基を有する化合物であり、官能基は互いに異なり、スペーサによって離間され且つそのうち少なくとも1つの末端官能基が顔料に化学結合され、少なくとも1つの他方末端官能基が結合剤との化学的反応性を有し、反応性表面変性剤の他にアルキルシランが同じ層中に存在し、更に金属顔料が1〜200μmの粒子サイズであって、結合剤若しくはペンキ又はラッカーの溶剤により容易に濡れ、ペンキ又はラッカーの液膜中で配向可能で、前記ペンキ又はラッカーの焼成又は硬化時に結合剤と化学的に反応できることを特徴とする、表面変性剤で被覆したフレーク状の金属顔料。
- 表面変性剤がモノマー又はポリマー形であることを特徴とする、請求項1による金属顔料。
- (RO)3Si−, (RO)2RSi−, R(3−Z)XZSi−,O=P(OR)X(OH)Y−OW−からなる前記少なくとも1つの官能基の反応により表面変性剤が顔料に化学結合され、官能基のうちRは同一でも異なっていてもよく各々CnHm を表わし、ここでn=1〜30、m=3〜61、z=1〜3であり、X=Cl、Br及びx=0〜2、y=0〜2及びx+y=2及びw=0又は1であることを特徴とする、請求項1又は請求項2による金属顔料。
- スペーサがアルキル鎖、シラン、シロキサン、ポリエーテル、チオエーテル又はウレタン又はこれらの基の組合わせを含み、その一般式は(C,Si)nHm(N,0,S)xであり、ここでn=0〜50、m=0〜100及びx=0〜50であることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれかによる金属顔料。
- 存在する少なくとも1つの更なる官能基がアクリラート、メタクリラート、イソシアネート、ビニル化合物、アミノ基、シアン基、エポキシ基又は水酸基を含むことを特徴とする、請求項1乃至4のいずれかによる金属顔料。
- 金属顔料が、アルミニウム、銅、亜鉛、金青銅、チタン、ジルコニウム、スズ、鉄、鋼及び/又はそれらの合金、又は多層顔料又はそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1乃至5のいずれかによる金属顔料。
- 反応性表面変性剤が10%と75%の間の割合で層中に含まれることを特徴とする、請求項1乃至6のいずれかによる金属顔料。
- 反応性表面変性剤が30%又は50%の割合で層中に含まれることを特徴とする、請求項7による金属顔料。
- セラミック着色のため、及び、化粧品及び筆記、塗装及びドローイング鉛筆及びクレヨンにおいて、塗料、印刷インク、ラッカー、被覆及びプラスティック材料を製造するための、請求項1乃至8のいずれかによる配向助剤で被覆した金属顔料の利用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1998120112 DE19820112A1 (de) | 1998-05-06 | 1998-05-06 | Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente |
DE19820112.5 | 1998-05-06 | ||
PCT/DE1999/001333 WO1999057204A1 (de) | 1998-05-06 | 1999-05-03 | Mit reaktiven orientierungshilfsmitteln beschichtete effektpigmente |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002513838A JP2002513838A (ja) | 2002-05-14 |
JP4610082B2 true JP4610082B2 (ja) | 2011-01-12 |
Family
ID=7866780
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000547168A Expired - Lifetime JP4610082B2 (ja) | 1998-05-06 | 1999-05-03 | 反応性配向助剤で被覆した金属顔料及びその製造方法並びにその利用 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6761762B1 (ja) |
EP (1) | EP1084198B2 (ja) |
JP (1) | JP4610082B2 (ja) |
AU (1) | AU753298B2 (ja) |
CA (1) | CA2329976C (ja) |
DE (2) | DE19820112A1 (ja) |
ES (1) | ES2178450T5 (ja) |
WO (1) | WO1999057204A1 (ja) |
Families Citing this family (149)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19820112A1 (de) † | 1998-05-06 | 1999-11-11 | Eckart Standard Bronzepulver | Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente |
EP1013724B1 (en) * | 1998-12-23 | 2003-07-09 | MERCK PATENT GmbH | Pigment mixture |
US6409814B1 (en) | 2000-04-19 | 2002-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment preparations and water-borne effect base coats prepared therewith |
DE10027270A1 (de) * | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Basf Coatings Ag | Effektpigmente enthaltende Pulverlacke und Pulverlackdispersionen (Pulverslurries) |
DE10120179A1 (de) | 2001-04-24 | 2002-10-31 | Merck Patent Gmbh | Farbige Pigmente |
DE10128488A1 (de) | 2001-06-12 | 2002-12-19 | Merck Patent Gmbh | Optische Multischichtsysteme |
DE10137831A1 (de) | 2001-08-02 | 2003-02-13 | Merck Patent Gmbh | Mehrschichtige Interferenzpigmente |
DE10141751A1 (de) * | 2001-08-29 | 2003-03-27 | Siemens Ag | Verfahren zur Herstellung eines Zifferblattes und danach hergestelltes Zifferblatt |
DE10151844A1 (de) | 2001-10-24 | 2003-05-08 | Merck Patent Gmbh | Farbige Interferenzpigmente |
DE10221497A1 (de) | 2002-05-14 | 2003-11-27 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente |
JP4277251B2 (ja) * | 2002-05-28 | 2009-06-10 | Dic株式会社 | 環境対応型金属缶外面パールコート塗料組成物 |
CA2487511C (en) | 2002-05-29 | 2011-02-01 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Coating agent, use and coated substrate surface |
JP4419389B2 (ja) * | 2002-12-27 | 2010-02-24 | ぺんてる株式会社 | 固形描画材及びその製造方法 |
DK175147B1 (da) * | 2003-03-13 | 2004-06-14 | Finn Skade Hansen | Apparat til boring af et hul samt fremgangsmåde til dets anvendelse |
WO2004092284A1 (de) * | 2003-04-15 | 2004-10-28 | Merck Patent Gmbh | Oberflächenmodifizierte effektpigmente |
DE10317862A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-11-04 | Basf Ag | Verwendung von beschichteten metallischen Glanzpigmenten zur Pigmentierung von hochmolekularen Materialien |
JP2004323555A (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-18 | Nippon Paint Co Ltd | 金属コロイド光輝材およびその製造方法 |
US8734421B2 (en) * | 2003-06-30 | 2014-05-27 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods of treating pores on the skin with electricity |
JP2005029730A (ja) * | 2003-07-10 | 2005-02-03 | Shachihata Inc | 水性メタリックカラーインキ |
DE10354763A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Effektpigmente mit Aluminium- oder Aluminiumlegierungskern, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
DE10361437A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Metallpigmente mit vernetzbarer Bindemittelbeschichtung, Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Herstellung der beschichteten Metallpigmente und deren Verwendung |
DE10361436A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Gefärbte Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung der gefärbten Metallpigmente in Kosmetika und Kosmetikum |
ATE501222T1 (de) | 2004-08-23 | 2011-03-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pigmenten basierend auf aluminium und sioz (z=0.7-2.0) |
US7699927B2 (en) | 2004-08-26 | 2010-04-20 | Eckart Gmbh | SiO2 coated pearlescent pigments |
US7413599B2 (en) | 2004-08-26 | 2008-08-19 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Coated pearlescent pigments with SiO2 and cerium oxide |
DE102004041592A1 (de) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Eckart Gmbh & Co. Kg | SiO2 beschichtete Perlglanzpigmente |
US8865262B2 (en) * | 2004-09-27 | 2014-10-21 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Process for producing multi-layer coatings in light metallic color shades |
US20060068116A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-03-30 | Marc Chilla | Process for the production of multi-layer coatings in light metallic color shades |
DE102004056330A1 (de) | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Trockentoner, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
US7910211B2 (en) * | 2005-06-20 | 2011-03-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the production of multi-layer coatings |
DE102005032346A1 (de) * | 2005-06-24 | 2007-01-04 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Perlglanzpigmente mit vernetzbarer Bindemittelbeschichtung, Beschichtungszusammensetzung, Verfahren zur Herstellung der beschichteten Perlglanzpigmente und deren Verwendung |
DE102005037612A1 (de) * | 2005-08-05 | 2007-02-08 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Oberflächenbelegte Perlglanzpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102005037611A1 (de) | 2005-08-05 | 2007-02-15 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Metalleffektpigmente mit anorganisch/organischer Mischschicht, Verfahren zur Herstellung solcher Metalleffektpigmente und deren Verwendung |
US7819966B2 (en) | 2005-08-05 | 2010-10-26 | Eckart Gmbh | Surface-coated pearlescent pigments, process for preparing them, and their use |
BRPI0520463A2 (pt) | 2005-08-12 | 2009-09-29 | Dunwilco 1198 Ltd | processo de jateamento, processo para preparar particulados de metal achatados, pigmento de metal, revestimento superficial, e, aparelho para produzir flocos de metais |
KR20080070861A (ko) | 2005-11-17 | 2008-07-31 | 시바 홀딩 인크 | 플레이크형 입자의 제조 방법 |
DE102006009130A1 (de) * | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Wetterstabile Perlglanzpigmente auf Basis dünner Glasplättchen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102006009129A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Wetterstabile Perlglanzpigmente mit Nachbeschichtung enthaltend α-Silane und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102006009131A1 (de) † | 2006-02-24 | 2007-09-06 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Mit anorganisch/organischen Mischschichten beschichtete Perlglanzpigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102006027025A1 (de) | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Merck Patent Gmbh | Silberweiße-Effektpigmente |
JP2008121006A (ja) * | 2006-10-19 | 2008-05-29 | Kansai Paint Co Ltd | 意匠性塗膜形成組成物及び意匠性塗装仕上げ方法 |
DE102006051893A1 (de) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Metalleffektpigmente für den Einsatz in der kathodischen Elektrotauchlackierung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben sowie Elektrotauchlack |
US8906154B2 (en) | 2006-11-09 | 2014-12-09 | Sun Chemical Corporation | Coating, ink, or article comprising multi-colored lustrous pearlescent pigments |
EP2530128A2 (en) | 2006-12-19 | 2012-12-05 | Seiko Epson Corporation | Pigment dispersion, ink compostion, inkset, and recording device |
DE102007006820A1 (de) | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Chemikalienbeständige Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
DE102007010986A1 (de) | 2007-03-05 | 2008-09-11 | Merck Patent Gmbh | Übergangsmetallhaltige Effektpigmente |
DE602007001237D1 (de) | 2007-04-05 | 2009-07-16 | Eckart Gmbh | Effektpigmente mit einem Substrat aus Glasplättchen |
KR101197960B1 (ko) | 2007-06-20 | 2012-11-05 | 썬 케미칼 코포레이션 | 다중색의 광택성 진주빛 안료 |
WO2009007248A1 (en) | 2007-07-12 | 2009-01-15 | Basf Se | Interference pigments on the basis of perlite flakes |
DE102007036369A1 (de) * | 2007-07-31 | 2009-02-05 | Eckart Gmbh | Metallic-Lack, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendungen desselben |
AU2008307282B2 (en) | 2007-09-28 | 2015-01-22 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Electricity-generating particulates and the use thereof |
DE602008005834D1 (de) | 2007-12-17 | 2011-05-12 | Merck Patent Gmbh | Füllstoffpigmente |
DE102007061701A1 (de) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | Eckart Gmbh | Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung derselben und Pulverlack |
US8211225B2 (en) | 2008-04-09 | 2012-07-03 | Sun Chemical Corp. | Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties |
DE102008020442A1 (de) | 2008-04-23 | 2009-10-29 | Merck Patent Gmbh | Pigmentpräparationen |
DE102008025277A1 (de) | 2008-05-27 | 2009-12-03 | Merck Patent Gmbh | Glaszusammensetzung |
EP2128204A1 (de) | 2008-05-28 | 2009-12-02 | Eckart GmbH | Metalleffektpigment mit Additiv |
DE102008031901A1 (de) * | 2008-07-08 | 2010-01-14 | Eckart Gmbh | Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung derselben und Pulverlack |
US20100082088A1 (en) * | 2008-08-27 | 2010-04-01 | Ali Fassih | Treatment of sweating and hyperhydrosis |
DE102008064202A1 (de) | 2008-12-22 | 2010-06-24 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgranulate |
DE102008064201A1 (de) | 2008-12-22 | 2010-06-24 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgranulate |
CN102448504A (zh) | 2009-03-27 | 2012-05-09 | 先进科技及再生医学有限责任公司 | 具有电偶颗粒的医疗装置 |
US20120089232A1 (en) | 2009-03-27 | 2012-04-12 | Jennifer Hagyoung Kang Choi | Medical devices with galvanic particulates |
US20100268335A1 (en) * | 2009-03-27 | 2010-10-21 | Chunlin Yang | Medical devices with galvanic particulates |
US20110060419A1 (en) * | 2009-03-27 | 2011-03-10 | Jennifer Hagyoung Kang Choi | Medical devices with galvanic particulates |
JP2011140609A (ja) | 2009-04-07 | 2011-07-21 | Seiko Epson Corp | 耐水化アルミニウム顔料および耐水化アルミニウム顔料分散液、それらを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法 |
DE102009035673B4 (de) | 2009-07-30 | 2021-02-18 | Leibniz-Institut Für Neue Materialien Gemeinnützige Gmbh | Verfahren zur Herstellung dünner Filme und deren Verwendung |
US9005714B2 (en) | 2009-10-27 | 2015-04-14 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Process for the production of a dark-color multi-layer coating |
EP2493987B1 (en) | 2009-10-28 | 2014-07-09 | Basf Se | Pigments with improved sparkling effect |
DE102009051171A1 (de) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
US20110111147A1 (en) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Ajjer Llc | Variable emissivity coatings and their applications |
CN102282222B (zh) | 2009-12-01 | 2014-07-16 | 星铂联制造公司 | 聚合物包覆的铝微粒 |
US20110184096A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | Sivapackia Ganapathiappan | Coated pigment composition |
US8309630B2 (en) * | 2010-01-25 | 2012-11-13 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Polymer-encapsulated pigment |
JP5984678B2 (ja) | 2010-02-04 | 2016-09-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 改善されたきらめき効果を有する顔料組成物 |
KR20110091461A (ko) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드 | 갈바니 미립자를 포함하는 립 조성물 |
DE102010007147A1 (de) | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Eckart GmbH, 91235 | Mit SiO2 beschichtete Metalleffektpigmente, Verfahren zur Herstellung dieser Metalleffektpigmente und Verwendung |
BR112012022106A2 (pt) | 2010-03-01 | 2016-10-25 | Johnson & Johnson Consumer | composição para tratamento de pele tendo uma cor desejável em volume |
US20110236491A1 (en) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Jeannette Chantalat | Topical anti-inflammatory composition |
DE102010020507A1 (de) | 2010-05-14 | 2011-11-17 | Eckart Gmbh | Metall-Kationen und phosphor- und/oder schwefelhaltige Anionen aufweisende Metalleffektpigmente, Verfahren zur Herstellung dieser Metalleffektpigmente und Verwendung |
DE102010021530A1 (de) * | 2010-05-26 | 2011-12-01 | Eckart Gmbh | Verwendung oberflächenmodifizierter Effektpigmente in einem lösemittelfreien Beschichtungsmittel, lösemittelfreies Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand |
RU2580651C2 (ru) | 2010-07-08 | 2016-04-10 | Джонсон Энд Джонсон Конзьюмер Компаниз, Инк. | Композиция эмульсии для ухода за кожей |
WO2012012509A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Corrosion current-generating metal particulates and use thereof |
KR101834029B1 (ko) | 2010-07-28 | 2018-03-02 | 바스프 에스이 | 앤티크 또는 패티나 외관을 갖는 마감재를 위한 펄라이트 기재 효과 안료의 용도 |
CN103108922B (zh) | 2010-09-15 | 2015-10-07 | 默克专利股份有限公司 | 颜料颗粒 |
DE102010049375A1 (de) | 2010-10-26 | 2012-04-26 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
EP2632987B1 (en) | 2010-10-27 | 2020-03-04 | Merck Patent GmbH | Effect pigments with an outer protective coating comprising zinc oxide |
DE102011103882A1 (de) | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Eckart Gmbh | Kupferhaltige Metallpigmente mit Metalloxidschicht und Kunststoffschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand |
DE102011015338A1 (de) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE102011055072A1 (de) | 2011-11-04 | 2013-05-08 | Eckart Gmbh | Beschichtete, nasschemisch oxidierte Aluminiumeffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand |
DE102011121804A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
EP2607432A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente basierend auf Substraten die einen Kreisformfaktor von 1,2-2 aufweisen |
DE102012000887A1 (de) | 2012-01-19 | 2013-07-25 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
US9028851B2 (en) | 2011-12-21 | 2015-05-12 | Ethicon, Inc. | Hemostatic materials and devices with galvanic particulates |
WO2013127874A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-09-06 | Basf Se | Thin aluminum flakes |
DE102012103505A1 (de) | 2012-04-20 | 2013-10-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von Partikeln |
DE102012017608A1 (de) | 2012-09-06 | 2014-05-08 | Merck Patent Gmbh | Goldpigment |
US9139715B2 (en) | 2012-09-14 | 2015-09-22 | Silberline Manufacturing Co., Inc. | Coating of metal pigments using phosphonic acid-based compounds |
DE102012109055A1 (de) | 2012-09-25 | 2014-03-27 | Eckart Gmbh | Beschichtete ferromagnetische Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102012109407A1 (de) | 2012-10-02 | 2014-03-27 | Eckart Gmbh | Wetterstabile Perlglanzpigmente, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE102012020392A1 (de) | 2012-10-18 | 2014-04-24 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
CN102952435A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-03-06 | 中国电器科学研究院有限公司 | 一种耐候自清洁铜金漆及其制备方法 |
DE102012024901A1 (de) | 2012-12-20 | 2014-07-10 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
US8585818B1 (en) * | 2013-03-14 | 2013-11-19 | Basf Se | Coated perlite flakes |
ES2684773T3 (es) | 2013-04-30 | 2018-10-04 | Merck Patent Gmbh | Copos de alfa-Alúmina |
EP3395763B1 (en) | 2013-04-30 | 2020-06-17 | Merck Patent GmbH | Uses of alumina flakes |
DE102013008926A1 (de) * | 2013-05-24 | 2014-11-27 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Verwendung von modifizierten Effektpigmenten in strahlenhärtbaren Beschichtungszusammensetzungen |
DE102013012023A1 (de) | 2013-07-19 | 2015-01-22 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgemisch |
MX2016003627A (es) * | 2013-09-19 | 2016-06-17 | Basf Se | Pigmentos de efecto no magnetizables. |
DE102013015980A1 (de) * | 2013-09-25 | 2015-03-26 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Modifizierte Metalleffektpigmente |
DE102013113885A1 (de) | 2013-12-11 | 2015-06-11 | Eckart Gmbh | Beschichtete Metallpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Beschichtungsmittel und Gegenstand |
DE102014003975A1 (de) | 2014-03-20 | 2015-10-08 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
EP3050929A1 (de) * | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Eckart GmbH | Beschichtete Pigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Beschichtungsmittel und Gegenstand |
DE102015219309B4 (de) * | 2015-10-06 | 2018-01-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Formstabile, abreibbare Zubereitung enthaltend plättchenförmige Partikel |
DE102015013400A1 (de) | 2015-10-19 | 2017-04-20 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
DE102015120557A1 (de) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | Daimler Ag | Pigmentpartikel mit einer Oberflächenbeschichtung und Beschichtungszusammensetzung mit solchen Pigmentpartikeln |
KR20170099369A (ko) | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 효과 안료 |
DE102016004164A1 (de) | 2016-04-11 | 2017-10-12 | Merck Patent Gmbh | Pigmentgemisch |
JP2019516672A (ja) * | 2016-04-15 | 2019-06-20 | エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEckart GmbH | 表面変性エフェクト顔料およびネイルエナメル組成物 |
BR112019003514B1 (pt) | 2016-08-22 | 2023-03-14 | Sun Chemical Corporation | Preparação de pelota de pigmento, composição de revestimento em pó, método para a formação de um revestimento em pó, método para a formação de uma composição de revestimento em pó e método para a formação de uma preparação de pelota de pigmento |
JP7432364B2 (ja) | 2017-03-17 | 2024-02-16 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 干渉顔料 |
MX2020007164A (es) | 2017-09-26 | 2020-12-03 | Basf Colors & Effects Gmbh | Pigmentos de efecto dorado con un matiz (h15) en el rango de 67° - 78° y un croma (c*15) de 90 o mas. |
WO2019077021A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | Eckart Gmbh | Nagellackkomposition enthaltend geprägte effektpigmente sowie oberflächenmodifizierte geprägte effektpigmente |
TWI709635B (zh) | 2017-12-22 | 2020-11-11 | 德商愛卡有限公司 | 導電粒子、組合物、物件及製備導電粒子的方法 |
EP3503214A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Merck Patent GmbH | Solar cells |
EP3517579B1 (de) | 2018-01-23 | 2022-10-26 | Merck Patent GmbH | Pigmentgemisch enthaltend rote, blaue und grüne interferenzpigmente |
EP3524647A1 (en) | 2018-02-12 | 2019-08-14 | Hubergroup Italia | Ink layer sequence with colour flop effect without containing interference pigments |
EP3564200A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
EP3564197A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
EP3564202A1 (en) | 2018-05-04 | 2019-11-06 | Merck Patent GmbH | Ceramic colours |
JP7131116B2 (ja) * | 2018-06-21 | 2022-09-06 | 株式会社リコー | 活性エネルギー線硬化型組成物、収容容器、像形性装置、及び像形性方法 |
JP7386892B2 (ja) | 2019-04-12 | 2023-11-27 | エッカルト ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | レーダー周波数透過性効果顔料混合物、配合物およびその塗膜 |
DE102019003072A1 (de) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente |
DE102019003073A1 (de) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Merck Patent Gmbh | Pigment/Fritten-Gemisch |
US20210087403A1 (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Merck Patent Gmbh | Pigments |
DE102019006869A1 (de) | 2019-10-02 | 2021-04-08 | Merck Patent Gmbh | Interferenzpigmente |
EP3974395A1 (de) | 2020-09-25 | 2022-03-30 | Merck Patent GmbH | Pigment/fritten-gemisch |
CN113948597A (zh) | 2021-04-30 | 2022-01-18 | 默克专利股份有限公司 | 制备彩色太阳能电池的方法 |
KR20240047423A (ko) | 2021-08-12 | 2024-04-12 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 효과 안료 및 산란 첨가제를 포함하는 층 |
KR20240089788A (ko) | 2021-11-18 | 2024-06-20 | 에카르트 아메리카 코포레이션 | 레이더 투명, 광학 반사 반도체 효과 안료 |
WO2023119035A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Eckart America Corporation | Effect pigments having a reflective core and semicoductor layers |
WO2023119034A1 (en) | 2021-12-22 | 2023-06-29 | Eckart America Corporation | Diffractive effect pigments having a reflective core and semiconductor coatings |
CN118574900A (zh) | 2022-02-09 | 2024-08-30 | 默克专利股份有限公司 | 经表面处理的金属效果颜料及其制备方法和用途 |
DE102022106268A1 (de) | 2022-03-17 | 2023-09-21 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Beschichtetes Aluminiumeffektpigment |
DE102022106267A1 (de) | 2022-03-17 | 2023-09-21 | Schlenk Metallic Pigments Gmbh | Beschichtetes Aluminiumeffektpigment |
WO2023194420A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-12 | Merck Patent Gmbh | Colored solar cell comprising effect pigments |
EP4389828A1 (de) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist |
WO2024132896A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-27 | Eckart Gmbh | Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof |
WO2024180212A1 (en) | 2023-03-02 | 2024-09-06 | Sun Chemical B.V. | Bluish red effect pigment |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE634459C (de) * | 1934-04-11 | 1936-08-27 | Cie Des Forges De Chatillon Co | Vorrichtung fuer Drehbaenke oder aehnliche Werkzeugmaschinen zum Entkrusten roher Werkstuecke |
DE2543962A1 (de) * | 1975-10-02 | 1977-04-14 | Dynamit Nobel Ag | Verbesserte eisenoxid-magnetpigmente fuer die herstellung von magnetschichten |
JPS5594968A (en) * | 1979-01-11 | 1980-07-18 | Sanyo Shikiso Kk | Preparing red iron oxide pigment |
JPS56100865A (en) * | 1980-01-16 | 1981-08-13 | Asahi Chem Ind Co Ltd | New metal powder pigment |
US4622073A (en) * | 1983-12-06 | 1986-11-11 | Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha | Metal powder pigment |
JPH0643567B2 (ja) * | 1986-08-27 | 1994-06-08 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム粉顔料 |
JPH0643565B2 (ja) † | 1986-11-21 | 1994-06-08 | メルク・ジヤパン株式会社 | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 |
NZ234273A (en) † | 1989-07-05 | 1992-03-26 | Basf Corp | Compounds for improving the dispersability of micaceous particulates in aqueous coating compositions |
DE3929423A1 (de) † | 1989-09-05 | 1991-03-07 | Merck Patent Gmbh | Plaettchenfoermige, oberflaechenmodifizierte substrate |
DE3930687A1 (de) * | 1989-09-14 | 1991-04-11 | Byk Chemie Gmbh | Phosphorsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als dispergiermittel |
DE4030727A1 (de) * | 1990-09-28 | 1992-04-02 | Eckart Standard Bronzepulver | Kunstharzbeschichtete metallpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
US5272223A (en) * | 1991-04-03 | 1993-12-21 | Asahi Kasei Metals Limited | Composite metal powder composition and method of manufacturing same |
EP0624459A3 (en) | 1993-05-13 | 1995-04-26 | Ciba Geigy Ag | Improvement of the surface of honeycomb sandwich structures using a hybrid core to improve durability. |
DE4321005A1 (de) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Merck Patent Gmbh | Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme |
DE4323914A1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Merck Patent Gmbh | Perlglanzpigment-Zubereitung |
EP0679700A3 (en) | 1994-04-28 | 1996-02-21 | Toyo Ink Mfg Co | Aqueous coating composition. |
US5498781A (en) † | 1994-05-23 | 1996-03-12 | Basf Corporation | Passification of optically variable pigment and waterborne coating compositions containg the same |
DE19501307C2 (de) * | 1995-01-18 | 1999-11-11 | Eckart Standard Bronzepulver | Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
JP3577576B2 (ja) * | 1995-04-10 | 2004-10-13 | メルク株式会社 | 表面処理剤、表面処理薄片状顔料及びその製造方法 |
US6160067A (en) * | 1995-10-03 | 2000-12-12 | Dsm N.V. | Reactive silica particles, process for manufacturing the same, use of the same |
JP3474330B2 (ja) * | 1995-10-03 | 2003-12-08 | Jsr株式会社 | 反応性シリカ粒子、その製法および用途 |
US5759255A (en) | 1996-02-07 | 1998-06-02 | Engelhard Corporation | Pearlescent pigment for exterior use |
DE19639783A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Merck Patent Gmbh | Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme |
DE19640188A1 (de) * | 1996-09-30 | 1998-07-02 | Basf Ag | Schwitzwasserbeständige blaustichige Glanzpigmente |
DE19820112A1 (de) † | 1998-05-06 | 1999-11-11 | Eckart Standard Bronzepulver | Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente |
-
1998
- 1998-05-06 DE DE1998120112 patent/DE19820112A1/de not_active Ceased
-
1999
- 1999-05-03 EP EP99932617A patent/EP1084198B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-03 DE DE59902130T patent/DE59902130D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-03 AU AU48956/99A patent/AU753298B2/en not_active Ceased
- 1999-05-03 JP JP2000547168A patent/JP4610082B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-03 WO PCT/DE1999/001333 patent/WO1999057204A1/de active IP Right Grant
- 1999-05-03 US US09/674,633 patent/US6761762B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-03 ES ES99932617T patent/ES2178450T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-05-03 CA CA 2329976 patent/CA2329976C/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-06-09 US US10/865,405 patent/US7172812B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59902130D1 (de) | 2002-08-29 |
ES2178450T5 (es) | 2008-12-16 |
CA2329976C (en) | 2006-01-24 |
US6761762B1 (en) | 2004-07-13 |
US20040226480A1 (en) | 2004-11-18 |
DE19820112A1 (de) | 1999-11-11 |
ES2178450T3 (es) | 2002-12-16 |
WO1999057204A1 (de) | 1999-11-11 |
CA2329976A1 (en) | 1999-11-11 |
JP2002513838A (ja) | 2002-05-14 |
EP1084198B1 (de) | 2002-07-24 |
US7172812B2 (en) | 2007-02-06 |
AU753298B2 (en) | 2002-10-17 |
AU4895699A (en) | 1999-11-23 |
EP1084198B2 (de) | 2008-06-18 |
EP1084198A1 (de) | 2001-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4610082B2 (ja) | 反応性配向助剤で被覆した金属顔料及びその製造方法並びにその利用 | |
KR101321623B1 (ko) | 혼합된 무기/유기 층을 포함하는 금속 효과 안료, 상기금속 효과 안료의 제조 방법, 및 그 용도 | |
EP1953195B1 (en) | Coated metal pigment, method for production of the pigment, and coating composition comprising the pigment | |
EP2436738B1 (en) | Surface-coated metallic pigment, water-based coating comprising same and article coated therewith | |
US8129021B2 (en) | Effect pigments based on substrates formed from inorganic-organic mixed phases, production and use thereof | |
EP2318463B1 (de) | Metalleffektpigmente, verfahren zu deren herstellung sowie verwendung derselben und pulverlack | |
EP2361953A1 (en) | Gold colored metallic pigments that include manganese oxide nanoparticles layers | |
JPH073185A (ja) | 合成樹脂で被覆した金属顔料、該顔料の製造方法及び用途 | |
EP2325267A1 (en) | Resin-coated metallic pigment, water-based paint containing same, painted item to which same has been applied, and manufacturing method for same | |
WO2014048887A1 (de) | Beschichtete ferromagnetische metallpigmente, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060202 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080610 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080617 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080916 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081014 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080916 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081023 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081014 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081114 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081119 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081209 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081114 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081222 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090127 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090424 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100330 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under section 19 (pct) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20100727 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100729 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100729 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100730 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100906 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100928 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101012 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131022 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |