JP4593376B2 - ディーゼルエンジン用燃料油組成物 - Google Patents
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Description
本発明はディーゼル自動車用の燃料油組成物に関し、低硫黄、低芳香族分で、低温流動性に優れるディーゼルエンジン用燃料油組成物に関するものである。
ディーゼル車から排出されるＰＭやＮＯｘを低減することは、大気環境改善のために社会的に要請されており、近年では特に自動車排ガス規制の強化が進められている。それに伴い、燃料品質への要求も厳しくなってきており、ディーゼル車用燃料である軽油には、粒子状物質の一成分であるサルフェートを低減し、かつ排出ガスの後処理装置における触媒被毒を抑制し、後処理効率を向上させるために、低硫黄化することが求められている。
ＰＭ、ＮＯｘ等の排ガスを低減させる燃料として、低硫黄、低芳香族分のパラフィン系燃料が注目されているが、パラフィン系燃料は従来軽油と比較して低温流動性に劣り、低温流動性を確保するため軽質化した場合、動粘度が低くなり過ぎるといった性質があり、従来軽油の使用を前提に設計されている現行のディーゼル車には適用が難しい場合がある。
パラフィン系燃料を利用するディーゼル車用の燃料油組成物に関しては、これまでにも種々検討されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。しかしながら、特許文献１に関しては、低温流動性の改善には至っておらず、特許文献２も析出ＷＡＸ量を含めた根本的な低温流動性の改善には至っておらず、更なる改良が望まれている。
本発明は上記従来技術に鑑みなされたものであり、動粘度を従来軽油と同等に保ったまま低温流動性を改善した、低硫黄、低芳香族分のディーゼル車用の環境対応型燃料油組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意検討を行なった結果、適切な組成、性状を有するパラフィン組成物に、適正な組成、性状を有する軽油を特定の比率で配合することで、動粘度を従来軽油と同等に保ったまま低温流動性を改善できるとの知見得て、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下に示す特徴を有するディーゼルエンジン用燃料油組成物を提供するものである。
（１）１０容量％留出温度が１８０〜２２５℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃の蒸留性状を有し、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であり、飽和分が８３．１〜９８容量％、芳香族分が２〜１６．９容量％で、かつ、２環芳香族類含有量が１．５容量％以下及び３環以上の多環芳香族類含有量が０．５容量％以下であり、ナフテン類含有量が１３〜３４．１容量％であり、炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が３３質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５〜０．３５質量％、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が８．０質量％以下であり、ｎ−パラフィン含有量の分布における、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１４以上であり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が２．６質量％以下であることを特徴とするディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（２）１０容量％留出温度が１７０〜２６０℃、９０容量％留出温度が２４５〜３５０℃の蒸留性状を有し、芳香族分および硫黄分を含まず、ｎ−パラフィン含有量が９７質量％以下、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が２０．０質量％以下であり、パラフィン分岐度指数が０．２００〜０．７５０であるパラフィン組成物と、１０容量％留出温度が１８０〜２２０℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃の蒸留性状を有し、硫黄分が２５質量ｐｐｍ以下であり、飽和分が７５〜９８容量％、芳香族分が２〜２５容量％で、かつ、２環芳香族類含有量が３．０容量％以下及び３環以上の多環芳香族類含有量が１．０容量％以下であり、ナフテン類含有量が３３〜９７容量％であり、炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が２５質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５〜０．５０質量％、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が６．５質量％以下であり、ｎ−パラフィン含有量の分布における、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１７以上であり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が３．０質量％以下である軽油組成物とを、パラフィン組成物：軽油組成物＝３：９７〜６０：４０（容量％：容量％）で混合してなることを特徴とする上記（１）記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（１）１０容量％留出温度が１８０〜２２５℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃の蒸留性状を有し、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であり、飽和分が８３．１〜９８容量％、芳香族分が２〜１６．９容量％で、かつ、２環芳香族類含有量が１．５容量％以下及び３環以上の多環芳香族類含有量が０．５容量％以下であり、ナフテン類含有量が１３〜３４．１容量％であり、炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が３３質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５〜０．３５質量％、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が８．０質量％以下であり、ｎ−パラフィン含有量の分布における、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１４以上であり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が２．６質量％以下であることを特徴とするディーゼルエンジン用燃料油組成物。
（２）１０容量％留出温度が１７０〜２６０℃、９０容量％留出温度が２４５〜３５０℃の蒸留性状を有し、芳香族分および硫黄分を含まず、ｎ−パラフィン含有量が９７質量％以下、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が２０．０質量％以下であり、パラフィン分岐度指数が０．２００〜０．７５０であるパラフィン組成物と、１０容量％留出温度が１８０〜２２０℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃の蒸留性状を有し、硫黄分が２５質量ｐｐｍ以下であり、飽和分が７５〜９８容量％、芳香族分が２〜２５容量％で、かつ、２環芳香族類含有量が３．０容量％以下及び３環以上の多環芳香族類含有量が１．０容量％以下であり、ナフテン類含有量が３３〜９７容量％であり、炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が２５質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５〜０．５０質量％、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が６．５質量％以下であり、ｎ−パラフィン含有量の分布における、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１７以上であり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が３．０質量％以下である軽油組成物とを、パラフィン組成物：軽油組成物＝３：９７〜６０：４０（容量％：容量％）で混合してなることを特徴とする上記（１）記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
本発明は、良好な低温流動性を有し、従来軽油の使用を前提として設計されたディーゼル車輌にも使用可能な、低硫黄、低芳香族分である環境対応型ディーゼルエンジン用燃料油組成物を提供できるものである。
以下に発明の詳細を記載する。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物の蒸留性状は、１０容量％留出温度が１８０〜２２５℃、好ましくは１８５〜２２０℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、好ましくは３２０〜３４５℃であり、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃、好ましくは２４〜３４℃である。
１０容量％留出温度が、１８０℃以上であれば、軽油として適切な引火点および動粘度を保つことができ、２２５℃以下であれば、ＷＡＸ析出温度の上昇を防ぎ低温流動性を保つ面で好ましい。９０容量％留出温度が３１５℃以上であれば、動粘度を適切に保つことができ、３５０℃以下であればＷＡＸ析出温度の上昇を防ぎ低温流動性を保つ面で好ましい。そして終点温度−９０容量％留出温度の差が２３℃以上であることにより、低温流動性向上剤を添加した際に、その添加効果が大きく、目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点（ＰＰ）が大幅に改善できるため好ましく、終点温度−９０容量％留出温度の差が３５℃以下であることによりＷＡＸ析出温度の上昇を防ぎ低温流動性を良好にするために好ましい。
また本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物に含まれる硫黄分は１０質量ｐｐｍ以下、好ましくは８質量ｐｐｍ以下である。硫黄分を１０質量ｐｐｍ以下とすることで、エンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）の成分であるサルフェートの排出量を少なくし、排ガス後処理装置の性能に対する影響も小さくなり好ましい。
なお本発明における、蒸留性状はＪＩＳ Ｋ２２５４の常圧法蒸留試験、硫黄分はＪＩＳ Ｋ２５４１の微量電量滴定式酸化法により、それぞれ測定できる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物の飽和分は、８０〜９８容量％、好ましくは８３〜９８容量％、芳香族分は２〜２０容量％、好ましくは２〜１７容量％であり、その内２環芳香族類含有量は１．５容量％以下、好ましくは１．４容量％以下、３環以上の多環芳香族類の含有量は０．５容量％以下、好ましくは０．３容量％以下である。
飽和分が８０容量％以上、芳香族分が２０容量％以下であり、その内２環芳香族類含有量が１．５容量％以下、３環以上の多環芳香族類含有量が０．５容量％以下であることにより、エンジンから排出される粒子物質（ＰＭ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）の排出量を少なくすることができるため好ましい。また、飽和分が９８容量％以下、芳香族分が２容量％以上であることにより、低温下で析出するＷＡＸの希釈効果が大きくなり、低温流動性を保つことができ、好ましい。
なお、ここでの組成割合は、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）」に基づいて求められる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物のナフテン類含有割合は、１３〜９５容量％、好ましくは１５〜９３容量％であり、その内３環以上のナフテン類含有量は１３容量％以下、好ましくは１１容量％以下であることがより好ましい。ナフテン類含有割合が１３容量％以上であることにより、ＷＡＸの主成分であるｎ−パラフィンが希釈される効果が大きくなるため、低温流動性を保つことができ、好ましい。またナフテン類量が９５容量％以下であることにより、エンジンから排出される粒子物質（ＰＭ）の排出量を少なくする可能性があるため好ましい。更に、３環以上のナフテン類含有量が１３容量％以下であることにより、粒子物質の排出量をより少なくできる。
なおここでのナフテン類含有割合は、高速液体クロマトグラフ法（ＨＰＬＣ）によりディーゼルエンジン用燃料油組成物を芳香族分と飽和分に分画採取した後、飽和分をガスクロマトグラフ法−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）で分析し、ＡＳＴＭＤ ２７８６に従って解析を行い、各環数別のナフテン類割合を算出し、ここで得られた割合を、ＪＰＩ−５Ｓ−４９−９７「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により求めた飽和分割合に乗ずることで求められる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物の炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量は、３３質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が３３質量％以下であることにより、低温下で析出するＷＡＸ量が少なくなるため好ましい。
また、本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物の炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量は、８．０質量％以下、好ましくは７．５質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量は、０．０５〜０．３５質量％、好ましくは０．０８〜０．３２質量％であり、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸは、−０．１４以上、好ましくは−０．１３以上である。炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が８．０質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５質量％以上であり、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１４以上であれば、低温流動性向上剤を添加した際に、その添加効果が大きく、目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点（ＰＰ）が大幅に改善できるため好ましい。また、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．３５質量％以下であれば、曇り点（ＣＰ）が低く、低温下での析出ＷＡＸ量も少なくできるため好ましい。
なおここでのｎ−パラフィン含有量は、ガスクロマトグラフ法（ＧＣ）により求めることができ、ここで求めた各炭素数別のｎ−パラフィン含有量を縦軸に、ｎ−パラフィンの炭素数を横軸にプロットすることで、ｎ−パラフィン分布曲線を描くことができる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物は、現行のディーゼルエンジンに使用可能であることを目的としており、燃料品質としてはＪＩＳＫ ２２０４で定められる軽油規格に適合することを基本とする。ＪＩＳ規格軽油としては、特１号、１号、２号、３号、特３号全般を示すが、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、特に低温流動性が要求される２号軽油への適合を目的とする。そして本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物の−１０℃における析出ＷＡＸ量は、２．６質量％以下、好ましくは２．４質量％以下である。−１０℃における析出ＷＡＸ量を２．６質量％以下にすることにより、ＪＩＳで推奨される２号軽油の使用最低温度である−１０℃において、フィルタ閉塞といったディーゼル車の低温作動性に関する問題が起きる可能性が小さくなるため好ましい。
なおここでの析出ＷＡＸ量は、試料を冷却し所定温度で析出したＷＡＸを、所定温度にて吸引ろ過によりフィルタ上に捕集し、フィルタ上のＷＡＸ重量を定量し、試料量に対する割合を算出することにより求めることができる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物の目詰まり点（ＣＦＰＰ）は、低温流動性向上剤添加時において、−５℃以下、好ましくは−７℃以下であり、（低温流動性向上剤添加後の目詰まり点−添加前の目詰まり点）が−４℃以下、好ましくは−５℃以下である。目詰まり点（ＣＦＰＰ）が−５℃以下であり、（低温流動性向上剤添加後の目詰まり点−添加前の目詰まり点）が、−４℃以下であることにより、低温下で析出するＷＡＸ結晶の微細化効果が大きく、低温時の始動性不良といったディーゼル車の低温作動性に関する問題が起きる可能性が小さくなるため好ましい。なお、目詰まり点（ＣＦＰＰ）は、ＪＩＳＫ２２８８に定められる方法に基づいて求められる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物の流動点（ＰＰ）は、低温流動性向上剤添加時において−７．５℃以下、好ましくは−１０．０℃以下である。流動点（ＰＰ）が−７．５℃以下であることにより、低温下において燃料の固化によるディーゼル車の低温作動性の問題が起きる可能性が小さくなるため好ましい。なお、流動点（ＰＰ）は、ＪＩＳＫ２２６９に定められる方法に基づいて求められる。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物のＨＦＲＲによる磨耗痕跡は、潤滑性向上剤の添加時において５００μｍ以下、好ましくは４６０μｍ以下である。ＨＦＲＲによる磨耗痕跡が５００μｍ以下であることにより、ディーゼル車の燃料供給ポンプ部品等の摩擦磨耗を少なくすることができ好ましい。なおＨＦＲＲによる摩擦痕跡は、ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９７に基づいて求められる。
なお本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物を基に、灯油等を適量混合することで、３号、特３号軽油への適用も可能である。
本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、硫黄分、芳香族分を含まないパラフィン組成物に、低硫黄、低芳香族分の軽油を配合することで製造することができる。
その配合割合は、パラフィン組成物：軽油組成物＝３：９７〜６０：４０（容量％：容量％）が好ましく、５：９５〜５５：４５（容量％：容量％）がより好ましい。軽油組成物の配合量が４０容量％以上であれば、配合した後のディーゼルエンジン用燃料油組成物の動粘度およびＷＡＸの主成分となるｎ−パラフィンの含有量と分布を適正化できるため好ましい。またパラフィン組成物の配合量が３容量％以上であれば、硫黄分、芳香族分を低減させる効果が大きくなるため好ましい。
本発明におけるパラフィン組成物の蒸留性状は、１０容量％留出温度が１７０〜２６０℃、好ましくは１７５〜２５０℃、９０容量％留出温度が２４５〜３５０℃、好ましくは２５５〜３４５℃である。蒸留性状を本範囲にすることで、軽油を配合した際の蒸留性状を請求項１で示される範囲に適合させることが可能であり、動粘度への適合および低温流動性の確保の面から好ましい。
本発明におけるパラフィン組成物のｎ−パラフィン含有量は、９７質量％以下、好ましくは９５質量％以下であり、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量は２０．０質量％以下、好ましくは１９．５質量％以下である。パラフィン組成物のｎ−パラフィン含有量が９７質量％以下であり、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が２０．０質量％以下であれば、軽油を配合した際に良好な低温流動性を有することが可能であるため好ましい。
本発明におけるパラフィン組成物のパラフィン分岐度指数は、０．２００〜０．７５０、好ましくは０．２２０〜０．７３０である。パラフィン分岐度指数とは、パラフィン分子の平均的な分岐度合いを表す指標であり、パラフィン分岐度指数が大きいほど、パラフィン中のイソパラフィンの割合が多く、またはイソパラフィン分子自体の分岐度合いが大きいことを意味する。パラフィン組成物のパラフィン分岐度指数が０．２００以上であれば、ＷＡＸの主成分となるｎ−パラフィン比率が小さくなり、低温流動性が良好にあるため好ましい。また、パラフィン分岐度指数が大きすぎる場合、粘度が高くなりすぎ通油性が低下する可能性があり、０．７５０以下であれば適切な粘度にすることが可能であるため好ましい。
なおここでのパラフィン分岐度指数とは、１Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンの積分値を１とした際の、末端メチル基のプロトン比率で表される。
パラフィン組成物において、ｎ−パラフィン以外の成分は、イソパラフィンであることを基本とするが、ナフテン類を含有していても良い。パラフィン組成物中のナフテン類含有量は、軽油組成物を混合した際のディーゼルエンジン用燃料油組成物のナフテン類量が請求項１を満たす範囲であれば良く、特に制限されない。
本発明におけるパラフィン組成物の製造方法は特に定めるものではないが、市販溶剤の配合、種々の原料から得られる水素化分解油から得られる精製油、芳香族抽出処理をした後のラフィネート留分、あるいは合成ガスからフィッシャー・トロプシュ合成で得られたパラフィン系炭化水素類等が使用可能である。
本発明において、パラフィン組成物に混合する軽油組成物の蒸留性状は、１０容量％留出温度が１８０〜２２０℃、好ましくは１８５〜２１５℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、好ましくは３２０〜３４５℃であり、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃、好ましくは２４〜３４℃である。蒸留性状を本範囲にすることで、パラフィン組成物に混合した際の蒸留性状を請求項１で示される範囲に適合させることが可能であり、動粘度への適合および低温流動性の改善の面から好ましい。
また本発明で使用する軽油組成物に含まれる硫黄分は２５質量ｐｐｍ以下、好ましくは２０質量ｐｐｍ以下である。硫黄分を２５質量ｐｐｍ以下とすることで、パラフィン組成物に混合した際の硫黄分を１０質量ｐｐｍ以下にすることが可能であり、エンジンから排出される粒子状物質（ＰＭ）の低減や、排ガス後処理装置の性能に対する影響の面で好ましい。
本発明で使用する軽油組成物の組成は、飽和分が７５〜９８容量％、好ましくは７８〜９８容量％、芳香族分が２〜２５容量％、好ましくは２〜２２容量％であり、その内２環芳香族類含有量が３．０容量％以下、好ましくは２．５容量％以下、３環以上の多環芳香族類の含有量が１．０容量％以下、好ましくは０．８容量％以下である。飽和分が７５容量％以上、芳香族分が２５容量％以下であり、その内２環芳香族類含有量が３．０容量％以下、３環以上の多環芳香族類含有量が１．０容量％以下であることにより、パラフィン組成物に混合した際の組成を請求項１で示される範囲に適合させることが可能であり、粒子物質（ＰＭ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）の排出量を低減する効果の面で好ましい。また飽和分が９８容量％以下、芳香族分が２容量％以上であることにより、パラフィン組成物に混合した際の組成を請求項１で示される範囲に適合させることが可能であり、低温下で析出するＷＡＸの希釈効果の面で好ましい。
本発明で使用する軽油組成物のナフテン類含有割合は、３３〜９７容量％、好ましくは３５〜９５容量％である。ナフテン類含有割合が３３容量％以上であることにより、パラフィン組成物に混合した際のナフテン含有量を請求項１で示される範囲に適合させることが容易であり、ＷＡＸの主成分であるｎ−パラフィンが希釈される効果が大きくなるため、低温流動性を保つ面で好ましい。またナフテン類量が９７容量％以下であり、その内３環以上のナフテン類含有量が１３容量％以下であることにより、パラフィン組成物に混合した際の組成を請求項１で示される範囲に適合させることが容易であり、粒子物質（ＰＭ）の排出量を少なくする可能性があるため好ましい。更に、３環以上のナフテン類含有量が１３容量％以下、好ましくは１１容量％以下とすることにより、粒子物質の排出量をより少なくできる。
本発明に使用する軽油組成物の炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量は、２５質量％以下、好ましくは２２質量％以下である。炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が２５質量％以下であることにより、パラフィン組成物に混合した際に、ｎ−パラフィン量を低減する効果が大きく、低温流動性の面で好ましい。
また、本発明における軽油組成物の炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量は、６．５質量％以下、好ましくは６．０質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量は０．０５〜０．５０質量％、好ましくは０．０８〜０．４５質量％であり、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸは−０．１７以上、好ましくは−０．１６以上である。炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が６．５質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５質量％以上であり、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１７以上であれば、パラフィン組成物に混合した際に、低温流動性向上剤の添加効果が大きく、目詰まり点（ＣＦＰＰ）および流動点（ＰＰ）が大幅に改善できるため好ましい。また、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．５０質量％以下であれば、曇り点（ＣＰ）が低く、低温下での析出ＷＡＸ量も少なくできるため好ましい。
本発明において使用する軽油組成物の−１０℃における析出ＷＡＸ量は、３．０質量％以下、好ましくは２．７質量％以下である。−１０℃における析出ＷＡＸ量が３．０質量％を超えないようにすれば、ＷＡＸ量の増加を抑えることが可能であり、低温流動性の面で好ましい。
本発明における軽油組成物は、種々の石油留分から蒸留によりその蒸留性状を調整し、水素化脱硫、芳香族抽出処理等の処理を行なった軽油留分に、灯油等を適宜配合して製造される軽油が挙げられる。ＪＩＳ規格軽油としては、特１号、１号、２号、３号、特３号全般が使用可能であり、特に限定されない。その他、灯油留分を混合していない軽油基材や、重油を接触分解、水素化脱硫、水素化分解処理等をした後に分留される軽油留分等でも、その性状が請求項３を満たすものであれば使用可能であり、特に限定されない。
本発明におけるディーゼルエンジン用燃料油組成物には、低温流動性向上剤を１０〜１０００容量ｐｐｍ、好ましくは５０〜７００容量ｐｐｍ添加することが好ましい。低温流動性向上剤を１０ｐｐｍ以上添加することにより、目詰まり点（ＣＦＰＰ）や流動点（ＰＰ）を改善することができ好ましい。また低温流動性向上剤の添加量が１０００容量ｐｐｍ以下であることにより、添加剤自体の凝集等を防ぐことができ好ましい。
本発明において使用する低温流動性向上剤は、種々のものが使用でき、例えばアルケニルコハク酸イミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合体、ポリエチレングリコール誘導体等の共重合ポリマー、塩素化ポリエチレン、ポリアルキルアクリレート等のポリマーが挙げられる。これらの低温流動性向上剤は、１種単独でもよいし、２種以上を組合わせて用いても良い。
また、本発明のディーゼルエンジン用燃料油組成物には必要に応じて、その他各種の添加剤を適宜配合することができる。このような添加剤としては、潤滑性向上剤、セタン価向上剤、界面活性剤、防腐剤、防錆剤、泡消剤、清浄剤、酸化防止剤、色相改善剤、など公知の燃料添加剤が挙げられる。これらを一種または数種組み合わせて添加することができる。
次に、本発明を実施例、比較例によりさらに具体的に説明する。なお本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
実施例、比較例において、引火点、蒸留性状、硫黄分、３０℃動粘度、目詰まり点、流動点は、ＪＩＳＫ２２０４に定められる方法に準拠して測定を行なった。その他に、１５℃密度はＪＩＳ Ｋ ２２４９、曇り点はＪＩＳ Ｋ ２２６９、窒素量はＪＩＳ Ｋ ２６０９、酸素量はＪＩＳＫ ２５３６の方法により測定を行った。
−１０℃における析出ＷＡＸ量は下記の方法で測定した。
試料２０ｍｌを曇り点（ＣＰ）より約３℃高い温度に冷却し、低温恒温槽内のろ過器の中でさらに−１０℃に冷却した。そして析出したＷＡＸを吸引ろ過によりミリポアフィルタ（細孔径５．０μｍ、直径４７ｍｍ）に捕集した。次にこのフィルタを２−ブタノンで洗浄し、乾燥した後に、フィルタ重量の増量をはかり、ＷＡＸ量を定量した。
試料２０ｍｌを曇り点（ＣＰ）より約３℃高い温度に冷却し、低温恒温槽内のろ過器の中でさらに−１０℃に冷却した。そして析出したＷＡＸを吸引ろ過によりミリポアフィルタ（細孔径５．０μｍ、直径４７ｍｍ）に捕集した。次にこのフィルタを２−ブタノンで洗浄し、乾燥した後に、フィルタ重量の増量をはかり、ＷＡＸ量を定量した。
飽和分、芳香族分の割合と、芳香族分の環数別割合は、ＪＰＩ-５Ｓ-４９-９７に基づいて測定を行った。ＨＰＬＣの装置構成及び分析条件を以下に示す。
装置：Agilent 1100 Series（ALS:G1329A, Bin Pump: G1312A, Degasser: G1379A, Rid: G1362A, Colcom: G1316A）
移動相：ｎ−ヘキサン
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム：硝酸銀含浸シリカカラム（4.6mml.D.*70mmL. センシュー科学製AgNO3-1071-Y）
アミン修飾カラム（4.0mml.D.*250mmL. ２本 センシュー科学製 LICHROSORB-NH2）
カラム温度：３５℃
試料濃度：１０ｖｏｌ％
注入量：５μｌ
装置：Agilent 1100 Series（ALS:G1329A, Bin Pump: G1312A, Degasser: G1379A, Rid: G1362A, Colcom: G1316A）
移動相：ｎ−ヘキサン
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
カラム：硝酸銀含浸シリカカラム（4.6mml.D.*70mmL. センシュー科学製AgNO3-1071-Y）
アミン修飾カラム（4.0mml.D.*250mmL. ２本 センシュー科学製 LICHROSORB-NH2）
カラム温度：３５℃
試料濃度：１０ｖｏｌ％
注入量：５μｌ
ナフテン類および環数別ナフテン類の含有量分析は下記方法で行なった。
まず試料をＨＰＬＣにより飽和分と芳香族分により分画後、飽和分についてＧＣ−ＭＳによりタイプ分析を行なった。ここで得られた分析結果を基に、ＡＳＴＭＤ ２７８６に従って解析を行い、飽和分中のパラフィン類と、ナフテン類および環数別ナフテン類の含有割合を求めた。ここで得られた飽和分中のナフテン類および環数別ナフテン類の割合を、上記のように求めた飽和分割合に乗ずることで、ナフテン類および環数別ナフテン類の含有量を求めた。分析条件を下記に示す。
装置：ＨＰ−６８９０ ＨＰ５９７３ 四重極質量分析計
カラム：ＤＢ−１：３０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×０．２５μｍ
オーブン温度：４０℃（１ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→２８０℃（５ｍｉｎ）
注入口温度：４３℃ Ｏｖｅｎ track mode ON
インターフェース温度：３００℃
キャリアガス：Ｈｅ：５５ＫＰａ Constant flow mode ＯＮ
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｅｌａｙ：４．５ｍｉｎ
質量範囲：５０〜５００ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ＝１００ Ｓａｍｐｌｉｎｇ♯３
イオン化電圧：７０ｅＶ
注入方法：オンカラム注入 １．０μｌ
まず試料をＨＰＬＣにより飽和分と芳香族分により分画後、飽和分についてＧＣ−ＭＳによりタイプ分析を行なった。ここで得られた分析結果を基に、ＡＳＴＭＤ ２７８６に従って解析を行い、飽和分中のパラフィン類と、ナフテン類および環数別ナフテン類の含有割合を求めた。ここで得られた飽和分中のナフテン類および環数別ナフテン類の割合を、上記のように求めた飽和分割合に乗ずることで、ナフテン類および環数別ナフテン類の含有量を求めた。分析条件を下記に示す。
装置：ＨＰ−６８９０ ＨＰ５９７３ 四重極質量分析計
カラム：ＤＢ−１：３０ｍ×０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×０．２５μｍ
オーブン温度：４０℃（１ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→２８０℃（５ｍｉｎ）
注入口温度：４３℃ Ｏｖｅｎ track mode ON
インターフェース温度：３００℃
キャリアガス：Ｈｅ：５５ＫＰａ Constant flow mode ＯＮ
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｄｅｌａｙ：４．５ｍｉｎ
質量範囲：５０〜５００ Ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ＝１００ Ｓａｍｐｌｉｎｇ♯３
イオン化電圧：７０ｅＶ
注入方法：オンカラム注入 １．０μｌ
ｎ−パラフィン含有量とその炭素数別の分布は、ガスクロマトグラフィ（ＧＣ）により測定を行なった。以下に測定条件を示す。
・軽油組成物とディーゼルエンジン用燃料油組成物について
装置：5890 series２（Agilent Technologies）
カラム：Ultra 1 (Agilent) Crosslinked Methyl Silicone Gum、50m×0.20mmI.D.
膜厚0.33μm
検出器：ＦＩＤ
オーブン温度：60℃(0min)−(6℃/min)→ 340℃(10min) Run 56.7min
注入口：On-column
注入口温度：オーブントラックモード(オーブン温度+3℃)
検出器温度：３５０℃
キャリアガス：Ｈｅ 280kPa (定圧) 1.3mL/min 線速度29.7cm/sec(at 60℃)
メイクアップガス：Ｈｅ
ＦＩＤ燃焼ガス：Ｈ2 30 mL/min , Air 400mL/min
注入量：０．２μｌ
定量法：内標準法（内標準物質:フタル酸ジブチルエステル）
・パラフィン組成物について
装置：6890 （Agilent Technologies）
カラム：DB-1 30m×0.25mmI.D. 膜厚0.25μm
検出器：ＦＩＤ
オーブン温度：50℃(1min)−(5℃/min)→ 340℃(20min) Run 79min
注入口：Split(Back) 100:1
キャリアガス：Ｈｅ 83kPa (定圧) 1.0mL/min Total 100mL/min
平均線速度：26cm/sec
メイクアップガス：Ｈｅ
ＦＩＤ燃焼ガス：Ｈ2 30 mL/min , Air 400mL/min
注入量：０．１μｌ
試料希釈：二硫化炭素で1/2に希釈
ベースライン：補正あり
・軽油組成物とディーゼルエンジン用燃料油組成物について
装置：5890 series２（Agilent Technologies）
カラム：Ultra 1 (Agilent) Crosslinked Methyl Silicone Gum、50m×0.20mmI.D.
膜厚0.33μm
検出器：ＦＩＤ
オーブン温度：60℃(0min)−(6℃/min)→ 340℃(10min) Run 56.7min
注入口：On-column
注入口温度：オーブントラックモード(オーブン温度+3℃)
検出器温度：３５０℃
キャリアガス：Ｈｅ 280kPa (定圧) 1.3mL/min 線速度29.7cm/sec(at 60℃)
メイクアップガス：Ｈｅ
ＦＩＤ燃焼ガス：Ｈ2 30 mL/min , Air 400mL/min
注入量：０．２μｌ
定量法：内標準法（内標準物質:フタル酸ジブチルエステル）
・パラフィン組成物について
装置：6890 （Agilent Technologies）
カラム：DB-1 30m×0.25mmI.D. 膜厚0.25μm
検出器：ＦＩＤ
オーブン温度：50℃(1min)−(5℃/min)→ 340℃(20min) Run 79min
注入口：Split(Back) 100:1
キャリアガス：Ｈｅ 83kPa (定圧) 1.0mL/min Total 100mL/min
平均線速度：26cm/sec
メイクアップガス：Ｈｅ
ＦＩＤ燃焼ガス：Ｈ2 30 mL/min , Air 400mL/min
注入量：０．１μｌ
試料希釈：二硫化炭素で1/2に希釈
ベースライン：補正あり
パラフィン組成物のパラフィン分岐度指数は、１Ｈ−ＮＭＲにより測定される全プロトンの積分値を１とした際の、末端メチル基のプロトン比率として算出した。１Ｈ−ＮＭＲの測定条件を下記に示す。
装置：日本電子（株）製核磁気共鳴装置Alpha-400
試料管：5mm
試料量：0.1g
溶媒：重水素化クロロホルム（0.5ml）
積算回数：4回
プロトンの化学シフト範囲
・メチルプロトン：0.5-1.0ppm
・メチレンおよびメチンプロトン：1.0-2.0ppm
装置：日本電子（株）製核磁気共鳴装置Alpha-400
試料管：5mm
試料量：0.1g
溶媒：重水素化クロロホルム（0.5ml）
積算回数：4回
プロトンの化学シフト範囲
・メチルプロトン：0.5-1.0ppm
・メチレンおよびメチンプロトン：1.0-2.0ppm
潤滑性測定は、ＪＰＩ−５Ｓ−５０−９７に準拠し、ＨＦＲＲ（High Frequency Reciprocation Wear Rig）により測定を行ない、ディスク上に残る摩擦磨耗痕径で評価した。
＜実施例１＞
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲１６０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することにより得られたパラフィン組成物２０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を８０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表１に示す。
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲１６０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することにより得られたパラフィン組成物２０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を８０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表１に示す。
＜実施例２＞
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ１０〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が２１０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲２１０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することにより得られたパラフィン組成物５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を９５容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表１に示す。
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ１０〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が２１０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲２１０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することにより得られたパラフィン組成物５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を９５容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表１に示す。
＜実施例３＞
沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により沸点範囲２１０〜３２０℃に分留することにより得られたパラフィン組成物５０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を５０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表１に示す。
沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により沸点範囲２１０〜３２０℃に分留することにより得られたパラフィン組成物５０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を５０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表１に示す。
＜比較例１＞
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲１６０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することによりパラフィン組成物を調整し、軽油組成物は混合しなかった。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲１６０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することによりパラフィン組成物を調整し、軽油組成物は混合しなかった。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
＜比較例２＞
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲１６０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することにより得られたパラフィン組成物７０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を３０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したｎ−パラフィン混合物６０質量％に、沸点３００℃以上のパラフィンＷＡＸを、ゼオライト触媒を用いて、反応温度２６０℃、水素圧力１０ＭＰａの条件で水素化分解を行った後、常圧蒸留により分留した沸点範囲１６０〜３２０℃の水素化分解油を４０質量％混合することにより得られたパラフィン組成物７０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を３０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
＜比較例３＞
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ１０〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が２１０〜３２０℃になるように調整したパラフィン組成物５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を９５容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ１０〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が２１０〜３２０℃になるように調整したパラフィン組成物５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を９５容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
＜比較例４＞
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したパラフィン組成物２０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を８０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
市販のｎ−パラフィン溶剤（ｎ−Ｃ７〜ｎ−Ｃ２１）を用いて、沸点範囲が１６０〜３２０℃になるように調整したパラフィン組成物２０容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１５０〜３７０℃で９０％留出温度が３５０℃の軽油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫軽油基材７５容量％に、原油を常圧蒸留することにより得られた沸点範囲１４０〜２８０℃の灯油留分を硫黄分１０質量ｐｐｍ以下に水素化脱硫した脱硫灯油基材２５容量％を混合することにより得られた軽油組成物を８０容量％混合することにより、ディーゼルエンジン用燃料油組成物を得た。そして得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物に、エチレン−酢酸ビニル共重合体から成る流動性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し５００容量ｐｐｍ、また長鎖アルキルエステルから成る潤滑性向上剤をディーゼルエンジン用燃料油組成物全量に対し１００ｍｇ／ｋｇ添加した。得られたディーゼルエンジン用燃料油組成物の性状を表２に示す。
パラフィン組成物の性状は請求項を満たすが、軽油組成物を混合しない比較例１は、目詰まり点、流動点は２号軽油のＪＩＳ規格に適合するが、３０℃動粘度が２号軽油としては低すぎ（２号軽油：ＪＩＳでは３０℃動粘度が２．５ｍｍ2／ｓ以上）、さらに低温流動性向上剤の添加効果がほとんどないため、３号あるいは特３号への適用もできない結果となった。そして、パラフィン組成物および軽油組成物の性状は請求項を満たすが、軽油組成物の配合量が少ない比較例２のディーゼルエンジン用燃料油組成物も、目詰まり点、流動点は２号軽油のＪＩＳ規格に適合するが、３０℃動粘度が２号軽油としては低く、さらに請求項の範囲より、ナフテン類含有量が少なく、炭素数９以上および炭素数１６−１８のｎ−パラフィン量が多く、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が少ないため、低温流動性向上剤の添加効果がなく、３号あるいは特３号への適用もできない結果となった。
軽油組成物の性状および配合量は請求項を満たすが、パラフィン組成物のｎ−パラフィン含有量が請求項の範囲より多く、パラフィン分岐度指数が小さい比較例３は、ディーゼルエンジン用燃料油組成物の−１０℃における析出ＷＡＸ量が請求項の範囲より多く、目詰まり点に対する低温流動性向上剤の添加効果が小さく、目詰まり点が２号軽油のＪＩＳ規格（２号軽油：ＪＩＳでは目詰まり点が−５℃以下）に適合しない結果となった。そして、軽油組成物の性状および配合量は請求項を満たすが、パラフィン組成物のｎ−パラフィン含有量が請求項の範囲より多い比較例４は、ディーゼルエンジン用燃料油組成物の炭素数９以上および炭素数１６−１８のｎ−パラフィン含有量が請求項の範囲より多くなり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が多くなり、目詰まり点に対する低温流動性向上剤の添加効果が小さく、目詰まり点が２号軽油のＪＩＳ規格に適合しない結果となった。
一方、全ての項目が請求項の範囲を満たす実施例１〜３のディーゼルエンジン用燃料油組成物は、３０℃動粘度が２号軽油のＪＩＳ規格に適合し、−１０℃における析出ＷＡＸ量が少なく、かつ低温流動性向上剤の添加効果も大きい結果となった。
Claims (2)
- １０容量％留出温度が１８０〜２２５℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃の蒸留性状を有し、硫黄分が１０質量ｐｐｍ以下であり、飽和分が８３．１〜９８容量％、芳香族分が２〜１６．９容量％で、かつ、２環芳香族類含有量が１．５容量％以下及び３環以上の多環芳香族類含有量が０．５容量％以下であり、ナフテン類含有量が１３〜３４．１容量％であり、炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が３３質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５〜０．３５質量％、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が８．０質量％以下であり、ｎ−パラフィン含有量の分布における、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１４以上であり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が２．６質量％以下であることを特徴とするディーゼルエンジン用燃料油組成物。
- １０容量％留出温度が１７０〜２６０℃、９０容量％留出温度が２４５〜３５０℃の蒸留性状を有し、芳香族分および硫黄分を含まず、ｎ−パラフィン含有量が９７質量％以下、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が２０．０質量％以下であり、パラフィン分岐度指数が０．２００〜０．７５０であるパラフィン組成物と、１０容量％留出温度が１８０〜２２０℃、９０容量％留出温度が３１５〜３５０℃、終点温度−９０容量％留出温度の差が２３〜３５℃の蒸留性状を有し、硫黄分が２５質量ｐｐｍ以下であり、飽和分が７５〜９８容量％、芳香族分が２〜２５容量％で、かつ、２環芳香族類含有量が３．０容量％以下及び３環以上の多環芳香族類含有量が１．０容量％以下であり、ナフテン類含有量が３３〜９７容量％であり、炭素数９以上のｎ−パラフィン含有量が２５質量％以下、炭素数２５以上のｎ−パラフィン含有量が０．０５〜０．５０質量％、炭素数１６〜１８のｎ−パラフィン含有量が６．５質量％以下であり、ｎ−パラフィン含有量の分布における、炭素数２１以上のｎ−パラフィン分布曲線を直線回帰した傾きＸが−０．１７以上であり、−１０℃における析出ＷＡＸ量が３．０質量％以下である軽油組成物とを、パラフィン組成物：軽油組成物＝３：９７〜６０：４０（容量％：容量％）で混合してなることを特徴とする請求項１記載のディーゼルエンジン用燃料油組成物。
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