JP4592986B2 - 長尺床材 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる、いわゆる、膨れ現象が発生せず、かつ、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、屋内用の床材として、塩化ビニル樹脂製の床材が多用されてきた。
この塩化ビニル樹脂製の床材は、接着しやすく施工性がよい等の多くの利点を有する反面、火災時あるいは廃棄後の焼却時に有害な塩化水素ガスを含む煙が発生し、さらに、ダイオキシンの発生原因となるため、近年、環境保護上の問題点が指摘されている。
さらに、塩化ビニル樹脂製の床材は、可塑剤や安定剤を多量に含むため、臭気が強いという問題点もあった。
【０００３】
そこで、本件出願人は、先に、ハロゲンを含まないポリプロピレン樹脂に着目し、ポリプロピレン樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及び炭酸カルシウム等を配合してなる合成樹脂組成物からなる床材（特開平７−１２５１４５号公報）を提案した。
この床材は、従来のポリオレフィン系樹脂製の床材に比べて、接着性が改善される利点を有するものの、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の点で、長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたものとはいえず、また、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる、いわゆる、膨れ現象が発生しやすいという問題があった。
【０００４】
また、本件出願人は、ポリオレフィン樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂及び無機質充填材を配合してなる合成樹脂組成物からなる長尺床材（特開平１１−４８４１６号公報）等も提案している。
しかしながら、これらの床材は、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性の点で、長尺床材として満足すべき特性を備えているものの、膨れ現象が発生しやすいという問題点は、依然として、解決することができなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、膨れ現象は、床材を施工した後、数カ月〜数年経過する間に、床材と床基材間に接着破壊が起こり、これにより空洞が生じるものであるが、その発生メカニズムは、次のように考えられる。
図１に示すように、床材の施工は、床材を床基材に接着剤により接着することにより行われるが、このとき、接着剤の塗布が不均一であったり、接着剤に異物が混入したり、接着剤が変性、劣化していたり、接着剤の塗布量が不足したり、床基材に凹凸がある等、施工上何らかの不備があることが多く、このように施工上の不備があると、接着不良区域が存在することになる。
この接着不良区域においては、剪断方向における接着力と垂直方向における接着力が小さく、このため、図１に示すように、（１）この剪断接着力と、床材にかかる水平張力（温度差による伸縮によって発生する。）との関係が、剪断接着力＜床材にかかる水平張力の関係になったり、（２）垂直接着力と、床材にかかる垂直剥離力（温度差による伸縮によって発生する。）との関係が、垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係になると、床材と床基材間に接着破壊が起こり、これにより空洞が生じ、膨れ現象が発生する。
【０００６】
そして、この膨れ現象を防止するためには、床材の施工管理（床材の施工方法及び施工環境の管理）を十分に行うことにより接着不良区域が存在しないようにすることが最も重要なことではあるが、これに加えて、床材及び接着剤を改良することによって、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにすることにより、万一、接着不良区域が存在することになった場合にも、床材と床基材間に接着破壊が起き、これにより空洞が生じ、膨れ現象が発生することを軽減又は防止することができるものとなる。
【０００７】
本発明は、上記の床材の膨れ現象に関する技術的観点に立脚し、特に、床材を改良することによって、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにすることにより、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる膨れ現象が発生せず、かつ、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の長尺床材は、以下の配合割合からなる合成樹脂Ａ、合成樹脂Ｂ及び合成樹脂Ｃ、合計１００重量部と、増粘剤１〜１５重量部と、充填剤１５０〜５００重量部とを配合した合成樹脂組成物からなることを特徴とする。
合成樹脂Ａ：密度０．９５以下、ＭＩ値（メルトインデックス）１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、曲げこわさ５０００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９０ＭＰａ）以下のポリエチレン樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合樹脂からなる樹脂；３０〜６０重量部
合成樹脂Ｂ：ＭＩ値３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合樹脂又はエチレン−アクリル酸エステル−エポキシ三元共重合樹脂の１種又は２種以上からなる軟質ポリエチレン系樹脂；１０〜５０重量部
合成樹脂Ｃ：ＭＩ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー又はポリスチレン系熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上からなる熱可塑性エラストマー；１０〜４０重量部
【０００９】
この場合において、合成樹脂Ａのポリエチレン樹脂が、α、β−不飽和酸によって変性されたポリエチレン樹脂から構成することができる。
【００１０】
また、合成樹脂Ｂの軟質ポリエチレン系樹脂の少なくとも一種を、α、β−不飽和酸によって変性された軟質ポリエチレン系樹脂から構成することができる。
【００１１】
また、合成樹脂Ｃの熱可塑性エラストマーの少なくとも一種を、α、β−不飽和酸によって変性された熱可塑性エラストマーから構成することができる。
【００１２】
また、増粘剤には、ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂又は化学変性による極性基が付与された石油樹脂の１種又は２種以上を用いることができる。
【００１３】
また、充填剤には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、石英粉末、クレー、マイカ又は水酸化マグネシウムの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
この場合、充填剤には、表面を化学処理したものを用いることができる。
ここで、化学処理とは、充填剤の合成樹脂に対する相溶性及び密着性を高めるための処理を意味する。
【００１５】
また、合成樹脂組成物に、安定剤、可塑剤、着色剤、滑剤、離型剤、架橋剤、ワックス、帯電防止剤、表面活性剤、難燃剤、発泡剤、抗菌防黴剤の１種又は２種以上の添加剤を含有させるようにすることができる。
【００１６】
さらに、不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配することができる。
【００１７】
本発明の長尺床材は、床材を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることで、接着むら、下地の凹凸等の施工上の不備、温度変化等による伸縮によって施工後の床材に発生する水平張力及び垂直剥離力を小さくし、これにより、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の長尺床材の実施の形態を説明する。
【００１９】
本発明の長尺床材は、以下の配合割合からなる合成樹脂Ａ、合成樹脂Ｂ及び合成樹脂Ｃ、合計１００重量部と、増粘剤１〜１５重量部と、充填剤１５０〜５００重量部とを配合し、さらに、必要に応じて、その他の添加剤を含有した合成樹脂組成物からなる。
合成樹脂Ａ：密度０．９５以下、ＭＩ値１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、曲げこわさ５０００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９０ＭＰａ）以下のポリエチレン樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合樹脂からなる樹脂；３０〜６０重量部
合成樹脂Ｂ：ＭＩ値３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、エチレン−アクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合樹脂又はエチレン−アクリル酸エステル−エポキシ三元共重合樹脂の１種又は２種以上からなる軟質ポリエチレン系樹脂；１０〜５０重量部
合成樹脂Ｃ：ＭＩ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合熱可塑性エラストマー（ＥＶＡ）、単純ブレンド型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ｓ−ＴＰＯ）、イソプラント化型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ−ＴＰＯ）、動的加硫型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）等のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー又はスチレン−ブタジエン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上からなる熱可塑性エラストマー；１０〜４０重量部
【００２０】
この場合において、合成樹脂Ａのポリエチレン樹脂には、α、β−不飽和酸によって変性されたポリエチレン樹脂を、合成樹脂Ｂには、α、β−不飽和酸によって変性された軟質ポリエチレン系樹脂を、また、同様に、合成樹脂Ｃには、α、β−不飽和酸によって変性された熱可塑性エラストマーを用いることができ、これにより、充填剤との馴染みを良好にして一体性を高め、充填剤受容性を一層向上することができるものとなる。
また、合成樹脂Ａには、メタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンポリエチレン樹脂を用いることができ、これにより、長尺床材の強靱性を向上することができるものとなる。
【００２１】
また、増粘剤としては、ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂又は化学変性による極性基が付与された石油樹脂、さらに必要に応じて、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂の１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
また、充填剤としては、従来公知の種々の充填材を用いることができるが、その中でも１０μｍ以下の平均粒径を有する炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、石英粉末、クレー、マイカ又は水酸化マグネシウムの１種又は２種以上を用いることができる。
このうち、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及びタルクは、安価であり、特に、水酸化アルミニウムは、長尺床材の難燃性を向上することができる点で、好適である。
【００２３】
また、充填剤には、充填剤の合成樹脂に対する相溶性及び密着性を高めるために表面を、例えば、シリコーン系、チタネート系とアルミネート系のカップリング剤で化学処理したものを用いることができる。
【００２４】
また、合成樹脂組成物には、長尺床材に要求される各種特性に応じて、安定剤、可塑剤、着色剤、滑剤、離型剤、架橋剤、ワックス、帯電防止剤、表面活性剤、難燃剤、発泡剤、抗菌防黴剤の１種又は２種以上の添加剤を含有させるようにすることができる。
【００２５】
さらに、不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配することができる。
【００２６】
そして、合成樹脂Ａは、主として、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、低残留歪み、寸法安定性、経済性等の観点から、合成樹脂Ｂは、主として、柔軟性、充填剤受容性、低残留歪み、押出性、成形性等の観点から、合成樹脂Ｃは、主として、柔軟性、充填剤受容性、低弾性率、高応力緩和性、押出性、成形性等の観点から、増粘剤は、主として、相溶化、充填剤受容性、低弾性率、高応力緩和性、押出性等の観点から、充填剤は、経済性、寸法安定性、低残留歪み、成形性等の観点から、また、各種添加剤は、要求される各種特性の観点から、それぞれ、上記の範囲内のものが適宜選択される。
【００２７】
なお、長尺床材は、上記の合成樹脂組成物のみから構成するほか、さらに、上記の合成樹脂組成物からなるシートの下面に、不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配して構成することができる。
【００２８】
また、長尺床材は、上記の合成樹脂組成物からなる基層の上に、同種又は異種の合成樹脂組成物からなる表層を積層、一体化した２層又は２層以上の多層構造で構成することができる。
さらに、必要に応じて、表層の表面に、長尺床材の表面の耐傷性、耐汚れ性等を向上するために、膜厚０．０１〜０．１ｍｍ程度のウレタン系、アクリル系等の合成樹脂塗膜を形成することができる。
【００２９】
そして、本発明の長尺床材は、床材を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることで、施工上の不備、温度変化等によって施工後の床材に発生する水平張力及び垂直剥離力を小さくし、これにより、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにしたものである。
【００３０】
上記本発明の長尺床材の基本的特性は、具体的には、次の特性値を具備することによって達成されることが判った。
(1) ０〜４０℃の雰囲気下の線膨張係数：１５×１０-5以下
(2) 伸び０．５％時の弾性率：３０００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９４ＭＰａ）以下
(3) 伸び１．０％時の応力緩和率（１ｈｒ）：２０％以上
【００３１】
【実施例】
次に、本発明の長尺床材の更に具体的な実施例、参考例及び比較例を、以下に記載する。
【００３２】
［例１（参考例）］
ＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部、エステル系ロジン（荒川化学社製）を５重量部、炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部、熱安定剤及び光安定剤（旭電化社製）を１重量部配合して均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３３】
［例２（参考例）］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）に代えて、エチレン−α−オレフィン共重合樹脂（密度：０．９３２、ＭＩ値：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：３９００ｋｇｆ／ｃｍ2（３８０ＭＰａ）、住友化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３４】
［例３（実施例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（メチルメタクリレート含量：２５重量％、ＭＩ値：２０ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３５】
［例４（参考例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、無水マレイン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：８ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３６】
［例５（参考例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニルエラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、スチレン−ブタジエン−スチレン熱可塑性エラストマー（ブタジエン含量：４０重量％、ＭＩ値：２０ｇ／１０ｍｉｎ、旭化成工業社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３７】
［例６（参考例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニルエラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、無水マレイン酸で変性されたスチレン−ブタジエン−スチレン熱可塑性エラストマー（ブタジエン含量：４０重量％、ＭＩ値：１０ｇ／１０ｍｉｎ、旭化成工業社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３８】
［例７（参考例）］
例１で使用したエステル系ロジン（荒川化学社製）に代えて、テルペン樹脂（安原化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３９】
［例８（参考例）］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）に代えて、水酸化アルミニウム（平均粒径８μｍ、住友化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４０】
［例９（参考例）］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から５５重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から１０重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から３５重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４１】
［例１０（参考例）］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から３５重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から５０重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から１５重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４２】
［例１１（参考例）］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部から４５０重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４３】
［例１２（参考例）］
例１で使用したエステル系ロジン（荒川化学社製）を５重量部から１３重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４４】
［比較例１］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から６５重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から１５重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４５】
［比較例２］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から３０重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から５５重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から１５重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４６】
［比較例３］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から２５重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から３０重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から４５重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４７】
［比較例４］
例１で使用したエステル系ロジン（荒川化学社製）を５重量部から２０重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４８】
［比較例５］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部から１００重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４９】
［比較例６］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部から５５０重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００５０】
そして、上記本発明の実施例、参考例及び比較例の長尺床材について、残留へこみ、摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、耐薬品性、難燃性、柔軟性、弾性率、線膨張係数、応力緩和率、押出性及び成形性を次の要領で評価した。
(1) 残留へこみ：ＪＩＳ Ａ １４５４の６．６
(2) 摩耗性：ＪＩＳ Ａ １４５３
(3) 耐傷性：ＪＩＳ Ｋ ５４００の８．４．２
(4) 耐汚れ性：ＪＩＳ Ｌ １０２３の８に準拠
(5) 耐薬品性：ＪＩＳ Ａ １４５４の６．１０に準拠
(6) 難燃性：ＪＩＳ Ｋ ７２０１
(7) 柔軟性：ＪＩＳ Ａ １４５４の６．１７
(8) 弾性率：自社法
２０℃の試験室に２４時間放置しておいた２０×１７０ｍｍ試験片（３枚）をチャック間距離１００ｍｍ、引張速度１ｍｍ／１ｍｉｎの条件で伸び１．０％まで引っ張り、伸び０．５％の引張強度（ｆ0.5）を測定する。次の計算式で０．５％弾性率を計算し、３回の平均値を求める。
弾性率（ｋｇ／ｃｍ2）＝１００００×ｆ0.6（ｋｇ）／（厚み（ｍｍ）×巾（ｍｍ）×０．５）
(9) 線膨張係数：自社法
３００×３００ｍｍ試験片（３枚）を恒温室内でガラス板上に置き、温度０℃で８時間以上放置後の寸法（Ｓ0）と、４０℃で８時間以上放置後の寸法（Ｓ40）を測る。下の式で０〜４０℃間の線膨張係数を計算し３回の平均値を求める。
線膨張係数＝（Ｓ40−Ｓ0）／（４０×Ｓ0）
(10) 応力緩和率：自社法
２０℃の試験室に２４時間放置しておいた２０×１７０ｍｍ試験片（３枚）をチャック間距離１００ｍｍ、引張速度１ｍｍ／１ｍｉｎの条件で伸び１．０％まで引っ張り、伸び１．０％を１時間以上保持して、３分後の応力（ｆ3）と６３分後の応力（ｆ63）を測定する。次の計算式で伸び１．０％の１時間後の応力緩和率を計算し、３回の平均値を求める。
応力緩和率（％）＝（ｆ3−ｆ63）×１００／ｆ3
(11) 押出性：自社法
充填剤と顔料の分散性は、押出機出口で少量の押し出された高温材料を採取し、プレスで厚み１ｍｍの試験シートを作成し、標準見本と対照して、充填剤と顔料の分散性の差がないことで試験する。
樹脂混練性は、押出機出口で少量の押し出された高温材料を採取し、直ちに手で径１０ｍｍの棒を作成し、ゆっくり延伸して、破断まで１本で均一に細くなることで試験する。
(12) 成形性：自社法
エンボスロールからの離型性は、６０℃〜１２０℃の成形用エンボスロールと同質金属板で８０℃〜１６０℃のゲル化した材料を挟んでプレス機にて５秒間加圧後、直ちに金属板から粘着することなく離型できることで試験する。
材料強度は、４０℃〜１００℃の厚み２ｍｍ材料シートを破断まで引っ張り、その最低破断強度３ｋｇ／５ｃｍ以上を基準値として試験する。
材料曲げ性は、５℃〜５０℃の厚み２ｍｍ材料シート曲げ径を測定して、その最小曲げ径２０ｍｍ以下を基準値として試験する。
ベルトからの離型性は、４０℃〜１００℃の厚み２ｍｍ材料シートのコンベアベルトからの離型強度を測定して、その離型最高強度１．５ｋｇ／５ｃｍ以下を基準値として試験する。
【００５１】
上記本発明の長尺床材の実施例、参考例及び比較例の組成を表１に、その特性を表２に、それぞれまとめて記載する。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
表２からも明らかなように、本発明の長尺床材は、床材を構成する合成樹脂組成物の組成を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることができ、これにより、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる膨れ現象が発生しないものとなることが確認できた。
また、本発明の長尺床材は、これに加え、残留へこみ、摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、耐薬品性、耐燃性、柔軟性、押出性及び成形性の点で長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材であることが確認できた。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の長尺床材によれば、床材を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることで、施工上の不備、温度変化等によって施工後の床材に発生する水平張力及び垂直剥離力を小さくし、これにより、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにしたものである。
これにより、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる膨れ現象が発生せず、かつ、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材とを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 膨れ現象の発生メカニズムの説明図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる、いわゆる、膨れ現象が発生せず、かつ、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、屋内用の床材として、塩化ビニル樹脂製の床材が多用されてきた。
この塩化ビニル樹脂製の床材は、接着しやすく施工性がよい等の多くの利点を有する反面、火災時あるいは廃棄後の焼却時に有害な塩化水素ガスを含む煙が発生し、さらに、ダイオキシンの発生原因となるため、近年、環境保護上の問題点が指摘されている。
さらに、塩化ビニル樹脂製の床材は、可塑剤や安定剤を多量に含むため、臭気が強いという問題点もあった。
【０００３】
そこで、本件出願人は、先に、ハロゲンを含まないポリプロピレン樹脂に着目し、ポリプロピレン樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂及び炭酸カルシウム等を配合してなる合成樹脂組成物からなる床材（特開平７−１２５１４５号公報）を提案した。
この床材は、従来のポリオレフィン系樹脂製の床材に比べて、接着性が改善される利点を有するものの、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の点で、長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたものとはいえず、また、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる、いわゆる、膨れ現象が発生しやすいという問題があった。
【０００４】
また、本件出願人は、ポリオレフィン樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂及び無機質充填材を配合してなる合成樹脂組成物からなる長尺床材（特開平１１−４８４１６号公報）等も提案している。
しかしながら、これらの床材は、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性の点で、長尺床材として満足すべき特性を備えているものの、膨れ現象が発生しやすいという問題点は、依然として、解決することができなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、膨れ現象は、床材を施工した後、数カ月〜数年経過する間に、床材と床基材間に接着破壊が起こり、これにより空洞が生じるものであるが、その発生メカニズムは、次のように考えられる。
図１に示すように、床材の施工は、床材を床基材に接着剤により接着することにより行われるが、このとき、接着剤の塗布が不均一であったり、接着剤に異物が混入したり、接着剤が変性、劣化していたり、接着剤の塗布量が不足したり、床基材に凹凸がある等、施工上何らかの不備があることが多く、このように施工上の不備があると、接着不良区域が存在することになる。
この接着不良区域においては、剪断方向における接着力と垂直方向における接着力が小さく、このため、図１に示すように、（１）この剪断接着力と、床材にかかる水平張力（温度差による伸縮によって発生する。）との関係が、剪断接着力＜床材にかかる水平張力の関係になったり、（２）垂直接着力と、床材にかかる垂直剥離力（温度差による伸縮によって発生する。）との関係が、垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係になると、床材と床基材間に接着破壊が起こり、これにより空洞が生じ、膨れ現象が発生する。
【０００６】
そして、この膨れ現象を防止するためには、床材の施工管理（床材の施工方法及び施工環境の管理）を十分に行うことにより接着不良区域が存在しないようにすることが最も重要なことではあるが、これに加えて、床材及び接着剤を改良することによって、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにすることにより、万一、接着不良区域が存在することになった場合にも、床材と床基材間に接着破壊が起き、これにより空洞が生じ、膨れ現象が発生することを軽減又は防止することができるものとなる。
【０００７】
本発明は、上記の床材の膨れ現象に関する技術的観点に立脚し、特に、床材を改良することによって、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにすることにより、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる膨れ現象が発生せず、かつ、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の長尺床材は、以下の配合割合からなる合成樹脂Ａ、合成樹脂Ｂ及び合成樹脂Ｃ、合計１００重量部と、増粘剤１〜１５重量部と、充填剤１５０〜５００重量部とを配合した合成樹脂組成物からなることを特徴とする。
合成樹脂Ａ：密度０．９５以下、ＭＩ値（メルトインデックス）１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、曲げこわさ５０００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９０ＭＰａ）以下のポリエチレン樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合樹脂からなる樹脂；３０〜６０重量部
合成樹脂Ｂ：ＭＩ値３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合樹脂又はエチレン−アクリル酸エステル−エポキシ三元共重合樹脂の１種又は２種以上からなる軟質ポリエチレン系樹脂；１０〜５０重量部
合成樹脂Ｃ：ＭＩ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー又はポリスチレン系熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上からなる熱可塑性エラストマー；１０〜４０重量部
【０００９】
この場合において、合成樹脂Ａのポリエチレン樹脂が、α、β−不飽和酸によって変性されたポリエチレン樹脂から構成することができる。
【００１０】
また、合成樹脂Ｂの軟質ポリエチレン系樹脂の少なくとも一種を、α、β−不飽和酸によって変性された軟質ポリエチレン系樹脂から構成することができる。
【００１１】
また、合成樹脂Ｃの熱可塑性エラストマーの少なくとも一種を、α、β−不飽和酸によって変性された熱可塑性エラストマーから構成することができる。
【００１２】
また、増粘剤には、ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂又は化学変性による極性基が付与された石油樹脂の１種又は２種以上を用いることができる。
【００１３】
また、充填剤には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、石英粉末、クレー、マイカ又は水酸化マグネシウムの１種又は２種以上を用いることができる。
【００１４】
この場合、充填剤には、表面を化学処理したものを用いることができる。
ここで、化学処理とは、充填剤の合成樹脂に対する相溶性及び密着性を高めるための処理を意味する。
【００１５】
また、合成樹脂組成物に、安定剤、可塑剤、着色剤、滑剤、離型剤、架橋剤、ワックス、帯電防止剤、表面活性剤、難燃剤、発泡剤、抗菌防黴剤の１種又は２種以上の添加剤を含有させるようにすることができる。
【００１６】
さらに、不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配することができる。
【００１７】
本発明の長尺床材は、床材を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることで、接着むら、下地の凹凸等の施工上の不備、温度変化等による伸縮によって施工後の床材に発生する水平張力及び垂直剥離力を小さくし、これにより、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにする。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の長尺床材の実施の形態を説明する。
【００１９】
本発明の長尺床材は、以下の配合割合からなる合成樹脂Ａ、合成樹脂Ｂ及び合成樹脂Ｃ、合計１００重量部と、増粘剤１〜１５重量部と、充填剤１５０〜５００重量部とを配合し、さらに、必要に応じて、その他の添加剤を含有した合成樹脂組成物からなる。
合成樹脂Ａ：密度０．９５以下、ＭＩ値１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、曲げこわさ５０００ｋｇｆ／ｃｍ2（４９０ＭＰａ）以下のポリエチレン樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合樹脂からなる樹脂；３０〜６０重量部
合成樹脂Ｂ：ＭＩ値３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＥＶＯＨ）、エチレン−アクリル酸共重合樹脂（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合樹脂又はエチレン−アクリル酸エステル−エポキシ三元共重合樹脂の１種又は２種以上からなる軟質ポリエチレン系樹脂；１０〜５０重量部
合成樹脂Ｃ：ＭＩ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合熱可塑性エラストマー（ＥＶＡ）、単純ブレンド型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ｓ−ＴＰＯ）、イソプラント化型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｉ−ＴＰＯ）、動的加硫型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＶ）等のポリオレフィン系熱可塑性エラストマー又はスチレン−ブタジエン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＥＰＳ）等のポリスチレン系熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上からなる熱可塑性エラストマー；１０〜４０重量部
【００２０】
この場合において、合成樹脂Ａのポリエチレン樹脂には、α、β−不飽和酸によって変性されたポリエチレン樹脂を、合成樹脂Ｂには、α、β−不飽和酸によって変性された軟質ポリエチレン系樹脂を、また、同様に、合成樹脂Ｃには、α、β−不飽和酸によって変性された熱可塑性エラストマーを用いることができ、これにより、充填剤との馴染みを良好にして一体性を高め、充填剤受容性を一層向上することができるものとなる。
また、合成樹脂Ａには、メタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンポリエチレン樹脂を用いることができ、これにより、長尺床材の強靱性を向上することができるものとなる。
【００２１】
また、増粘剤としては、ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂又は化学変性による極性基が付与された石油樹脂、さらに必要に応じて、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂の１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
また、充填剤としては、従来公知の種々の充填材を用いることができるが、その中でも１０μｍ以下の平均粒径を有する炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、石英粉末、クレー、マイカ又は水酸化マグネシウムの１種又は２種以上を用いることができる。
このうち、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム及びタルクは、安価であり、特に、水酸化アルミニウムは、長尺床材の難燃性を向上することができる点で、好適である。
【００２３】
また、充填剤には、充填剤の合成樹脂に対する相溶性及び密着性を高めるために表面を、例えば、シリコーン系、チタネート系とアルミネート系のカップリング剤で化学処理したものを用いることができる。
【００２４】
また、合成樹脂組成物には、長尺床材に要求される各種特性に応じて、安定剤、可塑剤、着色剤、滑剤、離型剤、架橋剤、ワックス、帯電防止剤、表面活性剤、難燃剤、発泡剤、抗菌防黴剤の１種又は２種以上の添加剤を含有させるようにすることができる。
【００２５】
さらに、不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配することができる。
【００２６】
そして、合成樹脂Ａは、主として、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、低残留歪み、寸法安定性、経済性等の観点から、合成樹脂Ｂは、主として、柔軟性、充填剤受容性、低残留歪み、押出性、成形性等の観点から、合成樹脂Ｃは、主として、柔軟性、充填剤受容性、低弾性率、高応力緩和性、押出性、成形性等の観点から、増粘剤は、主として、相溶化、充填剤受容性、低弾性率、高応力緩和性、押出性等の観点から、充填剤は、経済性、寸法安定性、低残留歪み、成形性等の観点から、また、各種添加剤は、要求される各種特性の観点から、それぞれ、上記の範囲内のものが適宜選択される。
【００２７】
なお、長尺床材は、上記の合成樹脂組成物のみから構成するほか、さらに、上記の合成樹脂組成物からなるシートの下面に、不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配して構成することができる。
【００２８】
また、長尺床材は、上記の合成樹脂組成物からなる基層の上に、同種又は異種の合成樹脂組成物からなる表層を積層、一体化した２層又は２層以上の多層構造で構成することができる。
さらに、必要に応じて、表層の表面に、長尺床材の表面の耐傷性、耐汚れ性等を向上するために、膜厚０．０１〜０．１ｍｍ程度のウレタン系、アクリル系等の合成樹脂塗膜を形成することができる。
【００２９】
そして、本発明の長尺床材は、床材を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることで、施工上の不備、温度変化等によって施工後の床材に発生する水平張力及び垂直剥離力を小さくし、これにより、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにしたものである。
【００３０】
上記本発明の長尺床材の基本的特性は、具体的には、次の特性値を具備することによって達成されることが判った。
(1) ０〜４０℃の雰囲気下の線膨張係数：１５×１０-5以下
(2) 伸び０．５％時の弾性率：３０００ｋｇｆ／ｃｍ2（２９４ＭＰａ）以下
(3) 伸び１．０％時の応力緩和率（１ｈｒ）：２０％以上
【００３１】
【実施例】
次に、本発明の長尺床材の更に具体的な実施例、参考例及び比較例を、以下に記載する。
【００３２】
［例１（参考例）］
ＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部、エステル系ロジン（荒川化学社製）を５重量部、炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部、熱安定剤及び光安定剤（旭電化社製）を１重量部配合して均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３３】
［例２（参考例）］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）に代えて、エチレン−α−オレフィン共重合樹脂（密度：０．９３２、ＭＩ値：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：３９００ｋｇｆ／ｃｍ2（３８０ＭＰａ）、住友化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３４】
［例３（実施例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（メチルメタクリレート含量：２５重量％、ＭＩ値：２０ｇ／１０ｍｉｎ、住友化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３５】
［例４（参考例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、無水マレイン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：８ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３６】
［例５（参考例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニルエラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、スチレン−ブタジエン−スチレン熱可塑性エラストマー（ブタジエン含量：４０重量％、ＭＩ値：２０ｇ／１０ｍｉｎ、旭化成工業社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３７】
［例６（参考例）］
例１で使用したエチレン−酢酸ビニルエラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）に代えて、無水マレイン酸で変性されたスチレン−ブタジエン−スチレン熱可塑性エラストマー（ブタジエン含量：４０重量％、ＭＩ値：１０ｇ／１０ｍｉｎ、旭化成工業社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３８】
［例７（参考例）］
例１で使用したエステル系ロジン（荒川化学社製）に代えて、テルペン樹脂（安原化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００３９】
［例８（参考例）］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）に代えて、水酸化アルミニウム（平均粒径８μｍ、住友化学社製）を同重量部使用し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４０】
［例９（参考例）］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から５５重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から１０重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から３５重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４１】
［例１０（参考例）］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から３５重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から５０重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から１５重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４２】
［例１１（参考例）］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部から４５０重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４３】
［例１２（参考例）］
例１で使用したエステル系ロジン（荒川化学社製）を５重量部から１３重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４４】
［比較例１］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から６５重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から１５重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４５】
［比較例２］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から３０重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から５５重量部に増加し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から１５重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４６】
［比較例３］
例１で使用したＬＤＰＥ（密度：０．９０５、ＭＩ値：３．５ｇ／１０ｍｉｎ、曲げこわさ：５８０ｋｇｆ／ｃｍ2（５７ＭＰａ）、日本ポリケム社製）を４５重量部から２５重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量：２８重量％、ＭＩ値：１５ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を３５重量部から３０重量部に低減し、エチレン−酢酸ビニル系エラストマー（酢酸ビニル含量：４６重量％、ＭＩ値：１００ｇ／１０ｍｉｎ、三井デュポンケミカル社製）を２０重量部から４５重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４７】
［比較例４］
例１で使用したエステル系ロジン（荒川化学社製）を５重量部から２０重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４８】
［比較例５］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部から１００重量部に低減し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００４９】
［比較例６］
例１で使用した炭酸カルシウム粉末（平均粒径３μｍ、丸尾カルシウム社製）を３００重量部から５５０重量部に増加し、他の配合は例１と同じにした。そして、同様に、均一混合した後、押出機でシーティングして厚み２．０ｍｍの長尺床材を得た。
【００５０】
そして、上記本発明の実施例、参考例及び比較例の長尺床材について、残留へこみ、摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、耐薬品性、難燃性、柔軟性、弾性率、線膨張係数、応力緩和率、押出性及び成形性を次の要領で評価した。
(1) 残留へこみ：ＪＩＳ Ａ １４５４の６．６
(2) 摩耗性：ＪＩＳ Ａ １４５３
(3) 耐傷性：ＪＩＳ Ｋ ５４００の８．４．２
(4) 耐汚れ性：ＪＩＳ Ｌ １０２３の８に準拠
(5) 耐薬品性：ＪＩＳ Ａ １４５４の６．１０に準拠
(6) 難燃性：ＪＩＳ Ｋ ７２０１
(7) 柔軟性：ＪＩＳ Ａ １４５４の６．１７
(8) 弾性率：自社法
２０℃の試験室に２４時間放置しておいた２０×１７０ｍｍ試験片（３枚）をチャック間距離１００ｍｍ、引張速度１ｍｍ／１ｍｉｎの条件で伸び１．０％まで引っ張り、伸び０．５％の引張強度（ｆ0.5）を測定する。次の計算式で０．５％弾性率を計算し、３回の平均値を求める。
弾性率（ｋｇ／ｃｍ2）＝１００００×ｆ0.6（ｋｇ）／（厚み（ｍｍ）×巾（ｍｍ）×０．５）
(9) 線膨張係数：自社法
３００×３００ｍｍ試験片（３枚）を恒温室内でガラス板上に置き、温度０℃で８時間以上放置後の寸法（Ｓ0）と、４０℃で８時間以上放置後の寸法（Ｓ40）を測る。下の式で０〜４０℃間の線膨張係数を計算し３回の平均値を求める。
線膨張係数＝（Ｓ40−Ｓ0）／（４０×Ｓ0）
(10) 応力緩和率：自社法
２０℃の試験室に２４時間放置しておいた２０×１７０ｍｍ試験片（３枚）をチャック間距離１００ｍｍ、引張速度１ｍｍ／１ｍｉｎの条件で伸び１．０％まで引っ張り、伸び１．０％を１時間以上保持して、３分後の応力（ｆ3）と６３分後の応力（ｆ63）を測定する。次の計算式で伸び１．０％の１時間後の応力緩和率を計算し、３回の平均値を求める。
応力緩和率（％）＝（ｆ3−ｆ63）×１００／ｆ3
(11) 押出性：自社法
充填剤と顔料の分散性は、押出機出口で少量の押し出された高温材料を採取し、プレスで厚み１ｍｍの試験シートを作成し、標準見本と対照して、充填剤と顔料の分散性の差がないことで試験する。
樹脂混練性は、押出機出口で少量の押し出された高温材料を採取し、直ちに手で径１０ｍｍの棒を作成し、ゆっくり延伸して、破断まで１本で均一に細くなることで試験する。
(12) 成形性：自社法
エンボスロールからの離型性は、６０℃〜１２０℃の成形用エンボスロールと同質金属板で８０℃〜１６０℃のゲル化した材料を挟んでプレス機にて５秒間加圧後、直ちに金属板から粘着することなく離型できることで試験する。
材料強度は、４０℃〜１００℃の厚み２ｍｍ材料シートを破断まで引っ張り、その最低破断強度３ｋｇ／５ｃｍ以上を基準値として試験する。
材料曲げ性は、５℃〜５０℃の厚み２ｍｍ材料シート曲げ径を測定して、その最小曲げ径２０ｍｍ以下を基準値として試験する。
ベルトからの離型性は、４０℃〜１００℃の厚み２ｍｍ材料シートのコンベアベルトからの離型強度を測定して、その離型最高強度１．５ｋｇ／５ｃｍ以下を基準値として試験する。
【００５１】
上記本発明の長尺床材の実施例、参考例及び比較例の組成を表１に、その特性を表２に、それぞれまとめて記載する。
【００５２】
【表１】
【表２】
表２からも明らかなように、本発明の長尺床材は、床材を構成する合成樹脂組成物の組成を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることができ、これにより、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる膨れ現象が発生しないものとなることが確認できた。
また、本発明の長尺床材は、これに加え、残留へこみ、摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、耐薬品性、耐燃性、柔軟性、押出性及び成形性の点で長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材であることが確認できた。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の長尺床材によれば、床材を改良することによって、床材の線膨張係数及び弾性率を小さくするとともに、応力緩和率を大きくすることで、施工上の不備、温度変化等によって施工後の床材に発生する水平張力及び垂直剥離力を小さくし、これにより、（１）剪断接着力＜床材にかかる水平張力、及び（２）垂直接着力＜床材にかかる垂直剥離力の関係が成立しないようにしたものである。
これにより、床材を施工した後、床材と床基材間に空洞が生じる膨れ現象が発生せず、かつ、耐摩耗性、耐傷性、耐汚れ性、柔軟性等の長尺床材として満足すべき諸特性を総合的に兼ね備えたポリオレフィン樹脂系の長尺床材とを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 膨れ現象の発生メカニズムの説明図である。
Claims (9)
- 以下の配合割合からなる合成樹脂Ａ、合成樹脂Ｂ及び合成樹脂Ｃ、合計１００重量部と、増粘剤１〜１５重量部と、充填剤１５０〜５００重量部とを配合した合成樹脂組成物からなることを特徴とする長尺床材。
合成樹脂Ａ：密度０．９５以下、ＭＩ値１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、曲げこわさ５０００ｋｇｆ／ｃｍ2以下のポリエチレン樹脂及び／又はエチレン−α−オレフィン共重合樹脂からなる樹脂；３０〜６０重量部
合成樹脂Ｂ：ＭＩ値３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸三元共重合樹脂又はエチレン−アクリル酸エステル−エポキシ三元共重合樹脂の１種又は２種以上からなる軟質ポリエチレン系樹脂；１０〜５０重量部
合成樹脂Ｃ：ＭＩ値１３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、コモノマーの含量３０重量％以上のエチレン酢酸ビニル共重合熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー又はポリスチレン系熱可塑性エラストマーの１種又は２種以上からなる熱可塑性エラストマー；１０〜４０重量部 - 合成樹脂Ａのポリエチレン樹脂が、α、β−不飽和酸によって変性されたポリエチレン樹脂からなることを特徴とする請求項１記載の長尺床材。
- 合成樹脂Ｂの軟質ポリエチレン系樹脂の少なくとも一種が、α、β−不飽和酸によって変性された軟質ポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項１又は２記載の長尺床材。
- 合成樹脂Ｃの熱可塑性エラストマーの少なくとも一種が、α、β−不飽和酸によって変性された熱可塑性エラストマーからなることを特徴とする請求項１、２又は３記載の長尺床材。
- 増粘剤が、ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂又は化学変性による極性基が付与された石油樹脂の１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の長尺床材。
- 充填剤が、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、石英粉末、クレー、マイカ又は水酸化マグネシウムの１種又は２種以上からなることを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の長尺床材。
- 充填剤が、表面を化学処理したものからなることを特徴とする請求項６記載の長尺床材。
- 合成樹脂組成物が、安定剤、可塑剤、着色剤、滑剤、離型剤、架橋剤、ワックス、帯電防止剤、表面活性剤、難燃剤、発泡剤、抗菌防黴剤の１種又は２種以上の添加剤を含有してなることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の長尺床材。
- 不織布、織布等のシート状の裏打ち材を配したことを特徴とする請求項１、２、３、４、５、７又は８記載の長尺床材。
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