JP2003138071A - エチレン系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又
はそのアイオノマーは、練り込み型帯電防止剤の配合に
よって非帯電性にすることが難しいが、本願発明はこの
課題を解決するものである。 【解決手段】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又
はそのアイオノマー（Ａ１）及び（Ａ１）を主成分とす
る（Ａ１）と他の重合体の組成物（Ａ２）から選ばれる
重合体成分（Ａ）１００重量部当たり、アルキルスルホ
ン酸塩とポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合成
分（Ｂ）を０．１〜１０重量部配合してなるエチレン系
重合体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非帯電性、加工
性、作業性、耐傷付き性、耐磨耗性、耐候性が良好で、
また滑り摩擦係数が小さい表面特性を有する成形品を製
造することが可能なエチレン系重合体組成物及びその表
皮材としての用途に関する。とくには、床材、手摺、壁
紙等の建築材料や自動車内外装部品、玩具、文具、雑貨
などの表皮材として好適な非帯電性に優れたエチレン系
重合体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又
はそのアイオノマーは、加工性、透明性、金属接着性、
耐磨耗性、耐ピンホール性などに優れており、表皮材と
して魅力的な材料である。とくにエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体のカルボキシル基が金属イオンで中和さ
れてなるアイオノマーは、そのイオン架橋に起因する特
徴から、他のエチレン系コポリマーと比較して耐磨耗性
や透明性に優れる性能を示す。その性能を生かし、表面
傷付き性を改良した建材や自動車内外装部品などの用途
にアイオノマーを使用することは、例えば特開昭６０ー
１２７１４９号公報などですでに知られている。該公報
によれば、表面光沢、耐スクラッチ性に優れた自動車外
装材料が得られることが記載されている。また建材用途
の床材においても、机や椅子の移動、歩行時の摩擦など
による材料の磨耗、傷付きを防ぐために、アイオノマー
を表層とした非ＰＶＣ系床材への利用が、特開平８−２
５４００４号公報において知られている。

【０００３】このような建築材料や自動車内層材の表皮
材料としては、とくに汚れ防止や感電防止などの観点か
ら帯電することが嫌われるが、そのためにも上記エチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーに
対して帯電防止の処方を開発することが望まれた。

【０００４】一般に熱可塑性樹脂の練り込み型帯電防止
剤として非常に数多くのものが知られているが、これら
を一般のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はアイ
オノマーに対して適用してみても帯電防止性能が不足
し、ものによってはこれら重合体と反応してゲル化する
など、実用的に有用なものが見出されていないのが現状
であった。

【０００５】出願人はまた、特願２０００−３３５３２
７号において、アイオノマーの有する優れた耐磨耗性、
耐傷付き性、金属接着性等を生かしながら、折り曲げ白
化を起こさずに耐熱性、艶消し性を付与する処方とし
て、エチレンと不飽和エポキシモノマーの共重合体及び
ポリオレフィンを特定量配合したアイオノマー組成物に
ついて提案している。このようなアイオノマーを主成分
とする組成物においても、同様に既知のほとんどの帯電
防止剤が有効なものとはならなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このため本発明者ら
は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイ
オノマー、あるいはこれらを主成分とするこれらと他の
重合体とからなる組成物の優れた特性をそれ程犠牲にす
ることなく、帯電防止性能を付与する方法を見出すべ
く、鋭意検討を行った。その結果、特定の帯電防止剤を
適量配合するときに、その目的が達成されることを見出
すに至った。

【０００７】したがって本発明の目的は、非帯電性、加
工性、作業性、耐磨耗性、耐傷付き性、耐候性等に優れ
たエチレン系重合体組成物を提供することにある。本発
明の他の目的は、このような組成物から得られる表面特
性に優れた成形体、とくには多層材料における優れた表
面特性を有する表皮材を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー
（Ａ１）及び（Ａ１）を主成分とする（Ａ１）と他の重
合体の組成物（Ａ２）から選ばれる重合体成分（Ａ）１
００重量部当たり、アルキルスルホン酸塩とポリオキシ
エチレンアルキルエーテルの混合成分（Ｂ）を０．１〜
１０重量部配合してなるエチレン系重合体組成物に関す
る。

【０００９】本発明はまた、優れた諸性質を有する上記
エチレン系重合体組成物の表皮材としての用途に関す
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のエチレン系重合体組成物
に使用される重合体成分（Ａ）は、エチレン・不飽和カ
ルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ａ１）、又は
（Ａ１）を主成分とし、（Ａ１）と他の重合体とからな
る組成物（Ａ２）である。

【００１１】（Ａ１）成分におけるエチレン・不飽和カ
ルボン酸共重合体は、不飽和カルボン酸含量が通常２〜
３０重量％、好ましくは３〜２５重量％の共重合体であ
り、エチレンと不飽和カルボン酸の二元共重合体のみな
らず、任意に他のモノマーが共重合された多元共重合体
であってもよい。

【００１２】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示
することができるが、とくにアクリル酸またはメタクリ
ル酸が好ましい。

【００１３】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
において任意に共重合されていてもよい他のモノマーと
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニ
ルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリ
ル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−
２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステ
ル、一酸化炭素、二酸化硫黄などを例示することができ
る。これら他のモノマーは、例えば０〜４０重量％、好
ましくは０〜３０重量％の範囲で共重合されていてもよ
いが、一般にこのような他のモノマーの含有量が増える
と、耐磨耗性、耐傷付き性、耐熱性に優れた組成物を得
ることが難しくなるので、このような単量体を含まない
ものか、あるいは含んでいたとしても２０重量％以下の
量で共重合されているものを使用するのが好ましい。

【００１４】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが、０．１〜１０００ｇ／１０分、とくに０．５〜
８００ｇ／１０分程度のものを使用するのが望ましい。
このような共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合
によって得ることができる。

【００１５】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
のアイオノマーとしては、上記共重合体のカルボキシル
基の９０モル％以下、好ましくは５〜８０モル％、一層
好ましくは１０〜７０モル％を陽イオンで中和したもの
が使用される。ここに陽イオンとしては、金属イオン又
はアンモニウムイオンなどであり、好ましくは金属イオ
ンであり、一層好ましくは２価金属イオンである。金属
イオンとしては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ
金属、亜鉛又はマグネシウム、カルシウムのようなアル
カリ土類金属のような多価金属のイオンを挙げることが
できる。これらは２種以上の金属イオンの組み合わせで
あってもよく、例えば上記２価金属と他の金属、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金
属を組み合わせ使用することができる。

【００１６】アイオノマーとしてはまた、成形性、機械
的特性などを考慮すると、１９０℃、２１６０ｇ荷重に
おけるメルトフローレートが０．０１〜１００ｇ／１０
分、とくに０．１〜５０ｇ／１０分のものを使用するの
が好ましい。

【００１７】本発明においては、上記エチレン・不飽和
カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ａ１）が主
成分であって、（Ａ１）と他の重合体からなる組成物
（Ａ２）を使用することもできる。（Ａ２）成分として
使用できる他の重合体としては、オレフィンと極性モノ
マーの共重合体であって、（Ａ１）以外のオレフィン共
重合体（Ｃ）及びポリオレフィン（Ｄ）から選ばれるも
のを例示することができる。

【００１８】上記オレフィン・極性モノマー共重合体
（Ｃ）におけるオレフィンとしては、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−
メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィンを例示する
ことができ、とくにエチレンが好ましい。また極性モノ
マーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのよう
なビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸
エステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジルのようなグリシジルエステルやビニルグリシジルエ
ーテルのようなグリシジルエーテルなどの不飽和エポキ
シモノマー、一酸化炭素、二酸化硫黄などを挙げること
ができる。このような極性モノマーは、１種のみならず
２種以上含有する共重合体であってもよい。

【００１９】上記オレフィン・極性モノマー共重合体
（Ｃ）においては、極性モノマー含量は通常５０重量％
以下、好ましくは１〜４０重量％、一層好ましくは２〜
３０重量％の範囲である。またエチレン共重合体の場合
は、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが、０．０１〜１００ｇ／１０分、とくに０．１〜
５０ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。

【００２０】オレフィン・極性モノマー共重合体（Ｃ）
の好適なものの一つとして、オレフィンと不飽和エポキ
シモノマーの共重合体を挙げることができる。かかる共
重合体は、オレフィンと不飽和エポキシモノマーの２元
共重合体のみならず、他のモノマーが共重合された多元
共重合体であってもよい。該共重合体を構成するオレフ
ィンとして、前述のαーオレフィンを例示することがで
きるが、エチレンが最も好ましい。

【００２１】また不飽和エポキシモノマーとしては、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートのよ
うな不飽和グリシジルエステル、ビニルグリシジルエー
テル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグ
リシジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテルなど
を例示することができるが、とくに不飽和グリシジルエ
ステルの使用が好ましい。

【００２２】上記共重合体において、多元共重合体の場
合に含有されていてもよい他のモノマーとしては、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソ
プロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチ
ル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイ
ン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどを例
示することができる。

【００２３】オレフィンと不飽和エポキシモノマーの共
重合体においては、オレフィンが４０〜９９重量％、と
くに５０〜９８重量％、不飽和エポキシモノマーが０．
５〜２０重量％、とくに１〜１５重量％、上記他のモノ
マーが０〜４９．５重量％、好ましくは５〜４０重量％
の範囲で共重合されているものが好ましい。

【００２４】上記共重合体は、ランダム共重合体であっ
てもグラフト共重合体であってもよいが、一般には（Ａ
１）成分との反応の均一性からランダム共重合体を使用
するのが好ましい。このようなランダム共重合体は、例
えば、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ること
ができる。

【００２５】上記共重合体としてエチレン共重合体を使
用する場合には、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメ
ルトフローレートが、０．０１〜１０００ｇ／１０分、
とくに０．１〜２００ｇ／１０分のものを使用するのが
好ましい。

【００２６】本発明において（Ａ１）に配合使用して好
ましい重合体の他の例として、ポリオレフィン（Ｄ）を
挙げることができる。ポリオレフィン（Ｄ）としては、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセン、４−メチルー１−ペンテンな
どのα−オレフィンの単独重合体、相互共重合体などで
あり、各種触媒を使用し、種々の方法で製造されたもの
が使用できる。また融点が２００℃以下、とくに１８０
℃以下のものを使用するのが好ましい。例えば高圧法ポ
リエチレン、直鎖低密度ポリエチレンとして知られてい
るエチレンと炭素数３以上、好ましくは炭素数４〜１２
のα−オレフィンとの共重合体、中・高密度ポリエチレ
ン、プロピレン単独重合体、プロピレンと炭素数２〜１
２のα−オレフィンの共重合体、ポリ−１−ブテン、ポ
リ−４−メチル−１−ペンテンなどを挙げることができ
る。

【００２７】これらの中でとくに好ましいのは直鎖低密
度ポリエチレンあるいはプロピレンとα−オレフィンの
共重合体である。このうち直鎖低密度ポリエチレンは、
例えば密度が８７０〜９３０ｋｇ／ｍ^３、好ましくは８
８０〜９２０ｋｇ／ｍ^３、１９０℃、２１６０ｇ荷重に
おけるメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．２〜８０ｇ／１０分のものが好適で
ある。かかる直鎖低密度ポリエチレンは、例えば、高活
性チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物触媒成分か
らなるマルチサイト触媒あるいはメタロセン触媒成分と
アルミノオキサン触媒成分とからなるシングルサイト触
媒などを使用して製造されるものであり、最も好ましい
のはシングルサイト触媒を用いて製造されたものであ
る。

【００２８】上記直鎖低密度ポリエチレンとしてはま
た、重量平均分子量／数平均分子量（ＭＷＤ）が２．５
以下、とくに２．０以下のものを使用するのが好まし
い。また組成分布幅指数（ＣＤＢＩ）が５０％以上、と
くに７０％以上のものを使用するのが好ましい。このよ
うな共重合体は、例えば特表平６−５０９５２８号公報
に開示されている。また他の好ましい共重合体として、
メルトフロー比（Ｉ_１０／Ｉ_２）が５．６３以上、とく
に７〜２０のものを挙げることができる。このような共
重合体の１例については、ＷＯ９５／００５８７号公報
に開示されている。

【００２９】（Ａ１）に配合することが好ましい上記プ
ロピレン・α−オレフィン共重合体は、プロピレンを主
体とするプロピレンと炭素数２〜１２、好ましくは炭素
数２〜１０のα−オレフィンとの共重合体であって、ラ
ンダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。
該共重合体としてはまた、密度は８７０〜９３０ｋｇ／
ｍ^３、とくに８８０〜９２０ｋｇ／ｍ^３のものが好まし
く、また２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．２〜
８０ｇ／１０分のものが好ましい。

【００３０】好適なランダム共重合体は、プロピレン含
量が８５〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．５
重量％であるプロピレンとエチレンのランダム共重合体
又はプロピレンとエチレンと他のα−オレフィンとから
なるランダム共重合体である。これらは立体特異性触媒
の存在下で共重合された結晶性の重合体である。また好
適なブロック共重合体は、プロピレンと他のα−オレフ
ィンを順次に重合又は共重合して得られるもので、一般
には（１）プロピレンの重合ののち（２）プロピレンと
やや多量のα−オレフィンの共重合及び／又は（３）α
−オレフィンの重合からなる重合段階を一つ以上組み合
わせることによって行われる。上記（１）のプロピレン
の重合においては少量のα−オレフィンを共重合させる
場合があり、また（３）のα−オレフィンの重合におい
てプロピレンを少量共重合させる場合がある。いずれに
しても上記ブロック重合体は、立体特異性触媒の存在下
で上記多段階の重合によって得ることができる。好適な
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体は、
（１）のプロピレン重合体ブロックを６０〜９５重量％
程度含有するプロピレンとエチレンのブロック共重合体
である。

【００３１】このような直鎖低密度ポリエチレンあるい
はプロピレン・α−オレフィン共重合体を使用すること
により、（Ａ１）成分との分散性が優れ、意匠性、耐熱
性、耐磨耗性、耐傷付き性、機械的強度等に優れたアイ
オノマー組成物を容易に得ることができる。

【００３２】（Ａ１）を主成分とする（Ａ１）と他の重
合体の組成物（Ａ２）の好適例として、例えば、アイオ
ノマー５０〜９４．５重量部、好ましくは６０〜９０重
量部、オレフィンと不飽和エポキシモノマーの共重合体
（Ｃ１）０．５〜１０重量部、好ましくは１〜８重量部
及びポリオレフィン（Ｄ）５〜４０重量部、好ましくは
９〜３２重量部の割合からなる組成物を例示することが
できる。このような組成物は、耐スクラッチ性、耐熱
性、加工性、意匠性、滑り性、その他諸性質に優れてい
る。

【００３３】本発明においては、エチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ａ１）及び（Ａ
１）を主成分とする（Ａ１）と他の重合体の組成物（Ａ
２）から選ばれる重合体成分（Ａ）１００重量部当た
り、アルキルスルホン酸塩とポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルの混合成分（Ｂ）を０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部配合するものである。このよ
うな帯電防止剤の配合により、他の物性を実質的に損な
うことなく帯電防止性能が付与できる。また、（Ａ）成
分の種類により、耐候性や滑り性等が改良されるという
効果を享受することができる。これに対し、帯電防止剤
として市販されている多くのものは、上記組成物に対
し、目ぼしい帯電防止効果を発揮することはできない。

【００３４】上記アルキルスルホン酸塩としては、好ま
しくは炭素数１２〜２２、一層好ましくは炭素数１４〜
２０のアルキル（アルケニルを含む）基を有するスルホ
ン酸塩の使用が好ましい。またスルホン酸塩としてはア
ルカリ金属塩が好ましく、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムなどの塩である。具体的にはドデシルスル
ホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウ
ム、ペンタデシルスルホン酸ナトリウム、オクタデシル
スルホン酸ナトリウム、オレイルスルホン酸ナトリウム
などを例示することができる。これらは単一化合物であ
ってもよいが、２種以上の混合物であってもよい。

【００３５】本発明においてはアルキルスルホン酸塩と
共に、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが使用され
る。ここにポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけ
るエチレンオキサイドの重合単位は、好ましくは５〜５
０、一層好ましくは１０〜４０であり、またアルキルエ
ーテルは、好ましくは炭素数１２〜２２、一層好ましく
は１０〜２２のアルキルエーテルである。ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルとして具体的には、ポリオキシ
エチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンテトラ
デシルエーテル、ポリオキシエチレンヘキサデシルエー
テル、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル、ポリ
オキシエチレンオレイルエーテルなどを挙げることがで
きる。これらは単一化合物であってもよいが、２種以上
の混合物であってもよい。

【００３６】アルキルスルホン酸塩とポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルは、重量比で好ましくは１０／９０
〜９０／１０、一層好ましくは２０／８０〜８０／２
０、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０となる割
合で使用される。

【００３７】本発明のエチレン系重合体組成物は、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー
（Ａ１）及び（Ａ１）を主成分とする（Ａ１）と他の重
合体の組成物（Ａ２）から選ばれる重合体成分（Ａ）１
００重量部に対し、アルキルスルホン酸塩とポリオキシ
エチレンアルキルエーテルからなる重量比の混合成分
（Ｂ）を０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重
量部配合するものである。アルキルスルホン酸塩及びポ
リオキシエチレンアルキルエーテルは、予め（Ａ）を構
成するいずれかの重合体あるいはその他の重合体をベー
スポリマーとするマスターバッチの形で添加することが
好ましい。この際アルキルスルホン酸塩及びポリオキシ
エチレンアルキルエーテルは、それぞれ別個のマスター
バッチを作成して添加することもできる。

【００３８】上記配合に際しては、スクリュー押出機、
ロールミキサー、バンバリミキサー等の通常の混合装置
を使用することができる。

【００３９】本発明のエチレン系重合体組成物には、本
発明の目的を損なわない範囲内においてその他の重合体
や各種添加剤を配合することができる。このような添加
剤の一例として、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、顔料、染料、分散助剤、滑剤、ブロッキン
グ防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋
剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強
化材などを挙げることができる。例えば、ステアリン酸
カルシウムのような高級脂肪酸塩の如き滑剤、アルキル
スルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及
び滑剤を均一に分散させるためのグリセリン高級脂肪酸
（炭素数１２〜２２）エステルのような分散助剤などを
挙げることができる。これらは別々に添加することがで
きるし、また予めこれらを混合して添加することができ
る。

【００４０】本発明のエチレン系重合体組成物は、押出
成形、射出成形、圧縮成形、中空成形などの各種成形方
法により、各種形状の成形体とすることができる。例え
ばインフレーションフイルム成形機やキャストフイルム
・シート成形機を用いて成形されるシートやフイルムな
どの成形体は、非帯電性、耐磨耗性、耐傷付き性、滑り
性、耐候性等が良好である。このようなシートやフイル
ムなどの成形体は単層でもよく、また各種基材との接着
性を向上させるために、共押出成形機により接着性樹脂
と共押出積層体を形成することもできる。

【００４１】本発明のエチレン系重合体組成物と積層で
きる接着性樹脂は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合
体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸ア
ルキルエステル３元共重合体、エチレン・不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエス
テル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和
カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意
の複数からなるブレンド物を代表例として挙げることが
できる。また上記単体もしくは任意の複数からなるブレ
ンド物に、さらに（Ｃ）成分として例示したようなポリ
オレフィンをブレンドしたようなものであってもよい。

【００４２】また本発明のエチレン系重合体組成物の他
の押出成形例としては、押出コーティング成形機を用い
て他の基材表面に熱接着させることにより積層体を形成
する方法を例示することができる。このような基材とし
て、紙、各種金属箔、鋼板などの各種金属板、各種重合
体、例えばポリオレフィン、ポリ塩化ビニルなどのフイ
ルムやシート、織布、不織布などを挙げることができ
る。押出コーティング成形の場合、本発明のエチレン系
重合体組成物を構成する各重合体成分のメルトフローレ
ートや配合割合を巧くコントロールすることにより、押
出成形性と耐磨耗性、耐傷付き性、艶消し外観などの表
面特性のバランスを取ることができる。

【００４３】本発明のエチレン系重合体組成物を押出コ
ーティング成形機により他の基材の表面に積層する場
合、単層でもよく、また各種基材との接着性を向上させ
るために、共押出コーティング成形機により接着性樹脂
層を介して形成することができる。このような接着性樹
脂としては、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこ
れらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体
もしくは任意の複数からなるブレンド物を代表例として
挙げることができる。

【００４４】

【発明の効果】本発明のエチレン系重合体組成物からな
る成形体は、耐磨耗性、耐傷付き性が良く、延伸時又は
折り曲げ時に樹脂白化がないというアイオノマーの特徴
を維持している。また非帯電性にも優れるので、帯電に
伴うトラブルの発生を回避することができる。このよう
な特徴から、床材、木材や合板等の突き板、鋼鈑、壁紙
などの建材の表層シート、化粧シート、手摺などの成形
品として、あるいは自動車内外装品、玩具、文具用品向
けの成形品として好適である。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例、比較例に用いた原料の組成と物性及び得られた
フイルムの物性の測定方法は以下の通りである。

【００４６】１．原材料 （１）アイオノマー（Ａ） アイオノマー１： ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メ
タクリル酸含量１０重量％） 金属カチオン源：亜鉛、中和度：６８モル％、ＭＦＲ：
１．３ｇ／１０分 アイオノマー２： ベースポリマー：エチレン・メタクリル酸共重合体（メ
タクリル酸含量１５重量％） 金属カチオン源：亜鉛、中和度：５９モル％、ＭＦＲ：
０．９ｇ／１０分 （２）エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（Ａ） ＥＭＡＡ１： 不飽和カルボン酸：メタクリル酸 メタクリル酸含量：９重量％、ＭＦＲ：３ｇ／１０分

【００４７】（３）オレフィン・不飽和エポキシ単量体
共重合体（Ｂ） ＧＭＡ共重合体１：エチレン・グリシジルメタクリレー
ト・アクリル酸ｎブチル共重合体（グリシジルメタクリ
レート含量５重量％、アクリル酸ｎブチル含量２８重量
％） ＭＦＲ：１２ｇ／１０分

【００４８】（４）ポリオレフィン（Ｃ） ｍ−ＬＬＤＰＥ：メタロセン触媒により合成されたエチ
レン・α−オレフィン共重合体（三井化学（株）製エボ
リューＳＰ１５４０、密度：９１５ｋｇ／ｍ^３、ＭＦ
Ｒ：４．０ｇ／１０分）

【００４９】（５）帯電防止剤 マスターバッチ１：９重量部のアイオノマー１と１重量
部のデノン３１３６（炭素数１４〜１６のアルキルスル
ホン酸塩、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル
（エチレンオキサイド付加量約３０モル）、少量のステ
アリン酸カルシウム及び少量のグリセリン高級脂肪酸
（炭素数１６〜１８）塩の混合物）の溶融混合物 マスターバッチ２：９．５重量部のアイオノマー１と
０．５重量部のデノン３０７１（丸菱油化（株）製）の
溶融混合物 マスターバッチ３：９．５重量部のアイオノマー１と
０．５重量部のDehydat93P（コグニスジャパン（株）
製）の溶融混合物 マスターバッチ４：９．５重量部のアイオノマー１と
０．５重量部のDehydatVPN790（コグニスジャパン
（株）製）の溶融混合物

【００５０】２．物性測定方法 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃、２１６０ｇ
荷重の条件で測定した。

【００５１】（２）フイルム成形性 ３０ｍｍφのインフレーションフイルム成形機を用い、
スクリュー回転数４５ｒｐｍ、樹脂温２３０℃、加工厚
み５０μｍ、フイルム折径２１０ｍｍ、引取速度４．０
ｍ／分の条件でインフレーションフイルムの成形を行っ
たときのモーター負荷及び樹脂圧力を測定するととも
に、フイルム外観（厚みむら及びフィッシュアイ（Ｆ
Ｅ）、ゲル（Ｇｅｌ））を観察することにより、フイル
ム加工性の評価を行った。

【００５２】（３）電気特性 （イ）表面抵抗率 試験片を２３℃、相対湿度５０％雰囲気で２４時間エー
ジングした後、表面抵抗率を三菱油化製高抵抗率計（Ｈ
ＩＲＥＳＴＡ−ＩＰ）で測定した。

【００５３】（ロ）減衰時間 ２３℃、相対湿度１３％雰囲気に２４時間放置した後、
試験片を米国ＥＴＳ社製Static Decay Meter Model4060
(Federal Test Method 101C 4046に準拠)を使用し、印
加電圧５０００Ｖから５０％、１０％及び１％にまで減
衰する時間を測定した。

【００５４】（ハ）灰付着性試験方法 フイルムの外層をサラシで５回擦った直後に、予め用意
していたタバコの灰を近づけフイルムに付着する様子を
観察し、下記４段階により評価した。 ◎：灰がフイルム表面にほとんど吸い寄せられることの
ない状態 ○：灰がフイルム表面に僅かに吸い寄せられる状態 △：灰がフイルム表面に少量吸い寄せられる状態 ×：灰が多量にフイルム表面に付着する状態

【００５５】（４）ヒートシール強度 ＪＩＳ Ｚ１７０７に準拠して、１５ｍｍ幅のフイルム
を、表１に示す温度に加熱した１０ｍｍ幅のシールバー
で実圧０．２ＭＰａ、０．５秒の条件でヒートシール
し、そのシール強度を測定することにより耐熱性の尺度
とした。

【００５６】（５）引張特性 ＪＩＳ Ｋ６７８１に準拠して、下記の条件下で破断点
強度及び伸びを測定した。 試験速度：５００ｍｍ／分、チャック間距離：９０ｍ
ｍ、標線距離：４０ｍｍ

【００５７】（６）滑り性 ＡＳＴＭ Ｄ１８９０に準拠し、６３．５ｍｍ角のホル
ダーにフイルム試験片を装着し、基盤に取りつけた同じ
フイルム試験片上を１５０ｍｍ／分で引っ張った時の荷
重とホルダーの荷重の比から、滑り摩擦係数を測定し
た。

【００５８】［比較例１、実施例１〜２］ＧＭＡ共重合
体１とｍ−ＬＬＤＰＥを予め溶融混合したものとアイオ
ノマー１とマスターバッチ１を表１に示す割合でドライ
ブレンドしたのち、３０ｍｍφ押出機を用いて造粒し
た。次いでインフレーションフイルム成形機を用いて上
述したような条件で５０μｍ厚みのフイルムを成形し、
その物性を測定した。結果を表１に示す。

【００５９】［実施例３〜４］アイオノマー２又はＥＭ
ＡＡ１とマスターバッチ１を表１に示す割合でドライブ
レンドした後、３０ｍｍφ押出機を用いて造粒した。次
いでインフレーションフイルム成形機を用いて上述した
ような条件で５０μｍのフイルムを成形し、その物性を
測定した。結果を表１に示す。

【００６０】

【表１】

【００６１】実施例１〜４と比較例１の対比から明らか
なように、デノン３１３６を適量配合することにより、
フイルム成形性を損なうことなく非帯電性が改良されて
いることが分かる。

【００６２】［比較例２〜４］マスターバッチ１の代わ
りに、表２に示すマスターバッチ２〜４を使用した以外
は実施例１と同様にしてフイルム成形を行い、その電気
特性の評価を行った。結果を表２に示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】比較例２のものは帯電防止性能に優れてい
たが、フイルム成形時にゲル化を起こした。また比較例
３〜４のものはいずれも帯電防止性能が劣っていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 //(Ｃ０８Ｌ 23/08 71:02 71:02） Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20 AA32X AA51 AA76 AA78 AC09 AC10 AC14 AH11 BB09 BC01 4J002 BB044 BB072 BB081 BB124 BB164 BB231 CD192 CH023 EG017 EH047 EV256 GN00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又
   はそのアイオノマー（Ａ１）及び（Ａ１）を主成分とす
   る（Ａ１）と他の重合体の組成物（Ａ２）から選ばれる
   重合体成分（Ａ）１００重量部当たり、アルキルスルホ
   ン酸塩とポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合成
   分（Ｂ）を０．１〜１０重量部配合してなるエチレン系
   重合体組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ２）成分における他の重合体が、
   （Ａ１）以外のオレフィンと極性モノマーの共重合体
   （Ｃ）及びポリオレフィン（Ｄ）から選ばれる重合体で
   ある請求項１記載のエチレン系重合体組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ１）成分が、中和度５〜８０％のア
   イオノマーである請求項１又は２記載のエチレン系重合
   体組成物。
4. 【請求項４】 アイオノマーにおけるイオン種の少なく
   とも一部が、２価金属イオンである請求項１〜３記載の
   エチレン系重合体組成物。
5. 【請求項５】 オレフィンと極性モノマーの共重合体
   （Ｃ）が、オレフィンと不飽和エポキシモノマーの共重
   合体（Ｃ１）である請求項１〜４記載のエチレン系重合
   体組成物。
6. 【請求項６】 オレフィンと不飽和エポキシモノマーの
   共重合体（Ｃ１）における不飽和エポキシモノマーが、
   不飽和グリシジルエステルである請求項５記載のエチレ
   ン系重合体組成物。
7. 【請求項７】 （Ａ１）を主成分とする（Ａ１）と他の
   重合体の組成物（Ａ２）が、アイオノマー５０〜９４．
   ５重量部、オレフィンと不飽和エポキシモノマーの共重
   合体（Ｃ１）０．５〜１０重量部及びポリオレフィン
   （Ｄ）５〜４０重量部からなることを特徴とする請求項
   １〜６記載のエチレン系重合体組成物。
8. 【請求項８】 ポリオレフィン（Ｄ）が、直鎖低密度ポ
   リエチレン又はプロピレン・α−オレフィン共重合体で
   ある請求項７記載のエチレン系重合体組成物。
9. 【請求項９】 さらにグリセリン脂肪酸エステルを配合
   してなる請求項１〜８記載のエチレン系重合体組成物。
10. 【請求項１０】 さらに高級脂肪酸塩を配合してなる請
    求項１〜９記載のエチレン系重合体組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０記載のエチレン系重合
    体組成物からなる成形体。
12. 【請求項１２】 多層材料の表皮材である請求項１１記
    載の成形体。
13. 【請求項１３】 単層又は多層の基材に請求項１２記載
    の表皮材を積層してなる多層材料。