JP4590876B2 - エピタキシャルシリコンウェーハの製造方法及びその方法で製造されたシリコンウェーハ - Google Patents

エピタキシャルシリコンウェーハの製造方法及びその方法で製造されたシリコンウェーハ Download PDF

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Description

本発明は、ボロン濃度の高いシリコンウェーハにボロン濃度の低いエピタキシャル層をエピタキシャル成長法により成長させて、エピタキシャルシリコンウェーハを製造する方法と、その方法で製造されたシリコンウェーハに関するものである。
従来、ボロンを高濃度にドープした低抵抗率(0.003Ω・cm以下)のシリコンウェーハの上面表層部上に、ボロンを低濃度にドープしたエピタキシャル層をエピタキシャル成長法により成長させると、シリコンウェーハの格子定数とエピタキシャル層の格子定数の差に起因してエピタキシャル層にミスフィット転位が発生する。このミスフィット転位は、エピタキシャル成長中にエピタキシャル層の表面表層部上に移動するため、半導体デバイスを作製する活性領域に転位が存在することとなる。このようにエピタキシャル層に結晶欠陥である転位が存在すると、半導体デバイスの動作不良の原因となり、歩留まりが低下するおそれがある。
この点を解消するために、ボロンとゲルマニウムをドープしたシリコン基板上にエピタキシャル層を堆積させるエピタキシャル構造の形成方法(例えば、特許文献1参照。)が開示されている。このエピタキシャル構造の形成方法では、シリコン基板にドープされたボロンの濃度をCBとし、シリコン基板にドープされたゲルマニウムの濃度をCGeとするとき、CB=6CGeの関係式を満たすように、シリコン基板にボロン及びゲルマニウムをドープする。またエピタキシャル層の厚さを5μm以上にし、シリコン基板にボロンを0.002原子%以上(抵抗率:0.015Ω・cm以下)ドープする。
このように形成されたエピタキシャル構造では、高濃度のボロンがドープされたシリコン基板上に、低濃度のボロンがドープされたエピタキシャル層を堆積したエピタキシャルウェーハ中の格子不整による応力及びそれに伴う歪が、シリコン基板の結晶中にゲルマニウムをドープすることにより、著しく解放される。これにより、エピタキシャルウェーハが本質的に応力を含まなくなり、エピタキシャル層の厚さによらず、歪を発生しない。換言すれば、上記ゲルマニウムがエピタキシャルウェーハの曲げの程度をエピタキシャル層の厚さと無関係にする。
また上記点を解消するために、ボロンが高濃度にドープされたシリコンウェーハの表面近傍にゲルマニウムをドープしたエピタキシャルシリコン単結晶ウェーハ(例えば、特許文献2参照。)も開示されている。このエピタキシャルシリコン単結晶ウェーハでは、ウェーハのボロン濃度が7×1018atoms/cm3以上であり、ゲルマニウムがウェーハの表面から20nm以内の深さにわたって1×1020〜5×1020atoms/cm3の濃度でドープされる。
このように構成されたエピタキシャルシリコン単結晶ウェーハでは、ボロンの共有結合半径がシリコンの共有結合半径に比べて小さいため、シリコンより共有結合半径が大きくかつ原子価がシリコンに等しい4価のゲルマニウムをウェーハ表面及びその近傍に供給することにより、ボロンによって生じる歪を補償する。
特開昭61−141700号公報(請求項1〜5、明細書第3頁左上欄第3行目〜第11行目、明細書第3頁右上欄第18行目〜同頁左下欄第2行目) 特開2003−209059号公報(請求項1〜4、段落[0010])
しかし、上記従来の特許文献1に示されたエピタキシャル構造の形成方法では、シリコン単結晶をチョクラルスキー法で引上げた場合には、ボロンの偏析係数とゲルマニウムの偏析係数とが異なるため、引上げたシリコン単結晶の全長にわたって、ボロン濃度CBとゲルマニウム濃度CGeが常にCB=6CGeの関係式を満たすことは困難である。
また、上記従来の特許文献1に示されたエピタキシャル構造の形成方法では、シリコン基板の抵抗率を低くするために、ボロンを高濃度にドープするときに必要なゲルマニウムのドープ量は極めて多量となる。例えば、ボロン濃度が3.6×1019atoms/cm3(抵抗率:0.003Ω・cm)である場合、シリコン融液の重量を35kgとすると、必要となるゲルマニウムの重量は1.5kgと多く、ゲルマニウムが非常に高価であることから、シリコン基板の製造コストが増大する問題点がある。
また、本発明者らの検討によれば、ボロンを高濃度にドープするとともに、ゲルマニウムを高濃度にドープすると、シリコン単結晶の育成時にシリコン単結晶が有転位化する確率が高まり、シリコン単結晶の製造時におけるインゴットの歩留まりを低下させる問題点があることが判明した。
更に、上記従来の特許文献2に示されたエピタキシャルシリコン単結晶ウェーハでは、ウェーハ毎にゲルマニウムをドープする枚葉処理であるため、ウェーハの製造時間が長くなり、製造コストを大幅に押上げる問題点があった。
本発明の目的は、ゲルマニウムのドープ量を低減できるとともに、ミスフィット転位の発生を抑制でき、更にウェーハの製造時間を短縮できる、エピタキシャルシリコンウェーハの製造方法及びその方法で製造されたシリコンウェーハを提供することにある。
請求項1に係る発明は、図1及び図2に示すように、ボロン及びゲルマニウムがドープされたシリコンインゴットをスライスしてシリコンウェーハ11を作製する工程と、このウェーハ11を熱酸化処理してウェーハ11の表層部11a上に熱酸化膜12を形成することによりゲルマニウムの濃度をウェーハの熱酸化膜12との界面11c近傍で高くする工程と、ウェーハ11の表層部11aから熱酸化膜12を除去する工程と、ウェーハ11中のボロン濃度より低い濃度のボロンがドープされたシリコン単結晶からなるエピタキシャル層13をエピタキシャル成長法によりウェーハ11の表面表層部11b上に成長させる工程とを含み、シリコンウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍がこの界面11cからウェーハ11の中心部に向って厚さ100nm以上の範囲であって、この界面11c近傍におけるゲルマニウムの最高濃度がウェーハ11中心部におけるゲルマニウムの濃度の10倍以上であるエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法である。
このエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法では、ボロンとゲルマニウムをドープして育成したシリコンウェーハ11に酸化熱処理を行うと、このウェーハ11の表層部11aに熱酸化膜12が形成され、この熱酸化膜12の厚さが厚くなるに従って、熱酸化されていないウェーハ11が薄くなる。このときウェーハ11中のゲルマニウムは熱酸化膜12中に安定して存在することができないため、上記熱酸化膜12から排除され、ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍に濃縮され、ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍におけるゲルマニウムの濃度が高くなる。これによりウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍において、高濃度にドープされたボロンの影響により変化した格子定数がゲルマニウムによって補償されるので、熱酸化膜12を除去した後のウェーハ11表層部11aに歪が発生せず、エピタキシャル層13の成長中にウェーハ11が変形しない。この結果、このウェーハ11の表面表層部11b上にエピタキシャル層13を成長させても、このエピタキシャル層13にミスフィット転位は発生しない。
シリコンウェーハ11中のボロンの濃度は3.6×1019〜11.7×1019atoms/cm3であることが好ましい。
またシリコンウェーハ11中のゲルマニウム濃度はこのウェーハ11中のボロン濃度の1〜4倍であることができる。
更に上記方法で製造されたシリコンウェーハでは、エピタキシャル層13にミスフィット転位が発生しないので、このウェーハ11を用いて製造された半導体デバイスの動作不良を防止できる。
以上述べたように、本発明によれば、ボロン及びゲルマニウムがドープされたシリコンインゴットをスライスしてシリコンウェーハを作製し、このウェーハを熱酸化処理してウェーハの表層部上に熱酸化膜を形成したので、この熱酸化膜の厚さが厚くなるに従って、ウェーハが薄くなるとともに、ウェーハ中のゲルマニウムが熱酸化膜から排除されて、ウェーハの熱酸化膜との界面近傍に濃縮され、その濃度が高くなる。このため、ウェーハの熱酸化膜との界面近傍において、高濃度にドープされたボロンの影響により変化した格子定数がゲルマニウムによって補償される。この結果、熱酸化膜を除去したウェーハ表層部に歪が発生せず、エピタキシャル層の成長中にウェーハが変形しないので、このウェーハの表面表層部上にエピタキシャル層を成長させても、このエピタキシャル層にミスフィット転位は発生しない。
またシリコンインゴットにドープされるゲルマニウムの量が比較的少なくても、熱酸化処理によりウェーハの表層部のゲルマニウムの濃縮されるので、高価なゲルマニウムのドープ量を低減できる。この結果、製造コストを低減できる。
またウェーハ毎にゲルマニウムをドープする枚葉処理であるためウェーハの製造時間が長くなる従来のエピタキシャルシリコン単結晶ウェーハと比較して、本発明では、シリコンインゴットの育成時にゲルマニウムがドープされるため、ウェーハ毎にゲルマニウムをドープする必要がない。この結果、本発明では、ウェーハの製造時間を短縮できるので、ウェーハの製造コストを低減することができる。
更に上記方法で製造されたシリコンウェーハは、エピタキシャル層にミスフィット転位が発生しないので、このウェーハを用いて製造された半導体デバイスの動作不良を低減できる。この結果、歩留まりの低下を防止できる。
次に本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。
図1(a)に示すように、先ずボロン及びゲルマニウムをドープしてチョクラルスキー法によりシリコンインゴットを引上げた後に、このインゴットをスライスしてシリコンウェーハ11を作製する。上記インゴット中のボロンの濃度は3.6×1019〜11.7×1019atoms/cm3に設定され、インゴット中のゲルマニウム濃度はインゴット中のボロン濃度の1〜4倍に設定される。また上記ウェーハ11中のゲルマニウム濃度はウェーハ11の半径方向に均一に分布するとともに、ウェーハ11の厚さ方向にも均一に分布する(図2(a))。ここで、インゴット中のボロンの濃度を3.6×1019〜11.7×1019atoms/cm3の範囲に限定したのは、抵抗率が0.001〜0.003Ω・cmと極めて低いインゴットを得るためである。またインゴット中のゲルマニウム濃度をインゴット中のボロン濃度の1〜4倍の範囲に限定したのは、1倍未満ではゲルマニウムを濃縮するために長時間の熱酸化処理を施してもボロンによる格子変化を補償できず、4倍を越えると製造コストが増大するとともに、熱酸化処理せずにゲルマニウムをドープしただけで格子変化を補償できるためである。なお、シリコンインゴットをチョクラルスキー法ではなく、フローティングゾーン法で育成してもよい。
次いで上記ウェーハ11を熱酸化処理してウェーハ11の表層部11a上に熱酸化膜12を形成する(図1(b))。この熱酸化処理は、大気圧下の酸化雰囲気中で、900〜1100℃の温度に、4〜16時間保持することにより行われる。ここで、酸化雰囲気中とは、空気中又は酸素雰囲気中をいう。熱酸化処理時の圧力及び温度と熱酸化処理時間を上記範囲に限定したのは、後述するようにウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍におけるゲルマニウムの最高濃度をウェーハ中心部におけるゲルマニウムの濃度の10倍以上、好ましくは10〜20倍にするためである。上記熱酸化処理により、ウェーハ11の表層部11aの熱酸化膜12が次第に厚くなり、これに伴って熱酸化されていないウェーハ11は次第に薄くなる。このときウェーハ11中のゲルマニウムは熱酸化膜12中に安定に存在できないため、上記熱酸化膜12から排除され、ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍に濃縮される(図2(b))。このためウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍におけるゲルマニウムの濃度が高くなる。この結果、ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍において、高濃度にドープされたボロンの影響により変化した格子定数がゲルマニウムによって補償される。
上記ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍とは、この界面11cからウェーハ11の中心部に向って厚さ100nm以上、好ましくは100〜200nmの範囲であり、この界面11c近傍におけるゲルマニウムの最高濃度はウェーハ中心部におけるゲルマニウムの濃度の10倍以上、好ましくは10〜20倍に設定される。ここで、ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍の厚さを100〜200nmの範囲に限定したのは、100nm未満ではウェーハ11の格子定数を整合するには不十分であり、200nmを越えると熱処理時間が極めて長くなるからである。また上記界面11c近傍におけるゲルマニウムの最高濃度をウェーハ中心部におけるゲルマニウムの濃度の10〜20倍の範囲に限定したのは、10倍未満ではゲルマニウムの濃度が低すぎてシリコンとボロンとゲルマニウムの格子定数を整合できず、また熱処理時間及び熱処理温度を変化させても20倍を越える濃度に濃縮できないからである。
次にウェーハ11の表層部11aから熱酸化膜12を除去する(図1(c))。熱酸化膜12の除去はウェーハ11をフッ酸に浸漬することにより行われる。更にウェーハ11中のボロン濃度より低い濃度のボロンがドープされたシリコン単結晶からなるエピタキシャル層13を、エピタキシャル成長法によりウェーハ11の表面表層部11b上に成長させる(図1(d))。
このように製造されたシリコンウェーハ11では、ウェーハ11の熱酸化膜12との界面11c近傍において、高濃度にドープされたボロンの影響により変化した格子定数がゲルマニウムによって補償されるので、ウェーハ11の表層部11aに歪が発生せず、エピタキシャル層13の成長中にウェーハ11が変形しない。この結果、熱酸化膜12を除去したウェーハ11の上面表層部11b上にエピタキシャル層13を成長させても、このエピタキシャル層13にミスフィット転位は発生しない。従って、このウェーハ11を用いて製造された半導体デバイスの動作不良を低減できるので、歩留まりの低下を防止できる。
次に本発明の実施例を比較例とともに詳しく説明する。
<実施例1>
図1(a)に示すように、先ずボロンを5.1×1019atoms/cm3ドープし、ゲルマニウムを1.7×1020atoms/cm3ドープしたシリコンインゴットをチョクラルスキー法により引上げた後に、このインゴットをスライスしてシリコンウェーハ11を作製した。次いで上記ウェーハ11を大気圧下の酸化雰囲気中で、1100℃の温度に4時間保持する熱酸化処理を行って、ウェーハ11の表層部11a上に熱酸化膜12を形成した(図1(b))。次にウェーハ11をフッ酸に浸漬してウェーハ11の表層部11aから熱酸化膜12を除去した(図1(c))。更にボロンをドープしたシリコン単結晶からなるエピタキシャル層13をエピタキシャル成長法によりウェーハ11の表面表層部11b上に成長させた。このエピタキシャル層13の厚さは10μmであった。このウェーハ11を実施例1とした。
<実施例2>
熱酸化処理時間を16時間としたこと以外は、上記実施例1と同様にしてウェーハを作製した。このウェーハを実施例2とした。
<比較例1>
熱酸化処理時間を1時間としたこと以外は、上記実施例1と同様にしてウェーハを作製した。このウェーハを比較例1とした。
<比較例2>
熱酸化処理を行わなかったこと以外は、上記実施例1と同様にしてウェーハを作製した。このウェーハを比較例2とした。
<比較試験及び評価>
実施例1及び2と比較例1のウェーハにおいて、熱酸化処理を行った後であってエピタキシャル層を形成する前に、二次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて、ウェーハ中のゲルマニウム濃度の厚さ方向の分布を測定し、ゲルマニウムが濃縮された層の厚さと、この濃縮層におけるゲルマニウムの最高濃度をそれぞれ求めた。これらの値を表1に示す。なお、ゲルマニウムの濃縮層の厚さは、ゲルマニウム濃度が1.7×1020atoms/cm3以上の範囲とした。
また実施例1及び2と比較例1のウェーハのエピタキシャル層におけるミスフィット転位の発生状況をX線トポグラフィー法にて調べた。具体的には、エピタキシャル層の表面全体におけるミスフィット転位の発生量を測定した。その結果を表1に示す。
Figure 0004590876
表1から明らかなように、ゲルマニウムの濃縮層の厚さが100nm以上であって、ゲルマニウムの最高濃度がゲルマニウムのドープ量(ウェーハの中心部におけるゲルマニウム濃度)の10倍程度で、ミスフィット転位が大幅に低減することが分かった。
本発明実施形態のエピタキシャルシリコンウェーハの製造手順を示す工程図である。 そのウェーハ内の厚さ方向のゲルマニウム濃度分布を示す図であり、(a)はウェーハを熱酸化処理する前のウェーハ内の厚さ方向のゲルマニウム濃度分布を示し、(b)はウェーハを熱酸化処理した後のウェーハ内の厚さ方向のゲルマニウム濃度分布を示す図である。
符号の説明
11 シリコンウェーハ
11a 表層部
11b 表面表層部
11c 界面
12 熱酸化膜
13 エピタキシャル層

Claims (4)

  1. ボロン及びゲルマニウムがドープされたシリコンインゴットをスライスしてシリコンウェーハ(11)を作製する工程と、
    前記ウェーハ(11)を熱酸化処理して前記ウェーハ(11)の表層部(11a)上に熱酸化膜(12)を形成することにより前記ゲルマニウムの濃度を前記ウェーハ(11)の前記熱酸化膜(12)との界面(11c)近傍で高くする工程と、
    前記ウェーハ(11)の表層部(11a)から前記熱酸化膜(12)を除去する工程と、
    前記ウェーハ(11)中のボロン濃度より低い濃度のボロンがドープされたシリコン単結晶からなるエピタキシャル層(13)をエピタキシャル成長法により前記ウェーハ(11)の表面表層部(11b)上に成長させる工程と
    を含み、
    前記シリコンウェーハ(11)の熱酸化膜(12)との界面(11c)近傍がこの界面(11c)から前記ウェーハ(11)の中心部に向って厚さ100nm以上の範囲であって、この界面(11c)近傍における前記ゲルマニウムの最高濃度が前記ウェーハ(11)中心部におけるゲルマニウムの濃度の10倍以上であるエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
  2. シリコンウェーハ(11)中のボロンの濃度が3.6×1019〜11.7×1019atoms/cm3である請求項1記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
  3. シリコンウェーハ(11)中のゲルマニウム濃度が前記ウェーハ(11)中のボロン濃度の1〜4倍である請求項1記載のエピタキシャルシリコンウェーハの製造方法。
  4. 請求項1ないしいずれか1項に記載の方法で製造されたシリコンウェーハ。
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