JP4586262B2 - 紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法 - Google Patents
紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、眼を紫外線から守ることができる紫外線吸収性プラスチックレンズを製造するための紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法に関する。さらには、特定の原料モノマーを使用した時に生ずる硬化後のプラスチックレンズの着色を改善する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光線に含まれている４００ｎｍ以下の波長を有する紫外線は、眼の角膜や水晶体に悪影響を及ぼすことが知られている。海や山などの紫外線量の多い場所で太陽光線に眼を曝すと、角膜炎を起こしやすい。また、紫外線の蓄積性により、水晶体に白内障を引き起こす場合がある。そのため、眼鏡レンズ、特に近年需要の多いプラスチックレンズに紫外線吸収能力を付与することが求められている。
【０００３】
従来、プラスチックレンズに紫外線吸収能力を付与するための方法として、紫外線吸収剤を溶剤に溶解し、これをプラスチックレンズ基材に塗布することにより、プラスチックレンズ表面に紫外線吸収剤を含浸させる方法がある（特開平９−２６９４０１号公報）。
【０００４】
また、モノマー組成物中に紫外線吸収剤を添加した重合性組成物を重合させてプラスチックレンズを得る、いわゆる練り混み方法も提案されている（特開平１０−１８６２９１号公報、特開平１１−２１８６０２号公報）。
【０００５】
さらに、本発明者らは、特願平１１−３５９１３７号で紫外線吸収性プラスチックレンズを短い重合時間で、低生産コストで製造することができる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提案した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、紫外線吸収剤をプラスチックレンズ表面に含浸させる方法では、含浸工程が別途必要になり、工程数が増加し、製造コストの上昇を招くという問題がある。また、紫外線吸収剤によってレンズ表面の物性が変化するため、レンズ表面に後から形成するハードコート層やプライマー層との密着性が低下するという問題もある。
【０００７】
一方、練り混み法は、工程数が増加することはないが、モノマー中に紫外線をほとんど吸収するのに十分な量で紫外線吸収剤を配合しているため、紫外光領域の光線がほとんど紫外線吸収剤で吸収されてしまうことから、紫外線による光重合ができず、熱重合でプラスチックレンズを製造している。
【０００８】
かかる熱重合方法は、重合時間が長くかかり、高価な成形型を多く用意しなければならないため、製造コストが高いという問題がある。また、重合時間が長いため、納品までの日数が必要となり、クイックデリバリができないという問題もある。
【０００９】
上記問題を解決するため、本発明者らは、特願平１１−３５９１３７号で紫外線吸収性プラスチックレンズを短い重合時間で、低生産コストで製造することができる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提案した。しかし、本発明者らのその後の検討で、特開平８−１７６２４３号公報、特開平１１−１５２３１７号公報等に記載されたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、および芳香族系のモノ（メタ）アクリレートを主成分とする原料モノマーでは、使用するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の構造によって硬化後のプラスチックレンズが着色する問題のあることが明らかになった。例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのようにフェニル基の３位に第１級のメチル基が付いたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用した場合、硬化後のプラスチックレンズが黄色く着色する。
【００１０】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、特定の配合形態をとる原料モノマーを使用して紫外線吸収性プラスチックレンズを短い重合時間で、低生産コストで製造するにあたって、硬化後のプラスチックレンズの着色を改善することができる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【００１２】
【化６】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｘ1は、各々独立して水素原子、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表し、ｍは１〜５の整数を表す。）で示されるエポキシ（メタ）アクリレート ２０〜８０重量部、
（Ｂ）下記一般式（II）
【００１３】
【化７】
（式中、Ｒ3は各々独立して水素原子またはメチル基を表し、ｎは５〜１６の整数を表す。）で示されるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート ５〜４０重量部、
（Ｃ）下記一般式（III）
【００１４】
【化８】
（式中、Ｒ4は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ5は−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、
【００１５】
【化９】
または、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｘ2はＣｌ、ＢｒまたはＩを表し、ｐは０〜３の整数を表し、ｑは０〜５の整数を表す。）で示されるモノ（メタ）アクリレート ５〜４０重量部、
（Ｄ）分子内に一つ以上の重合性二重結合を有する化合物 １〜６０重量部
を主成分として含有する原料モノマー（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部とする。）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、および可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有する紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を使用し、紫外線吸収性プラスチックレンズを得るにあたり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として下記一般式（ＩＶ）
【００１６】
【化１０】
（式中、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｒ6とＲ7は同一又は異種の炭素数４〜１５の第３級炭化水素基を表す。）
で表される構造を用いることで、硬化後のプラスチックレンズの着色を改善できることを見い出し、本発明をなすに至った。
【００１７】
また、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤として、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を含む化合物が好適であることを見い出した。
【００１８】
従って、請求項１記載の発明は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーを１００重量部、上記一般式（ＩＶ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を０．０００５〜５重量部含有することを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提供する。
【００１９】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物において、前記光重合開始剤が、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を含む化合物であることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提供する。
【００２０】
さらに、請求項３記載の発明は、請求項１〜２いずれかに記載の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を光重合させてプラスチックレンズを得ることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法の実施の形態について説明するが、本発明は、下記の実施の形態に限定されるものではない。
【００２２】
本発明のプラスチックレンズ用組成物は、上述したように、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーを１００重量部、一般式（ＩＶ）で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を０．０００５〜５重量部含有するものである。
【００２３】
本発明で用いられる原料モノマーは、硬化後にプラスチックレンズとして好適な諸物性を有する光重合性の組成物である。本発明で用いる（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で示されるエポキシ（メタ）アクリレートであり、硬化して得られるレンズに、高い屈折率、弾性率、耐熱性および表面硬度を付与する成分である。前記一般式（Ｉ）中、ｍは１〜５の整数であり、ビスフェノール骨格の繰り返し単位数を表わしている。ｍが５を超えると、（Ａ）成分の粘度が高くなり過ぎて不適である。このエポキシポリ（メタ）アクリレート（Ａ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２４】
本発明で用いる（Ｂ）成分は、前記一般式（II）で示されるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートであり、硬化して得られるレンズに耐衝撃性および染色性を付与する成分である。ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重合度は、式：−(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n−で示される繰り返し単位の数ｎであり、５〜１６の整数である。この重合度ｎが５未満では、十分な可撓性が得られない。また、ｎが１６を超えると、架橋密度の低下を招き、ポリマーの表面硬度、弾性率、耐熱性が低下し、さらにモノマーの粘度も増加するので注型作業性も低下する。好ましい重合度ｎは、７〜１２の整数である。
【００２５】
本発明で用いる（Ｃ）成分は、前記一般式（III）で示されるモノ（メタ）アクリレートであり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のみの使用では得られないレンズ成形時の面精度を向上させる成分である。モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェニル−ジ（オキシエチル）−（メタ）アクリレートおよび２,４,６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。特に、レンズの面精度や無色透明性、組成物の粘度等の点から、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
本発明で用いる（Ｄ）成分は、分子内に一つ以上の重合性二重結合を有する化合物であり、硬化して得られるレンズに耐熱性、表面硬度等の諸物性を付与したり、あるいは組成物の粘度を低下させて作業性を向上させる成分である。この化合物（Ｄ）の具体例としては、以下の単官能および多官能モノマーがあげられ、これらは、単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。
（Ｄ−１）：イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）と２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、キシリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートとｍ−キシリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレートに代表される分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート。
（Ｄ−２）：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリル酸エステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリル酸エステル等のイソシアヌル酸の（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−３）：２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの混合体、２−（４−ビニルベンジルチオ）イソプロパノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）イソプロパノールの混合体、２−（４−ビニルベンジルチオ）ブタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）ブタノールの混合体に代表される少なくとも１種のヒドロキシル基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物と、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリス（イソシアナトヘキシル）イソシアヌレート、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４，４’−イソシアナトフェニル）メタンに代表されるイソシアネート化合物とを反応させて得られる含硫黄ウレタン−ビニル化合物。
（Ｄ−４）：ｐ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレンに代表されるフェニル基にチオエーテル基とアクリロイル基とを有する基が結合した含硫黄ジ（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−５）：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル等のモノ（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−６）：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリ（またはモノ）エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリ（またはモノ）プロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,１４−テトラデカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１,１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１,３−ジオキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３, ５−ジメチルフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−プロパン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジメチルフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジメチルフェニル］−スルフィド、ジ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−７）：スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物。
【００２７】
本発明の原料モノマーにおける（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００重量部としたとき、（Ａ）成分２０〜８０重量部、（Ｂ）成分５〜４０重量部、（Ｃ）成分５〜４０重量部、（Ｄ）成分１〜６０重量部である。
【００２８】
（Ａ）成分が２０重量部未満ではレンズに十分な弾性率、耐熱性、屈折率、表面硬度を付与することができず、８０重量部を超えると組成物の粘度が高くなり注型重合の作業性が低下する。（Ａ）成分の好ましい配合量は３０〜６０重量部である。
【００２９】
また、（Ｂ）成分が５重量部未満ではレンズに十分な耐衝撃性を付与することができず、かつ染色性も付与できない。一方、４０重量部を超えるとレンズの弾性率、耐熱性および表面硬度の低下を招く。（Ｂ）成分の好ましい配合量は１０〜３５重量部である。
【００３０】
また、（Ｃ）成分が５重量部未満ではレンズの面精度が悪くなり、４０重量部を超えるとレンズの耐衝撃性、耐熱性が低下する。（Ｃ）成分の好ましい配合量は１０〜３５重量部である。
【００３１】
また、（Ｄ）成分は目的とする効果により適宜選択し使用する。使用する化合物により使用量は異なるが、１重量部未満では、目的とする液性状およびレンズとしての特性を付与することができず、６０重量部を超えると液性状および各種レンズ性能の低下を招く。（Ｄ）成分の好ましい配合量は１〜３０重量部である。
本発明で用いるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有し、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマー系に使用したときに硬化後のプラスチックレンズの着色を改善することができる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の構造により、着色に差が生じる原因は定かではないが、（Ａ）成分のエポキシ（メタ）アクリレートの構造中に含まれる水酸基とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の相互作用により着色が生じ、フェニル基の３位と５位に第３級の炭化水素基が付いた構造の場合に限って、硬化後の着色が抑えられるものと推測する。ただし、着色が目立たないレベルであれば一般式（ＩＶ）以外のその他ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を少量併用することも可能である。一般式（ＩＶ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−[２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾールベンゾトリアゾール等を例示することができる。
【００３２】
紫外線吸収剤の配合量は、プラスチックレンズに４００ｎｍ以下の紫外線を十分に吸収させるのに十分な量であり、具体的には原料モノマー１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部である。紫外線吸収剤の配合量が少なすぎると十分に紫外線の透過を抑制できず、眼を紫外線から保護できない。一方、紫外線吸収剤の配合量が多すぎると、原料モノマーへの溶解が困難になり、成形時にプラスチックレンズ表面に紫外線吸収剤が析出したり、ガラス型との密着性が低下したり、重合反応が阻害されるという不都合が生じる。
【００３３】
本発明で用いる光重合開始剤としては、４００ｎｍ以上の可視光領域に吸収特性を有する必要がある。このような光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ２）を挙げることができる。これらの化合物は、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を有することに共通性がある。前者のＢＡＰＯ１は単品では供給されておらず、ＢＡＰＯ１と２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの１：３の混合物（チバガイギー社製、商品名イルガキュア１７００）、ＢＡＰＯ１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの１：３の混合物（チバガイギー社製、商品名イルガキュア１８００）、ＢＡＰＯ１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの１：１の混合物（チバガイギー社製、商品名イルガキュア１８５０）等として市販されている。後者のＢＡＰＯ２はチバガイギー社製、商品名イルガキュア８１９として単品で供給されている。また、α−アミノアルキルフェノン系の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（チバガイギー社製、商品名イルガキュア３６９）も使用可能である。
【００３４】
光重合開始剤の配合量は、原料モノマー１００重量部に対して０．０００５〜５重量部の範囲、好ましくは０．００５〜２重量部の範囲である。光重合開始剤の配合量が少なすぎると十分に重合できない場合があり、一方、多すぎるとレンズが着色する場合がある。
【００３５】
尚、モノアシルフォスフィンオキサイド構造を有するＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）も濃度を高くすれば可視光領域に吸収特性を有するようになり、使用することは可能である。ただし、単独で使用する場合はＢＡＰＯ１とＢＡＰＯ２よりは添加量をかなり多くする必要がある。
【００３６】
光重合の際に紫外線の照射に用いられる水銀灯は、紫外光領域だけでなく、可視光領域にも分光分布を有し、紫外線吸収剤を配合して４００ｎｍ以下の紫外線を全て紫外線吸収剤で吸収されたとしても、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を可視光領域でラジカル分解させ、重合を起こさせることができる。
【００３７】
水銀灯の中でも、メタルハライドランプと超高圧水銀灯が可視光領域に強い分布を有するため、水銀ショートアークランプや高圧水銀灯よりも好ましく用いることができる。
【００３８】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物は、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を用いているため、得られるプラスチックレンズがわずかに着色する場合がある。この場合は、ブルーイング剤を添加することにより、着色を防止することができる。
【００３９】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物には、上述した成分以外に、熱重合を併用するために、有機過酸化物、アゾ系化合物などの熱重合開始剤を併用することができる。また、その他、酸化防止剤、顔料、帯電防止剤、内部離型剤等を配合することができる。
【００４０】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を用いてプラスチックレンズを得る紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法では、プラスチックレンズの形状のキャビティを有する成形型に紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を注入して重合する注型法が一般的である。成形型は、予め内面を鏡面研磨したガラス製またはプラスチック製の型２枚の側面にポリエステル粘着テープを巻回して２枚の型を固定すると共に、キャビティを形成して組立て、そのキャビティに光硬化性組成物を注入する。あるいは、ガスケットを用いて２枚の成形型を組み立てても良い。
【００４１】
その後、その片側もしくは両側から、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の水銀ランプを用いて、波長１００〜６００ｎｍの活性エネルギー線を１〜１００Ｊ／ｃｍ2の範囲で照射して、本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を重合し３次元構造の架橋重合硬化を行い硬化させればよい。光照射時間は、０．５〜６０分程度である。この際の活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜１０Ｊ／ｃｍ2として、注入した組成物をゲル化させて不流動化させた後、８０〜１５０℃の熱風炉中に１〜５時間放置し、重合を完結させるという活性エネルギー線と熱による２段階工程による硬化方法でプラスチックレンズを得ることもできる。
本発明方法によって得られた紫外線吸収性プラスチックレンズには、必要に応じて、片側または両面に、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の処理を施すことができる。
【００４２】
【実施例】
＜実施例１＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４０ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを２０ｇ、（Ｃ）成分としてフェニルメタクリレートを２５ｇ、（Ｄ）成分としてイソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレートを１５ｇ、紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを０．８ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０．１ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８００を０．３ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０．２ｇ混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
【００４３】
そして、この組成物をプラスチックレンズ成形型（径７０ｍｍのレンズ成型用ガラス製モールド２枚でポリ塩化ビニル製ガスケットで挟んだ中心内厚１．５ｍｍ、度数−２．０Ｄとしたもの）に該組成物を注入した。
次いで、該組成物を注入した成形型に両面からランプ長１０インチ、３ｋＷのメタルハライドランプにより３０Ｊ／ｃｍ2 の紫外線照射をした後、成形型からプラスチックレンズを脱型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００４４】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５４であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。さらに、着色も見られず、レンズ色は良好であった。
＜実施例２＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４０ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを２０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレートを２５ｇ、（Ｄ）成分としてイソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレートを１５ｇ、紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０．１ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８５０を０．０８ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０．２ｇを用いた以外は、全て実施例１と同様にしてプラスチックレンズを製造した。
【００４５】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５５であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。さらに、着色も見られず、レンズ色は良好であった。
＜実施例３＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４５ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを１０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレートを３０ｇ、（Ｄ）成分としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレート［東亜合成（株）製、商品名Ｍ３１５］を５ｇ、イソボルニルメタクリレートを２.５ｇ、およびノナエチレングリコールジメタクリレートを７.５ｇ、さらに、光重合開始剤としてイルガキュア８１９を０．０８ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０.１ｇ、紫外線吸収剤として２−[２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾールベンゾトリアゾールを１．２ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０.２ｇ加えて混合し、室温でよく撹拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
次いで、鏡面仕上げした径７０ｍｍのレンズ成型用ガラス製モールド２枚を対向させ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで囲んだ中心内厚１．５ｍｍ、度数−２.０Ｄのプラスチックレンズ成形型に組成物を注入した。
次いで、成形型の両面から、ランプ長１０インチ、３ｋｗのメタルハライドランプにより３０Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し、成形型から成形物を脱型した後、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行い、プラスチックレンズを得た。
【００４６】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５５であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。さらに、着色も見られず、レンズ色は良好であった。
＜比較例＞
実施例１において、紫外線吸収剤の２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを０．８ｇを２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．３ｇに変更する以外は、全て実施例１と同様にしてプラスチックレンズを製造した。
【００４７】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５４であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。しかし、黄色い着色が目立ち、このままでは製品にならないレベルであった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーに対し、特定構造のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合すると共に、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を配合したことにより、光硬化により速やかに硬化させることができる。このため、重合時間が短く、生産コストを低減することができ、同時に硬化後のプラスチックレンズの着色を改善することができる。
【００４９】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法によれば、かかる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を用いたことにより、光硬化による短い重合時間で生産できるため、眼を紫外線から保護できる紫外線吸収性プラスチックレンズを低コストで生産できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、眼を紫外線から守ることができる紫外線吸収性プラスチックレンズを製造するための紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法に関する。さらには、特定の原料モノマーを使用した時に生ずる硬化後のプラスチックレンズの着色を改善する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光線に含まれている４００ｎｍ以下の波長を有する紫外線は、眼の角膜や水晶体に悪影響を及ぼすことが知られている。海や山などの紫外線量の多い場所で太陽光線に眼を曝すと、角膜炎を起こしやすい。また、紫外線の蓄積性により、水晶体に白内障を引き起こす場合がある。そのため、眼鏡レンズ、特に近年需要の多いプラスチックレンズに紫外線吸収能力を付与することが求められている。
【０００３】
従来、プラスチックレンズに紫外線吸収能力を付与するための方法として、紫外線吸収剤を溶剤に溶解し、これをプラスチックレンズ基材に塗布することにより、プラスチックレンズ表面に紫外線吸収剤を含浸させる方法がある（特開平９−２６９４０１号公報）。
【０００４】
また、モノマー組成物中に紫外線吸収剤を添加した重合性組成物を重合させてプラスチックレンズを得る、いわゆる練り混み方法も提案されている（特開平１０−１８６２９１号公報、特開平１１−２１８６０２号公報）。
【０００５】
さらに、本発明者らは、特願平１１−３５９１３７号で紫外線吸収性プラスチックレンズを短い重合時間で、低生産コストで製造することができる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提案した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、紫外線吸収剤をプラスチックレンズ表面に含浸させる方法では、含浸工程が別途必要になり、工程数が増加し、製造コストの上昇を招くという問題がある。また、紫外線吸収剤によってレンズ表面の物性が変化するため、レンズ表面に後から形成するハードコート層やプライマー層との密着性が低下するという問題もある。
【０００７】
一方、練り混み法は、工程数が増加することはないが、モノマー中に紫外線をほとんど吸収するのに十分な量で紫外線吸収剤を配合しているため、紫外光領域の光線がほとんど紫外線吸収剤で吸収されてしまうことから、紫外線による光重合ができず、熱重合でプラスチックレンズを製造している。
【０００８】
かかる熱重合方法は、重合時間が長くかかり、高価な成形型を多く用意しなければならないため、製造コストが高いという問題がある。また、重合時間が長いため、納品までの日数が必要となり、クイックデリバリができないという問題もある。
【０００９】
上記問題を解決するため、本発明者らは、特願平１１−３５９１３７号で紫外線吸収性プラスチックレンズを短い重合時間で、低生産コストで製造することができる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提案した。しかし、本発明者らのその後の検討で、特開平８−１７６２４３号公報、特開平１１−１５２３１７号公報等に記載されたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、および芳香族系のモノ（メタ）アクリレートを主成分とする原料モノマーでは、使用するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の構造によって硬化後のプラスチックレンズが着色する問題のあることが明らかになった。例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのようにフェニル基の３位に第１級のメチル基が付いたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用した場合、硬化後のプラスチックレンズが黄色く着色する。
【００１０】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、特定の配合形態をとる原料モノマーを使用して紫外線吸収性プラスチックレンズを短い重合時間で、低生産コストで製造するにあたって、硬化後のプラスチックレンズの着色を改善することができる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
【００１２】
【化６】
（Ｂ）下記一般式（II）
【００１３】
【化７】
（Ｃ）下記一般式（III）
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
（Ｄ）分子内に一つ以上の重合性二重結合を有する化合物 １〜６０重量部
を主成分として含有する原料モノマー（ただし、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００重量部とする。）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、および可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を含有する紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を使用し、紫外線吸収性プラスチックレンズを得るにあたり、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として下記一般式（ＩＶ）
【００１６】
【化１０】
で表される構造を用いることで、硬化後のプラスチックレンズの着色を改善できることを見い出し、本発明をなすに至った。
【００１７】
また、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤として、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を含む化合物が好適であることを見い出した。
【００１８】
従って、請求項１記載の発明は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーを１００重量部、上記一般式（ＩＶ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を０．０００５〜５重量部含有することを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提供する。
【００１９】
また、請求項２記載の発明は、請求項１記載の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物において、前記光重合開始剤が、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を含む化合物であることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を提供する。
【００２０】
さらに、請求項３記載の発明は、請求項１〜２いずれかに記載の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を光重合させてプラスチックレンズを得ることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法を提供する。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物及び紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法の実施の形態について説明するが、本発明は、下記の実施の形態に限定されるものではない。
【００２２】
本発明のプラスチックレンズ用組成物は、上述したように、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーを１００重量部、一般式（ＩＶ）で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を０．１〜５重量部、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を０．０００５〜５重量部含有するものである。
【００２３】
本発明で用いられる原料モノマーは、硬化後にプラスチックレンズとして好適な諸物性を有する光重合性の組成物である。本発明で用いる（Ａ）成分は、前記一般式（Ｉ）で示されるエポキシ（メタ）アクリレートであり、硬化して得られるレンズに、高い屈折率、弾性率、耐熱性および表面硬度を付与する成分である。前記一般式（Ｉ）中、ｍは１〜５の整数であり、ビスフェノール骨格の繰り返し単位数を表わしている。ｍが５を超えると、（Ａ）成分の粘度が高くなり過ぎて不適である。このエポキシポリ（メタ）アクリレート（Ａ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００２４】
本発明で用いる（Ｂ）成分は、前記一般式（II）で示されるポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレートであり、硬化して得られるレンズに耐衝撃性および染色性を付与する成分である。ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｂ）の重合度は、式：−(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)n−で示される繰り返し単位の数ｎであり、５〜１６の整数である。この重合度ｎが５未満では、十分な可撓性が得られない。また、ｎが１６を超えると、架橋密度の低下を招き、ポリマーの表面硬度、弾性率、耐熱性が低下し、さらにモノマーの粘度も増加するので注型作業性も低下する。好ましい重合度ｎは、７〜１２の整数である。
【００２５】
本発明で用いる（Ｃ）成分は、前記一般式（III）で示されるモノ（メタ）アクリレートであり、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のみの使用では得られないレンズ成形時の面精度を向上させる成分である。モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェニル−ジ（オキシエチル）−（メタ）アクリレートおよび２,４,６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。特に、レンズの面精度や無色透明性、組成物の粘度等の点から、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２６】
本発明で用いる（Ｄ）成分は、分子内に一つ以上の重合性二重結合を有する化合物であり、硬化して得られるレンズに耐熱性、表面硬度等の諸物性を付与したり、あるいは組成物の粘度を低下させて作業性を向上させる成分である。この化合物（Ｄ）の具体例としては、以下の単官能および多官能モノマーがあげられ、これらは、単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。
（Ｄ−１）：イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）と２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、キシリレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートとｍ−キシリレンジイソシアネートとを反応させて得られたウレタンジメタクリレートに代表される分子内に（メタ）アクリロイルオキシ基を２個以上有するウレタンポリ（メタ）アクリレート。
（Ｄ−２）：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリ（メタ）アクリル酸エステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリル酸エステル等のイソシアヌル酸の（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−３）：２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノールの混合体、２−（４−ビニルベンジルチオ）イソプロパノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）イソプロパノールの混合体、２−（４−ビニルベンジルチオ）ブタノールおよび２−（３−ビニルベンジルチオ）ブタノールの混合体に代表される少なくとも１種のヒドロキシル基と硫黄原子を含有する芳香族ビニル化合物と、イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリス（イソシアナトヘキシル）イソシアヌレート、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（４，４’−イソシアナトフェニル）メタンに代表されるイソシアネート化合物とを反応させて得られる含硫黄ウレタン−ビニル化合物。
（Ｄ−４）：ｐ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ−ビス（β−（メタ）アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレンに代表されるフェニル基にチオエーテル基とアクリロイル基とを有する基が結合した含硫黄ジ（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−５）：（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸メタリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリル酸ジブロモプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル等のモノ（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−６）：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリ（またはモノ）エチレングリコールのジ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリ（またはモノ）プロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,１４−テトラデカメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−１,１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５−エチル−１,３−ジオキサンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３, ５−ジメチルフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−プロパン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジメチルフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジメチルフェニル］−スルフィド、ジ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）アクリレート化合物。
（Ｄ−７）：スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物。
【００２７】
本発明の原料モノマーにおける（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量を１００重量部としたとき、（Ａ）成分２０〜８０重量部、（Ｂ）成分５〜４０重量部、（Ｃ）成分５〜４０重量部、（Ｄ）成分１〜６０重量部である。
【００２８】
（Ａ）成分が２０重量部未満ではレンズに十分な弾性率、耐熱性、屈折率、表面硬度を付与することができず、８０重量部を超えると組成物の粘度が高くなり注型重合の作業性が低下する。（Ａ）成分の好ましい配合量は３０〜６０重量部である。
【００２９】
また、（Ｂ）成分が５重量部未満ではレンズに十分な耐衝撃性を付与することができず、かつ染色性も付与できない。一方、４０重量部を超えるとレンズの弾性率、耐熱性および表面硬度の低下を招く。（Ｂ）成分の好ましい配合量は１０〜３５重量部である。
【００３０】
また、（Ｃ）成分が５重量部未満ではレンズの面精度が悪くなり、４０重量部を超えるとレンズの耐衝撃性、耐熱性が低下する。（Ｃ）成分の好ましい配合量は１０〜３５重量部である。
【００３１】
また、（Ｄ）成分は目的とする効果により適宜選択し使用する。使用する化合物により使用量は異なるが、１重量部未満では、目的とする液性状およびレンズとしての特性を付与することができず、６０重量部を超えると液性状および各種レンズ性能の低下を招く。（Ｄ）成分の好ましい配合量は１〜３０重量部である。
本発明で用いるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、前記一般式（ＩＶ）で表される構造を有し、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマー系に使用したときに硬化後のプラスチックレンズの着色を改善することができる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の構造により、着色に差が生じる原因は定かではないが、（Ａ）成分のエポキシ（メタ）アクリレートの構造中に含まれる水酸基とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の相互作用により着色が生じ、フェニル基の３位と５位に第３級の炭化水素基が付いた構造の場合に限って、硬化後の着色が抑えられるものと推測する。ただし、着色が目立たないレベルであれば一般式（ＩＶ）以外のその他ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を少量併用することも可能である。一般式（ＩＶ）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−[２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾールベンゾトリアゾール等を例示することができる。
【００３２】
紫外線吸収剤の配合量は、プラスチックレンズに４００ｎｍ以下の紫外線を十分に吸収させるのに十分な量であり、具体的には原料モノマー１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部である。紫外線吸収剤の配合量が少なすぎると十分に紫外線の透過を抑制できず、眼を紫外線から保護できない。一方、紫外線吸収剤の配合量が多すぎると、原料モノマーへの溶解が困難になり、成形時にプラスチックレンズ表面に紫外線吸収剤が析出したり、ガラス型との密着性が低下したり、重合反応が阻害されるという不都合が生じる。
【００３３】
本発明で用いる光重合開始剤としては、４００ｎｍ以上の可視光領域に吸収特性を有する必要がある。このような光重合開始剤としては、例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ１）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ２）を挙げることができる。これらの化合物は、ビスアシルフォスフィンオキサイド構造を有することに共通性がある。前者のＢＡＰＯ１は単品では供給されておらず、ＢＡＰＯ１と２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンとの１：３の混合物（チバガイギー社製、商品名イルガキュア１７００）、ＢＡＰＯ１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの１：３の混合物（チバガイギー社製、商品名イルガキュア１８００）、ＢＡＰＯ１と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンとの１：１の混合物（チバガイギー社製、商品名イルガキュア１８５０）等として市販されている。後者のＢＡＰＯ２はチバガイギー社製、商品名イルガキュア８１９として単品で供給されている。また、α−アミノアルキルフェノン系の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（チバガイギー社製、商品名イルガキュア３６９）も使用可能である。
【００３４】
光重合開始剤の配合量は、原料モノマー１００重量部に対して０．０００５〜５重量部の範囲、好ましくは０．００５〜２重量部の範囲である。光重合開始剤の配合量が少なすぎると十分に重合できない場合があり、一方、多すぎるとレンズが着色する場合がある。
【００３５】
尚、モノアシルフォスフィンオキサイド構造を有するＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）も濃度を高くすれば可視光領域に吸収特性を有するようになり、使用することは可能である。ただし、単独で使用する場合はＢＡＰＯ１とＢＡＰＯ２よりは添加量をかなり多くする必要がある。
【００３６】
光重合の際に紫外線の照射に用いられる水銀灯は、紫外光領域だけでなく、可視光領域にも分光分布を有し、紫外線吸収剤を配合して４００ｎｍ以下の紫外線を全て紫外線吸収剤で吸収されたとしても、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を可視光領域でラジカル分解させ、重合を起こさせることができる。
【００３７】
水銀灯の中でも、メタルハライドランプと超高圧水銀灯が可視光領域に強い分布を有するため、水銀ショートアークランプや高圧水銀灯よりも好ましく用いることができる。
【００３８】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物は、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を用いているため、得られるプラスチックレンズがわずかに着色する場合がある。この場合は、ブルーイング剤を添加することにより、着色を防止することができる。
【００３９】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物には、上述した成分以外に、熱重合を併用するために、有機過酸化物、アゾ系化合物などの熱重合開始剤を併用することができる。また、その他、酸化防止剤、顔料、帯電防止剤、内部離型剤等を配合することができる。
【００４０】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を用いてプラスチックレンズを得る紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法では、プラスチックレンズの形状のキャビティを有する成形型に紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を注入して重合する注型法が一般的である。成形型は、予め内面を鏡面研磨したガラス製またはプラスチック製の型２枚の側面にポリエステル粘着テープを巻回して２枚の型を固定すると共に、キャビティを形成して組立て、そのキャビティに光硬化性組成物を注入する。あるいは、ガスケットを用いて２枚の成形型を組み立てても良い。
【００４１】
その後、その片側もしくは両側から、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等の水銀ランプを用いて、波長１００〜６００ｎｍの活性エネルギー線を１〜１００Ｊ／ｃｍ2の範囲で照射して、本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を重合し３次元構造の架橋重合硬化を行い硬化させればよい。光照射時間は、０．５〜６０分程度である。この際の活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜１０Ｊ／ｃｍ2として、注入した組成物をゲル化させて不流動化させた後、８０〜１５０℃の熱風炉中に１〜５時間放置し、重合を完結させるという活性エネルギー線と熱による２段階工程による硬化方法でプラスチックレンズを得ることもできる。
本発明方法によって得られた紫外線吸収性プラスチックレンズには、必要に応じて、片側または両面に、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の処理を施すことができる。
【００４２】
【実施例】
＜実施例１＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４０ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを２０ｇ、（Ｃ）成分としてフェニルメタクリレートを２５ｇ、（Ｄ）成分としてイソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレートを１５ｇ、紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを０．８ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０．１ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８００を０．３ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０．２ｇ混合し、室温でよく攪拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
【００４３】
そして、この組成物をプラスチックレンズ成形型（径７０ｍｍのレンズ成型用ガラス製モールド２枚でポリ塩化ビニル製ガスケットで挟んだ中心内厚１．５ｍｍ、度数−２．０Ｄとしたもの）に該組成物を注入した。
次いで、該組成物を注入した成形型に両面からランプ長１０インチ、３ｋＷのメタルハライドランプにより３０Ｊ／ｃｍ2 の紫外線照射をした後、成形型からプラスチックレンズを脱型し、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行った。
【００４４】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５４であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。さらに、着色も見られず、レンズ色は良好であった。
＜実施例２＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４０ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを２０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレートを２５ｇ、（Ｄ）成分としてイソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピルメタクリレートを反応させて得られたウレタンジメタクリレートを１５ｇ、紫外線吸収剤として２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０．１ｇ、光重合開始剤としてイルガキュア１８５０を０．０８ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０．２ｇを用いた以外は、全て実施例１と同様にしてプラスチックレンズを製造した。
【００４５】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５５であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。さらに、着色も見られず、レンズ色は良好であった。
＜実施例３＞
（Ａ）成分としてビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメタクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリレートを４５ｇ、（Ｂ）成分としてノナブチレングリコールジメタクリレートを１０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタクリレートを３０ｇ、（Ｄ）成分としてトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリレート［東亜合成（株）製、商品名Ｍ３１５］を５ｇ、イソボルニルメタクリレートを２.５ｇ、およびノナエチレングリコールジメタクリレートを７.５ｇ、さらに、光重合開始剤としてイルガキュア８１９を０．０８ｇ、熱重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０.１ｇ、紫外線吸収剤として２−[２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]−２Ｈ−ベンゾトリアゾールベンゾトリアゾールを１．２ｇ、酸化防止剤としてトリエチルホスファイトを０.２ｇ加えて混合し、室温でよく撹拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧して１０分間脱気した。
次いで、鏡面仕上げした径７０ｍｍのレンズ成型用ガラス製モールド２枚を対向させ、周囲をポリ塩化ビニル製ガスケットで囲んだ中心内厚１．５ｍｍ、度数−２.０Ｄのプラスチックレンズ成形型に組成物を注入した。
次いで、成形型の両面から、ランプ長１０インチ、３ｋｗのメタルハライドランプにより３０Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射し、成形型から成形物を脱型した後、１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行い、プラスチックレンズを得た。
【００４６】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５５であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。さらに、着色も見られず、レンズ色は良好であった。
＜比較例＞
実施例１において、紫外線吸収剤の２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを０．８ｇを２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．３ｇに変更する以外は、全て実施例１と同様にしてプラスチックレンズを製造した。
【００４７】
得られた紫外線吸収性プラスチックレンズの屈折率は１．５４であり、４００ｎｍ以下の紫外線をほとんど吸収できた。しかし、黄色い着色が目立ち、このままでは製品にならないレベルであった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーに対し、特定構造のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合すると共に、可視光領域に吸収特性を有する光重合開始剤を配合したことにより、光硬化により速やかに硬化させることができる。このため、重合時間が短く、生産コストを低減することができ、同時に硬化後のプラスチックレンズの着色を改善することができる。
【００４９】
本発明の紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法によれば、かかる紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を用いたことにより、光硬化による短い重合時間で生産できるため、眼を紫外線から保護できる紫外線吸収性プラスチックレンズを低コストで生産できる。
Claims (2)
- 下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、および（Ｄ）成分を主成分として含有する原料モノマーを１００重量部、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
下記一般式（ＩＶ）
- 請求項１に記載の紫外線吸収性プラスチックレンズ用組成物を光重合させてプラスチックレンズを得ることを特徴とする紫外線吸収性プラスチックレンズの製造方法。
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| JPH10265556A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 紫外線吸収剤とその製造方法および合成樹脂組成物 |
| JPH11152317A (ja) * | 1997-11-19 | 1999-06-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | プラスチックレンズ用組成物 |
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