JP4572289B2 - コロイド粒子化水酸化物系樹脂配合剤およびそれを含有する樹脂組成物 - Google Patents
コロイド粒子化水酸化物系樹脂配合剤およびそれを含有する樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4572289B2 JP4572289B2 JP2004055261A JP2004055261A JP4572289B2 JP 4572289 B2 JP4572289 B2 JP 4572289B2 JP 2004055261 A JP2004055261 A JP 2004055261A JP 2004055261 A JP2004055261 A JP 2004055261A JP 4572289 B2 JP4572289 B2 JP 4572289B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layered double
- double hydroxide
- amino acid
- resin
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 110
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 70
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 70
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 29
- 238000013329 compounding Methods 0.000 title claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 47
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 claims description 46
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims description 46
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 42
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 39
- -1 amino acid ions Chemical class 0.000 claims description 32
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 32
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims description 11
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims description 9
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 9
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims description 9
- ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N L-glutamine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-VKHMYHEASA-N 0.000 claims description 9
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 9
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 9
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 9
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 9
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000009697 arginine Nutrition 0.000 claims description 9
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 claims description 9
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 claims description 9
- 235000004554 glutamine Nutrition 0.000 claims description 9
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000014304 histidine Nutrition 0.000 claims description 9
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000005772 leucine Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000018977 lysine Nutrition 0.000 claims description 9
- 235000004400 serine Nutrition 0.000 claims description 9
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 8
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003023 Mg-Al Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007570 Zn-Al Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N magnesium;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020639 Co-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020675 Co—Al Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- GDQXQVWVCVMMIE-UHFFFAOYSA-N dinitrooxyalumanyl nitrate hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GDQXQVWVCVMMIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 1
- SNLQXUYQWUDJLB-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-hydroxypropanoate;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Mg+2].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O SNLQXUYQWUDJLB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N oxygen(1+) dihydride Chemical compound [OH2+] RECVMTHOQWMYFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000003607 serino group Chemical group [H]N([H])[C@]([H])(C(=O)[*])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K tris(lactato)aluminium Chemical compound CC(O)C(=O)O[Al](OC(=O)C(C)O)OC(=O)C(C)O VXYADVIJALMOEQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
[M2+ 1−xM3+ x(OH)2][An− x/n・mH2O]または[Li+ 1/3Al3+ 2/3(OH)2][An− 1/3n・mH2O]
ここで M2+ は2価金属、 M3+ は3価金属(3価金属の一部を4価金属に置き換えることも可能)、An− は層間陰イオンで、mは適当な有理数、nは整数、xは1を超えない有理数である。一般式において前半部の[M2+ 1−xM3+ x(OH)2]または[Li+ 1/3Al3+ 2/3(OH)2]は、層状複水酸化物の基本層またはホスト層と呼ばれる金属水酸化物層であり、この基本層が一般式後半部の陰イオンと水分子から成る中間層またはゲスト層と呼ばれる層と交互に積み重なっている。
すなわち、本発明は以下に示すとおりのものである。
(2)金属水酸化物からなる基本層と、陰イオン及び水分子とからなる中間層が交互に積層した層状複水酸化物において、中間層を構成する層間イオンとして、アミノ酸またはアミノ酸イオン及びカルボン酸イオンを含有する層状複水酸化物を共沈殿で合成した後、さらにアミノ酸溶液に浸漬したことにより、アミノ酸イオン含有量が増大せしめられており、上記アミノ酸イオンがグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンのイオンであることを特徴とする、層状複水酸化物複合物。
(3)上記(1)又は(2)に記載の層状複水酸化物複合物からなる、樹脂配合剤中間原料。
(4)上記(1)又は(2)に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散させることにより形成されたコロイド粒子が樹脂中に含有されていることを特徴とする、樹脂組成物。
(5)上記(1)又は(2)に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散することにより形成されたコロイド溶液を、樹脂と溶液状態で混合し、溶媒を除去することにより得られたものであることを特徴とする、上記(4)に記載の樹脂組成物。
(6)上記(1)又は(2)に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散させてなることを特徴とする、コロイド溶液。
(7)上記(6)に記載のコロイド溶液を含有することを特徴とする、樹脂配合剤。
(8)異なる価数の金属の組み合わせを含む2種以上の金属の塩と、アミノ酸及びカルボン酸塩とをアルカリ条件下溶液状態で混合させることにより、共沈澱させて、層状複水酸化物複合物を製造する方法であって、上記アミノ酸がグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンであることを特徴とする、上記層状複水酸化物複合物の製造方法。
(9)異なる価数の金属の組み合わせを含む2種以上の金属の塩と、アミノ酸又はアミノ酸及びカルボン酸塩とをアルカリ条件下溶液状態で混合させることにより、アミノ酸を含有する層状複水酸化物を共沈殿させ、さらに該共沈殿物をアミノ酸溶液に浸漬して、層状複水酸化物複合物を製造する方法であって、上記アミノ酸がグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンであることを特徴とする、上記層状複水酸化物複合物の製造方法。
(10)上記(1)は(2)に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散させることを特徴とする、層状複水酸化物複合物が薄片化された粒子を含有するコロイド溶液の製造方法。
(11)上記(10)に記載のコロイド溶液を樹脂溶液と混合し、溶媒を除去することを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。
(12)上記(4)又は(5)に記載の樹脂配合物を樹脂配合剤として配合してなる樹脂組成物。
本発明に用いる樹脂配合剤前駆体としての層状複水酸化物複合物(以下、層状複水酸化物という場合がある。)は、(a)1種または2種以上の2価金属塩及び1種または2種以上の3価金属塩、あるいはさらに3価金属塩の一部を4価金属塩としたもの、若しくは一価金属塩と3価金属塩の組み合わせからなるものと、さらに中間層を形成する層間イオン成分として、1種または2種以上のアミノ酸及びカルボン酸塩とを、アルカリ条件下、溶液状態で混合することにより共沈殿させることにより得られる。
上記本発明の層状複水酸化物の製造において使用するアミノ酸としては、グリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリン、アスパラギン等が挙げられ、使用するカルボン酸としては、乳酸、酢酸、酪酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、ピメリン酸等のカルボン酸が挙げられるが、これらの中では一価の有機カルボン酸が好ましい。
また、上記(b)の方法において、共沈時使用するアミノ酸と、アミノ酸イオン含有量を増大させるための浸漬工程で使用するアミノ酸の種類は同一でも、異なっていてもよい。
[M2+ 1−xM3+ x(OH)2][An− x/n・mH2O]
ここで M2+ は2価金属、 M3+ は3価金属(3価金属の一部を4価金属に置き換えることも可能)、An− は層間陰イオンで、mは適当な有理数、nは整数、xは1を超えない有理数である。一般式において前半部の[M2+ 1−xM3+ x(OH)2]は、層状複水酸化物の基本層またはホスト層と呼ばれる金属水酸化物層であり、この基本層が一般式後半部の陰イオンと水分子から成る中間層またはゲスト層と呼ばれる層と交互に積み重なっている。同後半部の[An− x/n・mH2O]または[An− 1/3n・mH2O]は、陰イオン群と水分子からなる中間層であり、An−は、1種または2種以上のアミノ酸、カルボン酸イオン、金属塩由来の陰イオン及びその他上記共沈殿溶液中に含まれる水酸化物イオン、製造過程で混入する炭酸イオン等の各陰イオンを表す。
[Li+ 1/3Al3+ 2/3(OH)2][An− 1/3n・mH2O]
ここで上記式中の符号の意味は、前記一般式と同様である。
水酸化物層がリチウムとアルミニウムの層状複水酸化物である場合には、その製法において金属塩として、アルミニウム塩とリチウム塩を使用するが、水酸化アルミニウムの副生を防ぐため、共沈時にはリチウム塩は過剰に投入する。これらの層状複水酸化物は、リチウムとアルミニウムの水酸化物からなる基本層と、陰イオン及び水分子とからなる中間層が交互に積層しており、中間層を構成する層間イオンとして、1種または2種以上のアミノ酸イオン、場合によってはさらにカルボン酸イオンを含有するものである。
本発明により得られた樹脂配合剤前駆体としての層状複水酸化物は、合成時に副生する多量の塩を純水にて洗浄除去した後、ホルムアミド等の有機溶媒を使用しなくとも、そのまま水中に静置することによって、層剥離により薄片化したコロイド粒子となって分散し、コロイド粒子化した層状複水酸化物誘導体(コロイド粒子化水酸化物系複合物)に転化する。
本発明によるコロイド粒子化水酸化物系複合物は、コロイド溶液状態のまま、溶媒に溶かした樹脂と混合して、その後、溶媒を除去すると、ナノメーターから数百ナノメーターレベルでコロイド粒子化水酸化物系複合物が樹脂中に分散された形態で樹脂と複合化した樹脂組成物を得ることができる。
したがって、本発明は、コロイド粒子化水酸化物系複合物を樹脂に極めて高分散で添加できるため、各種樹脂に対する難燃化、安定化、成型改質、高強度化および保温性改良等に極めて有用な樹脂組成物を提供するものである。
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は特にこれにより限定されるものではない。
グリシン8.45gを、水に溶かした後、2N-NaOH水溶液を適量加えてpHを10に調整した。これとは別に、硝酸マグネシウム6水和物4.81gと硝酸アルミニウム6水和物2.34gを溶かした水溶液を用意し、上述のグリシン水溶液に50ml/hの速度で加えた。このとき、混合溶液は常にpHが10となるように、2N-NaOH水溶液を適宜加えた。以上により得られた共沈殿物を、水洗後、水酸化ナトリウムを加えてpHを10に調整した1.88mol/L-グリシン水溶液に浸して数日おき、グリシン含有量を大幅に向上させた。その後、余分なグリシンと水酸化ナトリウムを水洗して除去すると、除去の完了とともに層状複水酸化物が次第に層剥離し、半透明であるコロイド溶液である液状物が得られ、層状複水酸化物はコロイド粒子化水酸化物系複合物に転化した。これら一連の実験は、空気中からの炭酸イオンの混入を避けるため、合成および洗浄・乾燥は、すべて窒素気流中で行い、使用する水も脱イオン・蒸留処理の後、JIS K 0102に従って炭酸を除去した。
グリシン8.45gを、水に溶かした後、2N-NaOH水溶液を適量加えてpHを10に調整した。これとは別に、乳酸マグネシウム3水和物4.81gと乳酸アルミニウム1.84gを溶かした水溶液を用意し、上述のグリシン水溶液に50ml/hの速度で加えた。このとき、混合溶液は常にpHが10となるように、2N-NaOH水溶液を適宜加えた。以上により得られた共沈殿物を、水洗後、そのまま水中に静置して1ヶ月ほど熟成することによって系全体が半透明であるコロイド溶液となり、層状複水酸化物はコロイド粒子化水酸化物系複合物に転化した。これら一連の実験は、空気中からの炭酸イオンの混入を避けるため、合成および洗浄・乾燥は、すべて窒素気流中で行い、使用する水も脱イオン・蒸留処理の後、JIS K 0102に従って炭酸を除去した。
実施例2で得られたコロイド粒子化水酸化物系複合物を含有するコロイド溶液をポリビニルアルコール水溶液と固形分で水酸化物系複合物がポリビニルアルコールに対して10wt%となるように混合し、室温で水を蒸発させて除去することにより、透明な樹脂組成物が得られた。超高分解能走査型電子顕微鏡観察では、板状の形態をした直径が50-150nm、厚さが5-15nm程度の大きさを持ったコロイド粒子化水酸化物系複合物がポリビニルアルコール樹脂中に均一に分散されていることが確認された。
実施例1および2の共沈殿に準拠して作製した炭酸イオン含有層状複水酸化物を水洗・乾燥後水中に浸したが、分散は悪く、層状複水酸化物は容器下部に沈殿し、半透明なコロイド溶液である液状物は得られなかった。このため、無理に水と炭酸イオン含有層状複水酸化物の混合物をポリビニルアルコール水溶液に加えて溶媒を蒸発させたが、層状複水酸化物の粒子がポリビニルアルコール樹脂中に凝集していることが肉眼でも観察できるほど、固体粉末の分散性が極めて悪い樹脂組成物しか得られなかった。
実施例1および2の共沈殿に準拠して作製したヘキサシアノ酸鉄イオン含有層状複水酸化物を水洗・乾燥後水中に浸したが、分散は悪く、層状複水酸化物は容器下部に沈殿し、半透明なコロイド溶液である液状物は得られなかった。このため、無理に水とヘキサシアノ酸鉄イオン含有層状複水酸化物の混合物をポリビニルアルコール水溶液に加えて溶媒を蒸発させたが、層状複水酸化物の粒子がポリビニルアルコール樹脂中に凝集していることが肉眼でも観察できるほど、固体粉末の分散性が極めて悪い樹脂組成物しか得られなかった。
実施例2に準拠して作製したグリシン・乳酸含有層状複水酸化物を水洗後すぐに純水に投入して熟成せず、一旦、乾燥させた後、水中に浸したが、分散は悪く、層状複水酸化物は容器下部に沈殿し、半透明なコロイド溶液である液状物は得られなかった。このため、無理にこの層状複水酸化物の懸濁液をポリビニルアルコール水溶液に加えて溶媒を蒸発させたが、層状複水酸化物の粒子がポリビニルアルコール樹脂中に凝集していることが肉眼でも観察できるほど、固体粉末の分散性が極めて悪い樹脂組成物しか得られなかった。
Claims (12)
- 金属水酸化物からなる基本層と、陰イオン及び水分子とからなる中間層が交互に積層した層状複水酸化物において、中間層を構成する層間イオンとして、アミノ酸イオン及び乳酸イオンを含有し、上記アミノ酸イオンがグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンのイオンであることを特徴とする、層状複水酸化物複合物。
- 金属水酸化物からなる基本層と、陰イオン及び水分子とからなる中間層が交互に積層した層状複水酸化物において、中間層を構成する層間イオンとして、アミノ酸イオンまたはアミノ酸イオン及び乳酸イオンを含有する層状複水酸化物を共沈殿で合成した後、さらにアミノ酸溶液に浸漬したことにより、アミノ酸イオン含有量が増大せしめられており、上記アミノ酸イオンがグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンのイオンであることを特徴とする、層状複水酸化物複合物。
- 請求項1又は2に記載の層状複水酸化物複合物からなる、樹脂配合剤中間原料。
- 請求項1又は2に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散させることにより形成されたコロイド粒子が樹脂中に含有されていることを特徴とする、樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散することにより形成されたコロイド溶液を、樹脂と溶液状態で混合し、溶媒を除去することにより得られたものであることを特徴とする、請求項4に記載の樹脂組成物。
- 請求項1又は2に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散させてなることを特徴とする、コロイド溶液。
- 請求項6に記載のコロイド溶液を含有することを特徴とする、樹脂配合剤。
- 異なる価数の金属の組み合わせを含む2種以上の金属の塩と、アミノ酸及び乳酸塩とをアルカリ条件下溶液状態で混合させることにより、共沈澱させて、層状複水酸化物複合物を製造する方法であって、上記アミノ酸がグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンであることを特徴とする、上記層状複水酸化物複合物の製造方法。
- 異なる価数の金属の組み合わせを含む2種以上の金属の塩と、アミノ酸又はアミノ酸及び乳酸塩とをアルカリ条件下溶液状態で混合させることにより、アミノ酸を含有する層状複水酸化物を共沈殿させ、さらに該共沈殿物をアミノ酸溶液に浸漬して、層状複水酸化物複合物を製造する方法であって、上記アミノ酸がグリシン、アラニン、ロイシン、グルタミン、リジン、ヒスチジン、アルギニン、セリンまたはアスパラギンであることを特徴とする、上記層状複水酸化物複合物の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の層状複水酸化物複合物を水中に分散させることを特徴とする、層状複水酸化物複合物が薄片化された粒子を含有するコロイド溶液の製造方法。
- 請求項10に記載のコロイド溶液を樹脂溶液と混合し、溶媒を除去することを特徴とする、樹脂組成物の製造方法。
- 請求項4又は5に記載の樹脂配合物を樹脂配合剤として配合してなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004055261A JP4572289B2 (ja) | 2004-02-27 | 2004-02-27 | コロイド粒子化水酸化物系樹脂配合剤およびそれを含有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004055261A JP4572289B2 (ja) | 2004-02-27 | 2004-02-27 | コロイド粒子化水酸化物系樹脂配合剤およびそれを含有する樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005238194A JP2005238194A (ja) | 2005-09-08 |
JP4572289B2 true JP4572289B2 (ja) | 2010-11-04 |
Family
ID=35020490
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004055261A Expired - Lifetime JP4572289B2 (ja) | 2004-02-27 | 2004-02-27 | コロイド粒子化水酸化物系樹脂配合剤およびそれを含有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4572289B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4997705B2 (ja) * | 2005-02-24 | 2012-08-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 表面被覆難燃性粒子及びその製造方法、並びに難燃性樹脂組成物及びその製造方法 |
JP5187797B2 (ja) * | 2005-07-25 | 2013-04-24 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 層状複水酸化物を剥離する方法、複水酸化物ナノシート、該複合薄膜材料、該製造方法、および、層状複水酸化物薄膜材料の製造方法 |
JP5178027B2 (ja) * | 2007-03-05 | 2013-04-10 | テイカ株式会社 | 水中で剥離する層状複水酸化物およびその製造法 |
JP5155575B2 (ja) * | 2007-03-05 | 2013-03-06 | テイカ株式会社 | 極性溶媒中で剥離する層状複水酸化物およびその製造法 |
JP5276671B2 (ja) * | 2007-11-27 | 2013-08-28 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリオレフィンナノ複合材料 |
JP2009173482A (ja) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | National Institute For Materials Science | 膨潤性層状複水酸化物およびその製造方法とそれを用いたゲル状物質、ゾル状物質ならびにナノシート |
ITMI20111921A1 (it) * | 2011-10-24 | 2013-04-25 | Nice Filler S R L | Processo di preparazione di una composizione polimerica comprendente idrotalciti intercalate con molecole attive, composizione cosi' ottenuta e articoli formati comprendenti la stessa. |
CN105008463B (zh) * | 2013-01-17 | 2017-12-12 | 巴斯夫涂料有限公司 | 生产防腐涂层的方法 |
RU2611526C1 (ru) * | 2015-11-26 | 2017-02-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный национальный исследовательский университет" (НИУ "БелГУ") | Способ получения гидроталькитоподобных соединений |
KR102120992B1 (ko) * | 2019-05-03 | 2020-06-10 | (주)위바이오트리 | 신규한 금속 층상수산화물 복합체 및 이의 제조방법 |
CN112809864B (zh) * | 2021-01-12 | 2022-08-16 | 广州大学 | 一种阻燃木材及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06502139A (ja) * | 1990-10-29 | 1994-03-10 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 疎水化二重層水酸化化合物 |
JP2001019428A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-01-23 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 金属イオン導入ハイドロタルサイト類化合物の製造方法および金属イオン捕捉方法 |
WO2003059917A1 (en) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | Sunoco, Inc. (R & M) | Synthetic hydrotalcites, syntheses and uses |
JP2003221226A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | グリシンを層間陰イオンとして含む層状複水酸化物 |
JP2003226681A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-12 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 層状複水酸化物 |
JP2005089269A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 高分散性層状複水酸化物 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3448906B2 (ja) * | 1993-07-30 | 2003-09-22 | 住友化学工業株式会社 | 徐放化薬剤組成物 |
JPH11240886A (ja) * | 1997-11-21 | 1999-09-07 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 金属錯体含有ハイドロタルサイト類化合物、抗菌剤、抗菌性樹脂組成物および抗菌性塗料組成物 |
-
2004
- 2004-02-27 JP JP2004055261A patent/JP4572289B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06502139A (ja) * | 1990-10-29 | 1994-03-10 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 疎水化二重層水酸化化合物 |
JP2001019428A (ja) * | 1999-06-30 | 2001-01-23 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 金属イオン導入ハイドロタルサイト類化合物の製造方法および金属イオン捕捉方法 |
WO2003059917A1 (en) * | 2002-01-11 | 2003-07-24 | Sunoco, Inc. (R & M) | Synthetic hydrotalcites, syntheses and uses |
JP2003221226A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | グリシンを層間陰イオンとして含む層状複水酸化物 |
JP2003226681A (ja) * | 2002-01-31 | 2003-08-12 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 層状複水酸化物 |
JP2005089269A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 高分散性層状複水酸化物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005238194A (ja) | 2005-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4572289B2 (ja) | コロイド粒子化水酸化物系樹脂配合剤およびそれを含有する樹脂組成物 | |
Nakano et al. | Preparation and structure of novel siloxene nanosheets | |
Li et al. | Preparation of the poly (vinyl alcohol)/layered double hydroxide nanocomposite | |
Yang et al. | Preparation and properties of poly (vinyl alcohol)/exfoliated α-zirconium phosphate nanocomposite films | |
JP4193044B2 (ja) | Mg−Zn−Al系ハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Mg−Zn−Al系ハイドロタルサイト型粒子粉末を用いた樹脂組成物 | |
JP5370682B2 (ja) | Zn−Mg−Alハイドロタルサイト型粒子粉末及び該Zn−Mg−Alハイドロタルサイト型粒子粉末を含有する樹脂組成物 | |
WO2014068631A1 (ja) | キラルな金属酸化物構造体の製造方法、及びキラルな多孔質構造体 | |
JP4478785B2 (ja) | 高分散性水酸化物系樹脂配合剤および樹脂組成物 | |
JP2009062214A (ja) | 水酸化マグネシウム微粒子及びその製造方法 | |
TW201247781A (en) | Polyphenylene sulfide resin composition and molded body formed by the same | |
CN111453769B (zh) | 一种控制纳米氧化锆粉体粒径的有机添加剂 | |
JP2009173482A (ja) | 膨潤性層状複水酸化物およびその製造方法とそれを用いたゲル状物質、ゾル状物質ならびにナノシート | |
JP2003226681A (ja) | 層状複水酸化物 | |
JP4702512B2 (ja) | ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末及び該ハイドロタルサイト類化合物粒子粉末を含有する水系分散体 | |
CN110997131A (zh) | 复合结构及其形成方法 | |
JP4019138B2 (ja) | グリシンを層間陰イオンとして含む層状複水酸化物 | |
CN113860341A (zh) | 一种高纯片状勃姆石及其制备方法 | |
JP4178238B2 (ja) | 高分散性層状複水酸化物 | |
CN101037231A (zh) | 臭氧氧化制备α-FeOOH、β-MnO2和Co3O4纳米材料的简便方法 | |
JP4862147B2 (ja) | コロイド粒子化層状複水酸化物・アミノ酸複合物を含有する樹脂組成物 | |
CN108502910B (zh) | 不溶性无机盐微纳米材料及其制备方法和应用 | |
JP2009215087A (ja) | 正方晶酸化ジルコニウムナノ粒子の製造方法 | |
JP2013212937A (ja) | 層状複水酸化物の製造方法 | |
KR20100024280A (ko) | 하이드로탈사이트 합성방법 및 이에 따른 하이드로탈사이트를 이용한 안정제 | |
JP2012246194A (ja) | 層状複水酸化物コロイド分散液およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051004 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090303 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090501 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100511 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100720 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |