JP4562982B2 - 無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 - Google Patents
無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4562982B2 JP4562982B2 JP2002365565A JP2002365565A JP4562982B2 JP 4562982 B2 JP4562982 B2 JP 4562982B2 JP 2002365565 A JP2002365565 A JP 2002365565A JP 2002365565 A JP2002365565 A JP 2002365565A JP 4562982 B2 JP4562982 B2 JP 4562982B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- sealer
- base material
- composition
- inorganic base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、無機質基材表面のシーラー塗装に使用される無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来から、無機質基材は、不燃建材板として内外装、屋根等に広く使用されている。しかしながら、無機質基材は、その材質がアルカリ性であるため、基材表面にアルカリ分の染み出し〔白華（エフロレッセンス）〕を発生する恐れがあり、これを防止する必要がある。さらに、該基材表面の粉化を防止し、脆部を固化・強化等する必要もある。したがって、無機質基材表面を塗装する場合、一般的に、まず表面にシーラー塗装を施し、さらに美観等を目的として上塗り塗装を施すことにより塗装作業を行う。
【０００３】
上記無機質基材のシーラー塗装は、従来から、含浸シーラー塗装を行った後に下塗り塗装を行う２工程により行われている。そのような２工程のシーラー塗装は、具体的には、まず、シーラー塗膜と無機質基材とを強固に付着するために、無機質基材表面に多量の溶剤で希釈されたイソシアネート溶液やエポキシ樹脂溶液を含浸シーラーとして塗布し、その後基材を隠ぺいする下塗り塗料を塗布することにより行われている。このような２工程のシーラー塗装から得られるシーラー塗膜は、基材への付着性は良好であり、かつ、シーラー塗装をした後、時間的な制限なく上塗り塗装を行うことができる。しかしながら、このようなシーラー塗装は、その塗装作業が２工程であるため、作業効率が悪いという問題があった。
【０００４】
その他のシーラー塗装方法としては、溶剤系常温硬化（反応）型樹脂塗料（２液型アクリルウレタン樹脂塗料）を無機質基材に塗布する１工程の塗装方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
このような溶剤系塗料を用いた１工程の塗装方法は、得られるシーラー塗膜と無機質基材との付着性が良好であり、さらに作業効率も良好である。しかしながら、シーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限があった。
【０００５】
一方、近年、有機溶剤による大気汚染、水質汚染、土壌汚染などの環境汚染や、人体への影響が危惧されており、シーラー塗装においても溶剤を使用しない塗料が求められてきている。
そのようなシーラー塗装に用いられる含浸シーラーとして、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーを多量の水に希釈した水系含浸シーラーが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この水系含浸シーラーを無機質基材に塗布した後、さらにその後基材を隠ぺいする塗料として樹脂エマルジョン塗料を塗布すれば、溶剤を用いることなくシーラー塗装を行うことができる。
【０００６】
このような２工程の水系シーラー塗装から得られるシーラー塗膜は、基材への付着性は良好であり、かつ、シーラー塗装をした後、時間的な制限なく上塗り塗装を行うことができる。しかしながら、このような溶剤を使用しない水系のシーラー塗装においても、塗装作業を２工程で行う必要があるため、作業効率が悪いという問題が依然としてあった。
【０００７】
また、上記水系含浸シーラーと樹脂エマルジョンとを混合して水系シーラー組成物を調製すれば、シーラー塗装を１工程で行うことができる。しかしながら、そのような混合物は、混合後すぐにゲル化物が生成されるので、塗装が困難であった。したがって、シーラー塗装を１工程で行うことができ、かつ、塗装作業の作業性および安全性が高く、無機質基材への付着性に優れ、さらにシーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限のないインターバルフリーの水系のシーラー組成物が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】
特許第２８０８３９９号公報
【特許文献２】
特許第３２０１６６０号公報
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、塗装作業の作業性および安全性が高く、無機質基材への付着性に優れ、さらにシーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限のないインターバルフリーの無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地表面処理方法を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係る無機質基材用水系シーラー組成物は、
（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、
（Ｂ）エマルジョン樹脂液と
を混合してなり、
上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）のｐＨが９未満であることを特徴とする。
【００１１】
上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）が、（メタ）アクリレートから誘導される成分単位からなる重合体、または該成分単位と（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体から誘導される成分単位とを有する共重合体を含有する、アクリル樹脂のエマルジョン溶液であることが好ましい。
また、上記アクリル樹脂が、活性水素を有する官能基を側鎖に有しないことも好ましい。
【００１２】
上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）が、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネートのうちいずれか１種または２以上と、非イオン系界面活性剤とが結合した乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーであることが好ましい。
【００１３】
上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）の塗膜形成成分重量（ａ）と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量（ｂ）の重量比（ａ／ｂ）が５／２５〜１００／２５であることが好ましい。
本発明に係る無機質基材の下地処理方法は、上記の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜を無機質基材の表面に形成することを特徴とする。
【００１４】
本発明に係るシーラー塗膜付き無機質基材は、上記の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜が、無機質基材の表面に形成されていることを特徴とする。
本発明に係る無機質基材の塗装方法は、上記の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜を無機質基材表面に形成させた後、さらに該塗膜表面に、上塗り塗装を施すことを特徴とする。
【００１５】
また、上記上塗り塗装用の塗料組成物が、アクリル系塗料組成物、エポキシ系塗料組成物、またはウレタン系塗料組成物であることが好ましい。
本発明に係る塗膜付き無機質基材は、上記の無機質基材の塗装方法により製造されることを特徴とする。
【００１６】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る無機質基材用水系シーラー組成物は、
（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、（Ｂ）エマルジョン樹脂液とを混合してなる。
【００１７】
以下、上記各成分について説明する。
( Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー
本発明に用いられる乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）は、イソシアネート化合物と、非イオン系界面活性剤とが結合した乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーそのもの、あるいはこれをイソシアネート化合物に溶解させて用いられる。このようなプレポリマー１００重量％には、イソシアネート基が、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で残存していることが望ましい。残存するイソシアネート基が、上記範囲にあると、シーラー塗膜と無機質基材との接着性が優れ、さらにシーラー塗膜の強度が向上するため好ましい。
【００１８】
上記イソシアネート化合物としては、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、ヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］などが挙げられる。これらのうちでは、ＨＭＤＩ、ＨＤＩ、ＭＤＩ、ＴＤＩ好ましく、水との反応性の緩やかな無黄変型のＨＭＤＩ、ＨＤＩがさらに好ましい。そのような無機質基材用下地処理組成物から得られるシーラー塗膜は、無機質基材と強固に付着し、強度がより高くなり好ましい。
【００１９】
上記のようなイソシアネート化合物は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
上記非イオン系界面活性剤としては、高級アルコールにエチレンオキシドを付加して得られる非イオン界面活性剤が用いられる。その非イオン系界面活性剤としては、下記一般式
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ
（Ｒは、炭素数１〜１８のアルキル基であり、ｎ＝２〜１８の整数である。）で示されるポリエチレングリコールエーテル等が使用される。
【００２０】
このポリエチレングリコールエーテルには自己乳化性があるため、該ポリエチレングリコールエーテルとイソシアネート化合物との重合反応物は、水による乳化希釈が可能となる。
この乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）は、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物から形成されるシーラー塗膜（１００重量％）に、１０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の量で含有されることが望ましい。このプレポリマー（Ａ）の含量が上記範囲であると、無機質基材に対する接着性、さらに強度や耐久性に優れるシーラー塗膜を形成することができる。
【００２１】
このような乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）としては、具体的には、ハイビゾールＬ含浸シーラー（中国塗料（株）製）などが挙げられる。
（Ｂ）エマルジョン樹脂液
本発明に用いられるエマルジョン樹脂液（Ｂ）は、そのｐＨが９．０未満、好ましくは８．０以下、さらに好ましくは３．０〜８．０に調整されていることが望ましい。エマルジョン樹脂液（Ｂ）のｐＨが上記範囲であることにより、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）と混合しても、混合後すぐにゲル化物が生成されることがないため、得られた無機質基材用水系シーラー組成物を用いてシーラー塗装を１工程で行うことができる。
【００２２】
このようなｐＨの調整されたエマルジョン樹脂液（Ｂ）は、エマルジョン樹脂液に、酢酸溶液、アンモニア溶液等を適宜選択して目的のｐＨとなるように適量添加することにより得られる。また、エマルジョン樹脂液（Ｂ）調製時に使用される水のｐＨを予め調整しておいてもよい。
そのようなエマルジョン樹脂液（Ｂ）としては、アクリル樹脂エマルジョン溶液等が挙げられ、このアクリル樹脂エマルジョン溶液に含有されるアクリル樹脂は、（メタ）アクリレートの単独重合体、または（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましい。
【００２３】
アクリル樹脂が、（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体との共重合体である場合、（メタ）アクリレートから誘導される成分単位が２０〜９９．９重量％、好ましくは４０〜９９．５重量％、該成分単位に共重合可能な単量体から誘導される成分単位が０．１〜８０重量％、好ましくは０．５〜６０重量％の量で構成される。但し、アクリル樹脂中の全成分単位量を１００重量％とする。
【００２４】
このアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜３０万、好ましくは５万〜２０万であることが望ましい。
本発明で用いられるアクリル樹脂が、上記組成または分子量であることにより、強度の高いシーラー塗膜を形成し、さらにシーラー塗膜と後述する上塗り塗膜とを強固に付着させることができる。
【００２５】
また、上記アクリル樹脂のガラス転移点Ｔｇは、２０〜７０℃、好ましくは３０〜５０℃が望ましい。このようなアクリル樹脂を用いることによって、塗装板のブロッキング対策から好ましい。
また、このアクリル樹脂は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基等の活性水素を有する官能基を側鎖に有しないアクリル樹脂であることが好ましい。アクリル樹脂がこのような官能基を側鎖に有しないことにより、該アクリル樹脂と前記の乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーとが反応しないため、無機質基材用水系シーラー組成物を調製した後、約８時間まで使用することができる。
【００２６】
本発明に用いられるアクリル樹脂は、上記成分組成、上記重量平均分子量、およびガラス転移点等となるようにモノマーを適宜選択し、公知の方法、たとえば溶液ラジカル重合法などにより製造される。
上記重合または共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体が用いられる。
【００２７】
上記（メタ）アクリレートとして、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ-プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸（ｎ-，ｉ-，ｔ-）ブチル、（メタ）アクリル酸n-ヘキシル、（メタ）アクリル酸２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ-オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル；
（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシエステル；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のジアルキルアミノエステル；
グリシジルメタクリレートなどを挙げることができる。
【００２８】
本発明においては、表１に示される、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートを用いることが好ましい。
【００２９】
これらモノマーは、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
【表１】
【００３１】
一方、（メタ）アクリレートに共重合可能なモノマーとしては、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸アミド、ビニルトルエン、アクリロニトリル、脂肪族カルボン酸金属（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
本発明においては、スチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸を用いることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるアクリル樹脂系エマルジョンは、上記アクリル樹脂を、乳化剤を用いてエマルジョンとすることにより調製することができる。また乳化重合により直接アクリルエマルジョンを調製することもできる。乳化剤としては、特に限定されず、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤から適宜選択して使用される。
【００３３】
また、光回折散乱法で測定したアクリル樹脂系エマルジョンの平均粒子径は、特に限定されないが０．０５〜０．２μｍ、該エマルジョンの不揮発分は、該エマルジョン１００重量％に対し、４０〜５０重量％程度が好ましい。
このアクリル樹脂は、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物から形成されるシーラー塗膜（１００重量％）に、２０〜８５重量％、好ましくは３０〜７５重量％の量で含有されることが望ましい。このアクリル樹脂の含量が上記範囲であると、耐ブロッキング性が向上するため好ましい。
【００３４】
このようなアクリル樹脂系エマルジョンとしては、具体的には、ウルトラゾールＮ−８０（商品名；ガンツ化成品（株）製）等を用いることができる。
その他の成分
本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、上記成分のほかに、希釈水、下地を隠ぺいする目的で使用される着色顔料、充填剤として使用される体質顔料を適量含有することができる。
【００３５】
上記希釈水としては、特に限定されず、井戸水、水道水などを使用することができる。
また、上記着色顔料としては、通常、酸化チタン・カーボンブラック・酸化鉄（弁柄）等が挙げられる。また、体質顔料としては、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ等が挙げられる。
【００３６】
これら着色・体質顔料の重量（ｃ）は、特に制限するものではないが、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）との合計塗膜形成成分重量（ｄ）に対し、重量比率（ｃ／ｄ）が、０／２５〜５０／２５、好ましくは５／２５〜３０／２５となるように含有することが望ましい。
【００３７】
さらに、その他の添加剤として、塗料安定化の目的で使用される顔料分散剤、顔料沈殿防止剤（増粘剤）、消泡剤、防腐・防カビ剤等を適量含有することができる。
なお、上記その他の成分は、特に限定されないが、通常、アクリル樹脂系エマルジョン（Ｂ）に配合されることが好ましい。
【００３８】
無機質基材用水系シーラー組成物の調製方法
本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、（Ｂ）エマルジョン樹脂液とが混合されてなる。具体的には、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液（Ａ）と上記希釈水とをまず混合攪拌して乳化液を作成し、その後、この乳化液にエマルジョン樹脂液（Ｂ）をさらに添加し、攪拌して調製することが好ましい。このようにして調製される本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、上記アクリル樹脂等の樹脂成分と、水とを含有してなる。
【００３９】
上記無機質基材用水系シーラー組成物は、上記（Ａ）成分の塗膜形成成分重量（ａ）と、上記（Ｂ）成分の塗膜形成成分重量（ｂ）との重量比（ａ／ｂ）が、５／２５〜１００／２５、好ましくは２０／２５〜６０／２５となるように、該（Ａ）成分と該（Ｂ）成分とを混合して調製されることが望ましい。
上記重量比が５／２５未満であると、無機質基材用水系シーラー組成物から得られるシーラー塗膜と無機質基材との付着性が弱く好ましくない。一方、上記重量比が１００／２５より大きいと、無機質基材用水系シーラー組成物の硬化が遅くなり、耐ブロッキングに問題が生じ好ましくない。
【００４０】
また、希釈水は、特に制限されるものではないが、[乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液（Ａ）の塗膜形成成分重量＋エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量]／希釈水の重量、で表わされる重量比が、５５／５０〜５５／５００、好ましくは５５／１００〜５５／４００であることが望ましい。
【００４１】
また、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、ｐＨが９．０未満、好ましくは８．０以下、さらに好ましくは３．０〜８．０に調整されていることが望ましい。上記範囲にｐＨを調整するには、上記（Ｂ）成分のｐＨが調整されていればよいが、上記（Ａ）成分および必要に応じて用いられる希釈水から選ばれる１種または２種以上の成分のｐＨを調整し、その後、上記のようにこれら全成分を混合することにより行ってもよい。または、ｐＨが調整されている上記（Ｂ）成分に、ｐＨが調整されていない（Ａ）成分および必要に応じて用いられる希釈水を混合した後、ｐＨ調整剤を添加してｐＨ調節を行ってもよい。このｐＨ調整液としては、酢酸溶液、アンモニア溶液等が挙げられる。
【００４２】
しかしながら、このような無機質基材用水系シーラー組成物中においても、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）と水とが反応し、徐々に尿素樹脂が生成する。そのため、上述のように無機質基材用水系シーラー組成物を調製した後、常温保管（約２５℃）で約８時間以内、好ましくは４時間以内にシーラー塗装に用いることが望ましい。混合後８時間を経過すると、該シーラー組成物のイソシアネート基が水またはエマルジョン樹脂液中の乳化剤と反応するため好ましくない。一方、低温保管（約１０℃）の場合、プレポリマー（Ａ）と水との反応が進まないため、２４時間程度までシーラー塗装に用いることができる。
【００４３】
このような無機質基材用水系シーラー組成物の粘度は、岩田カップで６〜３０秒、好ましくは、７〜２０秒であることが望ましい。この範囲の粘度とすることにより、所望の塗布量に容易に調整することができる。
無機質基材の下地処理方法
本発明の無機質基材の下地処理方法は、４０〜６０℃程度になるよう熱風乾燥機等でプレヒートされた無機質基材表面に、上記無機質基材用水系シーラー組成物を塗布し、シーラー塗膜を形成することにより行う。上記無機質基材としては、スレート板、繊維セメント板、珪酸カルシウム板等が挙げられ、表面形状は、平面、凹凸のいずれであってもよい。また、塗装方法としては、スプレー、フローコーター、ロールコーター等の塗装機などにより塗布する方法が挙げられる。
【００４４】
この水系シーラー組成物の塗布量は、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液（Ａ）の塗膜形成成分重量と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量との合計が、５〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは、１０〜４０ｇ／ｍ2となる量が望ましい。５ｇ／ｍ2未満では、シーラー塗膜と無機質基材との付着が弱く、１００ｇ／ｍ2より大きいと、シーラー塗膜（湿潤状態）の乾燥が遅く作業性に問題がある。
【００４５】
上記のように塗布した後、熱風乾燥機等を用い、熱風８０〜１２０℃で３〜１０分間程度で乾燥し、無機質基材表面にシーラー塗膜を形成する。乾燥後のシーラー塗膜の膜厚は、通常１０〜１００μｍ（厚）程度である。
無機質基材の塗装方法
本発明の無機質基材の塗装方法は、上記の無機質基材の下地処理方法によって得られたシーラー塗膜の表面に、さらに上塗塗料組成物を塗布し、上塗り塗膜を形成することにより行われる。このような上塗塗料組成物としては、溶剤系塗料組成物、水系塗料組成物のいずれも使用可能であり、これらの塗料組成物は光硬化性であっても良い。
【００４６】
上記溶剤系塗料組成物としては、耐アルカリ性、耐候性などの観点からアクリル樹脂塗料組成物、エポキシ樹脂塗料組成物、ウレタン樹脂塗料組成物、フェノール樹脂塗料組成物、フッ素樹脂塗料組成物、シリコーン樹脂塗料組成物、アクリルシリコーン樹脂塗料組成物等の合成樹脂塗料組成物を用いることができる。
また、上記水系塗料組成物としては、アクリル樹脂塗料組成物、酢酸ビニル塗料組成物、スチレン樹脂塗料組成物、ウレタン樹脂塗料組成物、シリコーン樹脂塗料組成物、アクリルシリコーン樹脂塗料組成物、エポキシ樹脂塗料組成物、フッ素樹脂塗料組成物等の合成樹脂エマルション系塗料組成物を用いることができる。
【００４７】
本発明に用いられる上塗塗料組成物としては、水系塗料組成物であることが好ましい。下塗り塗料として、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物を用い、上塗塗料として、水系塗料組成物を用いることにより、シーラー塗装において溶剤を用いることがないため、環境汚染や人体に対する影響を及ぼすことがなく好ましい。
【００４８】
上記の水系塗料組成物としては、アクリル樹脂塗料組成物、エポキシ樹脂塗料組成物またはウレタン樹脂塗料組成物が好ましい。これらの組成物を用いることにより、シーラー塗膜と上塗塗膜とを強固に付着することができる。
このような上塗塗料組成物を用い、シーラー塗膜表面に、ライン塗装、現場施工などにより上塗塗装を施す。このライン塗装の塗装方法では、通常スプレー、フローコーター、ロールコーター等が使用可能である。現場施工では、前記シーラー処理板を住宅の外壁等現場にて施工し、その後、上塗塗装を施せばよい。該上塗塗料組成物の塗布量は、３０〜２００ｇ／ｍ2、好ましくは、５０〜１２０ｇ／ｍ2の量となるように塗布することが好ましい。また、上塗層（硬化膜）の膜厚は、通常１５〜１００μｍ（厚）、好ましくは２５〜６０μｍ（厚）程度である。
【００４９】
本発明の無機質基材用下地処理組成物を塗装後、上塗塗料組成物を塗装するまでの時間は、特に制限されずインターバルフリーであり、該下地処理組成物を塗装し、シーラー塗膜を形成した直後から可能であるが、１週間から半年程度経過した後が好ましい。シーラー塗膜形成直後に上塗塗装する場合に比べて、上記期間経過した後に上塗塗装することにより、美観の向上（リシン塗装、多色塗装）や基材の保護という効果が得られる。
【００５０】
上記のように上塗塗料を塗布した後、熱風乾燥、紫外線照射等で乾燥・硬化し、シーラー塗膜の表面に上塗塗膜を形成することができる。
また、本発明においてはシーラー塗膜表面に上塗り塗膜を形成する態様について説明したが、シーラー塗膜と上塗り塗膜との間に、中塗り塗膜が形成されていてよい。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、塗装作業の作業性および安全性が高く、無機質基材への付着性に優れ、さらにシーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限のないインターバルフリーの無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地表面処理方法を提供することができる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例、比較例で「部」とあるのはすべて重量部を意味する。
なお、実施例および比較例で得られた無機質基材用水系シーラー組成物、および上塗塗装板は以下の基準に従って評価した。
（１）無機質基材用水系シーラー組成物の安定性
無機質基材用水系シーラー組成物を調製後２０℃の恒温槽内に保管し、調製後８時間経過後の該水系シーラー組成物の状態を評価した。
（２）上塗塗装板の初期付着性試験
シーラー塗膜の付着性（基材とシーラー塗膜との付着性、およびシーラー塗膜と上塗塗膜との付着性）は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づき、碁盤目試験（２ｍｍ幅の碁盤目（２５目）、セロテープ（Ｒ）剥離試験）を行ない、塗膜の残存率で評価した。
【００５３】
（３）上塗塗装板の耐凍害試験
−２０℃気中に２時間放置し、その後２０℃の水中に１時間浸漬するサイクルを１サイクルとして、１５０サイクル実施する。その後、外観および付着性（基材とシーラー塗膜との付着性、およびシーラー塗膜と上塗塗膜との付着性）を評価した。
【００５４】
また、実施例、比較例で用いた成分は、次の通りである。
１．下塗塗料
＜無機質基材用水系シーラー組成物の調製に用いた成分＞
（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー
ハイビゾールＬ含浸シーラー（商品名；中国塗料（株）製）
・樹脂９７．１重量％、不揮発分１００％
・樹脂；下記式
【００５５】
【化１】
【００５６】
・乳化剤；ＣＨ3Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)9Ｈ
（Ｂ）エマルジョン樹脂液
ウルトラゾールＮ−８０（商品名；ガンツ化成品（株）製）
・アクリルエマルション、ｐＨ５、樹脂４５重量％、不揮発分４５％
２．上塗塗料
ライン用水系上塗塗料（中国塗料（株）製・ハイビゾールＬ上塗エナメル）１００重量％に対し、水を１０重量％の量となるように添加希釈して上塗塗料を調製した。
【００５７】
ハイビゾールＬ上塗エナメル
・アクリルエマルション、樹脂２５重量％、不揮発分４０％
【００５８】
【実施例１】
水１７５部に乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー(A)３０．０部を添加し、
さらにディスパーで１分程度攪拌し、水乳化性イソシアネート樹脂のエマルジョンを得た。そのエマルジョンの攪拌を継続し、そこにｐH５のエマルション樹脂（B）５５部を添加し、さらにディスパーで１分程度攪拌して水系シーラー組成物を調製した。その後、この板を熱風乾燥機で板面温度を４０〜５０℃にプレヒートし、この板面に水系シーラー組成物をスプレーで１１０g/ｍ 2 の量で塗布し、さらに、１００℃の熱風で５分間乾燥してシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を得た。
【００５９】
上記のようにして得られたシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板に、直ちに（インターバルなし）上記の上塗塗料を、スプレーにより１１０ｇ/ｍ2の量で塗布し、１００℃の熱風で５分間乾燥して上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６０】
その結果、上塗塗装板の初期付着性、凍害試験は、良好であった。
【００６１】
【実施例２】
ｐH３のエマルション樹脂（B）を使用した以外は、前記実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６２】
その結果、この上塗塗装板試験結果は、実施例１と同様に良好であり、また処理剤配合８時間後の液の状態も実施例１と同様に良好であった。
【００６３】
【実施例３】
ｐH８のエマルション樹脂（B）を使用した以外は、前記実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６４】
その結果、この上塗塗装板試験結果は、実施例１と同様に良好であり、また処理剤配合８時間後の液の状態も実施例１と同様に良好であった。
【００６５】
【比較例１】
乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液(A)を配合せず、ｐH５のエマルション樹脂液(B)５５部を水１４５部で希釈した以外は、実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６６】
その結果、耐凍害試験で塗膜に剥離が発生し、さらに付着性は０％であった。
【００６７】
【比較例２】
ｐH９のエマルション樹脂（B）を使用した以外は、前記実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６８】
その結果、この上塗塗装板試験結果は、実施例１とほぼ同等の結果であったが、
処理剤配合８時間後の液の状態は、実施例１と比較して少し増粘していた。
【００６９】
【比較例３】
水系シーラーとしてｐＨ１０のエマルジョン樹脂液（Ｂ）を処理した以外は、実施例１と同様としてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００７０】
その結果、処理剤配合８時間経過後の液の状態は、塊状物が発生し、全体ゲル化していた。そのため、処理剤配合８時間経過後のシーラー組成物を用いて、塗装することができなかった。
【００７１】
【比較例４】
水９０部に、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー(A)１０部を添加し、さらにディスパーで１分程度攪拌し、水乳化性イソシアネート樹脂のエマルジョンを得た。
その後、この板を熱風乾燥機で板面温度を４０〜５０℃にプレヒートし、この板面に得られた水乳化性イソシアネート樹脂のエマルションをスプレーで１１０g/ｍ2の量で塗布し、１００℃の熱風で２分間乾燥し、基材表面に塗膜を形成した。さらに、ｐH９のエマルション樹脂液（B）５５部を水９５部で希釈して得られた水希釈液を、塗膜表面に１１０ｇ/ｍ2の量で再度スプレー塗布し、１００℃の熱風で５分間乾燥してシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を得た。上塗りは、実施例１と同様に行い上塗塗装板を得た。
【００７２】
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００７３】
【比較例５】
溶剤系アクリル樹脂下塗塗料(中国塗料製・ハイビNO.200シーラー)１００部に、溶剤系イソシアネート樹脂液(中国塗料製・硬化剤７３−E)２０部、および芳香族炭化水素・ケトン・エステル混合溶剤(中国塗料製・ウレタンシンナーA)１００部を混合し溶剤系シーラー組成物を調製した。その後、この板を熱風乾燥機で板面温度を４０〜５０℃にプレヒートし、この板面にこの溶剤系シーラー組成物をスプレーで１１０g/ｍ2の量で塗布し、１００℃の熱風で５分間乾燥してシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を得た。上塗りは、実施例１と同様に行い上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
【発明の技術分野】
本発明は、無機質基材表面のシーラー塗装に使用される無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来から、無機質基材は、不燃建材板として内外装、屋根等に広く使用されている。しかしながら、無機質基材は、その材質がアルカリ性であるため、基材表面にアルカリ分の染み出し〔白華（エフロレッセンス）〕を発生する恐れがあり、これを防止する必要がある。さらに、該基材表面の粉化を防止し、脆部を固化・強化等する必要もある。したがって、無機質基材表面を塗装する場合、一般的に、まず表面にシーラー塗装を施し、さらに美観等を目的として上塗り塗装を施すことにより塗装作業を行う。
【０００３】
上記無機質基材のシーラー塗装は、従来から、含浸シーラー塗装を行った後に下塗り塗装を行う２工程により行われている。そのような２工程のシーラー塗装は、具体的には、まず、シーラー塗膜と無機質基材とを強固に付着するために、無機質基材表面に多量の溶剤で希釈されたイソシアネート溶液やエポキシ樹脂溶液を含浸シーラーとして塗布し、その後基材を隠ぺいする下塗り塗料を塗布することにより行われている。このような２工程のシーラー塗装から得られるシーラー塗膜は、基材への付着性は良好であり、かつ、シーラー塗装をした後、時間的な制限なく上塗り塗装を行うことができる。しかしながら、このようなシーラー塗装は、その塗装作業が２工程であるため、作業効率が悪いという問題があった。
【０００４】
その他のシーラー塗装方法としては、溶剤系常温硬化（反応）型樹脂塗料（２液型アクリルウレタン樹脂塗料）を無機質基材に塗布する１工程の塗装方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
このような溶剤系塗料を用いた１工程の塗装方法は、得られるシーラー塗膜と無機質基材との付着性が良好であり、さらに作業効率も良好である。しかしながら、シーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限があった。
【０００５】
一方、近年、有機溶剤による大気汚染、水質汚染、土壌汚染などの環境汚染や、人体への影響が危惧されており、シーラー塗装においても溶剤を使用しない塗料が求められてきている。
そのようなシーラー塗装に用いられる含浸シーラーとして、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーを多量の水に希釈した水系含浸シーラーが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この水系含浸シーラーを無機質基材に塗布した後、さらにその後基材を隠ぺいする塗料として樹脂エマルジョン塗料を塗布すれば、溶剤を用いることなくシーラー塗装を行うことができる。
【０００６】
このような２工程の水系シーラー塗装から得られるシーラー塗膜は、基材への付着性は良好であり、かつ、シーラー塗装をした後、時間的な制限なく上塗り塗装を行うことができる。しかしながら、このような溶剤を使用しない水系のシーラー塗装においても、塗装作業を２工程で行う必要があるため、作業効率が悪いという問題が依然としてあった。
【０００７】
また、上記水系含浸シーラーと樹脂エマルジョンとを混合して水系シーラー組成物を調製すれば、シーラー塗装を１工程で行うことができる。しかしながら、そのような混合物は、混合後すぐにゲル化物が生成されるので、塗装が困難であった。したがって、シーラー塗装を１工程で行うことができ、かつ、塗装作業の作業性および安全性が高く、無機質基材への付着性に優れ、さらにシーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限のないインターバルフリーの水系のシーラー組成物が求められていた。
【０００８】
【特許文献１】
特許第２８０８３９９号公報
【特許文献２】
特許第３２０１６６０号公報
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、塗装作業の作業性および安全性が高く、無機質基材への付着性に優れ、さらにシーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限のないインターバルフリーの無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地表面処理方法を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係る無機質基材用水系シーラー組成物は、
（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、
（Ｂ）エマルジョン樹脂液と
を混合してなり、
上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）のｐＨが９未満であることを特徴とする。
【００１１】
上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）が、（メタ）アクリレートから誘導される成分単位からなる重合体、または該成分単位と（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体から誘導される成分単位とを有する共重合体を含有する、アクリル樹脂のエマルジョン溶液であることが好ましい。
また、上記アクリル樹脂が、活性水素を有する官能基を側鎖に有しないことも好ましい。
【００１２】
上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）が、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネートのうちいずれか１種または２以上と、非イオン系界面活性剤とが結合した乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーであることが好ましい。
【００１３】
上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）の塗膜形成成分重量（ａ）と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量（ｂ）の重量比（ａ／ｂ）が５／２５〜１００／２５であることが好ましい。
本発明に係る無機質基材の下地処理方法は、上記の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜を無機質基材の表面に形成することを特徴とする。
【００１４】
本発明に係るシーラー塗膜付き無機質基材は、上記の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜が、無機質基材の表面に形成されていることを特徴とする。
本発明に係る無機質基材の塗装方法は、上記の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜を無機質基材表面に形成させた後、さらに該塗膜表面に、上塗り塗装を施すことを特徴とする。
【００１５】
また、上記上塗り塗装用の塗料組成物が、アクリル系塗料組成物、エポキシ系塗料組成物、またはウレタン系塗料組成物であることが好ましい。
本発明に係る塗膜付き無機質基材は、上記の無機質基材の塗装方法により製造されることを特徴とする。
【００１６】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る無機質基材用水系シーラー組成物は、
（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、（Ｂ）エマルジョン樹脂液とを混合してなる。
【００１７】
以下、上記各成分について説明する。
( Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー
本発明に用いられる乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）は、イソシアネート化合物と、非イオン系界面活性剤とが結合した乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーそのもの、あるいはこれをイソシアネート化合物に溶解させて用いられる。このようなプレポリマー１００重量％には、イソシアネート基が、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％の量で残存していることが望ましい。残存するイソシアネート基が、上記範囲にあると、シーラー塗膜と無機質基材との接着性が優れ、さらにシーラー塗膜の強度が向上するため好ましい。
【００１８】
上記イソシアネート化合物としては、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、ヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］などが挙げられる。これらのうちでは、ＨＭＤＩ、ＨＤＩ、ＭＤＩ、ＴＤＩ好ましく、水との反応性の緩やかな無黄変型のＨＭＤＩ、ＨＤＩがさらに好ましい。そのような無機質基材用下地処理組成物から得られるシーラー塗膜は、無機質基材と強固に付着し、強度がより高くなり好ましい。
【００１９】
上記のようなイソシアネート化合物は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
上記非イオン系界面活性剤としては、高級アルコールにエチレンオキシドを付加して得られる非イオン界面活性剤が用いられる。その非イオン系界面活性剤としては、下記一般式
ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ
（Ｒは、炭素数１〜１８のアルキル基であり、ｎ＝２〜１８の整数である。）で示されるポリエチレングリコールエーテル等が使用される。
【００２０】
このポリエチレングリコールエーテルには自己乳化性があるため、該ポリエチレングリコールエーテルとイソシアネート化合物との重合反応物は、水による乳化希釈が可能となる。
この乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）は、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物から形成されるシーラー塗膜（１００重量％）に、１０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％の量で含有されることが望ましい。このプレポリマー（Ａ）の含量が上記範囲であると、無機質基材に対する接着性、さらに強度や耐久性に優れるシーラー塗膜を形成することができる。
【００２１】
このような乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）としては、具体的には、ハイビゾールＬ含浸シーラー（中国塗料（株）製）などが挙げられる。
（Ｂ）エマルジョン樹脂液
本発明に用いられるエマルジョン樹脂液（Ｂ）は、そのｐＨが９．０未満、好ましくは８．０以下、さらに好ましくは３．０〜８．０に調整されていることが望ましい。エマルジョン樹脂液（Ｂ）のｐＨが上記範囲であることにより、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）と混合しても、混合後すぐにゲル化物が生成されることがないため、得られた無機質基材用水系シーラー組成物を用いてシーラー塗装を１工程で行うことができる。
【００２２】
このようなｐＨの調整されたエマルジョン樹脂液（Ｂ）は、エマルジョン樹脂液に、酢酸溶液、アンモニア溶液等を適宜選択して目的のｐＨとなるように適量添加することにより得られる。また、エマルジョン樹脂液（Ｂ）調製時に使用される水のｐＨを予め調整しておいてもよい。
そのようなエマルジョン樹脂液（Ｂ）としては、アクリル樹脂エマルジョン溶液等が挙げられ、このアクリル樹脂エマルジョン溶液に含有されるアクリル樹脂は、（メタ）アクリレートの単独重合体、または（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体との共重合体であることが好ましい。
【００２３】
アクリル樹脂が、（メタ）アクリレートと（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体との共重合体である場合、（メタ）アクリレートから誘導される成分単位が２０〜９９．９重量％、好ましくは４０〜９９．５重量％、該成分単位に共重合可能な単量体から誘導される成分単位が０．１〜８０重量％、好ましくは０．５〜６０重量％の量で構成される。但し、アクリル樹脂中の全成分単位量を１００重量％とする。
【００２４】
このアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００〜３０万、好ましくは５万〜２０万であることが望ましい。
本発明で用いられるアクリル樹脂が、上記組成または分子量であることにより、強度の高いシーラー塗膜を形成し、さらにシーラー塗膜と後述する上塗り塗膜とを強固に付着させることができる。
【００２５】
また、上記アクリル樹脂のガラス転移点Ｔｇは、２０〜７０℃、好ましくは３０〜５０℃が望ましい。このようなアクリル樹脂を用いることによって、塗装板のブロッキング対策から好ましい。
また、このアクリル樹脂は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メルカプト基等の活性水素を有する官能基を側鎖に有しないアクリル樹脂であることが好ましい。アクリル樹脂がこのような官能基を側鎖に有しないことにより、該アクリル樹脂と前記の乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーとが反応しないため、無機質基材用水系シーラー組成物を調製した後、約８時間まで使用することができる。
【００２６】
本発明に用いられるアクリル樹脂は、上記成分組成、上記重量平均分子量、およびガラス転移点等となるようにモノマーを適宜選択し、公知の方法、たとえば溶液ラジカル重合法などにより製造される。
上記重合または共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体が用いられる。
【００２７】
上記（メタ）アクリレートとして、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ-プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸（ｎ-，ｉ-，ｔ-）ブチル、（メタ）アクリル酸n-ヘキシル、（メタ）アクリル酸２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ-オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル；
（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸エトキシブチル等の（メタ）アクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシエステル；
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のジアルキルアミノエステル；
グリシジルメタクリレートなどを挙げることができる。
【００２８】
本発明においては、表１に示される、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸n-ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレートを用いることが好ましい。
【００２９】
これらモノマーは、１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
【表１】
一方、（メタ）アクリレートに共重合可能なモノマーとしては、スチレン、酢酸ビニル、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸アミド、ビニルトルエン、アクリロニトリル、脂肪族カルボン酸金属（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
本発明においては、スチレン、酢酸ビニル、メタクリル酸、アクリル酸を用いることが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられるアクリル樹脂系エマルジョンは、上記アクリル樹脂を、乳化剤を用いてエマルジョンとすることにより調製することができる。また乳化重合により直接アクリルエマルジョンを調製することもできる。乳化剤としては、特に限定されず、アニオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤から適宜選択して使用される。
【００３３】
また、光回折散乱法で測定したアクリル樹脂系エマルジョンの平均粒子径は、特に限定されないが０．０５〜０．２μｍ、該エマルジョンの不揮発分は、該エマルジョン１００重量％に対し、４０〜５０重量％程度が好ましい。
このアクリル樹脂は、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物から形成されるシーラー塗膜（１００重量％）に、２０〜８５重量％、好ましくは３０〜７５重量％の量で含有されることが望ましい。このアクリル樹脂の含量が上記範囲であると、耐ブロッキング性が向上するため好ましい。
【００３４】
このようなアクリル樹脂系エマルジョンとしては、具体的には、ウルトラゾールＮ−８０（商品名；ガンツ化成品（株）製）等を用いることができる。
その他の成分
本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、上記成分のほかに、希釈水、下地を隠ぺいする目的で使用される着色顔料、充填剤として使用される体質顔料を適量含有することができる。
【００３５】
上記希釈水としては、特に限定されず、井戸水、水道水などを使用することができる。
また、上記着色顔料としては、通常、酸化チタン・カーボンブラック・酸化鉄（弁柄）等が挙げられる。また、体質顔料としては、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ等が挙げられる。
【００３６】
これら着色・体質顔料の重量（ｃ）は、特に制限するものではないが、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）との合計塗膜形成成分重量（ｄ）に対し、重量比率（ｃ／ｄ）が、０／２５〜５０／２５、好ましくは５／２５〜３０／２５となるように含有することが望ましい。
【００３７】
さらに、その他の添加剤として、塗料安定化の目的で使用される顔料分散剤、顔料沈殿防止剤（増粘剤）、消泡剤、防腐・防カビ剤等を適量含有することができる。
なお、上記その他の成分は、特に限定されないが、通常、アクリル樹脂系エマルジョン（Ｂ）に配合されることが好ましい。
【００３８】
無機質基材用水系シーラー組成物の調製方法
本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、（Ｂ）エマルジョン樹脂液とが混合されてなる。具体的には、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液（Ａ）と上記希釈水とをまず混合攪拌して乳化液を作成し、その後、この乳化液にエマルジョン樹脂液（Ｂ）をさらに添加し、攪拌して調製することが好ましい。このようにして調製される本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、上記アクリル樹脂等の樹脂成分と、水とを含有してなる。
【００３９】
上記無機質基材用水系シーラー組成物は、上記（Ａ）成分の塗膜形成成分重量（ａ）と、上記（Ｂ）成分の塗膜形成成分重量（ｂ）との重量比（ａ／ｂ）が、５／２５〜１００／２５、好ましくは２０／２５〜６０／２５となるように、該（Ａ）成分と該（Ｂ）成分とを混合して調製されることが望ましい。
上記重量比が５／２５未満であると、無機質基材用水系シーラー組成物から得られるシーラー塗膜と無機質基材との付着性が弱く好ましくない。一方、上記重量比が１００／２５より大きいと、無機質基材用水系シーラー組成物の硬化が遅くなり、耐ブロッキングに問題が生じ好ましくない。
【００４０】
また、希釈水は、特に制限されるものではないが、[乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液（Ａ）の塗膜形成成分重量＋エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量]／希釈水の重量、で表わされる重量比が、５５／５０〜５５／５００、好ましくは５５／１００〜５５／４００であることが望ましい。
【００４１】
また、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物は、ｐＨが９．０未満、好ましくは８．０以下、さらに好ましくは３．０〜８．０に調整されていることが望ましい。上記範囲にｐＨを調整するには、上記（Ｂ）成分のｐＨが調整されていればよいが、上記（Ａ）成分および必要に応じて用いられる希釈水から選ばれる１種または２種以上の成分のｐＨを調整し、その後、上記のようにこれら全成分を混合することにより行ってもよい。または、ｐＨが調整されている上記（Ｂ）成分に、ｐＨが調整されていない（Ａ）成分および必要に応じて用いられる希釈水を混合した後、ｐＨ調整剤を添加してｐＨ調節を行ってもよい。このｐＨ調整液としては、酢酸溶液、アンモニア溶液等が挙げられる。
【００４２】
しかしながら、このような無機質基材用水系シーラー組成物中においても、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）と水とが反応し、徐々に尿素樹脂が生成する。そのため、上述のように無機質基材用水系シーラー組成物を調製した後、常温保管（約２５℃）で約８時間以内、好ましくは４時間以内にシーラー塗装に用いることが望ましい。混合後８時間を経過すると、該シーラー組成物のイソシアネート基が水またはエマルジョン樹脂液中の乳化剤と反応するため好ましくない。一方、低温保管（約１０℃）の場合、プレポリマー（Ａ）と水との反応が進まないため、２４時間程度までシーラー塗装に用いることができる。
【００４３】
このような無機質基材用水系シーラー組成物の粘度は、岩田カップで６〜３０秒、好ましくは、７〜２０秒であることが望ましい。この範囲の粘度とすることにより、所望の塗布量に容易に調整することができる。
無機質基材の下地処理方法
本発明の無機質基材の下地処理方法は、４０〜６０℃程度になるよう熱風乾燥機等でプレヒートされた無機質基材表面に、上記無機質基材用水系シーラー組成物を塗布し、シーラー塗膜を形成することにより行う。上記無機質基材としては、スレート板、繊維セメント板、珪酸カルシウム板等が挙げられ、表面形状は、平面、凹凸のいずれであってもよい。また、塗装方法としては、スプレー、フローコーター、ロールコーター等の塗装機などにより塗布する方法が挙げられる。
【００４４】
この水系シーラー組成物の塗布量は、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液（Ａ）の塗膜形成成分重量と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量との合計が、５〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは、１０〜４０ｇ／ｍ2となる量が望ましい。５ｇ／ｍ2未満では、シーラー塗膜と無機質基材との付着が弱く、１００ｇ／ｍ2より大きいと、シーラー塗膜（湿潤状態）の乾燥が遅く作業性に問題がある。
【００４５】
上記のように塗布した後、熱風乾燥機等を用い、熱風８０〜１２０℃で３〜１０分間程度で乾燥し、無機質基材表面にシーラー塗膜を形成する。乾燥後のシーラー塗膜の膜厚は、通常１０〜１００μｍ（厚）程度である。
無機質基材の塗装方法
本発明の無機質基材の塗装方法は、上記の無機質基材の下地処理方法によって得られたシーラー塗膜の表面に、さらに上塗塗料組成物を塗布し、上塗り塗膜を形成することにより行われる。このような上塗塗料組成物としては、溶剤系塗料組成物、水系塗料組成物のいずれも使用可能であり、これらの塗料組成物は光硬化性であっても良い。
【００４６】
上記溶剤系塗料組成物としては、耐アルカリ性、耐候性などの観点からアクリル樹脂塗料組成物、エポキシ樹脂塗料組成物、ウレタン樹脂塗料組成物、フェノール樹脂塗料組成物、フッ素樹脂塗料組成物、シリコーン樹脂塗料組成物、アクリルシリコーン樹脂塗料組成物等の合成樹脂塗料組成物を用いることができる。
また、上記水系塗料組成物としては、アクリル樹脂塗料組成物、酢酸ビニル塗料組成物、スチレン樹脂塗料組成物、ウレタン樹脂塗料組成物、シリコーン樹脂塗料組成物、アクリルシリコーン樹脂塗料組成物、エポキシ樹脂塗料組成物、フッ素樹脂塗料組成物等の合成樹脂エマルション系塗料組成物を用いることができる。
【００４７】
本発明に用いられる上塗塗料組成物としては、水系塗料組成物であることが好ましい。下塗り塗料として、本発明の無機質基材用水系シーラー組成物を用い、上塗塗料として、水系塗料組成物を用いることにより、シーラー塗装において溶剤を用いることがないため、環境汚染や人体に対する影響を及ぼすことがなく好ましい。
【００４８】
上記の水系塗料組成物としては、アクリル樹脂塗料組成物、エポキシ樹脂塗料組成物またはウレタン樹脂塗料組成物が好ましい。これらの組成物を用いることにより、シーラー塗膜と上塗塗膜とを強固に付着することができる。
このような上塗塗料組成物を用い、シーラー塗膜表面に、ライン塗装、現場施工などにより上塗塗装を施す。このライン塗装の塗装方法では、通常スプレー、フローコーター、ロールコーター等が使用可能である。現場施工では、前記シーラー処理板を住宅の外壁等現場にて施工し、その後、上塗塗装を施せばよい。該上塗塗料組成物の塗布量は、３０〜２００ｇ／ｍ2、好ましくは、５０〜１２０ｇ／ｍ2の量となるように塗布することが好ましい。また、上塗層（硬化膜）の膜厚は、通常１５〜１００μｍ（厚）、好ましくは２５〜６０μｍ（厚）程度である。
【００４９】
本発明の無機質基材用下地処理組成物を塗装後、上塗塗料組成物を塗装するまでの時間は、特に制限されずインターバルフリーであり、該下地処理組成物を塗装し、シーラー塗膜を形成した直後から可能であるが、１週間から半年程度経過した後が好ましい。シーラー塗膜形成直後に上塗塗装する場合に比べて、上記期間経過した後に上塗塗装することにより、美観の向上（リシン塗装、多色塗装）や基材の保護という効果が得られる。
【００５０】
上記のように上塗塗料を塗布した後、熱風乾燥、紫外線照射等で乾燥・硬化し、シーラー塗膜の表面に上塗塗膜を形成することができる。
また、本発明においてはシーラー塗膜表面に上塗り塗膜を形成する態様について説明したが、シーラー塗膜と上塗り塗膜との間に、中塗り塗膜が形成されていてよい。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、塗装作業の作業性および安全性が高く、無機質基材への付着性に優れ、さらにシーラー塗膜を形成した後、上塗り塗装をするまでの時間に制限のないインターバルフリーの無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地表面処理方法を提供することができる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下の実施例、比較例で「部」とあるのはすべて重量部を意味する。
なお、実施例および比較例で得られた無機質基材用水系シーラー組成物、および上塗塗装板は以下の基準に従って評価した。
（１）無機質基材用水系シーラー組成物の安定性
無機質基材用水系シーラー組成物を調製後２０℃の恒温槽内に保管し、調製後８時間経過後の該水系シーラー組成物の状態を評価した。
（２）上塗塗装板の初期付着性試験
シーラー塗膜の付着性（基材とシーラー塗膜との付着性、およびシーラー塗膜と上塗塗膜との付着性）は、ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づき、碁盤目試験（２ｍｍ幅の碁盤目（２５目）、セロテープ（Ｒ）剥離試験）を行ない、塗膜の残存率で評価した。
【００５３】
（３）上塗塗装板の耐凍害試験
−２０℃気中に２時間放置し、その後２０℃の水中に１時間浸漬するサイクルを１サイクルとして、１５０サイクル実施する。その後、外観および付着性（基材とシーラー塗膜との付着性、およびシーラー塗膜と上塗塗膜との付着性）を評価した。
【００５４】
また、実施例、比較例で用いた成分は、次の通りである。
１．下塗塗料
＜無機質基材用水系シーラー組成物の調製に用いた成分＞
（Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー
ハイビゾールＬ含浸シーラー（商品名；中国塗料（株）製）
・樹脂９７．１重量％、不揮発分１００％
・樹脂；下記式
【００５５】
【化１】
・乳化剤；ＣＨ3Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)9Ｈ
（Ｂ）エマルジョン樹脂液
ウルトラゾールＮ−８０（商品名；ガンツ化成品（株）製）
・アクリルエマルション、ｐＨ５、樹脂４５重量％、不揮発分４５％
２．上塗塗料
ライン用水系上塗塗料（中国塗料（株）製・ハイビゾールＬ上塗エナメル）１００重量％に対し、水を１０重量％の量となるように添加希釈して上塗塗料を調製した。
【００５７】
ハイビゾールＬ上塗エナメル
・アクリルエマルション、樹脂２５重量％、不揮発分４０％
【００５８】
【実施例１】
水１７５部に乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー(A)３０．０部を添加し、
さらにディスパーで１分程度攪拌し、水乳化性イソシアネート樹脂のエマルジョンを得た。そのエマルジョンの攪拌を継続し、そこにｐH５のエマルション樹脂（B）５５部を添加し、さらにディスパーで１分程度攪拌して水系シーラー組成物を調製した。その後、この板を熱風乾燥機で板面温度を４０〜５０℃にプレヒートし、この板面に水系シーラー組成物をスプレーで１１０g/ｍ 2 の量で塗布し、さらに、１００℃の熱風で５分間乾燥してシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を得た。
【００５９】
上記のようにして得られたシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板に、直ちに（インターバルなし）上記の上塗塗料を、スプレーにより１１０ｇ/ｍ2の量で塗布し、１００℃の熱風で５分間乾燥して上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６０】
その結果、上塗塗装板の初期付着性、凍害試験は、良好であった。
【００６１】
【実施例２】
ｐH３のエマルション樹脂（B）を使用した以外は、前記実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６２】
その結果、この上塗塗装板試験結果は、実施例１と同様に良好であり、また処理剤配合８時間後の液の状態も実施例１と同様に良好であった。
【００６３】
【実施例３】
ｐH８のエマルション樹脂（B）を使用した以外は、前記実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６４】
その結果、この上塗塗装板試験結果は、実施例１と同様に良好であり、また処理剤配合８時間後の液の状態も実施例１と同様に良好であった。
【００６５】
【比較例１】
乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー樹脂液(A)を配合せず、ｐH５のエマルション樹脂液(B)５５部を水１４５部で希釈した以外は、実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６６】
その結果、耐凍害試験で塗膜に剥離が発生し、さらに付着性は０％であった。
【００６７】
【比較例２】
ｐH９のエマルション樹脂（B）を使用した以外は、前記実施例１と同様にしてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００６８】
その結果、この上塗塗装板試験結果は、実施例１とほぼ同等の結果であったが、
処理剤配合８時間後の液の状態は、実施例１と比較して少し増粘していた。
【００６９】
【比較例３】
水系シーラーとしてｐＨ１０のエマルジョン樹脂液（Ｂ）を処理した以外は、実施例１と同様としてシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を調製し、さらに上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００７０】
その結果、処理剤配合８時間経過後の液の状態は、塊状物が発生し、全体ゲル化していた。そのため、処理剤配合８時間経過後のシーラー組成物を用いて、塗装することができなかった。
【００７１】
【比較例４】
水９０部に、乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー(A)１０部を添加し、さらにディスパーで１分程度攪拌し、水乳化性イソシアネート樹脂のエマルジョンを得た。
その後、この板を熱風乾燥機で板面温度を４０〜５０℃にプレヒートし、この板面に得られた水乳化性イソシアネート樹脂のエマルションをスプレーで１１０g/ｍ2の量で塗布し、１００℃の熱風で２分間乾燥し、基材表面に塗膜を形成した。さらに、ｐH９のエマルション樹脂液（B）５５部を水９５部で希釈して得られた水希釈液を、塗膜表面に１１０ｇ/ｍ2の量で再度スプレー塗布し、１００℃の熱風で５分間乾燥してシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を得た。上塗りは、実施例１と同様に行い上塗塗装板を得た。
【００７２】
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００７３】
【比較例５】
溶剤系アクリル樹脂下塗塗料(中国塗料製・ハイビNO.200シーラー)１００部に、溶剤系イソシアネート樹脂液(中国塗料製・硬化剤７３−E)２０部、および芳香族炭化水素・ケトン・エステル混合溶剤(中国塗料製・ウレタンシンナーA)１００部を混合し溶剤系シーラー組成物を調製した。その後、この板を熱風乾燥機で板面温度を４０〜５０℃にプレヒートし、この板面にこの溶剤系シーラー組成物をスプレーで１１０g/ｍ2の量で塗布し、１００℃の熱風で５分間乾燥してシーラー塗膜付き珪酸カルシウム板を得た。上塗りは、実施例１と同様に行い上塗塗装板を得た。
このシーラー組成物の８時間後の安定性、さらに、上塗塗装板の初期付着性試験、耐凍害試験の結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
Claims (12)
- （Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、
（Ｂ）エマルジョン樹脂液と
のみを混合してなる水系シーラー組成物であって、
上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）は、ｐＨが９未満であって、かつ、含有される樹脂成分がアクリル樹脂のみであるエマルジョン溶液であり、
上記アクリル樹脂が、（メタ）アクリレートから誘導される成分単位からなる重合体（i）、または該成分単位と（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体から誘導される成分単位とを有する共重合体（ii）を含有し、かつ、これら(共)重合体（i）、（ii）は、何れも活性水素を有する官能基を側鎖に有しないことを特徴とする無機質基材用水系シーラー組成物。 - （Ａ）乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーと、
（Ｂ）エマルジョン樹脂液と、
（Ｃ）希釈水、着色顔料、体質顔料、顔料分散剤、顔料沈殿防止剤（増粘剤）、消泡剤および防腐・防カビ剤からなる群より選択される少なくとも１種の成分と
のみを混合してなる水系シーラー組成物であって、
上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）は、ｐＨが９未満であって、かつ、含有される樹脂成分がアクリル樹脂のみであるエマルジョン溶液であり、
上記アクリル樹脂が、（メタ）アクリレートから誘導される成分単位からなる重合体（i）、または該成分単位と（メタ）アクリレートに共重合可能な単量体から誘導される成分単位とを有する共重合体（ii）を含有し、かつ、これら(共)重合体（i）、（ii）は、何れも活性水素を有する官能基を側鎖に有しないことを特徴とする無機質基材用水系シーラー組成物。 - 上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）の塗膜形成成分重量（ａ）と、エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量（ｂ）の重量比（ａ／ｂ）が５／２５〜１００／２５である請求項１または２に記載の無機質基材用水系シーラー組成物。
- 上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）が、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびトリレンジイソシアネートのうちいずれか１種または２以上と、非イオン系界面活性剤とが結合した乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーである請求項１〜３のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物。
- 上記乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマーのイソシアネート基が、該乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー１００重量％中、５〜３０重量％の量で残存している請求項１〜４のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物。
- 上記エマルジョン樹脂液（Ｂ）に、不揮発分が該エマルジョン１００重量％に対し、４０〜５０重量％の量で含有される請求項１〜５のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物。
- ［乳化性親水基含有イソシアネートプレポリマー（Ａ）の塗膜形成成分重量＋エマルジョン樹脂液（Ｂ）の塗膜形成成分重量］／希釈水の重量、で表される重量比が、５５／５０〜５５／５００である請求項１〜６のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物。
- 請求項１〜７項のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜を無機質基材の表面に形成することを特徴とする無機質基材の下地処理方法。
- 請求項１〜７項のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜が、無機質基材の表面に形成されていることを特徴とするシーラー塗膜付き無機質基材。
- 請求項１〜７項のいずれかに記載の無機質基材用水系シーラー組成物からなるシーラー塗膜を無機質基材表面に形成させた後、さらに該塗膜表面に、上塗り塗装を施すことを特徴とする無機質基材の塗装方法。
- 上記上塗り塗装用の塗料組成物が、アクリル系塗料組成物、エポキシ系塗料組成物、またはウレタン系塗料組成物である請求項１０に記載の無機質基材の塗装方法。
- 請求項１０または１１に記載の無機質基材の塗装方法により製造されたことを特徴とする塗膜付き無機質基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002365565A JP4562982B2 (ja) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | 無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002365565A JP4562982B2 (ja) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | 無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004196914A JP2004196914A (ja) | 2004-07-15 |
| JP4562982B2 true JP4562982B2 (ja) | 2010-10-13 |
Family
ID=32763089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002365565A Expired - Lifetime JP4562982B2 (ja) | 2002-12-17 | 2002-12-17 | 無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4562982B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4578783B2 (ja) * | 2003-05-13 | 2010-11-10 | 中国塗料株式会社 | 無溶剤型の無機質基材用下地処理剤、および該処理剤を用いた無機質基材の下地処理方法 |
| JP3770275B2 (ja) | 2004-08-19 | 2006-04-26 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水性プライマー組成物、それを用いた下地処理方法および積層構造体 |
| JP4533734B2 (ja) * | 2004-12-07 | 2010-09-01 | 東亜工業株式会社 | 多孔質板の塗装方法 |
| JP5544776B2 (ja) * | 2009-07-27 | 2014-07-09 | 横浜ゴム株式会社 | シーリング材組成物と水系プライマー組成物とのセット、およびこれを用いるシーリング材 |
| KR101455274B1 (ko) * | 2013-06-17 | 2014-11-03 | 주식회사 대화 정밀화학 | 방식재 및 그 시공 방법과 방식 구조체 |
| JP6931288B2 (ja) * | 2017-02-01 | 2021-09-01 | 中国塗料株式会社 | 建材用シーラー組成物およびその用途 |
| JP2018126724A (ja) * | 2017-02-12 | 2018-08-16 | 株式会社Ｂｏｓｓ | フッ素塗装工法 |
| CN108624165A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-10-09 | 南通康尔乐复合材料有限公司 | 一种环保型哑光面涂及其制备工艺 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11222586A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-08-17 | Kansai Paint Co Ltd | 水性硬化型シーラー及び窯業系基材のインライン塗装方法 |
| JP2000086973A (ja) * | 1998-09-11 | 2000-03-28 | Kansai Paint Co Ltd | 水性硬化型シーラー及び窯業系基材のインライン塗装方法 |
| JP2001518958A (ja) * | 1997-04-07 | 2001-10-16 | アベシア・ベスローテン・フェンノートシャップ | 架橋可能な水性コーティング組成物 |
-
2002
- 2002-12-17 JP JP2002365565A patent/JP4562982B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001518958A (ja) * | 1997-04-07 | 2001-10-16 | アベシア・ベスローテン・フェンノートシャップ | 架橋可能な水性コーティング組成物 |
| JPH11222586A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-08-17 | Kansai Paint Co Ltd | 水性硬化型シーラー及び窯業系基材のインライン塗装方法 |
| JP2000086973A (ja) * | 1998-09-11 | 2000-03-28 | Kansai Paint Co Ltd | 水性硬化型シーラー及び窯業系基材のインライン塗装方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004196914A (ja) | 2004-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4562982B2 (ja) | 無機質基材用水系シーラー組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 | |
| CN106560495A (zh) | 用于热冲压膜的透明涂料组合物和使用该透明涂料组合物的涂覆方法 | |
| JP4919078B2 (ja) | ウレタン塗膜防水用トップコート組成物 | |
| JP3516833B2 (ja) | 超耐候性塗料組成物 | |
| JPH07278463A (ja) | 水性下地調整材とそれを用いた建築物外壁仕上方法 | |
| KR101786296B1 (ko) | 아크릴 에멀젼 공중합체 및 이를 포함하는 수용성 우레탄 방수 바닥재용 도료 조성물 | |
| JP5059288B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JP4866140B2 (ja) | 硬化型樹脂組成物 | |
| KR100784084B1 (ko) | 금속표면처리용 용액 조성물 및 이를 도포한 아연계도금강판의 제조방법 | |
| JP2017529426A (ja) | 乾式消去特性を有する表面を製造することができるコーティング組成物 | |
| JP6931288B2 (ja) | 建材用シーラー組成物およびその用途 | |
| JP4549612B2 (ja) | 無機質基材用下地処理組成物、および該組成物を用いた無機質基材の下地処理方法 | |
| JPH1190325A (ja) | 建築外装塗料の施工方法 | |
| JP4578783B2 (ja) | 無溶剤型の無機質基材用下地処理剤、および該処理剤を用いた無機質基材の下地処理方法 | |
| JP4160308B2 (ja) | 水性塗料用樹脂組成物及びこれを含む水性塗料組成物 | |
| JP2002129098A (ja) | 弱溶剤系下地調整用塗料及びこれを用いた塗装仕上げ方法 | |
| JP4988235B2 (ja) | 水性塗料組成物及び塗装方法 | |
| JP2008031415A (ja) | 水性塗料組成物及び塗装方法 | |
| JP3949786B2 (ja) | 防水塗膜の形成方法 | |
| JPH10231452A (ja) | アルカリ性無機硬化体の塗装保護方法 | |
| JP3760030B2 (ja) | 紫外線硬化性塗膜が形成された化粧板およびその製造方法 | |
| JP4637471B2 (ja) | 水性塗料組成物 | |
| JP2008012373A (ja) | 塗装仕上げ方法 | |
| JP4707211B2 (ja) | 新生瓦の補修塗装方法 | |
| JP2002161625A (ja) | 建築物基礎梁部表面の仕上工法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050511 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080710 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080722 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080922 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090421 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090721 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090806 |
|
| RD13 | Notification of appointment of power of sub attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7433 Effective date: 20100225 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20100225 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100406 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100604 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100720 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100728 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130806 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4562982 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |