JP4538821B2 - 排気浄化装置 - Google Patents
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Description
ところで、燃料中には硫黄が含まれているので、内燃機関を長期に渡って使用していると、図18に示すように、排ガス中に含まれている燃料中の硫黄成分がNOx触媒に吸着する硫黄被毒(以下、S被毒という)が生じ、それに起因して排気浄化装置によるNOx触媒の浄化能力が著しく低下する。そこで、NOx触媒のS被毒を防止するために、排気中のSOxを吸蔵するSトラップをNOx触媒の上流側の排気通路に配置する排気浄化装置が知られている(例えば、特許文献1参照)
本発明は、上述した点に鑑みてなされたものであり、その目的は、排ガス中のSOxを高効率に吸収可能な排気浄化装置を提供することにある。
第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類である。特に、カルシウムよりも低原子量のものは、低温でSOxと反応し、吸収するため好ましい。
第二のSOx吸収材としては、以下に示す物質を用いることが好ましい。
第二のSOx吸収材は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属の化合物、及び、アルカリ土類金属の化合物のいずれか1種類または複数種類であり、例えば、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、及び、水酸化カルシウムなどが例示される。
第二のSOx吸収材としては、以下に示す物質を用いることが特に好ましい。
アルカリ土類金属の化合物は、炭酸カルシウムである。炭酸カルシウムは、高温でのSOx吸収能力が高く、また、安定であり、価格が安く、さらにリサイクル性がよい、という特性がある。しかし、炭酸カルシウムは低温ではSOxの吸収効率が悪いという課題がある。本発明では、低温でSOxを高効率に吸収する第一のSOx吸収材を用いているため、上述のような課題を克服することができ、第二のSOx吸収材として炭酸カルシウムが好適に用いられる。
第二のSOx吸収材は、単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
第一のSOx吸収材は第一の所定温度以下でSOxを高効率に吸収し、第二のSOx吸収材は第二の所定温度以上でSOxを高効率に吸収するが、第一の所定温度及び第二の所定温は以下の温度とすることが好ましい。
また、第一のSOx吸収材が効率よくSOxを吸収する温度である第一の所定温度とは500℃以下であり、第二のSOx吸収材が効率よくSOxを吸収する温度である第二の所定温度とは350℃以上である。これにより、例えばディーゼルエンジンの排ガスのように、排ガス温度が100〜700℃と幅広い場合において、第一のSOx吸収材と第二のSOx吸収材を併用することにより、高効率にSOxを吸収することができるため、NOx触媒はS被毒せず、NOx触媒の浄化能力の低下を防止することができる。
また、第一のSOx吸収材を昇温する第一の昇温手段と、第一のSOx吸収材においてSOxがオーバーフローした場合に第一のSOx吸収材を昇温するように第一の昇温手段を制御する第一の温度制御手段を備える。これにより、第一のSOx吸収材においてSOxがオーバーフローしたときに、第一のSOx吸収材を昇温してSOxを脱離させ、第一のSOx吸収材を再生することができる。
第二のSOx吸収材を昇温する第二の昇温手段と、第一のSOx吸収材においてSOxがオーバーフローした場合であって第二のSOx吸収材が第二の所定温度以下の場合、前記第二のSOx吸収材を昇温するように第二の昇温手段を制御する第二の温度制御手段とを備える。これにより、排ガス温度が低い場合においても、第二の吸収材の温度を上げて第二のSOx吸収材により排ガス中のSOxを高効率に吸収することができる。
さらにまた、第一のSOx吸収部と第2のSOx吸収部とは、直列に配置される。
すなわち、第一のSOx吸収材においてSOxがオーバーフローした場合、第一のSOx吸収材を昇温してSOxを脱離し、必要に応じて第二のSOx吸収材を昇温して、第一のSOx吸収材から脱離したSOxを第二のSOx吸収材により吸収することができ、NOx触媒のS被毒を防止できる。
請求項3に記載の発明では、第一のSOx吸収材に、白金またはマンガン触媒を添加し、低温活性を改善したものである。特に、カルシウムよりも低原子量のものは、低温でSOxと反応し、吸収するため好ましい。
請求項1、3、4に記載の第一のSOx吸収材は、第二のSOx吸収材よりも低温でSOxを吸収し、第二のSOx吸収材がSOxを吸収する温度ではSOxを脱離する吸収材である。
請求項6に記載の排気浄化装置の第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類に替えて、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化バリウム、及び、炭酸カルシウムのいずれか1種類または複数種類に白金またはマンガン触媒を添加して低温活性を改善したものである。
請求項4または6に記載の第一のSOx吸収材は、第二のSOx吸収材よりも低温でSOxを吸収し、第二のSOx吸収材がSOxを吸収する温度ではSOxを脱離しない吸収材である。
請求項1、3〜6に記載の第一のSOx吸収材は、単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
(第一実施形態)
本発明の第一実施形態による内燃機関の排気浄化装置を図1に示す。本実施形態は、4気筒のディーゼルエンジンに適用したもので、図1に示すように、煩雑になることを避けるため、1気筒のみを図示している。
排気浄化装置1は、内燃機関20の排気管40が形成する排気通路41を流通する排ガス中のSOx、NOx、および微粒子などの有害成分を浄化するものである。
ヘッドカバー27に収容されたギア28、29と、図示しないクランクシャフトに固定されているギアには、図示しないチェーンが巻き掛けられている。ギア28、29は、図示しないカムシャフトとそれぞれ接続している。これにより、クランクシャフトの駆動力がチェーンとギア28、29を経由してカムシャフトに伝達され、吸気弁25、排気弁26を開閉駆動する。
NOx触媒50は、排ガス中のNOxをN2へと浄化させるものであり、本実施形態では、リーン運転モードで運転中にNOxを硝酸塩の形で触媒中に吸蔵し、その硝酸塩を酸素濃度の低下した還元雰囲気でN2に還元するNOx吸蔵還元型触媒を用いる。
第一のSOx吸収材611は、排ガス温度が500℃以下のとき、排ガス中のSOxと結合し、500℃以上のとき、結合したSOxを脱離する。第二のSOx吸収材621は、排ガス温度が500℃以上のとき、排ガス中のSOxと、第一のSOx吸収材611から脱離されたSOxとを吸収する。第二のSOx吸収材621に吸収されたSOxは、500℃以下の低温になってもSOxを貯蔵し維持する。第二のSOx吸収材621は、例えば走行距離が20万kmとなった場合においてもSOxを貯蔵可能な十分量が搭載されている。本実施形態においては、第一のSOx吸収材611はナトリウムであり、第二のSOx吸収材621は炭酸カルシウムである。
図5は、第一のSOx吸収材611のSOx吸収特性を示した図である。横軸は温度を表しており、縦軸は第一のSOx吸収材611のSOx吸着率を表している。第一のSOx吸収材611は、500℃以下の温度帯でSOxを効率よく吸収し、500℃以上になるとSOx吸着率は低下し、600℃以上で吸着率はほぼ0となる。すなわち、第一のSOx吸収材611は、500℃以上の温度帯では吸収したSOxを脱離する。
最初のステップS101(以下、「ステップ」を省略し、単に記号「S」で示す)では、第一のSOx吸収材611でSOxがオーバーフローしているか否かを判断する。第一のSOx吸収材611でSOxがオーバーフローしているか否かは、例えば、次のように判断する。温度センサ42で検出される温度が500℃以下であるにも関わらず、SOxセンサ67でSOxが検出される場合、第一のSOx吸収材611でSOxがオーバーフローしていると判断する。第一のSOx吸収材611でSOxがオーバーフローしていると判断された場合(S101:YES)、S102へ移行する。第一のSOx吸収材611でSOxがオーバーフローしていないと判断された場合(S101:NO)、S107へ移行する。
第一のSOx吸収材611がオーバーフローしていないときに移行するS107では、第一のSOx吸収材611の温度が設定温度以下か否かを判断する。本実施形態では、設定温度は500℃である。第一のSOx吸収材611の温度が設定温度以下でない場合(S107:NO)、すなわち、排ガス温度が高く、第一のSOx吸収材611の温度が500℃以上である場合、S103へ移行する。第一のSOx吸収材611の温度が設定温度以下の場合(S107:YES)、すなわち、排ガス温度が低く、第一のSOx吸収材611の温度が500℃以下の場合、S108へ移行する。
S106では、第二のSOx吸収材621により排ガス中のSOxを吸収し、SOx吸収処理を終了する。
第一のSOx吸収材611がオーバーフローしておらず(S101:NO)、第一のSOx吸収材611の温度が設定温度以下である場合(S107:YES)に移行するS108では、第一のSOx吸収材611により排ガス中のSOxを吸収し、SOx吸収処理を終了する。
上述の通り、本実施形態では、排ガス温度が低い場合には、第一のSOx吸収材611で排ガス中のSOxを吸収し、排ガス温度が高い場合には、第二のSOx吸収材621で排ガス中のSOxを吸収する。また、第一のSOx吸収材611でSOxがオーバーフローした場合には(S101:YES)、第一のSOx吸収材611を昇温してSOxを脱離させ(S102)、必要に応じて第二のSOx吸収材621を昇温し(S105)、第二のSOx吸収材621によりSOxを吸収する(S106)。
(参考形態)
上記第一実施形態では、SOx吸収部60を構成する第一のSO吸収部61は、第二のSOx吸収部62の上流側に配設されているが、図8に示す参考形態における排気浄化装置2は、SOx吸収部90を構成する第一のSOx吸収部91と第二のSOx吸収部92とは並列に配設されている。
図10に示すように、参考形態においてECU75の入力側には、温度センサ42、SOxセンサ97等が接続されており、出力側には第一ヒータ961、第二ヒータ962、切り替えバルブ80等が接続されている。
図11は、第一のSOx吸収材911のSOx吸収特性を示した図である。横軸は温度を表しており、縦軸は第一のSOx吸収材911の温度が上昇していった場合の排ガス中のSOx吸着率、及び、第一のSOx吸収材911の温度が低下していった場合にSOxを吸収した第一のSOx吸収材911が保持しているSOx量を表している。実線で示すように、第一のSOx吸収材911は、450℃以下の温度帯でSOxを効率よく吸収し、かつ、450℃以上の温度帯でもSOxの吸着率は低下しない。また、二点鎖線で示すように、第一のSOx吸収材911は、温度が低下してもSOxを脱離せず保持し続ける。
最初のS201では、第二のSOx吸収材921の温度が設定温度以下か否かを判断する。参考形態では、設定温度は500℃である。第二のSOx吸収材921の温度が設定温度以下ではない場合(S201:NO)、S202へ移行する。第二のSOx吸収材921の温度が設定温度以下である場合(S201:YES)、S204へ移行する。
第二の吸収材922が設定温度以上である場合(S201:NO、および、S205)に移行するS202では、第二のSOx吸収材921側である第二分岐管403が開となるように、切り替えバルブ80を制御し、第二のSOx吸収材921で排ガス中のSOxを吸収し(S203)、SOx吸収処理を終了する。
上記の実施形態では、4気筒のディーゼルエンジンに本発明を適用した形態について説明したが、本発明を適用する内燃機関の気筒数は4気筒に限定されず、他の気筒数であってもよい。また、本発明を適用する内燃機関は、ディーゼルエンジンに限らず、筒内直噴式のガソリンエンジンでもよい。また、吸気弁と排気弁とに、クランクシャフトの駆動力を伝達するのにギアを用いたが、バルブタイミング調整装置を用いて、吸気弁と排気弁の開閉のタイミングを調整するようにしてもよい。
上記の実施形態では、第一のSOx吸収材は、ナトリウム及び酸化カルシウムとしたが、設定温度よりも低温でSOxを吸収できればどのようなものであってもよく、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属が挙げられる。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属に、白金やマグネシウムなどの触媒を添加し、低温活性を改善してもよい。特に、カルシウムよりも低原子量のものは、低温でSOxと反応し、吸収するため好ましい。
さらに、第一のSOx吸収材は、活性炭やゼオライトなどのように、微細孔を表面に持ち、比較的低温でSOxを物理的に吸着保持するものを用いてもよい。
これらの例示した第一のSOx吸収材は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。
これらの例示した第二のSOx吸収材は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて使用してもよい。
また、第二のSOx吸収材は、例えば走行距離が20万kmとなった場合においてもSOxを貯蔵可能な十分量を搭載する他、定期的に交換するようにしてもよい。
以上、本発明は、上記実施形態になんら限定されるものではなく、発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の形態で実施可能である。
Claims (6)
- 内燃機関の燃焼室から燃焼ガスを排出する排気通路を形成する排気管と、
前記排気通路に設けられ、前記燃焼ガス中の硫黄酸化物であるSOxを自身の温度が第一の所定温度以下で吸収し、前記第一の所定温度以上になると吸収したSOxを脱離する第一のSOx吸収材を有する第一のSOx吸収部と、
前記排気通路に設けられ、前記燃焼ガス中のSOxを自身の温度が第二の所定温度以上で貯蔵し、前記第二の所定温度以上で貯蔵したSOxを前記第二の所定温度以下でもそのまま貯蔵し維持する第二のSOx吸収材を有する第二のSOx吸収部と、
前記第一のSOx吸収部及び前記第二のSOx吸収部の下流側の前記排気通路に設けられ、前記燃焼ガス中の窒素酸化物であるNOxを吸収し、この吸収したNOxを浄化するNOx触媒と、
前記第一のSOx吸収材を昇温する第一の昇温手段と、
前記第一のSOx吸収材においてSOxがオーバーフローした場合、前記第一のSOx吸収材を昇温するように前記第一の昇温手段を制御する第一の温度制御手段と、
前記第二のSOx吸収材を昇温する第二の昇温手段と、
前記第一のSOx吸収材においてSOxがオーバーフローした場合であって、前記第二のSOx吸収材が前記第二の所定温度以下の場合、前記第二のSOx吸収材を昇温するように前記第二の昇温手段を制御する第二の温度制御手段と、
を備え、
前記第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類であり、
前記第二のSOx吸収材は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカリ金属の化合物、及び、アルカリ土類金属の化合物のいずれか1種類または複数種類であり、
前記アルカリ土類金属の化合物は、炭酸カルシウムであり、
前記第一の所定温度とは500℃以下であり、前記第二の所定温度とは350℃以上であり、
前記第一のSOx吸収部と前記第2のSOx吸収部とは、直列に配置されることを特徴とする排気浄化装置。 - 前記第一のSOx吸収部は、前記第二のSOx吸収部の上流側に設けられることを特徴とする請求項1に記載の排気浄化装置。
- 前記第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類に白金またはマンガン触媒を添加したものであることを特徴とする請求項1または2に記載の排気浄化装置。
- 前記第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類に替えて、活性炭、及び、ゼオライトのいずれか1種類または複数種類であることを特徴とする請求項1または2に記載の排気浄化装置。
- 前記第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類に替えて、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、及び、酸化バリウムのいずれか1種類または複数種類であることを特徴とする請求項1または2に記載の排気浄化装置。
- 前記第一のSOx吸収材は、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属のいずれか1種類または複数種類に替えて、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化バリウム、及び、炭酸カルシウムのいずれか1種類または複数種類に白金またはマンガン触媒を添加したものであることを特徴とする請求項1または2に記載の排気浄化装置。
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