JP4517168B2

JP4517168B2 - 字消し

Info

Publication number: JP4517168B2
Application number: JP2003412882A
Authority: JP
Inventors: 成希秋山; 靖博西岡
Original assignee: Seed Co Ltd
Current assignee: Seed Co Ltd
Priority date: 2003-12-11
Filing date: 2003-12-11
Publication date: 2010-08-04
Anticipated expiration: 2023-12-11
Also published as: JP2005169831A

Description

本発明は字消しに関し、更に詳しくは、消字性及び耐候性に優れた非塩化ビニル系の字消しに関する。

従来、ポリ塩化ビニル系字消しが字消しの主流を占めてきたが、近年、塩素含有ガスによる環境汚染や安全性の問題がクローズアップされるにつれて、字消しの基材が塩化ビニル系樹脂から塩素を含有しない非塩化ビニル系樹脂やゴム等に移行されるようになってきている。

このような非塩化ビニル系字消しとしては、例えば、熱可塑性エラストマー、使用済みタイヤ粉を含む充填剤、及び字消し向上剤よりなる字消しが提案され（例えば、特許文献１参照）、また、基材であるスチレン系熱可塑性エラストマーと、スチレン−アクリル共重合体等のスチレン系オリゴマーとを含有してなる消しゴムが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
特開平５−３４５４９９号公報特開平６−７２０９７号公報

しかしながら、前者にあっては、熱可塑性エラストマーとして、スチレンブタジエン共重合体等に、これらと相溶しにくいアクリル樹脂等を混合した混合物が用いられ、この混合物は適当に摩耗しにくい特性を有し、従って、擦り付けることで混合物の新しい面を出すことが可能であると記載されている。

一方、後者にあっては、スチレン系熱可塑性エラストマーの破壊強度はスチレンドメインの強度によって与えられ、このスチレンドメイン中にスチレン系エラストマーが混入することにより、ドメイン中のポリスチレンの平均分子量が低下してドメインの強度が弱くなり、消しゴムの摩耗面や消しカスの肌理が細かくなり、使用時の高級感が感じられると記載されている。そして、スチレン系オリゴマーの使用量は、スチレン系熱可塑性エラストマーの０．５〜１０重量％が望ましい、と記載されている。

しかしながら、一般に、非塩化ビニル系字消しは、塩化ビニル系字消しに比べて消字性が悪く、また耐候性も劣るという問題を含んでいる。また、上記のように、アクリル系樹脂が使用された字消しも提案されているが、いずれも補助的な使用にとどまっており、また、使用目的はスチレン系熱可塑性エラストマーの摩耗性を高めるためである。

本発明はかかる実情に鑑み、上記従来技術の問題点を解消し、アクリル系ゴムを基材とし、これに熱可塑性エラストマーを添加することにより、消字性及び耐候性に優れた字消しを提供するものである。

本発明は上記目的を達成するためになされたもので、本発明の請求項１はアクリル系ゴム（Ａ）からなる基材１５〜８５重量部と熱可塑性エラストマー（Ｂ）８５〜１５重量部（両者の合計で１００重量部）とを含有してなることを特徴とする字消しを内容とする。

本発明の請求項２は、アクリル系ゴム（Ａ）がコアシェル構造からなる請求項１記載の字消しを内容とする。

本発明の請求項３は、熱可塑性エラストマー（Ｂ）がスチレン系エラストマーからなる請求項１又は２記載の字消しを内容とする。

本発明の請求項４は、アクリル系ゴム（Ａ）が５０〜８５重量部、熱可塑性エラストマー（Ｂ）が５０〜１５重量部（両者の合計で１００重量部）からなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の字消しを内容とする。

アクリル系ゴム（Ａ）を基材とし、これに熱可塑性エラストマー（Ｂ）を添加することにより、消字性及び耐候性に優れた字消しを提供することができる。
また、アクリル系ゴムとしてコアシェル構造のゴムを用いることにより、字消しの摩消面が平滑で、消し屑の付着が少なく、従って、消し感が良好である。

本発明の字消しは、アクリル系ゴム（Ａ）からなる基材１５〜８５重量部と熱可塑性エラストマー（Ｂ）８５〜１５重量部（両者の合計で１００重量部）とを含有してなることを特徴とする。

アクリル系ゴムとしては、例えばパラクロンＳＮ−５０、同ＳＮ−６１０、同ＡＳ−３０００、同Ｗ２４８、同Ｗ１９７Ｃ、同ＡＸ−２、同ＭＥ３５００（以上、根上工業株式会社製）、エチルアクリレートとエポキシ系架橋モノマーとの共重合体として、ＮｉｐｐｏｌＡＲ３１、同ＡＲ３２、同ＡＲ４２Ｗ、同ＡＲ５１、同ＡＲ５３Ｌ、同ＡＲ５４等が、また、エチルアクリレートと活性塩素系架橋モノマー共重合体として、ＮｉｐｐｏｌＡＲ７１、同ＡＲ７２ＬＳ、同ＡＲ７２ＨＦ、同ＡＲ７４Ｘ等が、更に、エチルアクリレートと特殊官能基架橋モノマー共重合体として、ＮｉｐｐｏｌＡＲ１２、同ＡＲ１４（以上、日本ゼオン株式会社製）等が挙げられる。

アクリル系ゴムとしては、特に、コアシェル構造のものは好適に用いられる。コアシェル構造とは、芯部分と外殻部分からなる構造を持つもので、その芯と外殻で組成の異なるものを一般にさす。高分子材料に、このコアシェル構造を持たせるメリットとして、（１）高Ｔｇ品と低Ｔｇ品の組み合わせにより、ガラス転移温度のコントロールができる、（２）外殻の樹脂を変えることにより他の材料への相溶性や接着性を調整する、（３）粘性の高いものと弾性の高いものを組み合わせて粘弾性のコントロールをする、等が挙げられる。

このようなコアシェル構造のアクリル系ゴムとしては、例えば、ブチルアクリレートをコアとしてＰＭＭＡをシェルとするものとして、パラクロンＲＰ−１０１、同ＲＰ−１０３、同ＲＰ−４１２、同ＲＰ−３０１、同ＰＲ３０２、同ＲＰ−３０３（以上、根上工業株式会社製）、同じくブチルアクリレートをコアとしＰＭＭＡをシェルとするものとして、パラペットＧ−１０００、同ＧＲ−１２４０、同ＧＲ−１２７０、同ＧＲ−４９４０、同ＧＲ−４９７０、同ＨＲ−Ｎ−１０００、同ＨＲ−Ｌ、同ＳＡ−ＦＷ００１、同ＦＷ１０１、同ＮＷ００１、同ＮＷ２０１、同１０００ＮＰ、同１０００ＣＰ（以上、クラレ株式会社製）、アクリルをコアとしてオレフィンワックスをシェルとするものとして、ストライドＶＳ（ペンギンワックス社製）等が挙げられる。その他、シリコンゴムをコアとしエポキシ樹脂をシェルとするものとして、ＡＬＢＩＤＵＲ（トーメンプラスチックス社製）、ポリスチレンをコアとしＰＭＭＡをシェルとするものとしてガンツパール（ガンツ化成社製）等も併用することもできる。

本発明において、コアシェル構造のアクリル系ゴムを用いることにより、字消しの摩消面が平滑で、つるりとした綺麗な状態となり、消し屑も付着し難いという利点がある。
一般に、エラストマー字消しやゴム字消しは、塩化ビニル系字消しに比べ、摩消面が荒れる傾向にある。摩消面が荒れると、摩消時に消し屑が字消しと紙面との間に挟まり、ザラザラした消し感になったり、摩消面に消し屑が付着し見た目に汚くなる。また、摩消面に付着した消し屑が紙面に再付着することにより紙面を汚すことになるため、摩消面に付着した消し屑を取り除くという手間が掛かることになる。本発明において、コアシェル構造のものを用いると、かかる問題が解消される。
また、コアシェル構造のアクリル系ゴムは、通常のアクリル系ゴムと異なり、粉体やペレット状であるため、取り扱い性や輸送性に優れるとともに、成形が容易で成形機を選ばない利点もある。

本発明に用いられる熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体等のスチレン系、オレフィン系、エステル系、ウレタン系等が挙げられる。
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体としては、タフプレンＡ、タフプレン１２５、同２００、同３１５、同９１２、ソルプレンＴ−４０６、同Ｔ−４１１、同Ｔ−４１４、同Ｔ−４７５、アサプレンＴ−４３０、同Ｔ−４３１、同Ｔ−４５０（以上、旭化成工業（株）製）、カリフレックスＴＲ１１０１、同ＴＲ１１０２、同ＴＲＫＸ１３８Ｓ、同ＴＲ１１１８、同ＴＲ１１１６、同ＴＲ１１８４、同ＴＲ１１８６、同ＴＲ１１２２、同ＴＲ４１１３、同ＴＲ４１２２、同ＴＲ４２０５、同ＴＲ４２６０、同ＴＲ４２６１、クレイトンＤ１３００（以上、シェル化学（株）製）などが挙げられる。

スチレン−イソプレン−スチレン共重合体としては、カリフレックスＴＲ１１０７、同ＴＲ１１１１、同ＴＲ１１１２、同ＴＲ１１１７（以上、シェル化学（株）製）、クレイトンＤ−１１０７、同Ｄ−１１１２、同Ｄ−１１１３、同Ｄ−１１１７、同Ｄ−１１１９、同Ｄ−１１２４、同Ｄ−１１６１、同Ｄ−ＫＸ４０６（以上、クレイトンポリマージャパン（株）製）などが挙げられる。

スチレン−エチレンブチレン−スチレン共重合体としては、タフテックＨ１０５２、同Ｈ１０４１、同Ｈ１０５１（以上、旭化成工業（株）製）、クレイトンＧ１６５０、同Ｇ１６５２、同Ｇ１６５７Ｘ（以上、シェル化学（株）製）、ラバロンＳＪ４４００、同ＳＪ５４００、同ＳＪ６４００、同ＳＪ７４００、同ＳＪ８４００同ＳＪ９４００、同ＳＥ５４００、同ＳＥ６４００、同ＳＳ６４００、同ＳＳ７４００、同ＳＳ９４００、同ＭＪ４３００、同ＭＪ６３００、同ＭＥ６３０１（以上、三菱油化（株）製）、セプトン８００４、同８００６、同８００７（以上、（株）クラレ製）などが挙げられる。

スチレン−エチレンプロピレン−スチレン共重合体としては、セプトン２００２、同２０４３、同２０６３、同２００５、同２００６、同２０１４、同４０５５（以上、（株）クラレ製）などが挙げられる。

本発明の字消しにおいて、アクリル系ゴムと熱可塑性エラストマーとの配合割合は、アクリル系ゴムが１５〜８５重量％、熱可塑性エラストマーが８５〜１５重量％であり、アクリル系ゴムが５０〜８５重量％、熱可塑性エラストマーが５０〜１５重量％が好ましい。アクリル系ゴムが１５重量％未満では消字性及び耐候性が十分でなく、一方、８５重量％を越えると消字性が低下する。

本発明の字消しは、更に、必要に応じて、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、シリカ、珪藻土、酸化マグネシウム、タルク、セリサイト、石英粉末、モンモリロナイト、ホタテ、カキ、しじみなどの貝殻粉末などの充填剤、有機中空粒子、無機中空粒子及び有機・無機顔料、染料などの着色材、香料、安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防カビ剤などの他の添加物も適宜任意に使用することも可能である。また、更にインキ等を溶解する溶剤を内包したマイクロカプセルや、インキ筆跡などを摩消する研磨剤を添加することにより、鉛筆筆跡以外の消去も可能な字消しを提供することができる。

上記の如き成分からなる本発明の字消し組成物は、混練され、プレス成形、射出成形、押出成形等により成形され、所定の寸法に裁断されて製品とされる。

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限するものではない。

以下の実施例及び比較例で用いた材料を表１に示す。尚、以下の記載において、「部」は特に断らない限り「重量部」を表す。

実施例１〜３、比較例１〜２
表２に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）として「パラクロンＷ２４８」を用い、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてＳＥＰＳ「セプトン２０４３」を用い、さらに充填剤を配合した樹脂組成物を混練り混合した後、所定の寸法の金型にて押出成形によって試料を得た。
各試料について、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を下記の方法により測定、評価した。結果を表２に示す。

（ａ）硬度の測定方法
ＪＩＳＳ６０５０に準拠して測定した。

（ｂ）消字率の測定方法（ＪＩＳ−Ｓ−６０５０より）
（１）試料を厚さ５ｍ／ｍの板状に切り、試験紙との接触部分を半径６ｍ／ｍの円弧に仕上げたものを試験片とした。
（２）試験片を着色紙に対して垂直に、しかも着色線に対して直角になるように接触させ、試験片におもりとホルダの質量の和が０．５kgとなるようにおもりを載せ、１５０±１０cm／min の速さで着色部を４往復摩消させた。
（３）濃度計（ＤＥＮＳＩＴＯＭＥＴＥＲＰＤＡ６５ｓａｋｕｒａ社製）によって、着色紙の非着色部分の濃度を０として、着色部及び摩消部の濃度をそれぞれ測定した。
（４）消字率は次の式によって算出した。
消字率（％）＝（１−（摩消部の濃度÷着色部の濃度））×１００

（ｃ）耐候性の評価方法
キセノンフェードメーター（スガ試験機株式会社）による耐光性テストを行い、１００時間照射後の消字率を測定し、下記の基準により測定した。
◎：１００時間照射後の消字率が８０％以上
○：１００時間照射後の消字率が８０％未満〜７５％
△：１００時間照射後の消字率が７５％未満〜７０％
×：１００時間照射後の消字率が７０％未満

（ｄ）摩消面の評価方法
１１ｍｍ×１７ｍｍ×４３ｍｍの試験片を試験者の手で５ｃｍの距離を３０往復摩消した後、試験片の摩消面を観察し、下記の基準により評価した。
◎：摩消面が滑らかである。
○：摩消面が若干荒れる。
△：屑は出るが摩消面が荒れる。
×：摩消面が荒れる上、屑もほとんど又は全く出ない。

実施例４〜６、比較例３
表３に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）として「パラクロンＡＳ−３０００」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてスチレン系コンパウンド「ＴＰＥＳＢ７５０５」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表３に示す。

実施例７〜９、比較例４
表４に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）として「パラクロンＳＮ−６１０」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてスチレン系コンパウンド「ＴＰＥＳＢ７５０５」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表４に示す。

実施例１０〜１２、比較例５
表５に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）としてコアシェル構造の「パラペットＣＷ００１」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてＳＥＰＳ「セプトン２０４３」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表５に示す。

実施例１３〜１４、比較例６
表６に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）としてコアシェル構造の「パラクロンＲＰ−３０１」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてスチレン系コンパウンド「ＴＰＥＳＢ７５０５」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表６に示す。

実施例１５〜１６、比較例７
表７に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）としてコアシェル構造の「パラクロンＲＰ−３０２」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてスチレン系コンパウンド「ＴＰＥＳＢ７５０５」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表７に示す。

実施例１７〜１８、比較例８
表８に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）としてコアシェル構造の「パラクロンＲＰ−３０３」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてスチレン系コンパウンド「ＴＰＥＳＢ７５０５」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表８に示す。

実施例１９〜２４
表９に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）として「パラクロンＷ２４８」、同「パラクロンＡＳ−３０００」、同「パラクロンＳＮ−６１０」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてＳＢＳ「タフプレンＡ」、ＳＥＰＳ「セプトン８００６」、ＳＥＰＳ「セプトン２０４３」、ＳＥＰＳ「セプトン２００２」、ＳＩＳ「クレイトンＤ−１１１２」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表９に示す。

実施例２５〜３０
表１０に示すように、アクリル系ゴム（Ａ）としてコアシェル構造の「パラペットＣＷ００１」、同「パラクロンＲＰ−３０１」、同「パラクロンＲＰ−３０３」、熱可塑性エラストマー（Ｂ）としてＳＢＳ「タフプレンＡ」、ＳＥＢＳ「セプトン８００６」、ＳＥＰＳ「セプトン２０４３」、ＳＥＰＳ「セプトン２００２」、ＳＩＳ「クレイトンＤ−１１１２」を用い、更に充填剤を配合し、実施例１〜３、比較例１〜２と同様にして試料を作成し、硬度、消字率、耐候性及び摩消面を測定、評価した。結果を表１０に示す。

叙上のとおり、アクリル系ゴムからなる基材１５〜８５重量部と、熱可塑性エラストマー８５〜１５重量部とを含有してなる本発明の字消しは、消字性及び耐候性に優れている。
また、アクリル系ゴムとして、特にコアシェル構造のアクリル系ゴムを用いることにより、摩消面が綺麗で、消し感に優れた字消しを提供することができる。

Claims

アクリル系ゴム（Ａ）からなる基材１５〜８５重量部と熱可塑性エラストマー（Ｂ）８５〜１５重量部（両者の合計で１００重量部）とを含有してなることを特徴とする字消し。
アクリル系ゴム（Ａ）がコアシェル構造からなる請求項１記載の字消し。
熱可塑性エラストマー（Ｂ）がスチレン系エラストマーからなる請求項１又は２記載の字消し。
アクリル系ゴム（Ａ）が５０〜８５重量部、熱可塑性エラストマー（Ｂ）が５０〜１５重量部（両者の合計で１００重量部）からなる請求項１〜３のいずれか１項に記載の字消し。