JP4486705B2 - ガスバリア性積層体およびその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明のガスバリア性積層体は、基材と、基材に積層された少なくとも1つのガスバリア性を有する層とを含む。その層(以下、「ガスバリア層」という場合がある)は、化合物(L)の加水分解縮合物と、重合体(X)とを含む組成物からなる。化合物(L)は、加水分解性を有する特性基を含有する少なくとも1種の化合物であり、典型的には、加水分解性を有する特性基が結合した金属原子を含む少なくとも1種の化合物である。重合体(X)は、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選ばれる少なくとも1つの官能基を含有する重合体である。以下、重合体(X)に含まれる、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選ばれる少なくとも1つの官能基を「官能基(F)」という場合がある。重合体(X)の官能基(F)に含まれる−COO−基の少なくとも一部が、2つ以上のアミノ基を含有する化合物(P)で中和および/または反応されている。さらに官能基(F)に含まれる−COO−基の少なくとも一部が2価以上の金属イオンで中和されている。換言すれば、上記官能基の少なくとも一部が2価以上の金属イオンと塩を構成している。上記組成物において、[化合物(P)に含まれるアミノ基の当量]/[重合体(X)の官能基に含まれる−COO−基の当量]の比は、0.2/100〜20.0/100の範囲にある。なお、[化合物(P)に含まれるアミノ基の当量]/[重合体(X)の官能基に含まれる−COO−基の当量]は、「化合物(P)に含まれるアミノ基のモル数]/[重合体(X)の官能基に含まれる−COO−基のモル数]と読み替えることが可能である。
ガスバリア層を構成する組成物は、化合物(L)の加水分解縮合物を含む。化合物(L)が加水分解されることによって、化合物(L)の特性基の少なくとも一部が水酸基に置換される。さらに、その加水分解物が縮合することによって、金属原子が酸素を介して結合された化合物が形成される。この縮合が繰り返されると、実質的に金属酸化物とみなしうる化合物となる。ここで、この加水分解・縮合が起こるためには、化合物(L)が加水分解性を有する特性基(官能基)を含有していることが重要であり、それらの基が結合していない場合、加水分解、縮合反応が起こらないか極めて緩慢である。そのため、その場合には本発明の効果を得ることは困難である。なお、Siは、半金属元素に分類される場合があるが、この明細書では、Siを金属として説明する。
M1(OR1)qR2 p-q-rX1 r・・・(I)
[式(I)中、M1はSi、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、Ga、Y、Ge、Pb、Sb、V、Ta、W、LaまたはNdを表す。R1はアルキル基を表す。R2はアルキル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニル基を表す。X1はハロゲン原子を表す。pはM1の原子価と等しい。qは0〜pの整数を表す。rは0〜pの整数を表す。1≦q+r≦pである。]
M2(OR3)nX2 kZ2 m-n-k・・・(II)
[式(II)中、M2はSi、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、Ga、Y、Ge、Pb、Sb、V、Ta、W、LaまたはNdを表す。R3はアルキル基を表す。X2はハロゲン原子を表す。Z2は、カルボキシル基との反応性を有する官能基で置換されたアルキル基を表す。mはM2の原子価と等しい。nは0〜(m−1)の整数を表す。kは0〜(m−1)の整数を表す。1≦n+k≦(m−1)である。]
2つ以上のアミノ基を含有する化合物(P)は、化合物(L)および重合体(X)とは異なる化合物である。化合物(P)の具体例には、アルキレンジアミン類、ポリアルキレンポリアミン類、脂環族ポリアミン類、芳香族ポリアミン類、ポリビニルアミン類等が含まれるが、ガスバリア性積層体のガスバリア性がより良好となる観点からアルキレンジアミンが好ましい。
本発明のガスバリア層を構成する組成物は、2つ以上の水酸基を含有する化合物(Q)を含んでもよい。この構成によれば、ガスバリア性積層体の、伸長後のガスバリア性が向上する。より具体的には、化合物(Q)を添加することによって、ガスバリア性積層体が伸長されてもガスバリア層がダメージを受けにくくなり、その結果、伸長された後でも高いガスバリア性を保持し、印刷、ラミネートなどの加工時のテンションによる伸長、食品が充填された袋が落下した時の伸長などが起きた後の状態においても、ガスバリア性積層体のガスバリア性が低下しにくくなる。
ガスバリア層を構成する組成物は、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選ばれる少なくとも1つの官能基を含有する重合体の中和物を含む。その重合体(重合体(X))を、以下、「カルボン酸含有重合体」という場合がある。
カルボン酸含有重合体の中和物は、カルボン酸含有重合体のカルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選ばれる少なくとも1つの官能基(官能基(F))の少なくとも一部を2価以上の金属イオンで中和することによって得られる。換言すれば、この重合体は、2価以上の金属イオンで中和されたカルボキシル基を含む。
本発明のガスバリア性積層体を構成する基材としては、様々な材料からなる基材を用いることができる。たとえば、熱可塑性樹脂フィルムや熱硬化性樹脂フィルムといったフィルム;布帛や紙類等の繊維集合体;木材;金属酸化物や金属などからなる所定形状のフィルムを用いることができる。中でも、熱可塑性樹脂フィルムは、食品包装材料に用いられるガスバリア性積層体の基材として特に有用である。また、基材は紙層を含んでもよい。紙層を含む基材を用いることによって、紙容器用の積層体が得られる。なお、基材は複数の材料からなる多層構成のものであってもよい。
(1)ガスバリア層/ポリエステル/ポリアミド/ポリオレフィン、
(2)ガスバリア層/ポリエステル/ガスバリア層/ポリアミド/ポリオレフィン、
(3)ポリエステル/ガスバリア層/ポリアミド/ポリオレフィン、
(4)ガスバリア層/ポリアミド/ポリエステル/ポリオレフィン、
(5)ガスバリア層/ポリアミド/ガスバリア層/ポリエステル/ポリオレフィン、
(6)ポリアミド/ガスバリア層/ポリエステル/ポリオレフィン、
(7)ガスバリア層/ポリオレフィン/ポリアミド/ポリオレフィン、
(8)ガスバリア層/ポリオレフィン/ガスバリア層/ポリアミド/ポリオレフィン、
(9)ポリオレフィン/ガスバリア層/ポリアミド/ポリオレフィン、
(10)ガスバリア層/ポリオレフィン/ポリオレフィン、
(11)ガスバリア層/ポリオレフィン/ガスバリア層/ポリオレフィン、
(12)ポリオレフィン/ガスバリア層/ポリオレフィン、
(13)ガスバリア層/ポリエステル/ポリオレフィン、
(14)ガスバリア層/ポリエステル/ガスバリア層/ポリオレフィン、
(15)ポリエステル/ガスバリア層/ポリオレフィン、
(16)ガスバリア層/ポリアミド/ポリオレフィン、
(17)ガスバリア層/ポリアミド/ガスバリア層/ポリオレフィン、
(18)ポリアミド/ガスバリア層/ポリオレフィン、
(19)ガスバリア/ポリエステル/紙、
(20)ガスバリア層/ポリアミド/紙、
(21)ガスバリア層/ポリオレフィン/紙、
(22)ポリエチレン(PE)層/紙層/PE層/ガスバリア層/ポリエチレンテレフタレート(PET)層/PE層、
(23)ポリエチレン(PE)層/紙層/PE層/ガスバリア層/ポリアミド層/PE層、
(24)PE層/紙層/PE層/ガスバリア層/PE、
(25)紙層/PE層/ガスバリア層/PET層/PE層、
(26)PE層/紙層/ガスバリア層/PE層、
(27)紙層/ガスバリア層/PET層/PE層、
(28)紙層/ガスバリア層/PE層、
(29)ガスバリア層/紙層/PE層、
(30)ガスバリア層/PET層/紙層/PE層、
(31)PE層/紙層/PE層/ガスバリア層/PE層/水酸基含有ポリマー層、
(32)PE層/紙層/PE層/ガスバリア層/PE層/ポリアミド層、
(33)PE層/紙層/PE層/ガスバリア層/PE層/ポリエステル層。
以下、本発明のガスバリア性積層体を製造するための方法について説明する。この方法によれば、本発明のガスバリア性積層体を容易に製造できる。本発明の製造方法に用いられる材料、および積層体の構成は、上述したものと同様であるので、重複する部分については説明を省略する場合がある。
酸素透過量測定装置(モダンコントロール社製「MOCON OX−TRAN2/20」)を用いて酸素透過度を測定した。温度20℃、酸素圧1気圧、キャリアガス圧力1気圧の条件下で、酸素透過度(単位:cc/m2/day/atm)を測定した(cc=cm3)。キャリアガスとしては2体積%の水素ガスを含む窒素ガスを使用した。このとき、湿度を85%RHとし、酸素供給側とキャリアガス側とを同一の湿度とした。基材の片面のみにガスバリア層を形成した積層体については、酸素供給側にガスバリア層が向きキャリアガス側に基材が向くように積層体をセットした。
まず、積層体を30cm×21cmに切り出した。次に、切り出した積層体を、23℃、50%RHの条件で手動伸長装置を用いて10%伸長し、伸長状態で5分間保持した。その後、上記と同様の手法で酸素透過度を測定した。
積層体を温度20℃、湿度65%RHの条件下で24時間調湿を行った。その後、自動接触角計(協和界面科学製、DM500)を用いて、温度20℃、湿度65%RHの条件で2μLの水をガスバリア層上に滴下した。そして、日本工業規格(JIS)−R3257に準拠した方法で、ガスバリア層と水との接触角を測定した。
積層体を温度23℃、湿度50%RHの条件下で24時間調湿を行った。その後、積層体を、MD方向およびTD方向に対して15cm×15mmに切り出した。切り出した積層体について、温度23℃、湿度50%RHの条件で、JIS−K7127に準拠した方法によって、引っ張り強伸度およびヤング率を測定した。
積層体を10cm×10cmに切り出し、MDおよびTDにおける長さをノギスで測定した。この積層体を、乾燥機中において80℃で5分間加熱し、加熱後のMDおよびTDにおける長さを測定した。そして、以下の式から乾熱収縮率(%)を測定した。
乾熱収縮率(%)=(lb−la)×100/lb
[式中、lbは加熱前の長さを表す。laは加熱後の長さを表す。]
[FT−IRによるイオン化度の算出]
数平均分子量150,000のポリアクリル酸を蒸留水に溶解し、所定量の水酸化ナトリウムでカルボキシル基を中和した。得られたポリアクリル酸の中和物の水溶液を、基材上に、イオン化度の測定の対象となる積層体のガスバリア層と同じ厚さになるようにコートし、乾燥させた。基材には、2液型のアンカーコート剤(三井武田ケミカル株式会社製、タケラック626(商品名)およびタケネートA50(商品名)、以下「AC」と略記することがある)を表面にコートした延伸ナイロンフィルム(ユニチカ株式会社製、エンブレム ON−BC(商品名)、厚さ15μm、以下「ON」と略記することがある)を用いた。このようにして、カルボキシル基の中和度が、0、25、50、75、80、90モル%の標準サンプル[積層体(ポリアクリル酸の中和物からなる層/AC/ON)]を作製した。これらのサンプルについて、フーリエ変換赤外分光光度計(Perkin Elmer製、Spectrum One)を用いて、ATR(全反射測定)のモードで、赤外吸収スペクトルを測定した。そして、ポリアクリル酸の中和物からなる層に含まれるC=O伸縮振動に対応する2つのピーク、すなわち、1600cm-1〜1850cm-1の範囲に観察されるピークと1500cm-1〜1600cm-1の範囲に観察されるピークとについて、吸光度の最大値の比を算出した。そして、算出した比と、各標準サンプルのイオン化度とを用いて検量線1を作成した。
基材として前述したONを用いた積層体について、FT−IRの測定よりイオン化度の異なる標準サンプルを作製した。具体的には、イオン化度(イオン:カルシウムイオン)が0〜100モル%間で約10モル%ずつ異なる11種類の標準サンプルを作製した。各々のサンプルについて、波長分散型蛍光X線装置(株式会社リガク製、ZSXminiII)を用いて、カルシウム元素の蛍光X線強度を測定し、予めFT−IRで測定したイオン化度から検量線2を作成した。得られた検量線2を用いて、各種条件で作製した積層体のカルシウムイオン化度を算出した。
上述した方法によって、化合物(L)に由来する無機成分の重量、および、化合物(L)に由来する有機成分の重量と重合体(X)に由来する有機成分の重量との合計を算出した。
ラミネート体(サイズ:12cm×12cm)を2枚作製した。そして、その2枚を、無延伸ポリプロピレンフィルム(トーセロ株式会社製、RXC−18(商品名)、厚さ50μm、以下「CPP」と略記することがある)が内側になるように重ねあわせたのち、ラミネート体の3辺をその端から5mmまでヒートシールした。ヒートシールされた2枚のラミネート体の間に蒸留水80gを注入したのち、残された第4辺を同様にヒートシールした。このようにして、蒸留水が中に入ったパウチを作製した。
数平均分子量150,000のポリアクリル酸(PAA)を蒸留水で溶解し、水溶液中の固形分濃度が13重量%であるPAA水溶液を得た。続いて、このPAA水溶液に、13%アンモニア水溶液を加え、PAAのカルボキシル基の1モル%を中和して、PAAの部分中和水溶液を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が1.0/100となるようにした以外は実施例1と同様の仕込み比で、混合液(U2)を調製した。具体的には、まず、実施例1の混合液(T1)と同様の組成、方法で調製した混合液(T2)を蒸留水567重量部、メタノール283重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S2)6.3重量部を加え、固形分濃度が5重量%の混合液(U2)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、実施例1と同様の仕込み比で、反応時間のみを変えて、混合液(U3)を調製した。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が19.4/100となるようにした以外は実施例3と同様の仕込み比で、混合液(U4)を調製した。具体的には、まず、実施例3の混合液(T3)と同様の組成および方法で調製した混合液(T4)を、蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S4)127重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U4)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が4.9/100となるようにした以外は実施例3と同様の仕込み比で、混合液(U5)を調製した。具体的には、まず、実施例3の混合液(T3)と同様の組成および方法で調製した混合液(T5)を、蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、EDA塩酸塩水溶液(S5)32重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U5)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が1.0/100となるようにした以外は実施例3と同様の仕込み比で、混合液(U6)を調製した。具体的には、まず、実施例3の混合液(T3)と同様の組成、方法で調製した混合液(T6)を蒸留水567重量部、メタノール283重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S6)6.3重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U6)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。続いて、[TMOS]/[γ−グリシドキシドキシプロピルトリメトキシシラン(GPTMOS)]のモル比が99.5/0.5、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が30.0/70.0、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]のモル比が1.0/100となるように、混合液(U7)を調製した。具体的には、まず、TMOS49.6重量部およびGPTMOS0.4重量部を、メタノール50重量部に溶解した。そこへTMOSおよびGPTMOSの合計に対する水の割合が1.95モル当量となるよう、蒸留水を3.3重量部と0.1Nの塩酸8.2重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T7)を得た。続いて、混合液(T7)を、蒸留水566重量部およびメタノール284重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)352重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S7)6.3重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U7)を得た。
TMOS/GPTMOSのモル比が80.0/20.0となるようにした以外は実施例7と同様の仕込み比で、混合液(U8)を調製した。具体的には、まず、TMOS36重量部およびGPTMOS14重量部を、メタノール50重量部に溶解した。そこへTMOSおよびGPTMOSの合計に対する水の割合が1.95モル当量となるよう蒸留水を3.0重量部と0.1Nの塩酸7.4重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T8)を得た。続いて、混合液(T8)を、蒸留水520重量部およびメタノール301重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)267重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S8)4.8重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U8)を得た。
TMOS/GPTMOSのモル比が89.9/10.1となるようにした以外は実施例7と同様の仕込み比で、混合液(U9)を調製した。具体的には、まず、TMOS42.6重量部およびGPTMOS7.4重量部を、メタノール50重量部に溶解した。そこへTMOSおよびGPTMOSの合計に対する水の割合が1.95モル当量となるよう蒸留水を3.2重量部と0.1Nの塩酸7.8重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T9)を得た。続いて、混合液(T9)を、蒸留水542重量部およびメタノール293重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)308重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S9)5.5重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U9)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。続いて、[TMOS]/[GPTMOS]のモル比が98.0/2.0となり、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が32.4/67.6となり、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]のモル比が1.1/100となるように、混合液(U10)を調製した。具体的には、まず、TMOS48.5重量部およびGPTMOS1.5重量部を、メタノール50重量部に溶解した。そこへTMOSおよびGPTMOSの合計に対する水の割合が1.95モル当量となるよう蒸留水を3.3重量部と0.1Nの塩酸8.2重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T10)を得た。続いて、混合液(T10)を、蒸留水562重量部およびメタノール293重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)308重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S10)6.2重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U10)を得た。
TMOSとGPTMOSのモル比が99.9/0.1となるようにした以外は実施例7と同様の仕込み比で、混合液(U11)を得た。具体的には、まず、TMOS49.9重量部およびGPTMOS0.1重量部を、メタノール50重量部に溶解した。そこへTMOSおよびGPTMOSの合計に対する水の割合が1.95モル当量となるよう蒸留水を3.3重量部と0.1Nの塩酸8.2重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T11)を得た。続いて、混合液(T11)を、蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S11)6.3重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U11)を得た。
TMOS/GPTMOSのモル比が70.0/30.0となるようにした以外は実施例7と同様の仕込み比で、混合液(U12)を調製した。具体的には、まず、TMOS30重量部およびGPTMOS20重量部を、メタノール50重量部に溶解した。そこへTMOSおよびGPTMOSの合計に対する水の割合が1.95モル当量となるよう蒸留水を2.9重量部と0.1Nの塩酸7.0重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T12)を得た。続いて、混合液(T12)を、蒸留水500重量部およびメタノール310重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)229重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S12)4.1重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U12)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が20.0/80.0となるようにした以外は実施例10と同様の仕込み比で、混合液(U13)を調製した。具体的には、まず、実施例10の混合液(T10)と同様の組成および方法で混合液(T13)を得た。続いて、混合液(T13)を、蒸留水842重量部およびメタノール405重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)595重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S13)10.6重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U13)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が80.0/20.0となるようにした以外は実施例10と同様の仕込み比で、混合液(U14)を調製した。具体的には、まず、実施例10の混合液(T10)と同様の組成および方法で混合液(T14)を得た。続いて、混合液(T14)を、蒸留水211重量部およびメタノール135重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)32重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S14)0.6重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U14)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が69.9/30.1となるようにした以外は実施例10と同様の仕込み比で、混合液(U15)を得た。具体的には、まず、実施例10の混合液(T10)と同様の組成および方法で混合液(T15)を得た。続いて、混合液(T15)を、蒸留水241重量部およびメタノール148重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)59重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S15)1.0重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U15)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が10.0/90.0となるようにした以外は実施例10と同様の仕込み比で、混合液(U16)を得た。具体的には、まず、実施例10の混合液(T10)と同様の組成および方法で混合液(T16)を得た。続いて、混合液(T16)を、蒸留水1683重量部およびメタノール766重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)1346重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S16)24重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U16)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が90.0/10.0となるようにした以外は実施例10と同様の仕込み比で、混合液(U17)を得た。具体的には、まず、実施例10の混合液(T10)と同様の組成および方法で混合液(T17)を得た。続いて、混合液(T17)を、蒸留水188重量部およびメタノール125重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)11重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S17)0.2重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U17)を得た。
[プロピレンジアミン(PDA)に含まれるアミノ基]/[HCl]の当量比が1/1となるようPDAに1N−HClを加え、PDA塩酸塩水溶液(S18)を得た。EDA塩酸塩水溶液をPDA塩酸塩水溶液(S18)に変えた以外は実施例10の混合液(U10)と同様の組成および方法で、混合液(U18)を得た。
[キトサンに含まれるアミノ基]/[HCl]の当量比が1/1となるようキトサンに1N−HClを加え、キトサン塩酸塩水溶液(S19)を得た。EDA塩酸塩水溶液をキトサン塩酸塩水溶液(S19)に変えた以外は実施例10の混合液(U10)と同様の組成および方法で、混合液(U19)を得た。
[ヘキサメチレンジアミン(HMDA)に含まれるアミノ基]/[HCl]の当量比が1/1となるようHMDAに1N−HClを加え、HMDA塩酸塩水溶液(S20)を得た。EDA塩酸塩水溶液をHMDA塩酸塩水溶液(S20)に変えた以外は実施例10の混合液(U10)と同様の組成および方法で、混合液(U20)を得た。
実施例21では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U21)を使用した。
実施例22では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U22)を使用した。
実施例23では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U23)を使用した。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。一方、ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製、PVA117(商品名)、以下、「PVA」と略記する場合がある)を10重量%となるよう蒸留水に加え、85℃で3時間加熱することによってPVA水溶液を得た。
実施例25では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U25)を使用した。混合液(U25)を用い、実施例1と同様にコート、熱処理を行い、積層体を得た。この積層体を2重量%の酢酸マグネシウム水溶液(85℃)に12秒間浸漬することによって、イオン化を行った。次に、この積層体を、実施例1と同様に乾燥することによって、積層体(A25)を得た。
実施例26では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U26)を使用した。混合液(U26)を用い、実施例1と同様にコート、熱処理を行い、積層体を得た。この積層体を2重量%の酢酸亜鉛水溶液(85℃)に12秒間浸漬することによって、イオン化を行った。次に、この積層体を、実施例1と同様に乾燥することによって、積層体(A26)を得た。
実施例27では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U27)を使用した。混合液(U27)を用いることおよびコートを片面のみにしたこと以外は実施例1と同様にコート、熱処理、イオン化、乾燥を行い、積層体(A27)を得た。
実施例28では、実施例6で得られた混合液(U6)と同様の組成および方法で得た混合液(U28)を使用した。混合液(U28)を用いることおよび基材を延伸ナイロンフィルム(上記「ON」)にした以外は実施例1と同様にコート、熱処理、イオン化、乾燥を行い、積層体(B28)を得た。
実施例29では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U29)を使用した。
実施例30では、実施例6で得られた混合液(U6)と同様の組成および方法で得た混合液(U30)を使用した。混合液(U30)を用い、実施例28と同様にコート、熱処理、イオン化、乾燥を行い、積層体(B30)を得た。
実施例31では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成、方法で得た混合液(U31)を使用した。
実施例32では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U32)を使用した。混合液(U32)を用いることおよびコートを片面のみにしたこと以外は実施例28と同様にコート、熱処理、イオン化、乾燥を行い、積層体(B32)を得た。
PAAの部分中和物の水溶液は、実施例1と同様に調製した。続いて、TMOS/GPTMOSのモル比が89.9/10.1、[TMOSおよびGPTMOSに由来する無機成分]/[GPTMOSの有機成分とPAAの部分中和物]の重量比が31.5/68.5となるように、混合液(U33)を調製した。具体的には、まず、TMOS46重量部およびGPTMOS8重量部を、メタノール50重量部に溶解した。続いて、TMOSに対する水の割合が1.95モル当量となりpHが2以下となるよう蒸留水を3.2重量部と0.1Nの塩酸7.8重量部とを加え、10℃で5時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T33)を得た。続いて、混合液(T33)を、蒸留水61重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)308重量部を速やかに添加し、固形分濃度13重量%の混合液(U33)を得た。
参考例2では、参考例1で得られた混合液(U33)と同様の組成および方法で得た混合液(U34)を使用した。また、基材をONにした以外は、実施例1と同様にコート、熱処理、イオン化、乾燥を行い、積層体(B34)を得た。
本発明の実施例等で用いた延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(「PET」;東レ株式会社製、ルミラーP60(商品名)、厚さ12μm)の性能を示した。
本発明の実施例等で用いた延伸ナイロンフィルム(「ON」;ユニチカ株式会社製、エンブレムON−BC(商品名)、厚さ15μm)の性能を示した。
固形分濃度を5重量%にした以外は参考例1の混合液(U33)と同様の組成、方法で混合液(U35)を得た。具体的には、まず、参考例1の混合液(T33)と同様の組成および方法で調製した混合液(T35)を、蒸留水542重量部およびメタノール293重量部で希釈した。得られた混合液を攪拌しながら、これにPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)308重量部を速やかに添加し、固形分濃度5重量%の混合液(U35)を得た。
比較例1の混合液(U35)と同様の組成、方法で混合液(U36)を得た。混合液(U36)を用いること以外は実施例28と同様にコート、熱処理、イオン化、乾燥を行い、積層体(B36)を得た。続いて、実施例28と同様にラミネートを行い、ラミネート体(36)を得た。積層体およびラミネート体の評価については実施例1と同様に行った。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。一方、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が0.1/100となるようにした以外は実施例3と同様の仕込み比で、混合液(U37)を調製した。具体的には、まず、実施例3の混合液(T3)と同様の組成および方法で調製した混合液(T37)を、蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した。得られた混合液を攪拌しながら、これにPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S37)0.6重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U37)を得た。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。一方、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が29.0/100となるようにした以外は実施例3と同様の仕込み比で、混合液(U38)を調製した。具体的には、まず、実施例3の混合液(T3)と同様の組成および方法で調製した混合液(T38)を、蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した。得られた混合液を攪拌しながら、これにPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S38)190重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U38)を得た。
比較例4と同様の仕込みで反応時間のみを変えて、混合液(U39)を調製した。具体的には、まず、TMOS50重量部をメタノール50重量部に溶解した。続いて、TMOSに対する水の割合が1.95モル当量となるよう蒸留水を3.3重量部と0.1Nの塩酸8.2重量部とを加え、10℃で1時間、加水分解および縮合反応を行い、混合液(T39)を得た。得られた混合液(T39)を蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した後に、攪拌しながら、これにPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S38)190重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U39)を得た。
比較例6では、実施例10で得られた混合液(U10)と同様の組成および方法で得た混合液(U40)を使用した。
PAAの部分中和物水溶液およびEDA塩酸塩水溶液は、実施例1と同様に調製した。そして、[EDAのアミノ基]/[PAAのカルボキシル基]の当量比が20.0/100となるようにした以外は実施例3と同様の仕込み比で、混合液(U41)を調製した。具体的には、まず、実施例3の混合液(T3)と同様の組成および方法で調製した混合液(T41)を、蒸留水567重量部およびメタノール283重量部で希釈した後、攪拌しながらPAAの部分中和物水溶液(濃度13重量%)354重量部を速やかに添加し、さらにEDA塩酸塩水溶液(S41)131重量部を加え、固形分濃度5重量%の混合液(U41)を得た。
Claims (16)
- 基材と、前記基材に積層された少なくとも1つのガスバリア性を有する層とを含むガスバリア性積層体であって、
前記ガスバリア性を有する層は、加水分解性を有する特性基を含有する少なくとも1種の化合物(L)の加水分解縮合物と、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選ばれる少なくとも1つの官能基を含有する重合体(X)とを含む組成物からなり、
前記化合物(L)は、加水分解性を有する特性基が結合した金属原子を含む少なくとも1種の化合物(A)を含み、
前記重合体(X)の前記官能基に含まれる−COO−基の少なくとも一部が、2つ以上のアミノ基を含有する化合物(P)によって中和および/または反応されており、
前記重合体(X)の前記官能基に含まれる−COO−基の少なくとも一部が2価以上の金属イオンで中和されており、
前記組成物において、[前記化合物(P)に含まれるアミノ基の当量]/[前記重合体(X)の前記官能基に含まれる−COO−基の当量]の比が0.2/100〜20.0/100の範囲にあるガスバリア性積層体。 - 前記少なくとも1つのガスバリア性を有する層の厚さの合計が1.0μm以下であり、
20℃で85%RH雰囲気における酸素透過度が1.1cm3/(m2・day・atm)以下である、請求項1に記載のガスバリア性積層体。 - 前記化合物(A)が、以下の式(I)で表される少なくとも1種の化合物である、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
M1(OR1)qR2 p-q-rX1 r・・・(I)
[式(I)中、M1はSi、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、Ga、Y、Ge、Pb、Sb、V、Ta、W、LaまたはNdを表す。R1はアルキル基を表す。R2はアルキル基、アラルキル基、アリール基またはアルケニル基を表す。X1はハロゲン原子を表す。pはM1の原子価と等しい。qは0〜pの整数を表す。rは0〜pの整数を表す。1≦q+r≦pである。] - 前記化合物(L)は、加水分解性を有する特性基と、カルボキシル基との反応性を有する官能基で置換されたアルキル基とが結合している金属原子を含む少なくとも1種の化合物(B)を含む、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記化合物(B)が、以下の式(II)で表される少なくとも1種の化合物であり、
[前記式(I)で表される化合物に由来するM1原子のモル数]/[前記式(II)で表される化合物に由来するM2原子のモル数]の比が、99.5/0.5〜80.0/20.0の範囲にある、請求項4に記載のガスバリア性積層体。
M2(OR3)nX2 kZ2 m-n-k・・・(II)
[式(II)中、M2はSi、Al、Ti、Zr、Cu、Ca、Sr、Ba、Zn、Ga、Y、Ge、Pb、Sb、V、Ta、W、LaまたはNdを表す。R3はアルキル基を表す。X2はハロゲン原子を表す。Z2は、カルボキシル基との反応性を有する官能基で置換されたアルキル基を表す。mはM2の原子価と等しい。nは0〜(m−1)の整数を表す。kは0〜(m−1)の整数を表す。1≦n+k≦(m−1)である。] - [前記化合物(L)に由来する無機成分の重量]/[前記化合物(L)に由来する有機成分の重量と前記重合体(X)に由来する有機成分の重量との合計]の比が、20.0/80.0〜80.0/20.0の範囲にある、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記化合物(P)が、エチレンジアミン、プロピレンジアミンおよびキトサンからなる群より選ばれる少なくとも1つである、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記重合体(X)が、ポリアクリル酸およびポリメタクリル酸から選ばれる少なくとも1種の重合体である、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記重合体(X)の前記官能基に含まれる−COO−基の60モル%以上が前記金属イオンによって中和されている、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記金属イオンが、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、バリウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオンおよびアルミニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも1つのイオンである、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記ガスバリア性を有する層と水との接触角が20°以上である、請求項1に記載のガスバリア性積層体。
- 前記組成物が、前記化合物(L)および前記重合体(X)とは異なる化合物(Q)を含み、
前記化合物(Q)が2つ以上の水酸基を含有する、請求項1に記載のガスバリア性積層体。 - (i)カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選ばれる少なくとも1つの官能基を含む重合体(X)と、加水分解性を有する特性基を含有する少なくとも1種の化合物(L)の加水分解縮合物とを含む組成物からなる層を基材上に形成する工程と、
(ii)2価以上の金属イオンを含む溶液に前記層を接触させる工程とを含み、
前記化合物(L)は、加水分解性を有する特性基が結合した金属原子を含む少なくとも1種の化合物(A)を含み、
前記組成物において、前記重合体(X)の前記官能基に含まれる−COO−基の少なくとも一部が、2つ以上のアミノ基を含有する化合物(P)によって中和および/または反応されており、
前記組成物において、[前記化合物(P)に含まれるアミノ基の当量]/[前記重合体(X)の前記官能基に含まれる−COO−基の当量]の比が0.2/100〜20.0/100の範囲にある、ガスバリア性積層体の製造方法。 - 前記化合物(L)は、加水分解性を有する特性基と、カルボキシル基との反応性を有する官能基で置換されたアルキル基とが結合している金属原子を含む少なくとも1種の化合物(B)を含む、請求項13に記載の製造方法。
- 前記(i)の工程は、
(i−a)前記化合物(P)と酸(R)とを含む溶液(S)を調製する工程と、
(i−b)前記化合物(L)を、加水分解、縮合して得られるオリゴマーを含む溶液(T)を調製する工程と、
(i−c)前記溶液(S)と前記溶液(T)と前記重合体(X)とを含む溶液(U)を調製する工程と、
(i−d)前記溶液(U)を基材に塗工して乾燥させることによって前記層を形成する工程と、を含む請求項13に記載の製造方法。 - 前記(i)の工程の後であって前記(ii)の工程の前および/または後に、前記層を120℃〜240℃の温度で熱処理する工程をさらに含む、請求項13に記載の製造方法。
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CN107531036A (zh) * | 2015-05-18 | 2018-01-02 | 三井化学东赛璐株式会社 | 气体阻隔性层叠体 |
WO2016186075A1 (ja) * | 2015-05-21 | 2016-11-24 | 三井化学東セロ株式会社 | ガスバリア性積層体の製造方法 |
CN109952200B (zh) * | 2016-11-18 | 2021-10-29 | 东洋制罐集团控股株式会社 | 水分吸收用层叠保护膜 |
DE102018214185A1 (de) * | 2018-08-22 | 2020-02-27 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Polyesterfolie mit Beschichtung |
DE102019133681A1 (de) | 2019-12-10 | 2021-06-10 | Gühring KG | Zerspanungswerkzeug und Verfahren zur Herstellung eines Zerspanungswerkzeuges |
EP4082676A4 (en) * | 2019-12-27 | 2023-12-27 | Mitsui Chemicals Tohcello, Inc. | GAS BARRIER COATING MATERIAL, GAS BARRIER FILM, GAS BARRIER LAMINATE, AND METHOD FOR PRODUCING GAS BARRIER LAMINATE |
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003292713A (ja) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Rengo Co Ltd | ガスバリア性樹脂組成物及びこれから成形されるガスバリア性フィルム |
WO2005053954A1 (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Kuraray Co., Ltd. | ガスバリア性積層体および包装体ならびにガスバリア性積層体の製造方法 |
WO2006126511A1 (ja) * | 2005-05-24 | 2006-11-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | ガスバリア性組成物、コーティング膜およびそれらの製造方法、ならびに積層体 |
JP2008036914A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-02-21 | Mitsui Chemicals Inc | ガスバリア性積層フィルム |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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JP2000233478A (ja) | 1998-12-18 | 2000-08-29 | Tokuyama Corp | 積層フィルム |
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JP2004244579A (ja) * | 2003-02-17 | 2004-09-02 | Kuraray Co Ltd | ポリアミド成形品 |
WO2005037923A1 (ja) * | 2003-10-15 | 2005-04-28 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | ガスバリア性水性樹脂組成物及びそれを用いた積層フィルム |
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JP2003292713A (ja) * | 2002-04-01 | 2003-10-15 | Rengo Co Ltd | ガスバリア性樹脂組成物及びこれから成形されるガスバリア性フィルム |
WO2005053954A1 (ja) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Kuraray Co., Ltd. | ガスバリア性積層体および包装体ならびにガスバリア性積層体の製造方法 |
WO2006126511A1 (ja) * | 2005-05-24 | 2006-11-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | ガスバリア性組成物、コーティング膜およびそれらの製造方法、ならびに積層体 |
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