JP4475246B2 - インクジェット記録用水性インクセット - Google Patents

Description

本発明は、ブラックインク（以下、Ｂｋインクという）とイエローインク（以下、Ｙインクという）の間におけるブリーディングを低減し、かつカラーインクの混色部分の色ムラをも低減するためのインクジェット記録用水性インクセットに関する。

インクジェット記録方式とは、例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてインクに機械的振動又は変位を与える方式、インクを加熱することにより気泡を発生させ、その時に発生する圧力を利用する方式などのインク吐出方式によりインク小滴を形成し、それらの一部又は全部を紙などの被記録材に付着させて記録を行うものである。

このようなインクジェット記録方式に使用するインクジェット記録用インクとしては、顔料又は染料を、水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解又は分散させたものが知られている。

インクジェット記録用インクには、インクジェット記録方式に用いるのに最適な性能を有することが要求され、具体的には、例えば、記録紙に画像形成した際に、記録紙の繊維に沿った不規則なインクの流れや繊維間への不規則なインクの浸透（以下、滲みという）がなく、画像の輪郭がシャープな高い印字品質であること、記録紙に画像形成したときの乾燥が速く耐擦性が良好であること、インクジェットヘッドに使用されている樹脂材料や金属材料を腐食せず、ノズルに目詰まりを生じさせることなく、長期にわたり安定したインク噴射が可能であることなどが要求され、その改善が行われてきた。さらに近年では、コスト及び環境への配慮からインクジェット専用紙よりも普通紙へ記録する要求が高まってきている。

しかしながら、従来のインクで普通紙に記録した場合、異なった色同士がその隣接する境界部分で混ざり合い（以下、ブリーディングという）、結果として印字品質が悪化するという問題がある。このブリーディングは、明度差が大きいためにＢｋインク及びＹインクで目立ち易く、特に大きな問題となっている。

このような問題を解決する手段として、インクに界面活性剤などの浸透性を高める化合物を添加する方法（特許文献１）が知られているが、この方法によるとＢｋインク及びＹインク間におけるブリーディングは改善されるものの、カラーインクを使用した際に混色部分の色ムラが悪化するという欠点があった。一方、カラーインクを使用した際の混色部分の色ムラを改良するために、市販のカラーインクジェット記録用インクにおいても適用されているジエチレングリコールブチルエーテルのような多価アルコールのアルキルエーテルを浸透剤としてインクに多量に添加すると、今度はＢｋインクとＹインク間のブリーディングが著しくなるという状況が生じた。したがって、従来方法ではＢｋインクとＹインク間のブリーディングの低減とカラーインクの混色部分の色ムラの低減を両立させることはきわめて困難であった。

特開昭５５−６５２６９号公報

本発明のインクジェット記録用インクセットは、前述の問題点を解決するためになされたものであり、普通紙を被記録材とする場合においても、テキストや線画などのプリントに多用されるＢｋインクの滲みを解消し、さらに、ＢｋインクとＹインク間のブリーディングの低減とカラーインクの混色部分の色ムラの低減を両立させることを目的とする。

本発明者は、
(i) Ｂｋインクの滲みを防止するためには、Ｂｋインクのライフタイム１０００ｍｓの動的表面張力を３５ｍＮ／ｍ以上とすることが有効であること、
(ii) ＢｋインクとＹインク間のブリーディングを低減させるためには、ライフタイム３０ｍｓにおけるＢｋインクとＹインクとの動的表面張力の差を５ｍＮ／ｍ以下とし、双方の被記録材への浸透力を揃えることが有効であること、
(iii) (i)と(ii)からＹインクのライフタイム３０ｍｓにおける動的表面張力が高めに設定されるとＹインク単独の浸透性が不足し、Ｙインクとマゼンタインク（以下、Ｍインクという）の混色部分や、Ｙインクとシアンインク（以下、Ｃインクという）の混色部分で色ムラが生じ易くなるのに対し、ライフタイム３０ｍｓにおけるＹインクとＭインクの動的表面張力の和や、ＹインクとＣインクとの動的表面張力の和を９３ｍＮ／ｍ以下とすると、混色部分全体としての浸透性が高まり、混色部分の色ムラを低減できることを見出した。

即ち、本発明は、少なくともＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクからなるインクジェット記録用水性インクセットにおいて、最大泡圧法による測定温度２５℃、ライフタイム３０ｍｓにおけるＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及び
Ｃインクの動的表面張力をそれぞれσ_30Ｂk、σ_30Ｙ、σ_30Ｍ及びσ_30Ｃ、並びに最大泡圧法による測定温度２５℃、ライフタイム１０００ｍｓにおけるＢｋインクの動的表面張力をσ_1000Ｂｋとした場合に、
（１）σ_1000Ｂｋ≧３５ｍＮ／ｍ
（２）│σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ│≦５ｍＮ／ｍ
（３）σ_30Ｍ≧３０ｍＮ／ｍ、σ_30Ｃ≧３０ｍＮ／ｍ
（４）σ_30Ｙ＞σ_30Ｍ、σ_30Ｙ＞σ_30Ｃ
（５）σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ≦９３ｍＮ／ｍ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃ≦９３ｍＮ／ｍ
を満たすことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセットを提供する。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットによれば、普通紙を被記録材とする場合においても、Ｂｋインクの滲みを解消し、さらに、ＢｋインクとＹインク間のブリーディングの低減と、カラーインクの混色部分の色ムラの低減とを両立させることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明におけるインクジェット記録用水性インクセットは、少なくともＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクからなる。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、測定温度２５℃、ライフタイム３０ｍｓにおけるＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクの動的表面張力をそれぞれ
σ_30Ｂｋ、σ_30Ｙ、σ_30Ｍ 及びσ_30Ｃ、並びに測定温度２５℃、ライフタイム１０００ｍｓにおけるＢｋインクの動的表面張力をσ_1000Ｂｋとした場合に、次の（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）をすべて満たすことを特徴としている。
（１）σ_1000Ｂｋ≧３５ｍＮ／ｍ
（２）│σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ│≦５ｍＮ／ｍ
（３）σ_30Ｍ≧３０ｍＮ／ｍ、σ_30Ｃ≧３０ｍＮ／ｍ
（４）σ_30Ｙ＞σ_30Ｍ、σ_30Ｙ＞σ_30Ｃ
（５）σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ≦９３ｍＮ／ｍ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃ≦９３ｍＮ／ｍ

ここで、動的表面張力の値は、インク吐出のような比較的短い寿命の表面張力を測定するのに適した最大泡圧法によるものである。一般に、動的表面張力は、振動ジェット法、メニスカス法、最大泡圧法などによって測定されることが知られているが、最大泡圧法による測定では、気体供給源から気体をプローブに送り、インクに浸したプローブ先端から気泡を発生させ、この際の気体流量を変化させることで、気泡発生速度を変え、それに伴い変化するインクからその気泡にかかる圧力より表面張力を測定する。気泡の半径がプローブ先端部分の半径に等しくなるとき、最大圧力（最大泡圧）を示す。このときのインクの表面張力σは、

で表される。式中、ｒはプローブ先端部分の半径、ΔＰは気泡にかかる圧力の最大値と最小値との差であり、その最大値は気泡の曲率半径がプローブ先端部分の半径と等しい時の最大圧力（最大泡圧）である。

また、本発明でいうライフタイムとは、最大泡圧後に気泡がプローブから離れて新しい表面が形成されてから次の最大泡圧までの時間をいう。

ライフタイム３０ｍｓの動的表面張力σ₃₀は、インクジェット記録において、インクが記録紙などの被記録材に付着した直後に被記録材の厚さ方向へ浸透する挙動に関係していると考えられ、この値が高いと被記録材の表面における浸透性のばらつきの影響がインクの浸透量のばらつきとなって現れ易く、色ムラの原因となる。また、ライフタイム１０００ｍｓの動的表面張力σ₁₀₀₀は、インクが被記録材の厚さ方向に浸透した後に被記録材の表面で滲み広がる挙動に関係していると考えられ、この値が低いと被記録材の表面方向のインクの浸透性が高く、滲みが生じ易くなる。

そこで、本発明では、
（１）σ_1000Ｂｋ≧３５ｍＮ／ｍ
により、Ｂｋインクの滲みを防止する。また、
（２）│σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ│≦５ｍＮ／ｍ
により、ＢｋインクとＹインクの被記録材の厚さ方向への浸透力を揃え、ＢｋインクとＹインク間のブリーディングを防止する。これに対し、双方のインクのライフタイム３０ｍｓにおける動的表面張力の差が５ｍＮ／ｍを超えると、動的表面張力が低く被記録材への浸透力が高い方のインクの記録部分に、動的表面張力が高く被記録材への浸透力が低い方のインクが引っ張られるので、動的表面張力が低く被記録材への浸透力が高いインクの記録部分側でインクの混色が顕著となる。特に、Ｙインクの動的表面張力がＢｋインクの動的表面張力よりも過度に低いと、Ｙインクの記録部分側でＢｋインクが混色し、ブリーディングが目立ち易くなるので好ましくない。

また、本発明では、
（３）σ_30Ｍ≧３０ｍＮ／ｍ、σ_30Ｃ≧３０ｍＮ／ｍ
とするので、インクジェットヘッドのノズルにおいて望ましいメニスカスが形成され、最適な微小液滴としてインクを安定して吐出させることができる。これに対して、σ_30Ｍ＜３０ｍＮ／ｍ、σ_30Ｃ＜３０ｍＮ／ｍ とすると、インクジェットヘッドのノズルからインクを安定吐出させることができない。

さらに、前述の
（１）σ_1000Ｂｋ≧３５ｍＮ／ｍ
によりＢｋインクのライフタイム３０ｍｓにおける動的表面張力σ_30Ｂｋが相応に高くなり、また、
（２）│σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ│≦５ｍＮ／ｍ
によりライフライフタイム３０ｍｓにおけるＹインクとＢｋインクとの動的表面張力を揃えるためにＹインクのライフタイム３０ｍｓの動的表面張力が高くなると、それ単独では浸透性が不足し、他のインクとの混色部分で色ムラが目立つことが懸念される。しかしながら、本発明では、
（４）σ_30Ｙ＞σ_30Ｍ、σ_30Ｙ＞σ_30Ｃ
によりＭインクやＣインクのライフライフタイム３０ｍｓの動的表面張力をＹインクよりも低くし、
（５）σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ≦９３ｍＮ／ｍ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃ≦９３ｍＮ／ｍ
とするので、混色部分全体としての浸透性が高まる。したがって、本発明によれば、カラーインクの混色部分の色ムラを低減することができる。

これに対して、σ_30Ｙ＜σ_30Ｍ、σ_30Ｙ＜σ_30Ｃ とすると、動的表面張力が低く被記録材への浸透力が高いＹインクの記録部分に、動的表面張力が高く被記録材への浸透力が低いＭインクやＣインクが引っ張られるので、Ｙインクの記録部分側でＭインクやＣインクが混色し、ＹインクとＭインクとのブリーディングやＹインクとＣインクとのブリーディングが目立ち易くなるので好ましくない。また、σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ＞９３ｍＮ／ｍ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃ＞９３ｍＮ／ｍとすると、カラーインクの混色部分全体としての浸透性が不足し、色ムラが目立つので好ましくない。

なお、Ｂｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクに加えて、各インクに対応した着色剤濃度が異なるインクも組み合わせるインクセットにおいては、各インク及び着色濃度の異なるインクの少なくとも一方が、上記（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）のすべての条件を満たせばよい。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクは、少なくとも水、染料及び顔料などの着色剤並びに浸透剤を含有し、それらの組成が、所定の動的表面張力を有するように調整されたものである。

各インクに含まれる水は、水中に含まれる不純物によるノズル及びフィルターなどの目詰まりを防ぐために、一般の水道水ではなく、イオン交換水、蒸留水及び超純水など純度の高いものを使用するのが好ましい。各インクにおける水の含有量は、各インク全重量に対して１０重量％〜９８重量％、さらに好ましくは３０重量％〜９７重量％、より好ましくは４０重量％〜９５重量％である。

各インクに含まれる着色剤は、染料及び顔料の何れであっても問題はない。ただし、一般に、Ｂｋインクは、文字、記号、罫線などからなるテキストデータを被記録材にプリントする場合に多用され、その際、滲み及びブリーディングを防止してテキストのエッジ部分の鮮明さとコントラストを高め、テキストの視認性を高める要請が強い。また、耐水性や耐光性の向上も要請される。そこで、これらに応えるため、着色剤として顔料を用いることが好ましい。一方、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクなどのカラーインクは、グラフィックデータなどのプリントに多用される。そこで、カラー部分が良好に発色し、鮮やかな色彩を呈するように、着色剤としては染料を用いることが好ましい。

各インクで使用し得る染料としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料及び反応性染料などに代表される水溶性染料があげられる。これら染料のうち、鮮明性、水溶性、安定性、耐光性及びその他各インクに要求される性能を満たすものとしては、例えば、カラーインデックス（以下、Ｃ．Ｉ．という）ダイレクトブラック１７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４及び１６８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６，２２，２５，７１，８６，９０，１０６及び１９９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，１７，２８，８３及び２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２，２４，２６，８６，９８，１３２及び１４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４，３９，４４，４６及び６０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７及び４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９などの直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２，７，２４，２６，３１，５２，６３，１１２及び１１８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２２，４０，５９，９３，１０２，１０４，１１３，１１７，１２０，１６７，２２９及び２３４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１，６，３２，３７，５１，５２，８０，８５，８７，９２，９４，１１５，１８１，２５６，２８９，３１５及び３１７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１，１７，２３，２５，２９，４２，６１及び７１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７及び１９、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９などの酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８及び２９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２，１３，１４及び３７、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７，１４及び２７などの塩基性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２，５，７，１２，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５，２７，２８，３７，３８，４０，４１及び７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６，７，１１，１２，１５，１７，２１，２３，２４，３５，３６，４２，６３，６６及び１８０、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，２，３，１３，１４，１５及び１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２，５，７，１６，２０及び２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２，４，５，８及び９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１，７及び１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５及び７などの反応性染料；フードブラック１及び２；などがあげられ、これらを１種類又は２種類以上用いて所望の色のインクを得ることができる。

顔料としては、カーボンブラック、無機顔料及び有機顔料が使用できる。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料；塩基性染料型レーキ顔料、酸性染料型レーキ顔料などの染料レーキ顔料；ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック昼光蛍光顔料などの有機顔料；酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系などの無機顔料をあげることができる。また、その他の顔料であっても水相に分散可能なものであれば使用できる。これら顔料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１及び７；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，１６，２２及び２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３７，３８，３９，４０，４９，５０，５１，５２，５３，５５，６０，６４，８３，８７，８８，８９，９０，１１２，１１４，１２２，１２３及び１６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，６５，７４及び８３；などがあげられ、これらを１種類又は２種類以上用いて所望の色のインクを得ることができる。

さらに、顔料を界面活性剤や高分子分散剤などで表面処理した自己分散型顔料、例えば、グラフトカーボンなども使用することができる。自己分散型顔料としては市販品を使用することができ、例えば、カーボンブラック、キャボット・スペシャリティ・ケミカルズインク製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）２００，２５０，２６０，３００及び７００、オリエント化学工業（株）製ＢＯＮＪＥＴ（登録商標）ＢＬＡＣＫ ＣＷ−１，ＣＷ−２及びＣＷ−３などがあげられる。

各インクに含まれる着色剤の総含有量は、各インク全重量に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．３重量％〜１５重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。０．１重量％未満であると被記録材上でインクの退色スピードが急激に速くなるため、カラーバランスが保たれなくなり、充分な印字濃度が得られなくなる。一方、２０重量％を超えると、染料であればインク組成中で充分溶解することができず染料が析出することがあるため、顔料であれば分散安定性を保つことが困難となるため、いずれも好ましくない。

浸透剤は、各インクの動的表面張力を低下させ、紙などの被記録材におけるインク浸透速度を適度に速めることによりブリーディングや色ムラを防止し、被記録材上でインクの速乾性を向上させる。浸透剤としては、被記録材におけるインク浸透速度を適度に速めると共に、浸透にともなう滲みを起こしにくいものを選択することが好ましく、例えば、低臭気性かつ低蒸気圧の多価アルコールアルキルエーテルを使用する。多価アルコールアルキルエーテルの具体例としては、例えば、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールプロピルエーテル、ジプロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテルなどがあげられる。これらは、１種類又は２種類以上を混合して使用してもよい。

各インクにおける浸透剤の含有量は、各インク全重量に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％である。一般に、０．１重量％未満であると動的表面張力が過度に高く、インクの被記録材への浸透速度が遅く、乾燥時間やブリーディングに問題を生じさせ、２０重量％を超えると動的表面張力が過度に低く、インクが被記録材へ過度に浸透し、被記録材の裏面までインクが到達したり、滲みが著しく生じるため好ましくない。

さらに、各インクには、インクジェット記録方式プリンタのヘッドのノズルにおけるインクの乾燥を防止し、インクの液安定性を向上させるために湿潤剤を任意で添加してもよい。湿潤剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオールなどの多価アルコール類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどの含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどの含硫黄化合物などをあげることができる。これらは、１種類又は２種類以上を混合して使用してもよい。

各インクにおける湿潤剤の含有量は、インク組成又は所望されるインク特性に依存して広い範囲で決定されるが、通常、各インク全重量に対して０重量％〜４０重量％が好ましく、０重量％〜３０重量％がより好ましい。４０重量％を超えるとインクの粘度が必要以上に高くなることにより、インクジェットヘッドのノズルから吐出困難となったり、被記録材上で乾燥が極端に遅くなったりするなどの問題を生じることがあるため好ましくない。

また、インクの被記録材への浸透性、乾燥性を制御する目的で、エタノール、イソプロピルアルコールなど１価のアルコールを使用してもよい。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットを構成する各インクには、水、着色剤及び浸透剤のほかに、任意成分として、上記で述べた湿潤剤、１価のアルコールのほか、一般に用いられる分散剤、粘度調整剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤及び防腐防カビ剤などを必要に応じて添加してもよい。また、熱エネルギーの作用によってインクを吐出させるタイプのインクジェット方式に適用する場合には、比熱、熱膨張係数及び熱電導率などの熱的な物性値を調整する添加剤を使用してもよい。

以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明する。
（１）インクの調製及び動的表面張力の測定
実施例及び比較例で使用する各インクは、下記の通り調製した。
Ｂｋ−１インクは、着色剤としてキャボット・スペシャリティ・ケミカルズ製ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ（登録商標）３００（着色剤固形分濃度１５％）を３５重量％、湿潤剤としてグリセリンを２１．５重量％、浸透剤としてジプロピレングリコールプロピルエーテルを１．０重量％、界面活性剤としてライオン（株）製サンノール（登録商標）ＤＬ−１４３０を０．１重量％、残部を超純水とし、充分に攪拌混合して得た。

Ｂｋ−２〜Ｂｋ−５インク、Ｙ−１〜Ｙ−７インク、Ｍ−１〜Ｍ−４インク及びＣ−１〜Ｃ−４インクは表１に示した組成に従い、Ｂｋ−１インクと同様に調製した。なお、Ｂｋ−１インク及びＢｋ−３〜Ｂｋ−５インクのインク全量に対する着色剤固形分濃度は、ともに５．２５重量％であった。

また、各インクの動的表面張力を、協和界面科学（株）製自動動的表面張力計ＢＰ−Ｄ４を用いて、測定温度２５℃にてライフタイム２０ｍｓ〜５０００ｍｓの測定条件で測定し、ライフタイム３０ｍｓと１０００ｍｓの値を表１に示した。

（２）実施例１〜１０及び比較例１〜３：インクセットの構成
上記方法で調製したＢｋインク、Ｙインク、Ｍインク及びＣインクをそれぞれ表２に示したように組み合わせ、実施例１〜１０及び比較例１〜３のインクセットを構成した。

（３）評価：
実施例１〜１０及び比較例１〜３の各インクセットのインクを所定のインクカートリッジに充填し、ブラザー工業（株）製インクジェットプリンター搭載デジタル複合機ＭＦＣ−３１００Ｃを使用して所定のパターンサンプルをプリントし、(a)滲み評価、(b)ブリーディング評価、(c)ＹインクとＭインクとの混色部（レッド部）及びＹインクとＣインクとの混色部（グリーン部）の色ムラ評価、(d)総合判定を次のように行った。

(a)滲み評価
評価パターンサンプルとして、背景なしで黒色の文字をプリントし、インクの滲みによるラインの乱れと文字の判読性を次の基準で評価した。この場合、文字はフォントサイズ１１に設定し、普通紙（富士ゼロックスオフィスサプライ（株）製、４２００ＤＰ ＰＡＰＥＲ ２０ＬＢ）を用いた。
○…滲みがほとんどなく、文字が鮮明である
×…滲みが明らかに発生しているが、文字は判読できる

(b)ブリーディング評価
(b-1)黒色部と黄色部（Ｙ／Ｂｋ）とのブリーディング評価
評価パターンサンプルとして、黒色及び黄色がそれぞれ文字色と背景色になるように色を組み合わせた画像をプリントし、また、対照パターンサンプルとして、背景なしで黒色及び黄色の文字をプリントした。この場合、文字はフォントサイズ１１に設定し、記録紙には普通紙（富士ゼロックスオフィスサプライ（株）製、４２００ＤＰ ＰＡＰＥＲ ２０ＬＢ）を用いた。

評価は、背景ありの文字と背景なしの文字とを目視観察により比較して、色の混ざり合う境界面でのブリーディングの程度と文字の判読性によって以下の基準で評価した。
◎…ブリーディングがほとんどなく、背景なしの文字と比較して同程度の鮮明さがある
○…背景なしの文字と比較して僅かなブリーディングが発生しているが、文字は充分に判読できる
×…背景なしの文字と比較して明らかにブリーディングが発生し、文字の判読も困難である

(b-2)黄色部とマゼンタ色部（Ｙ／Ｍ）又はシアン色部（Ｙ／Ｃ）とのブリーディング評価
評価パターンサンプルとして、黄色とマゼンタ色又はシアン色とがそれぞれ文字色と背景色になるように色を組み合わせた画像をプリントし、また、対照パターンサンプルとして、背景なしで黄色、マゼンタ色及びシアン色の文字をプリントした。この場合、文字はフォントサイズ１１に設定し、記録紙には普通紙（富士ゼロックスオフィスサプライ（株）製、４２００ＤＰ ＰＡＰＥＲ ２０ＬＢ）を用いた。

評価は、背景ありの文字と背景なしの文字とを目視観察により比較して、色の混ざり合う境界面でのブリーディングの程度と文字の判読性によって以下の基準で評価した。
○…いずれの組合せにおいても、ブリーディングがほとんどなく、背景なしの文字と比較して同程度の鮮明さがある
×…少なくとも一方の組合せにおいて、背景なしの文字と比較して明らかにブリーディングが発生し、文字の判読も困難である

(c)色ムラ評価
色ムラ評価のパターンサンプルとして、各インク配合割合が１：１で、混色部の大きさが縦３ｃｍ×横３ｃｍになるパターンを普通紙（富士ゼロックスオフィスサプライ（株）製、４２００ＤＰ ＰＡＰＥＲ ２０ＬＢ）にプリントし、ＹインクとＭインクとの混色部（レッド部）及びＹインクとＣインクとの混色部(グリーン部)を約３０ｃｍ離れた場所から目視によって観察し、色の均一度を評価した。評価基準は以下の通りである。
○…混色部に、ほとんど色ムラが目立たない
×…混色部に、明らかに色ムラが発生している

(d)総合判定
以下の基準で総合判定を行った。
○…滲み、ブリーディング、色ムラの各評価が、◎又は○である
×…滲み、ブリーディング、色ムラの各評価において、一つでも×がある

これらの評価結果を表２に示す。また、各実施例及び比較例について、ライフタイム３０ｍｓにおけるＹインクとＭインクの動的表面張力をプロットしたものを図１に示し、ＹインクとＣインクの動的表面張力をプロットしたものを図２に示す。

以上より、実施例１〜１０のインクジェット記録用水性インクセットでは、σ_1000Ｂｋ≧３５ｍＮ／ｍで黒色の滲みがなく、│σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ│≦５ｍＮ／ｍで黒色部と黄色部の境界面でブリーディングがなく、σ_30Ｙ＞σ_30Ｍで黄色部とマゼンダ色部の境界面でブリーディングがなく、σ_30Ｙ＞σ_30Ｃで黄色部とシアン色部の境界面でブリーディングがなく、σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ≦９３ｍＮ／ｍでＹインクとＭインクとの混色部（レッド部）に色ムラがなく、同様にσ_30Ｙ＋σ_30Ｃ≦９３ｍＮ／ｍでＹインクとＣインクと混合部（グリーン部）に色ムラがなく、σ_30Ｍ≧３０ｍＮ／ｍ、σ_30Ｃ≧３０ｍＮ／ｍでインクに吐出安定性があり、印字品質良好なインクセットを得ることができた。

一方、比較例１のインクジェット記録用水性インクセットでは、σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ が５ｍＮ／ｍを超えているため黒色と黄色とのブリーディングが生じ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ が９３ｍＮ／ｍを超えているためにレッド部で色ムラが生じ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃが９３ｍＮ／ｍを超えているためにグリーン部でも色ムラが生じていた。

比較例２のインクジェット記録用水性インクセットでは、σ_1000Ｂｋが３５ｍＮ／ｍ未満であるため黒色に滲みがあり、σ_30Ｙ＜σ_30Ｍ、σ_30Ｙ＜σ_30Ｃであるために黄色とマゼンタ色及び黄色とシアン色でブリーディングが生じていた。

比較例３のインクジェット記録用水性インクセットでは、σ_30Ｙ＜σ_30Ｃであるために黄色とシアン色でブリーディングが生じており、σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ が９３ｍＮ／ｍを超えているためにレッド部で色ムラが生じ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃ も９３ｍＮ／ｍを超えているためグリーン部でも色ムラが生じていた。

本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、インクジェット記録方式のプリンタにおいて、Ｂｋインクで滲みやブリーディングのない鮮明なテキストデータをプリントすると共に、カラーインクで色ムラの低減した高品位の画像をプリントする場合に有用である。

各実施例と比較例のＹインクとＭインクのライフタイム３０ｍｓの動的表面張力を示した図である。 各実施例と比較例のＹインクとＣインクのライフタイム３０ｍｓの動的表面張力を示した図である。

Claims (3)

1. 少なくともブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクからなるインクジェット記録用水性インクセットにおいて、最大泡圧法による測定温度２５℃、ライフタイム３０ｍｓにおけるブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの動的表面張力をそれぞれσ_30Ｂｋ、σ_30Ｙ、σ_30Ｍ 及びσ_30Ｃ、並びに最大泡圧法による測定温度２５℃、ライフタイム１０００ｍｓにおけるブラックインクの動的表面張力をσ_1000Ｂｋとした場合に、
   （１）σ_1000Ｂｋ≧３５ｍＮ／ｍ
   （２）│σ_30Ｙ−σ_30Ｂｋ│≦５ｍＮ／ｍ
   （３）σ_30Ｍ≧３０ｍＮ／ｍ、σ_30Ｃ≧３０ｍＮ／ｍ
   （４）σ_30Ｙ＞σ_30Ｍ、σ_30Ｙ＞σ_30Ｃ
   （５）σ_30Ｙ＋σ_30Ｍ≦９３ｍＮ／ｍ、σ_30Ｙ＋σ_30Ｃ≦９３ｍＮ／ｍ
   を満たすことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
2. ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクの各々が、少なくとも水、着色剤及び浸透剤からなる請求項１に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
3. ブラックインクに含まれる着色剤が顔料であり、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクに含まれる着色剤が染料である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水性インクセット。
   

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