JP4472241B2 - 液晶媒体および液晶ディスプレイ - Google Patents
液晶媒体および液晶ディスプレイ Download PDFInfo
- Publication number
- JP4472241B2 JP4472241B2 JP2002285065A JP2002285065A JP4472241B2 JP 4472241 B2 JP4472241 B2 JP 4472241B2 JP 2002285065 A JP2002285065 A JP 2002285065A JP 2002285065 A JP2002285065 A JP 2002285065A JP 4472241 B2 JP4472241 B2 JP 4472241B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid crystal
- formula
- compounds
- crystal medium
- independent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 84
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 52
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000004983 Polymer Dispersed Liquid Crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
- C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
- C09K19/46—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
- C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
- C09K2019/123—Ph-Ph-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
- C09K19/3001—Cyclohexane rings
- C09K19/3066—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers
- C09K19/3068—Cyclohexane rings in which the rings are linked by a chain containing carbon and oxygen atoms, e.g. esters or ethers chain containing -COO- or -OCO- groups
- C09K2019/3083—Cy-Ph-COO-Ph
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶媒体、およびこれらの媒体を含む液晶ディスプレイ、とりわけアクティブマトリクスにより駆動するディスプレイ、そして特にインプレーンスイッチング(IPS)型のディスプレイに関する。
【0002】
【従来の技術】
液晶ディスプレイ(LCD)は、情報を表示するために広く使われている。用いられる電気光学モードは、例えばねじれネマチック(TN)モード、超ねじれネマチック(STN)モード、光学補償ベンド(OCB)モードおよび電圧制御復屈折(ECB)モードとそれらの種々の変法などである。これらのモードは全て、基板と液晶層にそれぞれ実質的に直角な電界を使用しているが、これらの他に、基板と液晶層にそれぞれ実質的に平行な電界を用いる、例えばインプレーンスイッチングモード(例えば特許文献1および特許文献2に開示されている)などもある。とりわけ、この電気光学モードは、最新のデスクトップモニタ用のLCDに使用されており、マルチメディア用途のディスプレイに適用することが考えられている。本発明の液晶は、このタイプのディスプレイに好ましく用いられる。
【0003】
【特許文献1】
独国特許発明第4000451号明細書
【特許文献2】
欧州特許第0667555号明細書
【特許文献3】
特開平7−181439号公報
【特許文献4】
欧州特許第0667555号明細書
【特許文献5】
欧州特許第0673986号明細書
【特許文献6】
独国特許発明第19509410号明細書
【特許文献7】
独国特許発明第19528106号明細書
【特許文献8】
独国特許発明第19528107号明細書
【特許文献9】
国際公開第96/23851号パンフレット
【特許文献10】
国際公開第96/28521号パンフレット
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
これらのディスプレイには、改善された特性を有する新規な液晶媒体が求められている。とりわけ誘電異方性(Δε)は、適度に低い動作電圧を許容するのに十分高くあるべきである。好ましくは、Δεは、7より高く、そして極めて好ましくは10より高くあるべきであるが、好ましくは、25以下、そして特に、20以下であるべきである。さもなければ、混合物の抵抗値は、IPSディスプレイにとってさえも許容できないくらい低くなる傾向があり、この点に関して、TN−ADMよりわずかに厳しくない要件を有する。このパラメータの他に、媒体は、好適に広い範囲のネマチック相、やや小さい複屈折(Δn)、やや小さい回転粘度および、上記のとおりの、少なくとも中程度に高い比抵抗を示さなければならない。
本発明のディスプレイは、アクティブマトリクス(アクティブマトリクスLCD、略してAMD)、好ましくは薄層トランジスタ(TFT)マトリクスにより駆動されるのが好ましい。しかしながら、本発明の液晶は、他の既知の駆動手段によるディスプレイにも有益に使用することができる。
【0005】
低分子量液晶材料を高分子材料と共に複合系として使用した種々の異なるディスプレイモード、例えば、WO 91/05 029に開示されたポリマー分散液晶 (PDLC)システム、曲線配向ネマチック相(nematic curvilinearily aligned phase)(NCAP)システムおよびポリマーネットワーク(PN)システム、または、軸対称微小領域(axially symmetric microdomain)(ASM)システムなどが存在する。これらとは対照的に、本発明によりとりわけ好ましいのは、表面に配向された、液晶媒体をそのまま使用することである。これらの表面は、典型的には、液晶材料の均一な配向を達成するために前処理されている。本発明によるディスプレイモードは、好ましくは複合層に実質的に平行な電界を使用する。
【0006】
LCDは直視型ディスプレイにも、投射型ディスプレイにも使用される。
LCDそしてとりわけIPSディスプレイに好適な液晶組成物は、例えば特許文献3、特許文献4、特許文献5、特許文献6、特許文献7、特許文献8、特許文献9および特許文献10により知られている。これらの組成物は、しかしながら、顕著な欠点を有している。それらの組成物の多くは、他の欠点の中でも、比抵抗値が余りに低く、および/または、余りに高い動作電圧を要する。それらの多くはまた、応答時間が不要に長い。
【0007】
したがって、実用的な用途に好適な特性、例えば、広いネマチック相範囲、低い粘度、使用するディスプレイモードに応じた適切な光学異方性Δn、そして特に、高いΔεなどを有する液晶媒体が明らかに求められている。
【0008】
【課題を解決するための手段】
驚くべきことに、好適に高いΔε、好適な相範囲、および好適なΔnを実現することができることが見出され、この液晶媒体は、従来技術の材料の欠点を示さないか、少なくとも有意に低いレベルでそれを示す。
【0009】
本出願によるこれらの改善された液晶媒体は、少なくとも以下の成分:
−式Iから選択される正の誘電性を有する1種または2種以上の化合物を含み、および、好ましくは、式IIおよびIIIからなる群から選択された正の誘電性を有する1種または2種以上の化合物
【化16】
【0010】
式中、
R1、R2およびR3は、互いに独立して、1〜7個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、2〜7個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルであり、、
X1、X2およびX3は、互いに独立して、F、または、それぞれ1〜4個の炭素原子を有するフッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシであり、
L11、L12、L13、L31、L32およびL33は、互いに独立して、HまたはFである、
をさらに含む、正の誘電性を有する成分である、成分A、
−随意的に、中性の誘電性を有する成分である、成分B、および、
−また随意的に、負の誘電性を有する成分である、成分C、を含む
【0011】
【発明の実施の形態】
好ましくは、正の誘電性を有する成分である成分Aは、式I、IIおよびIIIで表される化合物をそれぞれ1種または2種以上含む。
好ましくは、式IIで表される化合物は、式IIa
【化17】
式中、R2は式IIで与えられた意味を有する、
から選択される。
【0012】
式IIIで表される化合物は、好ましくは式IIIa〜IIIc
【化18】
【化19】
式中、R3およびX3は式IIIにおいて定義した通りであり、X3は好ましくはFである、
で表される化合物からなる群から選択される。
【0013】
本発明の液晶混合物は、好ましくは式Iで表される化合物、および、随意的に、IIおよび/またはIIIで表される化合物の他に、式IV
【化20】
式中、
【化21】
は、互いに独立して、そして、
【化22】
2個存在するの場合は、またそれらは互いに独立して、
【化23】
であり、
【0014】
【化24】
は、
【化25】
であり、好ましくは
【化26】
の少なくとも1つが、
【化27】
であり、好ましくは
【化28】
であり、
【0015】
Z41およびZ42は、互いに独立して、Z41が2個存在する場合は、またそれらは互いに独立して、−CH2CH2−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス− −CF=CF−、−CH2O−、−CF2O−または単結合であり、好ましくは、少なくともそれらのひとつが単結合であり、そして最も好ましくは、それらが存在する場合は、少なくともそれらの2つが単結合であり、
X4は、F、Cl、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルケニルオキシであり、ここで、ハロゲン化は好ましくはフッ素化および/または塩素化、好ましくはフッ素化であり、そして、好ましくはX4はF、OCF3またはOCF2Hであり、
R4は、上式I中のR1について与えられた意味を有し、
nは、0、1または2、好ましくは0または1である、
で表される1種または2種以上の化合物を含む、成分Aを含む。
【0016】
とりわけ好ましい成分Aは、式I〜IVで表される化合物の群から選択される化合物を含み、好ましくは主にそれらからなり、そして、最も好ましくは全てそれらからなる。
本発明の液晶混合物は、好ましくは、成分Aの他に少なくとも1種のさらなる成分を含む。この第2の成分は、成分Bまたは成分Cであってもよく、好ましくは存在する第2の成分は成分Bである。
本発明の混合物は、当然のことながら第3のこれらの成分を含むこともでき、その場合、それは成分CまたはBである。
【0017】
本発明の液晶混合物は、好ましくは、中性の誘電性を有する成分(成分B)を含む。この成分は、−1.5〜+3の範囲の誘電異方性を有し、この範囲の値を有する成分からなる。好ましくは、それは、式V
【化29】
【0018】
式中、
R51およびR52は、互いに独立して、上式IのR1について与えられた意味を有し、
【化30】
は、互いに独立して、そして
【化31】
2個存在する場合は、またそれらが互いに独立して、
【化32】
であり、好ましくは
【化33】
の少なくとも1つが、
【化34】
であり、
【0019】
Z51およびZ52は、互いに独立して、そしてZ51が2個存在する場合は、またそれらが互いに独立して、−CH2CH2−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス−−CF=CF−、−CH2O−、−CF2O−または単結合であり、好ましくは少なくともそれらの1つが単結合であり、そして、最も好ましくは、もし存在するならば、少なくともそれらの2つが単結合であり、
mは、0、1または2である、
で表される化合物を含み、好ましくは主にそれらからなり、そして、最も好ましくは全てそれらからなる。
【0020】
本発明の好ましい態様において、本発明の液晶混合物は、式IVa〜IVdで表される化合物からなる群から選択される1種または2種以上の式IVで表される化合物を含む。
【化35】
【0021】
上式中、
R4は、式IVにおいて定義された通りであり、
X4は、互いに独立して、F、Cl、または、それぞれ1〜4個の炭素原子を有するフッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、それぞれ2〜4個の炭素原子を有するフッ素化アルケニルまたはフッ素化アルケニルオキシであり、好ましくはF、OCF3またはOCF2Hであり、
L41、L42およびL43は、互いに独立して、HまたはFであり、好ましくは、それらの少なくとも1つがFである。
【0022】
とりわけ好ましいのは、式IVa−1〜IVa−4、IVb−1〜IVb−4、IVc−1〜IVc−5およびIVd−1〜IVd−8の式で表される化合物の群から選択される、1種または2種以上の化合物を含む液晶混合物である。
【化36】
【0023】
【化37】
【0024】
【化38】
【0025】
上式中、
R4は、上式IVにおいて与えられた意味を有し、好ましくは1〜7個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、2〜7個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルである。
【0026】
前記のものと同一の態様であっても異なる態様であってもよい、本発明のさらに好ましい態様において、本発明の液晶混合物は、式Va〜Vcで表される化合物の群から選択された式Vで表される化合物を含み、好ましくは主にそれらからなり、そして、最も好ましくは全てそれらからなり、そしてさらに随意的に式Vd〜Vgから選択される化合物を含む、成分Bを含む。
【0027】
【化39】
【化40】
【0028】
上式中、
R51およびR52は、互いに独立して、1〜7個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、2〜7個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルであり、そして
L5は、HまたはFである。
【0029】
液晶混合物は、好ましくは、以下の化合物
−R51およびR52がアルキルである、式Vaで表される化合物、
−R51がアルキルであり、そして、R52がアルコキシである、式Vaで表される化合物、
−R51がアルキルであり、そして、R52がアルケニルである、式Vaで表される化合物、
−R51およびR52がアルキルである、式Vbで表される化合物、
−R51がアルキルであり、そして、R52がアルコキシル基である、式Vbで表される化合物、
−R51およびR52がアルキルである、式Vcで表される化合物、
−R51がアルキルであり、そして、R52がアルコキシル基である、式Vcで表される化合物、および
−R51がアルキルであり、そして、R52がアルケニルである、式Vcで表される化合物、
の群から選択される1種または2種以上の化合物を含む。
−とりわけ好ましい液晶混合物は、式VbおよびVcの群で表される1種または2種以上の化合物のほかに、式Vaで表される1種または2種以上の化合物を含み、とりわけ好ましいのは、R51がアルキルであり、そしてR52がアルコキシである、式Vaで表される化合物を含む混合物である。
【0030】
本発明の液晶混合物はさらに、負の誘電異方性を有し、そして、式VI
【化41】
式中、
R61およびR62は、互いに独立して、上記式IのR1について与えられた意味を有し、
【化42】
であり、
【化43】
であり、
【0031】
Z61およびZ62は、互いに独立して、−CH2CH2−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス−−CF=CF−、−CH2O−、−CF2O−または単結合であり、好ましくは、それらの少なくとも1つが単結合であり、そして、最も好ましくはその両方が単結合であり、
L61およびL62は、互いに独立して、C−FまたはNであり、それらの少なくとも1つはC−Fであり、そして、最も好ましくは、それらの両方がC−Fであり、
kは、0または1である、
で表される負の誘電性を有する化合物からなる、さらなる随意の成分(成分C)を含んでもよい。
【0032】
本発明の液晶媒体は、好ましくは、成分A〜C、そして特に式I〜VIで表される化合物の群から選択される化合物を含み、好ましくは主にそれらからなり、そして最も好ましくは全てそれらからなる。本明細書において、含むとは、組成に関して、関係する全体、例えば媒体または成分が、対象となる1種または2種以上の化合物、または、1種または2種以上の成分を、総濃度で、好ましくは10%以上、そして、最も好ましくは20%以上含むことを意味する。
【0033】
この場合、主に何々からなるとは、関係する全体が、対象となる1種または2種以上の化合物、または、1種または2種以上の成分を、55%以上、好ましくは60%以上、そして、最も好ましくは70%以上含むことを意味する。
この場合、本質的に何々からなるとは、関係する全体が、対象となる1種または2種以上の化合物、または、1種または2種以上の成分を、80%以上、好ましくは90%以上、そして、最も好ましくは95%以上含むことを意味する。
この場合、全て何々からなるとは、関係する全体が、対象となる1種または2種以上の化合物、または、1種または2種以上の成分を、98%以上、好ましくは99%以上、そして、最も好ましくは100%含むことを意味する。
【0034】
成分Cは、好ましくは、式VIa〜VIc
【化44】
【化45】
式中、
R61およびR62は、上記式VIにおいて与えられた意味をそれぞれ有する、
で表される化合物の群から選択される1種または2種以上の化合物を含み、好ましくは主にそれらからなり、そして最も好ましくは全てそれらからなる。
式VIa〜VIcにおいて、R61は、好ましくはn−アルキルまたは1−E−アルケニルであり、そして、R62は、好ましくはn−アルキルまたはアルコキシである。
【0035】
また、上記で特に言及していない他のメソゲン化合物も、本発明の媒体に随意的に、有益に使用することができる。このような化合物は、当業者に知られている。
成分Aは、混合物全体の20〜100%、好ましくは50〜95%、好ましくは60〜90%、そして、最も好ましくは70〜80%の濃度で使用することが好ましい。
成分Bは、混合物全体の0〜50%、好ましくは10〜35%、そして、最も好ましくは20〜30%の濃度で使用することが好ましい。
【0036】
成分Cは、混合物全体の0〜30%、好ましくは0〜20%、そして、最も好ましくは5〜15%の濃度で使用することが好ましい。
本発明の媒体は、物理的特性を調節するために、随意的に、さらなる液晶化合物を含むことができる。このような化合物は当業者に知られている。本発明の媒体中のそれらの濃度は、好ましくは0〜30%、より好ましくは0〜20%、最も好ましくは5〜15%である。
【0037】
液晶媒体は、好ましくは、それぞれ、式I、II、III、IV、VおよびVIで表される1種または2種以上の化合物を含む、好ましくは主にそれらからなる、そして、最も好ましくは全てそれらからなる成分A、BおよびCを合計で、50〜100%、より好ましくは70〜100%、最も好ましくは80〜100%、そして、特に90〜100%含む。
本発明の液晶媒体は、65℃以上、好ましくは70℃以上、そして、特に75℃以上の透明点により特徴付けられる。
本発明の液晶媒体のΔnは、0.11以下、好ましくは0.070〜0.135の範囲、より好ましくは0.080〜0.125の範囲、最も好ましくは0.090〜0.115の範囲、そして、特に0.095〜0.110の範囲である。
【0038】
本発明の液晶媒体のΔεは、1kHz、20℃で、8.0以上、好ましくは10.0以上、最も好ましくは12.0以上、そして、特に12.5〜18.0である。
本発明の媒体のネマチック相は、好ましくは、少なくとも0℃〜70℃、より好ましくは少なくとも−20℃〜70℃、もっとも好ましくは少なくとも−30℃〜75℃、そして、特に少なくとも−40℃〜75℃であって、ここで、少なくとも、とは、好ましくは下限を下回り、上限を上回ることを意味する。
【0039】
本明細書において、正の誘電性を有するという用語は、Δε>3.0の化合物または成分を、中性の誘電性を有するという用語は、−1.5≦Δε≦3.0の化合物または成分を、そして、負の誘電性を有するという用語は、Δε<−1.5の化合物または成分を意味する。Δεは、1kHz、20℃で決定される。化合物の誘電異方性は、ネマチックなホスト混合物中の個別の化合物の10%溶液における結果から決定する。これらの試験混合物の能力は、ホメオトロピック配向のセルおよびホモジニアス配向のセルの両方において決定する。両タイプのセルのセルギャップは約10μmである。印加する電圧は、周波数1kHzの矩形波であり、典型的には0.5V〜1.0Vの実効値(平均二乗根)であるが、それぞれの試験混合物の容量性しきい値(capacitive threshold)容量よりも常に低くなるように選択される。
【0040】
正の誘電性を有する化合物については混合物ZLI−4792を、中性の誘電性を有する化合物ならびに負の誘電性を有する化合物については、混合物ZLI−3086(両混合物とも、Merck KGaA、Germany製)をそれぞれホスト混合物として使用する。化合物の誘電率は、被験化合物の添加によるホスト混合物の相対値の変化から決定され、濃度100%の被験化合物の場合に外挿される。
20℃の測定温度においてネマチック相を有する成分はそのまま測定され、その他の全てのものは化合物と同様に処理した。
【0041】
両方とも、特に別記のない場合、しきい値電圧という用語は、本明細書においては、光学的しきい値を示し、10%の相対コントラスト(V10)で与えられ、そして、飽和電圧という用語は光学的な飽和を示し、90%の相対コントラスト(V90)で与えられる。 容量性しきい値電圧(V0、フレデリックしきい値VFrとも呼ばれる)は、明示的に記載する場合にのみ用いる。
本明細書中で与えられたパラメータの範囲は、特に明示的な記載がない限り、全て限界値を含む。
【0042】
本明細書を通して、特に明示的に別記しない限り、全ての濃度は、それぞれの完全な混合物に対する重量パーセントで与えられ、全ての温度は、摂氏度(セルシウス)で与えられ、そして、全ての温度差異は摂氏度で与えられる。全ての物理的特性は、「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」、Status Nov. 1997、Merck KGaA、Germanyにより決定され、特に明示的に別記しない限り、20℃の温度について与えられる。光学異方性(Δn)は、589.3nmの波長で決定する。誘電異方性(Δε)は、1kHzの周波数で決定する。しきい値電圧ならびにその他の全ての電気光学的特性は、Merck KGaA、Germanyで調製された試験セルにより決定した。Δεの決定のためのテストセルは、22μmのセルギャップを有する。電極は、円形のITO電極であり、面積は1.13cm2であり、保護リングを有する。配向層は、ホメオトロピック配向(e‖)についてはレシチンであり、ホモジニアス配向(e⊥)についてはJSR社製のポリイミドAL−1054である。容量は、周波数特性分析器Solatron 1260で、サイン波を用いて0.3Vrmsの電圧で決定した。電気光学的測定に使用した光は、白色光である。使用したセットアップは、株式会社大塚商会の商業的に入手可能な設備である。特徴的な電圧は、垂直観察(perpendicular observation)で決定した。しきい値電圧(V10)−ミッドグレイ(mid grey)電圧(V50)−および飽和電圧(V90)は、それぞれ、10%、50%および90%の相対コントラストについて決定した。
【0043】
本発明の液晶媒体は、さらなる添加物およびキラルドーパントを通常の濃度で含むことができる。これらのさらなる構成物の総濃度は、混合物全体に対して、0%〜10%、好ましくは0.1%〜6%の範囲である。使用する個別の化合物の濃度は、それぞれ、好ましくは0.1%〜3%の範囲である。これらの濃度および類似の添加物の濃度は、本明細書中の液晶媒体の液晶成分および化合物の濃度の値および範囲には考慮されない。
【0044】
本発明の新規な液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは3〜30種、より好ましくは8〜20種、そして最も好ましくは10〜16種の化合物からなる。これらの化合物は、慣用の方法で混合される。一般的に、少量で使用される化合物の所定の量を、より大きな量で使用する化合物に溶解する。温度が、高い濃度で使用される化合物の透明点より上の場合、溶解の過程の完了を観察することは特に容易である。しかしながら、また、他の慣用の方法、例えば化合物の同族混合物または共晶混合物であることができる、いわゆる予備混合や、内容物が混合物自体を使用する準備ができている、いわゆるマルチボトムシステムなどにより媒体を調製することも可能である。
【0045】
好適な添加物の添加により、本発明の液晶媒体は、全ての既知の種類の液晶ディスプレイ、TN−LCD、TN−AMD、ECB−AMD、VAN−AMD、IPS LCDおよびOCB LCDなど、液晶媒体をそのまま使用するもの、そして特に、PDLC、NCAP、PN LCDなどの複合システム、そしてとりわけASM−PA LCDのいずれにも使用可能となるように、変更することができる。
液晶の融点T(C,N)、スメクチック(S)相からネマチック(N)相への転移温度T(S,N)および透明点T(N,I)は摂氏度で与えられている。
【0046】
本明細書中、そしてとりわけ以下の例において、液晶化合物の構造は頭文字とも呼ばれる略号で示されている。略号の対応する構造への変換は、次の2つの表、AとBに従えば容易である。全てのCnH2n+1基およびCmH2m+1基は、それぞれn個またはm個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。表Bの解釈は自明である。表Aは、構造のコアの略号のみを挙げている。個々の化合物は、コアの略号とそれに続くハイフン、および以下の置換基R1、R2、L1およびL2を特定するコードで表される。
【0047】
【表1】
【0048】
【表2】
【0049】
【表3】
【0050】
【表4】
【0051】
【表5】
【0052】
【表6】
【0053】
【表7】
【0054】
本発明の液晶媒体は好ましくは、
−表AおよびBに記載の化合物の群から選択される、好ましくは異なる式で表される、7種以上、好ましくは8種以上の化合物、および/または
−表Aに記載の化合物の群から選択される、好ましくは異なる式で表される、3種以上、好ましくは4種以上の化合物、および/または
−表Bに記載の化合物の群から選択される、好ましくは異なる式で表される、2種以上、好ましくは3種以上の化合物、
を含む。
【0055】
【実施例】
以下の例は、本発明を説明するものであって、いかなる意味でもそれを制限するものではない。
しかしながら、物理的特性の構成は、当業者にどの特性が達成できるか、そして、どの範囲でそれらを変更できるかを説明する。とりわけ、好ましく達成することができる種々の特性の組合せは、こうして、当業者のために明確にされる。
【0056】
例1
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表8】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0057】
例2
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表9】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0058】
例3
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表10】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0059】
例4
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表11】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0060】
例5
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表12】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0061】
例6
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表13】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0062】
例7
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表14】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0063】
例8
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表15】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0064】
例9
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表16】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0065】
例10
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表17】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
【0066】
例11
次表に与えられた組成と特性を有する液晶媒体を調製した。
【表18】
この混合物は、有利に低いΔn値および高いΔε値を有し、IPSモードで動作するディスプレイに極めて好適である。
Claims (10)
- 液晶媒体であって、正の誘電性を有する1種または2種以上の式Iで表される化合物、正の誘電性を有する1種または2種以上の式IIで表される化合物、および正の誘電性を有する1種または2種以上の式IIIで表される化合物
R1、R2およびR3は、互いに独立して、1〜7個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、2〜7個の炭素原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルであり、
X1、X2およびX3は、互いに独立して、F、または、それぞれ1〜4個の炭素原子を有するフッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシであり、
L11、L12、L13、L31、L32およびL33は、互いに独立して、HまたはFである、
を含む、正の誘電性を有する成分Aを含み、IPS(インプレーンスイッチング)モードディスプレイに用いる、前記液晶媒体。 - さらに、式IV
Z41およびZ42は、互いに独立して、Z41が2個存在する場合は、またそれらは互いに独立して、−CH2CH2−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス− −CF=CF−、−CH2O−、−CF2O−または単結合であり、
X4は、F、Cl、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルケニルオキシであり、
R4は、上式I中のR1について与えられた意味を有し、
nは、0、1または2である(ただし、式IVで表される化合物には、請求項1に記載の式Iおよび式IIIで表される化合物は含まれない)、
で表される正の誘電性を有する1種または2種以上の化合物を含む、正の誘電性を有する成分Aを含む、請求項1に記載の液晶媒体。 - 負の誘電性を有する成分Cを含む、請求項1〜3のいずれかに記載の液晶媒体。
- 12.0以上の誘電異方性を有する、請求項1〜6のいずれかに記載の液晶媒体。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の液晶媒体を含む、液晶ディスプレイ。
- アクティブマトリクスで駆動する、請求項8に記載の液晶ディスプレイ。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の液晶媒体の、液晶ディスプレイへの使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP01123436.6 | 2001-09-28 | ||
EP01123436 | 2001-09-28 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003183655A JP2003183655A (ja) | 2003-07-03 |
JP2003183655A5 JP2003183655A5 (ja) | 2005-11-24 |
JP4472241B2 true JP4472241B2 (ja) | 2010-06-02 |
Family
ID=27589054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002285065A Expired - Lifetime JP4472241B2 (ja) | 2001-09-28 | 2002-09-30 | 液晶媒体および液晶ディスプレイ |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6793985B2 (ja) |
JP (1) | JP4472241B2 (ja) |
KR (1) | KR100854226B1 (ja) |
AT (1) | ATE346128T1 (ja) |
DE (1) | DE60216211T2 (ja) |
TW (1) | TWI248968B (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19859421A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
DE19947954A1 (de) * | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristalline Phenolester |
JP4873853B2 (ja) * | 2003-12-04 | 2012-02-08 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 液晶媒体 |
DE102004062962B4 (de) * | 2004-01-19 | 2014-06-18 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und ihre Verwendung in einerFlüssigkristallanzeige mit hoher Verdrillung |
US7455894B2 (en) * | 2005-02-25 | 2008-11-25 | Merck Patent Gmbh | Liquid-crystalline medium |
DE602007004922D1 (de) | 2006-11-27 | 2010-04-08 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und Flüssigkristallanzeige |
KR20120058901A (ko) * | 2010-11-30 | 2012-06-08 | 주식회사 동진쎄미켐 | 양쪽 메소제닉기의 유전율 이방성이 조절된 고속응답특성 발현 바이메소제닉 화합물 |
JP2016102222A (ja) * | 2016-02-24 | 2016-06-02 | Dic株式会社 | ネマチック液晶組成物 |
JP2018035371A (ja) * | 2017-11-13 | 2018-03-08 | Dic株式会社 | ネマチック液晶組成物 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2962825B2 (ja) | 1989-10-02 | 1999-10-12 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | 電気光学液晶系 |
DE4000451B4 (de) | 1990-01-09 | 2004-12-09 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptisches Flüssigkristallschaltelement |
DE4201711B4 (de) * | 1992-01-23 | 2004-10-07 | Merck Patent Gmbh | Lateral fluorierte Benzolderivate, ihre Verwendung und diese enthaltendes flüssigkristallines Medium, flüssigkristallines Anzeigeelement und elektrooptisches Anzeigelement |
DE69332575T2 (de) | 1992-09-18 | 2003-11-20 | Hitachi, Ltd. | Flüssigkristall-Anzeigevorrichtung |
JPH07181439A (ja) | 1993-12-24 | 1995-07-21 | Hitachi Ltd | アクティブマトリクス型液晶表示装置 |
JP3543351B2 (ja) | 1994-02-14 | 2004-07-14 | 株式会社日立製作所 | アクティブマトリクス型液晶表示装置 |
TW262553B (ja) | 1994-03-17 | 1995-11-11 | Hitachi Seisakusyo Kk | |
WO1996023851A1 (de) | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische flüssigkristallanzeige |
DE19528106A1 (de) | 1995-02-03 | 1996-08-08 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
DE19528107B4 (de) | 1995-03-17 | 2010-01-21 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung in einer elektrooptischen Flüssigkristallanzeige |
TW297047B (ja) * | 1995-02-09 | 1997-02-01 | Chisso Corp | |
DE19509410A1 (de) | 1995-03-15 | 1996-09-19 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
TW371312B (en) * | 1995-04-12 | 1999-10-01 | Chisso Corp | Fluorine-substituted liquid-crystal compound, liquid-crystal composition and liquid-crystal display device |
DE10002462B4 (de) * | 1999-02-11 | 2010-04-15 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung |
DE10058661A1 (de) * | 1999-12-11 | 2001-06-13 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristallines Medium |
DE10111142A1 (de) * | 2000-04-07 | 2001-10-11 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptische Flüssigkristallanzeige |
-
2002
- 2002-08-06 TW TW091117679A patent/TWI248968B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-08-31 DE DE60216211T patent/DE60216211T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-08-31 AT AT02019511T patent/ATE346128T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-09-27 KR KR1020020058695A patent/KR100854226B1/ko active IP Right Grant
- 2002-09-30 JP JP2002285065A patent/JP4472241B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-30 US US10/259,727 patent/US6793985B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20030161971A1 (en) | 2003-08-28 |
KR100854226B1 (ko) | 2008-08-25 |
DE60216211D1 (de) | 2007-01-04 |
DE60216211T2 (de) | 2007-10-04 |
JP2003183655A (ja) | 2003-07-03 |
TWI248968B (en) | 2006-02-11 |
US6793985B2 (en) | 2004-09-21 |
KR20030027786A (ko) | 2003-04-07 |
ATE346128T1 (de) | 2006-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5122086B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5591441B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5546711B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5410015B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5512079B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
KR20070094554A (ko) | 액정 매질 및 액정 디스플레이 | |
JP5781535B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
KR101380445B1 (ko) | 액정 매질 및 액정 디스플레이 | |
JP5165869B2 (ja) | Tftディスプレイのための低い周波数依存性を有するlc混合物 | |
JP4472241B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP4738739B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5220653B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP4554137B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5160727B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5013635B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP2008144167A (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP5405034B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP4430849B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP2004182986A (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP2004131705A (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
JP4738707B2 (ja) | 液晶媒体および液晶ディスプレイ | |
EP1298184A1 (en) | Liquid crystalline medium and liquid crystal display |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050930 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050930 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080826 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081126 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090519 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090924 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20091118 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091215 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100202 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100303 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130312 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4472241 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130312 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140312 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |