JP5220653B2 - 液晶媒体および液晶ディスプレイ - Google Patents

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Description

本発明は、液晶媒体およびこれらの媒体の液晶ディスプレイにおける使用、ならびにこれらの媒体を含有するLCD、特にTNモードのディスプレイ、特にアクティブマトリックスにより駆動されるディスプレイに関する。
(解決されるべき課題および技術水準)
液晶ディスプレイ(LCD)は、情報の表示に広く用いられている。これらは、直視型ディスプレイに、またプロジェクション型ディスプレイに使用される。多分、最も広く使用されている電気光学モードは、依然としてねじれネマティック(TN)−モードである。このモード以外に、その他のモードも使用されているか、または研究されている。これらの中で広く使用されている効果は、例えばスーパーツィストネマティック(STN)−効果(この効果は、直接駆動型ディスプレイに使用される)および電気制御複屈折(ECB)−効果(この効果はまた、垂直配向ネマティック(VAN)−モードとも称され、アクティブマトリックス駆動ディスプレイ(AMD)に使用される)、およびそれらの改良型である。TNモードは、直接駆動ディスプレイおよび特にAMDの両方で有益に使用される。
LCDに期待される電気光学モードは、光学的に補償されたベント(OCB)モードである。このモードは、コントラストに対して好ましい低い視野角依存性を有する。さらにまた、このモードの応答時間は短い。
これらのモード以外に(これらは全部が基板に対して、すなわち各液晶層に対して実質的に垂直である電場を使用する)、基板に対して、すなわち各液晶層に対して実質的に平行である電場を使用する電気光学モード、例えばインプレーンスイッチング(IPS)−モード(これは、例えばDE4000451およびEP0588568に記載されている)が存在する。
TN−AMDの場合、優れた抵抗性を備えた液晶が要求される。小さいセル間隙を有する直視型TN−AMDの場合、および非常に小さいセル間隙を有する反射型TN−AMDの場合、グーチおよびタリイの第一次光透過率極小値で動作する約4〜5μmのセル間隙を有する通常の直視型TN−AMDの液晶媒体に比較して、大きい複屈折率を有する液晶媒体が要求される。特に、アクティブマトリックスとして多結晶ケイ素を用いるモデムTFT駆動ディスプレイの場合、高められた△nを有する媒体が要求される。
式Iで表わされる化合物を含有する液晶媒体はDE19529106から公知である。しかしながら、これらの媒体は、小さい複屈折率を有することを特徴とし、またむしろ高いしきい値電圧を有する。末端Cl原子を有する式IIで表わされる化合物を含有する液晶媒体は、U.S.P.5,328,644から公知である。しかしながら、これらの媒体は大きい複屈折率を有することを特徴とするものである。
類似の媒体は、JP06−264059(A)に記載されている。
従って、小さいセル間隙を有するTN−AMD用の広いネマティック相範囲、低い粘度、特に低い回転粘度、使用される表示モードに従い適当な光学異方性△n値、特に適当に大きい△n値を有する液晶媒体に対する多大の要求が存在している。
本発明の課題は、従来技術の材料の欠点を有していないか、または有していても小さい程度である、TN−AMDに特に有用な適当な△n値を有する液晶媒体を見出すことにあった。
ここに、本発明による少なくとも2種の成分を使用する改良された液晶媒体を提供することによって、この課題を実現することができることが見出された。 従って、本発明は、下記式Iで表わされる大きい△n値を有する誘電的に正の化合物を包含する第一の誘電的に正の液晶成分(成分Aと称する)および同時に、1種または2種以上の式IIで表わされる化合物を包含する第二の誘電的に正の成分(成分Bと称する)を含有することを特徴とする液晶媒体を提供する:
Figure 0005220653
(式中、
1は、炭素原子1〜7個を有するn−アルキル基またはn−アルコキシ基、または炭素原子2〜7個を有するアルケニル基、アルケニルオキシ基またはアルコキシアルキル基であり、
は、F、Cl、CF、OCFまたはOCFHであり、特にF、またはCl、更にはFであり、および
11、Y12、Y13、Y14、Y15およびY16中の1個は、Fであり、およびその他の少なくとも1つはHまたはFである)
Figure 0005220653
(式中、
は、炭素原子1〜7個、好ましくは2〜5個を有するn−アルキル基またはn−アルコキシ基、または炭素原子2〜7個を有するアルケニル基、アルケニルオキシ基またはアルコキシアルキル基であり、
は、F、Cl、CF、OCFまたはOCFHであり、好ましくはFまたはCl、またはFであり、および
は、HまたはF、好ましくはFである)。
好適態様において、本発明による液晶媒体は、式IIIで表わされる誘電的に正の化合物を包含する誘電的に正の成分(成分Cと称する)をさらに含有する:
Figure 0005220653
(式中、
31 は、上記式IにおいてRについて示されている意味を有し、
31 およびY 32 は、相互に独立して、HまたはFであり、
31およびZ32は、それぞれ相互に独立して、−CHCH−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−、−CHO−、−CFO−または単結合であり、両者が存在する場合は、好ましくはそれらの1つは単結合であり、両者が存在する場合は好ましくはそれらの1つは単結合であり、
Figure 0005220653
またはそれらの鏡像基であり、
Figure 0005220653
は、FまたはClであるか、またはそれぞれ炭素原子1〜6個を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルコキシであり、好ましくはF、Cl、OCFまたはOCFHであり、および
nは、0または1であり、好ましくは、
31およびZ32は、それぞれ相互に独立して、−CHCH−、−COO−、トランス−CH=CH−、−CFO−または単結合であり、ただし両方が存在する場合、好ましくはこれらの少なくとも一方は単結合であり、
および/または好ましくは、
Figure 0005220653
さらにもう一つの好適態様において、本発明による液晶媒体は、式IVで表わされる誘電的にニュートラルの化合物を包含する誘電的にニュートラルの成分(成分Dと称する)をさらに含有する:
Figure 0005220653
式中、
41およびR42は、それぞれ相互に独立して、上記式IにおいてRについて示されている意味を有し、
41およびZ42は、それぞれ相互に独立して、−CHCH−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−、−CHO−、−CFO−または単結合であり、ただし、両方が存在する場合、好ましくはこれらの少なくとも1個は単結合であり、
Figure 0005220653
について上記した意味を有し、および
mは、0、1または2である。
好ましくは、本発明による液晶媒体は、好ましくは主として、最も好ましくは完全に、1種または2種以上の式Iで表わされる化合物を含有する成分Aを含有する。
本出願において、全体におよぶものとして、包含するという用語は組成物の概念から、例えば、媒体または成分が問題の化合物(1種または2種以上)を、10%またはそれ以上、最も好ましくは20%またはそれ以上の濃度で含有することを意味する。
この点に関して、主として含有するという用語は、問題の1種または2種以上化合物または成分を、80%またはそれ以上、好ましくは90%またはそれ以上最も好ましくは、95%またはそれ以上の濃度で含有することを意味する。
完全に成るとは、98%以上、好ましくは99%以上、最も好ましくは100%含有することを意味する。
式Iで表わされる化合物は、下記付属式I−1〜I−3の群から選択すると好ましい:
Figure 0005220653
式中、RおよびXは、請求項1に記載の意味を有する。
下記付属式I−1a、I−1b、I−2aおよびI−2bの群から選択される化合物を含有する媒体は、特に好ましい:
Figure 0005220653
ここでRは、上記式Iで与えられる意味を有する。
好適態様において、本発明による液晶媒体は、式IIで表わされる化合物から主としてなる、最も好ましくは完全になる成分Bを含有する。
式IIで表わされる化合物は、付属式II−1〜II−7の群から選択すると好ましい:
Figure 0005220653
各式中、RおよびYは、上記式IIについて示されている意味をそれぞれ有する。
式II−1a、II−1b、II−6aおよびII−6bの群から選択される化合物を含有する媒体は、特に好ましい。
Figure 0005220653
各式中、Rは、上記式IIについて示されている意味を有する。
もう一つの好適態様において、液晶媒体は、上記のとおりの式IIIで表わされる化合物から好ましくは主としてなる、最も好ましくは完全になる誘電的に正の液晶成分(成分C)を含有する。
式IIIで表わされる化合物は、下記式III−1〜III−12の群から選択すると好ましい:
Figure 0005220653
Figure 0005220653
各式中、
31 は、上記式IIIについて示されている意味を有し、
31およびY32は、相互に独立して、HまたはFであり、
は、上記式IIIについて示されている意味を有し、好ましくはF、
OCFまたはOCFHであり、および
nは、0または1である。
この成分Cは、成分B以外に、存在させることができ、好ましくは存在させる。
付属式III−1a〜III−hおよびIII−2〜III−10の群から選択される化合物を含有する媒体は、特に好ましい。
Figure 0005220653
Figure 0005220653
Figure 0005220653
Figure 0005220653
各式中、パラメーターは、上記式IIIについて示されている意味を有する。
もう一つの好適態様において、液晶媒体は上記のとおりの式IVで表わされる化合物から、好ましくは主としてなる、最も好ましくは完全になる誘電的にニュートラルの成分(成分D)を含有する。
式IVで表わされる化合物は好ましくは下記式IV−1〜IV−4の群から選択する:
Figure 0005220653
各式中、R41、R42およびmは、上記式IVについて示されている意味をそれぞれ有し、およびYは、HまたはFである。
最も好ましい媒体は、付属式I−1〜I−3の群から選択される式Iで表わされる化合物を含有する。これらの中で、付属式I−1a、I−1b、I−2a、I−2b、I−3aおよびI−3bにおいて、R1が上記式Iについて示されている意味を有し、好ましくは炭素原子1〜5個を有するn−アルキルまたは炭素原子1〜4個を有するn−アルコキシ、または炭素原子2〜5個を有するI−E−アルケニルである化合物は、最も好適である。
最も好ましい媒体は、式I−1a、I−1bおよびI−2aの群から、特に好ましくは式I−1aおよびI−2aの群なら選択される化合物を含有する。
式III−4a〜III−4dおよびII1−5a〜III−5cの群から選択される化合物、好ましくは1種または2種以上の式III−4a〜III−4dの群から選択される化合物および1種または2種以上の式III−5a〜III−5cの群から選択される化合物を含有する媒体は好ましい:
Figure 0005220653
ここで 31 は、上記式III−4で与えられる意味である。
成分Aは、総混合物の1〜55%、好ましくは3〜40%、最も好ましくは5〜30%の濃度で使用する。
成分Bは、総混合物の1〜45%、好ましくは3〜35%、最も好ましくは5〜25%の濃度で使用する。
成分Cは、総混合物の0〜85%、好ましくは20〜80%、最も好ましくは40〜75%の濃度で使用する。
成分Dは、総混合物の0〜35%、好ましくは1〜25%、最も好ましくは11〜19%の濃度で使用する。
場合により、本発明の媒体は、その物理的性質を調節するために追加の液晶成分を含有することができる。これらの追加の成分は、特に本発明の液晶媒体の相範囲、光学異方性および動作電圧の調節に使用される。このような化合物は当業者に知られている。本発明による媒体中のそれらの濃度は、好ましくは0%〜30%、さらに好ましくは0%〜20%、最も好ましくは0%〜15%である。
好ましくは、液晶媒体は、成分A、B、CおよびDを全体として、50%〜100%、さらに好ましくは70%〜100%、最も好ましくは80%〜100%、特に90%〜100%の割合で含有し、これらの成分A、B、CおよびDは好ましくは1種または2種以上のそれぞれ式I、II、IIIおよびIVで表わされる化合物から主としてなり、最も好ましくは完全になる。
本発明による液晶媒体の特徴は、80℃以上、好ましくは90℃またはそれ以上、特に好ましくは100℃またはそれ以上、特に110℃またはそれ以上の透明点を有することにある。
本発明による液晶媒体のΔnは、0.12またはそれ以上、好ましくは0.13〜0.25の範囲、さらに好ましくは0.14〜0.22の範囲、最も好ましくは0.14〜0.20の範囲、特に.145〜0.170の範囲にある。
本発明による液晶媒体の誘電異方性(Δε)は、1kHzおよび20℃において、好ましくは6またはそれ以上、さらに好ましくは9またはそれ以上、最も好ましくは10またはそれ以上、特に12またはそれ以上である。
本発明による液晶媒体のしきい値電圧(V10)は、50Hzおよび20℃において、好ましくは2.0Vまたはそれ以下、さらに好ましくは1.7Vまたはそれ以下、最も好ましくは1.6Vまたはそれ以下、特に1.5Vまたはそれ以下である。1.2〜1.6の範囲が好ましく、1.3〜1.5Vの範囲は最も好ましい。
好ましくは、本発明の媒体のネマティック相は、少なくとも−20℃から70℃まで、さらに好ましくは−30℃から80℃まで、最も好ましくは少なくとも−40℃から80℃まで拡大されており、このことは低限が下方で切られており、他方上限が抑えられていることを、少なくとも意味する。
本発明において、誘電的に正である化合物の用語は、△ε>1.5を有する化合物を表わし、誘電的にニュートラルである化合物の用語は、−1.5≦△ε≦1.5を有する化合物を表わし、および誘電伝的に負である化合物の用語は、△ε<−1.5を有する化合物を表わす。同じことが成分についても適用される。△εは1kHz、20℃値で決定される。化合物の誘電異方性は、ネマティックホスト混合物中の各化合物の10%溶液の結果から決定する。これらの試験混合物の容量は、ホメオトロピック配向を有するセルおよび平行配向を有するセルの両方で測定する。両タイプのセル間隙は、約10μmである。印加電圧は、1kHzの周波数および代表的に0.5V〜1.0Vの二乗平均の平方根値を有する矩形波である。しかしながら、各試験混合物の容量しきい値以下であるように常に選択する。
ホスト混合物としては、誘電的に正の化合物についてはZLI−4792を、また誘電的に負の化合物についてはZLI−3086をそれぞれ使用する。これらは両方ともにMerck,KGaA,Germanyからのものである。化合物の誘電誘電率は、注目の化合物を添加した際のホスト混合物の各数値の変化から決定し、注目の化合物の濃度が100%である場合に外挿する。
20℃の測定温度でネマティック相を有する成分は、このように測定し、その他全部は化合物と同様に処理する。
しきい値電圧の用語は、本明細書において両方ともに別段の記載がないかぎり、光学的しきい値を意味し、10%相対コントラスト(V10)について示されており、また飽和電圧は光学飽和を意味し、別段の記載がない限り90%相対コントラストについて示されている。容量しきい値電圧(V、これはまた、フレデリックス(Freedericksz)−しきい値VFrと称される)は、明示されている場合にのみ使用される。
本明細書に記載のパラメーターの範囲は全部が、別段の記載がないかぎり、制限値を包含するものとする。
本明細書全体にわたり、別段の記載がないかぎり、全部の濃度は質量パーセントで示されており、全部の温度はセンチグレード度(摂氏度)で示されており、また温度差は全部がセンチグレード度で示されている。全部の物理学的性質は、“Merck Liquid Crystals,Physical Properties of Liquid Crystals”,Status Nov.1997,Merck KGaA,Germanyに従い測定し、別段の記載がないかぎり、20℃の温度について示されている。光学異方性(△n)は、589.3nmの波長で測定する。誘電異方性(△ε)は、1kHzの周波数で測定する。しきい値電圧、ならびに全部のその他の電気光学的性質は、Merck KGaA,Germanyで製造された試験セルを用いて測定する。△εを測定するための試験セルは、22μmのセル間隙を有していた。電極は、1.13cmのセル間隙およびガード環を有する円形ITO電極であった。配向膜は、ホメオトロピック配向(ε)の場合はレシチンであり、また平行配向(ε)の場合は日本合成ゴムからのポリイミドAL−1054であった。容量は、0.3Vrmsの電圧を有する正弦波を用いる周波数応答分析器ソラトロン(Solatron)1260で測定した。電気光学的測定に使用された光は、白色光であった。使用された設定装置は、Otsuka,日本国の市販装置であった。特性電圧は、垂直観察下に測定した。しきい値(V10)−中間調(mid gray)(V50)−および飽和(V90)電圧は、それぞれ10%、50%および90%相対コントラストについて測定されている。
本発明による液晶媒体は、追加の添加剤およびカイラルドープ剤を慣用の濃度で含有することができる。これらの追加の成分の総合濃度は、総混合物に基づき0%〜10%、好ましくは0.1%〜6%の範囲である。使用される各化合物の濃度はそれぞれ、好ましくは0.1〜3%の範囲である。これらのおよび同様の添加剤の濃度は、本発明の液晶媒体の液晶成分および化合物の濃度の数値および範囲には考慮されない。
本発明による液晶媒体は、数種の化合物、好ましくは6〜40種、さらに好ましくは8〜30種、最も好ましくは10〜20種の化合物からなる。これらの化合物は、慣用の方法で混合する。一般に、少ない方の量で使用する化合物の所望量を、多い方の量で使用する化合物に溶解させる。温度を,高い方の濃度で使用される化合物の透明点以上である場合、溶解プロセスの完了を特に容易に見ることができる。しかしながら、別の慣用の方法、例えばいわゆる予備混合物を用いて(この方法は化合物の同族化合物、または共融混合物であることができる)またはいわゆるマルチボトル系を用いて(この場合、その構成成分は、混合物それら自体で使用する用意ができている)、媒体を製造することができる。
適当な添加剤を添加することによって、本発明による液晶媒体は、これらが、例えばTN−、TN−AMD、ECB−またはVAN−AMD IPSおよびOCB LCD、およびまた複合系、例えばPDLC−LCD、特にHPDLCなどの全部の公知の形式の液晶ディスプレイに有用であるように改変させることができる。
融点T(C,N)、スメクティック(S)からネマティック(N)相への転移T(S,N)および液晶の透明点T(N,I)は、センチグレード度で示されている。
本特許出願書および特に下記例において、液晶化合物の構造は頭文字とも称される略語で示されている。この略語の相当する構造への変換は、下記の二つの表AおよびBに従い行う。基C2n+1およびC2m+1は全部が、それぞれn個またはm個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である。表Bのコードは自明である。表Aにおいて、基本構造に関わる頭文字のみが示されている。各化合物は、この基本構造に関わる頭文字の後に、ハイフンで分離して、置換基R、R、L およびL に関するコードが示されている:
Figure 0005220653
表A:
Figure 0005220653
Figure 0005220653
Figure 0005220653
Figure 0005220653
本発明による液晶媒体は、好ましくは下記成分を含有する:
−9種またはそれ以上の、好ましくは11種またはそれ以上の表AおよびBの化合物群から選択される化合物、および/または
−4種またはそれ以上の、好ましくは5種またはそれ以上の表Aの化合物群から選択される化合物、および/または
−5種またはそれ以上の、好ましくは8種またはそれ以上の表Aの化合物群から選択される化合物。

下記に示されている例は、本発明を制限することなく説明するものである。
しかしながら、化合物の物理学的データは特に、この範囲の性質を得ることができることを当業者に説明するものである。特に、好ましく達成することができる種々の性質の組合せは、充分に規定されている。
例 1
下記表に示されている組成および性質を有する液晶混合物を実現する:
表1
Figure 0005220653
例 2
下記表に示されている組成および性質を有する液晶混合物を実現する:
表2
Figure 0005220653
例 3
下記表に示されている組成および性質を有する液晶混合物を実現する:
表3
Figure 0005220653
この混合物の電圧保持率は、それ自体で、また紫外線安定剤(Tinuvin)を添加して、相違する時間のキセノン灯からの紫外線照射後、20℃の温度においてTN試験セルで測定した。これらの結果を、下表に示す。
表4
Figure 0005220653
例 4
下記表に示されている組成および性質を有する液晶混合物を実現する:
表5
Figure 0005220653
例3と同様に、この混合物の電圧保持率を、それ自体で、また紫外線安定剤を添加して、相違する時間の紫外線照射後、20℃の温度においてTN試験セルで測定した。これらの結果をまた、表4に示す。

Claims (9)

  1. 1種または2種以上の式Iで表わされる大きなΔn値を有する誘電的に正の化合物を包含する第一成分(A)および同時に、1種または2種以上式IIで表わされる化合物を包含する第二成分(B)を含有することを特徴とする液晶媒体:
    Figure 0005220653
    (式中、
    1は、炭素原子1〜7個を有するn−アルキル基またはn−アルコキシ基、または炭素原子2〜7個を有するアルケニル基、アルケニルオキシ基またはアルコキシアルキル基であり、
    は、Fであり
    13 およびY 15 はFであり、および
    11 、Y 12 、Y 14 およびY 16 はそれぞれ独立してHまたはFである)
    Figure 0005220653
    (式中、
    は、炭素原子1〜7個を有するn−アルキル基またはn−アルコキシ基、または炭素原子2〜7個を有するアルケニル基、アルケニルオキシ基またはアルコキシアルキル基であり、
    は、Fであり、および
    、Fである)。
  2. 式IIIで表わされる誘電的に正の化合物を包含する第三成分(C)をさらに含有することを特徴とする、請求項1に記載の液晶媒体:
    Figure 0005220653
    (式中、
    31 は、請求項1においてについて示されている意味を有し、
    31 およびY 32 は、相互に独立して、HまたはFであり、
    31およびZ32は、それぞれ相互に独立して、−CHCH−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−、−CHO−、−CFO−または単結合であり、
    Figure 0005220653
    またはそれらの鏡像基であり、
    Figure 0005220653
    は、FまたはClであるか、またはそれぞれ炭素原子1〜6個を有するハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルケニルまたはハロゲン化アルコキシであり、および
    nは、0または1である)。
  3. 1種または2種以上の式IVで表わされる化合物を包含する誘電的にニュートラルの成分(D)をさらに含有することを特徴とする、請求項1または2に記載の液晶媒体:
    Figure 0005220653
    (式中、
    41およびR42は、それぞれ相互に独立して、請求項1においてRについて示されている意味を有し、
    41およびZ42は、それぞれ相互に独立して、−CHCH−、−COO−、トランス−CH=CH−、トランス−CF=CF−、−CHO−、−CFO−または単結合であり、ただし、両方が存在する場合、好ましくはこれらの少なくとも1個は単結合である、
    Figure 0005220653
    はそれぞれ、請求項2において
    Figure 0005220653
    について上記した意味を有し、および
    mは、0、1または2である。
  4. 1種または2種以上の式Iで表される化合物が、式I−1で表される化合物であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の液晶媒体:
    Figure 0005220653
    式中、RおよびXは、請求項1に記載の意味を有する。
  5. 成分が、1種または2種以上の式III−4、式III−5および式III−6の群から選択される化合物を含有することを特徴とする、請求項に記載の液晶媒体:
    Figure 0005220653
    各式中、 31 、X、Y31、Y32およびnは、請求項2に記載のそれぞれの意味を有する。
  6. 請求項1〜のいずれかに記載の液晶媒体を含有することを特徴とする液晶ディスプレイ。
  7. TNモードで動作することを特徴とする、請求項に記載の液晶ディスプレイ。
  8. アクティブマトリックスによりアドレスすることを特徴とする、請求項またはに記載の液晶ディスプレイ。
  9. 請求項1〜のいずれかに記載の液晶媒体の液晶ディスプレイにおける使用。
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