JP4469718B2 - 遮蔽アミノ基を有する放射線硬化可能なポリウレタン - Google Patents
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Description
a)少なくとも1種の有機ジ−又はポリイソシアネート、
b)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種のラジカル重合可能な不飽和基及び/又は陽イオン重合可能な基を有する少なくとも1種の化合物、
c)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の遮蔽アミノ基及び分子量1000g/モル以下を有する少なくとも1種の化合物、
d)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の分散活性基を有する少なくとも1種の化合物、
e)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも2種の基を有する少なくとも1種の化合物及び
f)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基を有する、a)〜d)とは異なる化合物
を含有するポリウレタン(A)によって解明された。
(A)d)中に構造成分として存在しているポリウレタン、
(C)場合により、1種以上の光化学的及び/又は熱的に活性可能な重合開始剤、及び
(D)場合により、他のラッカー型添加剤
を含有する、水性で加工可能なポリウレタン分散液が判明した。
1)イソシアヌレート基を有する、芳香族、脂肪族及び/又は環状脂肪族ジイソシアネートのポリイソシアネート。この際、相応する脂肪族及び/又は環状脂肪族イソシナト−イソシアヌレートが特に有利であり、かつヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートをベースとするそれが殊に有利である。ここで存在するイソシアヌレートとは、殊に、ジイソシアネートの環状三量体であるトリスイソシアナトアルキル−又はトリス−イソシアナトシクロアルキル−イソシアヌレート、又は1個以上のイソシアヌレート環を有するその高級同族体との混合物のことである。イソシアナト−イソシアヌレートは、一般に、NCO−含量10〜30質量%、殊に15〜25質量%及び平均NCO−官能度2.6〜4.5を有する。
2)芳香族、脂肪族及び/又は環状脂肪族結合のイソシアネート基を有するウレチジオンジイソシアネート、有利に、脂肪族及び/又は環状脂肪族結合の、殊にヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートから誘導されるそれ。ウレチジオンジイソシアネートとは、ジイソシアネートの環状二量体化生成物のことである。ウレチジオンジイソシアネートは、本発明による調製物中で、単独成分として、又は他の、特に1)に挙げたポリイソシアネートと混合して使用され得る。
3)ビウレット基を有する、芳香族、環状脂肪族又は脂肪族結合した、有利に環状脂肪族又は脂肪族結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネート、殊に、トリス(6−イソシアナトヘキシル)ビウレット又はその高級同族体とのその混合物。このビウレット基を有するポリイソシアネートは、一般に、NCO−含量18〜22質量%及び平均NCO−官能度2.8〜4.5を有する。
4)例えば、過剰量のヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートと、1価以上のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、イソ−プロパノール、n−プロパノール、n−ブタノール、イソ−ブタノール、二級−ブタノール、三級−ブタノール、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、n−オクタノール、n−デカノール、n−ドデカノール(ラウリル−アルコール)、2−エチルヘキサノール、n−ペンタノール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、1,3−プロパンジオールモノメチルエーテル、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、パンタエリスリット、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,3−プロパンジオール、2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、パンタエチレングリコール、グリセリン、1,2−ジヒドロキシプロパン、2,2−ジメチルー1,2−エタンジオール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチルペンタン−1,5−ジオール、2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、2,4−ジエチルオクタン−1,3−ジオール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリット、2,2−ビス(4−ヒドロキシシクロヘキシル)プロパン、1,1−、1,2−、1,3−及び1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−、1,3−又は1,4−シクロヘキサンジオール又はその混合物との反応によって得られ得る、ウレタン−及び/又はアロファナート基を有する、芳香族、脂肪族又は環状脂肪族結合の、有利に脂肪族又は環状脂肪族結合のイソシアネート基を有するポリイソシアネート。このウレタン−及び/又はアロファナート基を有するポリイソシアネートは、一般に、NCO−含量12〜20質量%及び平均NCO−官能度2.5〜4.5を有する。
5)有利に、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートから誘導される、オキサジアジントリオン基を有するポリイソシアネート。そのようなオキサジアジントリオン基を有するポリイソシアネートは、ジイソシアネート及び二酸化炭素から製造可能である。
6)有利に、ヘキサメチレンジイソシアネート又はイソホロンジイソシアネートから誘導される、イミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアネート。そのようなイミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアネートは、特別な触媒を用いて、ジイソシアネートから製造可能である。
7)ウレトニミン−変性ポリイソシアネート。
R、R2は、相互に無関係で、二価の有機性の、2〜20個の炭素原子を有する、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び/又は複素環によって置換された有機基を表わし、
R1、R1′は、相互に無関係で、水素、C1〜C18−アルキル、場合により1個以上の酸素−及び/又は硫黄原子及び/又は1個以上の置換又は非置換のイミノ基によって遮断されたC2〜C18−アルキル、C6〜C12−アリール、C5〜C12−シクロアルキル又は5−〜6−員の、酸素−、窒素−及び/又は硫黄原子を有する複素環を表わし、この際、前記の基は、各々、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び/又は複素環によって置換されていてよく、
Xは、酸素(−O−)、非置換又は一置換の窒素(>NR4)又は>N−NR4R5を表わし、
Yは、酸素(−O−)、非置換の窒素(>NH)又は硫黄(−S−)を表わし、かつ
R4、R5は、相互に無関係で、水素又はC1〜C4−アルキルを表わす]の化合物である。
RG−R3−DG
[式中、
RGは、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1個の基を表わし、
DGは、少なくとも1個の分散可能な基を表わし、かつ
R3は、1〜20個の炭素原子を含有する脂肪族、環状脂肪族又は芳香族基を表わす]によって示される。
ベンゾフェノンは、例えば、ベンゾフェノン、4−アミノベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、4−クロルベンゾフェノン、ミヒラーケトン、o−メトキシベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2,4−ジメチルベンゾフェノン、4−イソプロピルベンゾフェノン、2−クロルベンゾフェノン、2,2′−ジクロルベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、4−プロポキシベンゾフェノン又は4−ブトキシベンゾフェノンであり、
α−ヒドロキシ−アルキル−アリール−ケトンは、例えば、1−ベンゾイルシクロヘキサン−1−オル(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン)、2−ヒドロキシ−2,2−ジメチルアセトフェノン(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、1−ヒドロキシアセトフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン又は2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペン−2−イル−フェニル)−プロパン−1−オンを重合導入させて含有するポリマー(Esacure(登録商標)KIP150)であり、
キサントン及びチオキサントンは、例えば、10−チオキサンテノン、チオキサンテン−9−オン、キサンテン−9−オン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジ−イソ−プロピルチオキサントン、2,4−ジクロルチオキサントン又はクロロキサンテノンであり、
アントラキノンは、例えば、β−メチルアントラキノン、三級−ブチルアントラキノン、アントラキノンカルボニル酸エステル、ベンズ[デ]アントラセン−7−オン、ベンズ[ア]アントラセン−7,12−ジオン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロルアントラキノン又は2−アミルアントラキノンであり、
アセトフェノンは、例えば、アセトフェノン、アセトナフトキノン、バレロフェノン、ヘキサノフェノン、α−フェニルブチロフェノン、p−モルホリノプロピオフェノン、ジベンゾスベロン、4−モルホリノベンゾフェノン、p−ジアセチルベンゾール、4′−メトキシアセトフェノン、α−テトラロン、9−アセチルフェナントレン、2−アセチルフェナントレン、3−アセチルフェナントレン、3−アセチルインドール、9−フルオレノン、1−インダノン、1,3,4−トリアセチルベンゾール、1−アセトナフトン、2−アセトナフトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1,1−ジクロルアセトフェノン、1−ヒドロキシアセトフェノン、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−2−オン又は2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタン−1−オンであり、
ベンゾイン及びベンゾインエーテルは、例えば、4−モルホリノデオキシベンゾイン、ベンゾイン、ベンゾイン−イソ−ブチルエーテル、ベンゾイン−テトラヒドロピラニルエーテル、ベンゾイン−メチルエーテル、ベンゾイン−エチルエーテル、ベンゾイン−ブチルエーテル、ベンゾイン−イソ−プロピルエーテル又は7−H−ベンゾイン−メチルエーテルであり、又は
ケタールは、例えば、アセトフェノンジメチルケタール、2,2−ジエトキシアセトフェノン、又はベンジルケタール、例えば、ベンジルジメチルケタールである。
b)イソシアネートに対して反応性の基0.1〜2.9、有利に0.5〜2.8、特に有利に1.0〜2.5及び殊に1.5〜2.5モル、及び
c)イソシアネートに対して反応性の基2.9〜0.1、有利に0.2〜2.5、特に有利に0.5〜2.0及び殊に0.5〜1.5モル。
d)イソシアネートに対して反応性の基1〜30モル%、有利に2〜20モル%、特に有利に3〜15モル%及び殊に5〜10モル%、
e)イソシアネートに対して反応性の基0〜50モル%、有利に5〜40モル%、特に有利に10〜30モル%及び殊に15〜25モル%及び/又は
f)イソシアネートに対して反応性の基0〜50モル%、有利に5〜40モル%、特に有利に10〜30モル%及び殊に15〜25モル%。
H2PO2 −、H2PO4 −、HPO4 2−、PO4 3−、P2O7 4−、(OCnH2n+1)−、(CnH2n−1O2)−、(CnH2n−3O2)−及び(Cn+1H2n−2O4)2−(この際、nは、1〜20の数字を表わす)。
Y′は、Yと同じ意味を有するが、それとは異なっていてよく、
R6及びR7は、各々相互に無関係で、二価の有機性の、2〜20個の炭素原子を有する、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び/又は複素環によって置換された有機基を表わし、
R8は、水素、メチル、エチル又はヒドロキシメチルを表わし、かつ
Z1及びZ2は、同じ又は異なっていてよく、相互に無関係で、水素又は−(CO)−NH−R6−NCOを表わしてよい]の化合物又はその高級同族体を含有する。
R7は、例えば、1,2−エチレン、1,2−プロピレン、1,3−プロピレン、2−メチル−1,3−プロピレン、2,2−ジメチルー1,3−プロピレン、2−エチル−1,3−プロピレン、2−ヒドロキシ−1,3−プロピレン、2−ヒドロキシ−メチル−2−エチル−1,3−プロピレン、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1,3−プロピレン、1,4−ブチレン、1,6−ヘキシレン又は2−エチル−1,3−ヘキシレンである。
i)支持体を、前記のようなラッカー組成物又は分散液で被覆し、
ii)被膜形成のために、ラッカー組成物又は分散液の揮発成分を、重合開始剤(C)が本質的にはもはや遊離ラジカルを形成しない条件下に除去し、
iii)場合により、段階ii)で形成された被膜に高エネルギー放射線を照射し、この際、被膜は予備硬化され、かつ引続いて場合により、予備硬化被膜で被覆された対象物を機械的に加工し、又は予備硬化被膜の表面を他の支持体と接触させ、
iv)被膜を熱的に最終硬化させる。
機序1、早い:高エネルギー放射線による二重結合の硬化
機序2、遅い:気湿によるイソシアネート−基の硬化
機序3、早い:遮蔽アミンが気湿と反応し、アミン(及び場合によりアルコールも)が遊離される
機序4、極めて早い:NCO−基とアミンとの硬化
機序5、早い:NCO−基とアルコール性ヒドロキシ基との硬化
機序6、早い:二重結合とアミンとの硬化(ミカエル−付加)
機序1及び2だけは、慣例の二重−硬化−系である。本発明による生成物では、NCOと水との緩慢な反応が、遮蔽アミンと水との連結反応及びNCOとアミンとの継続反応によって明らかに促進される。生成するアミンは、更に、二重結合との反応の可能性を開く。
本明細書中、”部”とは、他の記載のない限り、”質量部”が解される。
無水メチルエチルケトン500ml中に溶かしたヘキサメチレンジイトシアネート(HDI、即ち、NCO−基1モル)0.5モルを、窒素遮蔽下に、前以て装入させ、ヒドロキシエチルアクリレート0.5モル及び1−ヒドロキシエチル−2−イソプロピル−1,3−オキサゾリジン(DE−OS2245636により製造した)0.5モルを加えた。混合物を70℃に加熱し、ジブチル錫ジラウレート200ppm(HDIに対して)を添加した。反応混合物を1時間70℃で攪拌し、引き続き、溶剤を回転蒸発器で除去した。NCOを含まない固体生成物の融点は70〜80℃であった。
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)を窒素遮蔽下に前以て装入させ、表1に挙げた量のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを添加した。混合物を80℃に過熱し、触媒のN,N,N−トリメチル−N−(2−ヒドロキシプロピル)−アンモニウム−2−エチルヘキサノエート200質量ppm(ジイソシアネートに対して)を添加した。温度は徐々に120℃に上昇した。この温度で反応させ、表1に挙げた混合物のNCO−含量において、ジ−2−(エチルヘキシル)−ホスフェート250質量ppm(ジイソシアネートに対して)の添加によって反応を止めた。引き続き、反応混合物から、薄層蒸発器中で135℃及び2.5ミリバールで未反応のHDIを除去した。
HDI=ヘキサメチレンジイソシアネート
HEA=ヒドロキシエチルアクリレート
HEMA=ヒドロキシエチルメタクリレート
* 生成物番号4の場合よりも長い反応時間
例3
例2からのNCO−含量16.3%を有する生成物4(200g)を窒素遮蔽下に前以て装入させ、60℃に加熱し、30分間以内に、1−ヒドロキシエチル−2−イソプロピル−1,3−オキサゾリジン123gを加えた。この温度で1時間反応させた。最終生成物(生成物番号9)は、冷却後に、23℃で720mPasの粘度を有した。
第一反応段階で、HDI/HEA−付加体の製造を、例えば、表1からの生成物5で行なった。次の段階で、これを1−ヒドロキシエチル−2−イソプロピル−1,3−オキサゾリジンと次の方法で反応させた:
HDI/HEA−付加体(表1からの生成物5)556.3gに、ジブチル錫ジラウレート(100%の)2滴を加え、60℃に加熱した。次いで、30分間以内に、1−ヒドロキシエチル−2−イソプロピル−1,3−オキサゾリジン(DIN53185により分析的に測定したNCO−値に対して、30、40又は50モル%)を徐々に添加した。約1時間60℃で後攪拌した。
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)を、窒素遮蔽下に、前以て装入させ、表3に挙げた量のヒドロキシエチルアクリレート及び1−(2′−ヒドロキシエチル)−2−イソプロピル−1,3−オキサゾリジンを添加した。混合物を80℃に加熱し、触媒N,N,N−トリメチル−N−(2−ヒドロキシプロピル)−アンモニウム−2−エチルヘキサノエート200質量ppm(ジイソシアネートに対して)を加えた。この温度で30分間反応させ、ジ−2−(エチルヘキシル)−ホスフェート250質量ppm(ジイソシアネートに対して)の添加によって反応を止めた。引き続き、反応混合物から、薄層蒸発器中で、135℃及び2.5ミリバールで未反応のHDIを除去した。
ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)2000gを、窒素遮蔽下に、前以て装入させ、N−(2−ヒドロキシエチル)−2−イソプロピル−1,3−オキサゾリジン20モル%と反応させ、アロファナートを生成させた。そのために、混合物を80℃に加熱し、触媒DABCO TMR 1 (Fa. Air Productsの商品名、N−(2−ヒドロキシプロピル)−トリメチル−アンモニウム−2−エチルヘキサノエート)0.4gを加え、この温度で反応させ、混合物のNCO−含量39〜41質量%において、ジ−2−エチルヘキシルホスフェート0.4gの添加によって反応を止めた。引き続き、反応混合物を、モノマーHDIの除去のために、薄層蒸発器中で油浴温度165℃及び2.5ミリバールで蒸留させた。それによって、最終生成物のHDI−残留モノマー含量は、0.5質量%以下であった。粘度は1700mPasであった(生成物15)。
振子制振(PD、振動数で):空気硬化の場合には約30μm、及びUV−硬化の場合には約50μmの乾燥ラッカー層厚で、支持体としてガラス上のラッカー(DIN53157)。
場合により室温で溶剤を除去した被膜に、IST−水銀高圧放射器下に、10m/ベルト速度分間で5回照射する。
T:部
DBTL:ジブチル錫ジラウレート
V2:Fa. Bayer のRoskydal((登録商標)UA VP LS 2337、HDI−イソシアヌレートをベースとするウレタンアクリレート
結果:
アロファナートアクリレートは、照射せずに、気湿の影響下に、粘着性のない被膜に硬化した。この被膜は高可撓性である。
アロファナートをベースとする低粘性イソシアネートは、より高い粘性のウレタンアクリレートV2と同様の硬化特性を示す。金属上での硬化流展、可撓性及び付着性は、比較可能で良好である。UV−照射後に、アロファナートアクリレートは、粘着性なく硬化している。気湿の影響下に強力な硬度上昇が起こる。
Claims (16)
- 構造成分として、
a)少なくとも1種の有機ジ−又はポリイソシアネート、
b)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種のラジカル重合可能な不飽和基及び/又は陽イオン重合可能な基を有する少なくとも1種の化合物、
c)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の遮蔽アミノ基及び分子量1000g/モル以下を有する少なくとも1種の化合物、
d)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の分散活性基を有する少なくとも1種の化合物、その際、分散可能な基が、−COOH、−SO3H又は−PO3H又は対イオンがそれに会合していてよいその陰イオン型から選択されている
e)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも2種の基を有する少なくとも1種の化合物及び
f)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基を有する、a)〜d)とは異なる化合物
を含有するポリウレタン(A)、この際、アロファナート割合は、最低分子のアロファナート分子について、5〜65モル%である。 - 構造成分として、
a)少なくとも1種の有機ジ−又はポリイソシアネート、
b)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種のラジカル重合可能な不飽和基及び/又は陽イオン重合可能な基を有する少なくとも1種の化合物、
c)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の遮蔽アミノ基及び分子量1000g/モル以下を有する少なくとも1種の化合物、
d)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の分散活性基を有する少なくとも1種の化合物1〜30モル%、
e)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも2種の基を有する少なくとも1種の化合物及び
f)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基を有する、a)〜d)とは異なる化合物
を含有するポリウレタン(A)。 - 構造成分として、
a)少なくとも1種の(環状)脂肪族の有機ジ−又はポリイソシアネート、
b)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種のラジカル重合可能な不飽和基及び/又は陽イオン重合可能な基を有する少なくとも1種の化合物、
c)イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の遮蔽アミノ基及び分子量1000g/モル以下を有する少なくとも1種の化合物、
d)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基及び少なくとも1種の分散活性基を有する少なくとも1種の化合物
を含有し、
e)イソシアネートに対して反応性の少なくとも2種の基を有する化合物
を含有せず、かつ
f)場合により、イソシアネートに対して反応性の少なくとも1種の基を有する、a)〜d)とは異なる化合物
を含有するポリウレタン(A)。 - 構造成分c)は分子量750g/モル以下を有する、請求項1から3までのいずれか1項に記載のポリウレタン(A)。
- 不飽和ラジカル又は陽イオン重合可能な基少なくとも0.01モル/化合物100g及び/又は遮蔽アミノ基少なくとも0.01モル/化合物100gを含有する、請求項1又から4までのいずれか1項に記載のポリウレタン。
- 遮蔽アミノ基は、開鎖又は環状アミナール、ケチミン、アルジミン、N,O−アセタール、N,O−ケタール、カルボン酸アミド、スルホン酸アミド及びアミジンから成る群から選択されている、請求項1から5までのいずれか1項に記載のポリウレタン。
- 成分c)は、式(I):
R、R2は、相互に無関係で、二価の有機性の、2〜20個の炭素原子を有する、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び/又は複素環によって置換された有機基を表わし、
R1、R1′は、相互に無関係で、水素、C1〜C18−アルキル、場合により1個以上の酸素−及び/又は硫黄原子及び/又は1個以上の置換又は非置換のイミノ基によって遮断されたC2〜C18−アルキル、C6〜C12−アリール、C5〜C12−シクロアルキル又は5−〜6−員の、酸素−、窒素−及び/又は硫黄原子を有する複素環を表わし、この際、前記の基は、各々、官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び/又は複素環によって置換されていてよく、
Xは、酸素(−O−)、非置換又は一置換の窒素(−N(R4)−)又は>N−NR4R5を表わし、
Yは、酸素(−O−)、非置換の窒素(−N(H)−)又は硫黄(−S−)を表わし、かつ
R4、R5は、相互に無関係で、水素又はC1〜C4−アルキルを表わす]を有する、請求項1から6までのいずれか1項に記載のポリウレタン。 - 少なくとも1種の、次の式(II):
Y′は、Yと同じ意味を有するが、それとは異なっていてよく、
R6及びR7は、各々相互に無関係で、二価の有機性の、2〜20個の炭素原子を有する、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族の、場合により官能基、アリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子及び/又は複素環によって置換された有機基を表わし、
R8は、水素、メチル、エチル又はヒドロキシメチルを表わし、かつ
Z1及びZ2は、同じ又は異なっていてよく、相互に無関係で、水素又は−(CO)−NH−R6−NCOを表わす]の化合物又はその高級同族体を含有する、請求項1から7までのいずれか1項に記載のポリウレタン。 - (A)構造成分d)がその中に存在している、請求項1から8までのいずれか1項に記載のポリウレタン、及び
(C)場合により、1種以上の光化学的及び/又は熱的に活性可能な重合開始剤、及び
(D)場合により、他のラッカー型添加剤
を含有するポリウレタン分散液。 - 少なくとも1種の、請求項9に記載のポリウレタン分散液か、又は
少なくとも1種の、請求項1から8までのいずれか1項に記載のポリウレタン(A)及び
(C)場合により、1種以上の光化学及び/又は熱的に活性化可能な重合開始剤、及び
(D)場合により、他のラッカー型添加剤
を含有する被覆材料。 - 請求項1から10までのいずれか1項に記載の材料で被覆された支持体を放射線硬化させ、160℃までの温度で熱処理する、支持体の被覆法。
- 熱処理は60〜160℃で行なわれる、請求項11に記載の方法。
- 放射線硬化は不活性ガス下に実施される、請求項11又は12に記載の方法。
- 放射線硬化可能な被覆材料における、請求項1から8までのいずれか1項に記載のポリウレタンの使用。
- 木、金属又はプラスチックの被覆のための、請求項1から10までのいずれか1項に記載の材料の使用。
- 車両用ラッカー及び車両用上塗ラッカーにおける、請求項1から10までのいずれか1項に記載の材料の使用。
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