JP4421720B2 - フローインジェクション分析装置及びフローインジェクション分析方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、フローインジェクション分析装置に関し、さらに詳しくは、試料溶液が有する固有の物理的性質に基づく定量誤差を除去するためのフローセルを設けたフローインジェクション分析装置、及びこれを用いたフローインジェクション分析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フローインジェクション分析装置は、細管流路中に試料溶液またはキャリアーを送液する送液部と、細管流路内を流通する試料溶液に検出用試薬を添加する試薬導入部と、細管とを組合せることにより、細管内で試料溶液と検出用試薬との反応、混合等を行なわせる操作部と、試料溶液と検出用試薬との反応、混合等により検出可能となった成分を検出する検出部と、検出部により得られた結果を記録する記録部とを有して構成される。前記検出部は、細管に接続されたフローセルを有し、フローセル中を流通する溶液中の目的成分を分光光度検出器、電気化学式検出器等の検出器により検出する。
従来のフローインジェクション分析装置では、試料溶液に検出用試薬を添加して、反応、混合等させた後の溶液について検出器により得られた結果のみから、試料溶液中の目的成分の定量を行っていた。この方法によると、試料溶液自体に、検出器により検出可能な成分が不純物として含まれている場合等には、その不純物量に相当する分が検出器により得られる結果に上乗せされることになり、分析結果に誤差、つまり試料溶液自体が有する物理量に基づく測定値の偏り（偏差）を生じ、正確な分析結果を得ることができない。
【０００３】
このとき、試料溶液自体の検出器による測定値を予め求めておき、この測定値を、試料溶液を検出用試薬で処理した後の検出器による測定値から差引くことにより、上記の誤差は解消されるが、この場合、別途に試料溶液自体の測定が必要になるので分析操作が煩雑になり、また、試料溶液自体の測定値と試料溶液を検出用試薬で処理した後の測定値とは同時に得ることができないので、後にその測定値を用いて演算処理を行う上で不都合を生じる。
【０００４】
また、検出器自体の感度についても、常に一定であるとは限らず、分析中に感度が変化し、分析結果に誤差をもたらすことが考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、従来のフローインジェクション分析装置及びフローインジェクション分析方法が有する上記の欠点を解消すること、すなわち、試料溶液自体の不純物に基づく分析誤差（偏差）及び検出器の感度に基づく分析誤差（偏差）を解消し、さらに、分析操作が煩雑にならず、演算処理が容易であるフローインジェクション分析装置及びフローインジェクション分析方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決するために、この発明は、検出器により検出可能な成分を不純物として含有する試料溶液が流通する第１フローセルと、前記第１フローセル中の試料溶液の物理量を測定する物理量第１測定器と、検出用試薬を前記試料溶液に添加して得られる反応処理液が流通する第２フローセルと、前記第２フローセル中の反応処理液の前記物理量を測定する物理量第２測定器と、光量制御用セル、前記光量制御用セルを通過した、前記物理量第１測定器及び物理量第２測定器の光源からの光量を測定する光量第３測定器、並びに前記光量第３測定器で測定された光量が常に一定になるように前記光源を制御する制御部を備える検出器調整手段とを有し、前記第１フローセル、前記第２フローセル及び前記光量制御用セルは共通の光源から光を照射されることを特徴とするフローインジェクション分析装置であり、
この発明のフローインジェクション分析装置における好適な態様において、前記物理量第１測定器及び前記物理量第２測定器の測定値から試料溶液中の目的成分の濃度を計算する演算装置を設け、
この発明のフローインジェクション分析装置における好適な態様において、前記物理量第１測定器は、光源から出射し、前記第１フローセルを透過する光の量を測定する光量第１測定器であり、前記物理量第２測定器は、前記光源から出射し、前記第２フローセルを透過する光の量を測定する光量第２測定器であり、
また、他のこの発明は、検出器により検出可能な成分を不純物として含有する試料溶液を第１フローセルに送り、前記第１フローセル中の試料溶液の物理量を光量第１測定器により測定し、前記試料溶液に検出用試薬を添加して得られる反応処理液を第２フローセルに送り、前記第２フローセル中の反応処理液の物理量を光量第２測定器により測定し、前記光量第１測定器及び光量第２測定器から得られる測定値から前記試料中の目的成分の分析を行い、光量制御用セルを通過した光量第１測定器及び光量第２測定器の光源からの光の量を光量第３測定器で測定し、前記光量第３測定器で測定された光量が常に一定になるように前記光源を制御し、かつ前記第１フローセル、前記第２フローセル及び前記光量制御用セルは共通の光源から光を照射されることを特徴とするフローインジェクション分析方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
この発明においては物理量としては、原理的には電導度、ｐＨ値、濁度等を挙げることができるが、以下においては物理量として光量を測定するフローインジェクション分析装置を例にして、図面に基づいてこの発明を説明する。図１は、この発明のフローインジェクション分析装置の一具体例であるフローインジェクション分析装置１（以下、ＦＩＡ１と記す）の系統図を示す。ＦＩＡ１は、試料溶液中のシリカ量を測定するシリカ分析装置である。
【０００８】
ＦＩＡ１は、細管３、試料容器４、ポンプ５、試薬容器６、試料導入部７、反応器８、検出部９、及び廃液部１０とを有して構成される。
【０００９】
前記細管３は、試料溶液、検出用試薬、キャリア等を送液する管であり、ＦＩＡ１を構成する各部位は細管３により接続される。その管径としては、内径０．２５〜１．０ｍｍ、外径１．０〜２．０ｍｍであり、その材質としては、目的に応じて耐薬品性、耐温度性を有するものが使用され、通常はフッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等が使用される。
【００１０】
前記試料容器４は、試料を収容する容器であり、ポンプ５に接続される細管、試料容器４に試料溶液を補給する細管及び直接廃液部１０に接続されるオーバーフロー用の細管が設置されている。また、試料溶液を補給する細管には流量計３１が設けられている。なお、検量線作成用の標準液を収容する標準液容器３０に接続する細管が、試料容器４からポンプ５に至る細管に合流している。
【００１１】
前記ポンプ５としては、通常、プランジャー型またはぺリスタ型ポンプが用いられる。ポンプ５は、送液する液の種類の数に応じた個数を使用し、また、その数に応じた多連式のものを使用することもできる。ポンプ５に使用されるポンプチューブの材質としては、送液する溶液の性質に応じて適宜選択され、通常、ＰＶＣ、シリコーンゴム、フッ素樹脂等が使用される。
【００１２】
前記試薬導入部７は、細管内を流れる試料溶液に検出用試薬を添加する部位である。試料導入部７は、三又コネクターの３つの接続部に、試料溶液が前記コネクターに流れ入るための細管と、前記試料溶液が前記コネクターから流れ出るための細管と、一端が試薬容器６に達する細管の他端とを接続して形成される。前記の、一端が試薬容器６に達する細管の途中にはポンプ５が設置され、ポンプ５により試薬容器６内の検出用試薬が試料導入部７に送られるようになっている。試薬導入部７は添加される検出用試薬の種類の数に応じた数だけ設けられ、ＦＩＡ１においては３個設けられている。
【００１３】
前記検出用試薬は、試料溶液中に存在する分析対象成分と反応させて、前記検出部９で検出可能な成分を生成させるための試薬である。ＦＩＡ１においては３種類の検出用試薬が使用される。
【００１４】
前記反応器８は、試料溶液と試薬導入部７から添加された検出用試薬とを細管内で反応させる部位である。反応器８は、反応槽１１と、反応槽内を一定温度に保つための加熱器１２と、細管をコイル状に成形した反応コイル部１３とから構成される。前記試薬導入部７は、反応コイル部１３に設けられている。すなわち、細管中を流通してきた試料溶液は反応コイル部１３に送られ、この試料溶液に試薬導入部７から検出用試薬が順次添加され、反応コイル部内を流通しながら、試料溶液と第１の検出用試薬との反応、前記反応の結果生成した反応液と第２の検出用試薬との反応、さらに前記反応の結果生成した反応液と第３の検出用試薬との反応が行なわれる。このとき、前記の各反応が所定の時間だけ行なわれるように、反応コイル部１３の細管流路の長さ、及び試薬導入部７の設置位置が決定されている。そして、反応コイル部１３を流通してきた反応処理液においては、試料溶液中に存在していた分析対象成分は、検出部で検出可能な成分に変換されている。なお、反応コイル部１３内の試料溶液に試料導入部７から検出用試薬が添加されて生成される反応液中の成分が一定濃度になる（平衡になる）までには、前記検出用試薬が添加されてからある程度の時間を要する。前記時間は、細管長及び流量等によって決定される。したがって、前記時間の経過前に後述の吸光度測定を行うと、反応液が一定濃度に達していないことに基づき、正確なデータを得られないことになる。この問題に対しては、前記時間に達するまでのデータについては後述の演算処理を行わず、前記時間に達した以降のデータについてのみ演算処理を行うことにより対処することができる。
前記反応液は、細管流路中をある程度進行する。前記反応液の平衡が達成される地点は、細管長と流量とによって決定される。
【００１５】
ＦＩＡ１における検出部９は、吸光光度計であって、光源１４と、第１フローセル１５と、第１受光素子１６と、第２フローセル１７と、第２受光素子１８と、光量制御用セル１９と、第３受光素子２０と、検出室２１とから構成される。そして、光源１４と第１フローセル１５と第１受光素子１６とが一組となって第１検出部位を形成し、光源１４と第２フローセル１７と第２受光素子１８とが一組となって第２検出部位を形成し、光源１４と光量制御用セル１９と第３受光素子２０とが一組となって光源制御部位を形成する。すなわち、光源１４は、第１検出部位と第２検出部位と光源制御部位との共通の構成要素となっている。また、この光源１４には、特定波長の光が出射することができるように、特定波長の光を透過させるフィルターが装着される。検出室２１は、検出部９の前記各構成要素を収容する容器である。
【００１６】
第１フローセル１５は、試料溶液が、試料容器４から細管を通り、試薬導入部７及び反応器８を経ることなく流通するセルである。第１受光素子１６は、第１フローセル１５を通過した光源１４からの光を検出する受光素子である。すなわち、第１検出部位は、試料溶液が第１フローセル１５内に流通している状態で、第１フローセル１５に光源１４の光が照射され、その透過光の光量を第１受光素子１６で測定することにより、試料溶液に固有に含まれる、検出部９により検出可能な成分に基づく測定値を求めるための部位である。
【００１７】
第２フローセル１７及び第２受光素子１８は、光源１４に対して第１フローセル１５及び第１受光素子１６と同等の相対的位置関係になるように設置されている。第２フローセル１７は第１フローセル１５と、第２受光素子１８は第１受光素子１６とそれぞれ同規格のものである。第２フローセル１７は、前記反応処理液が流通するセルである。ＦＩＡ１においては、前記第１フローセル１５を通過した試料溶液が反応器８に送られ、前記反応処理がされた後、第２フローセル１７に送られるように構成されている。第２受光素子１８は、第２フローセル１７を通過した光源１４からの光を検出する受光素子である。すなわち、第２検出部位は、反応処理液が第２フローセル１７内に流通している状態で、第２フローセル１７に光源１４の光が照射され、その透過光の光量を第２受光素子１８で測定することにより、反応処理液に基づく測定値を求めるための部位である。
【００１８】
ここで、第２検出部位により求められる測定値は、試料溶液に固有に含まれる成分に基づく測定値と、反応器８内で、検出部９により検出可能な成分に変換された、試料溶液中に存在していた分析対象成分に基づく測定値との和である。したがって、第２検出部位により求められる測定値から、第１検出部位により求められる測定値を差引くことにより、試料溶液に固有に含まれる成分による影響を排除した、試料溶液中に存在している分析対象成分のみに基づく測定値を得ることができる。
【００１９】
第１検出部位及び第２検出部位で得られた測定値は、検出部９に接続された記録部（図示せず）により表示することができる。ＦＩＡ１において、第１受光素子１６及び第２受光素子１８から得られる出力信号を図２に示す。図２で実線で示した曲線が、第１検出部位で得られた、試料溶液に基づく出力信号であり、図２で点線で示した曲線が、第２検出部位で得られた、反応処理液に基づく出力信号である。両者の縦軸方向の差が、試料溶液中に存在している分析対象成分のみに基づく出力に相当することになる。
【００２０】
具体的には、下記の式により、試料溶液中に存在している分析対象成分の濃度を求めることができる。
【００２１】
Ｃ＝Ａ（１+（ｌｎＩ0/Ｉn）/Ｂ）×ｌｎＩ0/Ｉn+Ｃ0
Ｃ：試料溶液中の分析対象成分の濃度
Ｃ0：ゼロ点の補正
Ｉ0：試料溶液に対して第１検出部位により得られた出力
Ｉn：反応処理液に対して第２検出部位により得られた出力
Ａ、Ｂ：検量線パラメータ
ｌｎ：自然対数
ここで、前記Ａ及びＢは、上記２次関数の定数項であって、濃度が既知である２つ試料に対して吸光度測定を行い、そのときの（ｌｎＩ0/Ｉn）の値から求められる。
なお、吸光度に関する理論式は、通常（ｌｎＩ0/Ｉn）についての１次式で表わされるが、ＦＩＡ１においては、簡易型の検出器を使用していること、また１つの検出器で低濃度から高濃度までの測定に対応できるようにしていること等の理由から、上記のような（ｌｎＩ0/Ｉn）についての２次式を用いて濃度計算をしている。また、この発明のフローインジェクション分析装置においては、使用する検出器の種類、性質及び使用方法等に応じた計算式を適宜使用することができる。
また、この発明のフローインジェクョン分析装置においては、演算装置を設けることにより、第１検出部位及び第２検出部位で得られた出力を前記演算装置に送り、上記式に基づき、試料溶液中の分析対象成分の濃度を自動計算可能にすることができる。この場合、濃度の自動計算にあたっては、分析対象成分における物理量の差を取ってから濃度差に換算してもよく、また分析対象成分における物理量から濃度を計算し、次いで濃度差を求めるようにしても良い。
【００２２】
光量制御用セル１９は、第１フローセル１５と第２フローセル１７との間に設置されるセルであり、第３受光素子２０は、光量制御用セル１９を通過した光源１４からの光を検出する素子である。ＦＩＡ１においては、この第３受光素子２０で検出される光の量が常に一定に維持されるように、制御手段（図示せず）により光源１４の駆動電流を制御する。このことにより、測定中に光源の光量が変動することに基づく測定誤差を排除することができる。
【００２３】
廃液部１０は、第２フローセル１７を通過した反応処理液を装置外へ排出する器具である。ＦＩＡ１においては、第２フローセル１７と廃液部１０とをつなぐ細管の途中に中和液導入部２２が設けられ、中和液をポンプにより中和液導入部２２から細管中の反応処理液に添加し、反応処理液のｐＨを調整した後に、反応処理液を廃液部から排出するように設計されている。また、第２フローセル１７と中和液導入部２２とをつなぐ細管の途中には、細管をコイル状に成形した背圧コイル２９が設けられ、細管流路系の溶液の圧力を高めることによって、細管流路系における気泡の発生を防止している。
【００２４】
次に、この発明のフローインジェクション分析方法を、ＦＩＡ１の使用方法及び作用と共に説明する。
【００２５】
ポンプ５を作動させて、試料容器４内の試料溶液を細管内に送液する。試料溶液は、ポンプを通って検出部９に達し、検出部９内の第１フローセル１５を通過する。このとき、光源１４から第１フローセル１５に照射され、第１フローセル１５を通過した光源１４の光を第１受光素子１６で検出することにより、試料溶液自体に基づく測定値が第１検出部位から得られる。
【００２６】
第１フローセル１５を通過した試料溶液は、反応器８に送られる。反応器８の反応槽１１内は、加熱器１２により所定の温度に維持されている。試料溶液は、反応コイル部１３内を通過する。このとき反応コイル部１３に設けられた試薬導入部７から、試料溶液中の目的成分を検出部９で検出可能な成分に変換するための反応試薬がポンプ５により順次添加され、反応コイル部１３内で所定の反応が行なわれる。そして、試料溶液は、反応器８の外部に出るときには、その内部に含まれる分析対象成分が検出部９で検出可能な成分に変換された反応処理液になっている。
【００２７】
反応処理液は、検出部９に入り、検出部９内の第２フローセル１７を通過する。このとき、光源１４から光が第２フローセル１７に照射され、第２フローセル１７を通過した光源１４の光を第２受光素子１８で検出することにより、反応処理液に基づく測定値が第２検出部位から得られる。
【００２８】
第１検出部位から得られた測定値と第２検出部位から得られた測定値との差から、試料溶液中の分析対象成分の定量分析を行うことができる。
【００２９】
また、検出部９内に設置された光量制御用セル１９には光源１４の光が照射され、光量制御用セル１９を通過した光を常時第３受光素子２０で検出し、その第３受光素子２０で検出される光量が常に一定に維持されるように光源１４の駆動電流を制御する。このことにより、測定中に光源１４の光量が変動することに基づく測定誤差を解消することができる。
【００３０】
第２フローセル１７を通過した反応処理液は、中和液導入部２２からポンプ５により中和液容器２３内に収容された中和液が添加されることにより中和された後、廃液部から排出される。
【００３１】
図３及び図４に、ＦＩＡ１における他の態様の系統図を示す。
図３に示したＦＩＡ１ａは、ＦＩＡ１における前記背圧コイル２９の代わりに、反応器８と第２フローセル１７とを連結する細管に、その細管から分岐するベントを設けることにより、細管流路系に発生する気泡の除去を可能にしたものである。
【００３２】
図４に示したＦＩＡ１ｂは、ＦＩＡ１における試料容器４とポンプ５との間の細管に分岐点２４を設けて、試料溶液を２経路で送液する装置である。すなわち、前記分岐点２４で分岐した一方の経路を流通する試料溶液は、ポンプ５を経て、細管をコイル状に成形したコイル部２５を通り、検出部９内の第１フローセル１５内を通過し、その後は反応器８に至ることなくそのまま廃液部１０に達する。一方、前記分岐点２４で分岐した他方の経路を流通する試料溶液は、ポンプ５を経て、第１フローセル１５を通ることなく、反応器８に至り、前記反応処理により反応処理液となって、第２フローセルを通過し、その後、中和処理を施されて廃液部１０に達する。
【００３３】
ＦＩＡ１ａ及びＦＩＡ１ｂにおいては、第１受光素子及び第２受光素子により、図２と同様の出力信号が得られる。
【００３４】
次に、この発明のフローインジェクション分析装置の、前記ＦＩＡ１、ＦＩＡ１ａ及びＦＩＡ１ｂとは異なる具体例であるＦＩＡ２について説明する。図５に、ＦＩＡ２の系統図を示す。
【００３５】
ＦＩＡ２は、ＦＩＡ１における試料容器とポンプとの間の細管部に、試料溶液導入用の切替バルブ２６を設けた装置である。したがって、ＦＩＡ２は、この切替バルブ２６を設けた部位以外については、ＦＩＡ１と基本的に同じ構造であり、ＦＩＡ１と同様の態様とすることが可能である。
【００３６】
前記切替バルブ２６は６方バルブであって、その位置１には、試料容器４に至る細管が取り付けられ、位置２にはドレイン用の細管が取り付けられ、位置３には、位置６に接続される、サンプリング管２７が取り付けられ、位置４には、ポンプ５に至る細管が取り付けられ、位置５には、キャリアを収容するキャリア容器２８に至る細管が取り付けられる。
【００３７】
試料を導入しないときには、切替バルブ２６内の流路が、図５の実線で示す位置になるように切替バルブ２６をセットする。このときキャリアは、キャリア容器２８から位置５→位置６→位置３→位置４の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を通過し、以下、ポンプ５、第１フローセル１５、反応器８及び第２フローセル１７を通って、廃液部１０から排出される。
【００３８】
試料を導入するときには、切替バルブ２６を切替え、切替バルブ２６内の流路が、図５の点線で示す位置になるようにセットする。このときキャリアは、キャリア容器２８から位置５→位置４の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を通過し、以下、上記と同様に流通する。一方、試料溶液は、試料容器４から位置１→位置６→位置３→位置２の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を通過し、ドレインされる。したがって、このとき、位置３と位置６とを結ぶサンプリング管２７内は、試料溶液で満たされる。
【００３９】
再度、切替バルブ２６を切替え、切替バルブ２６内の流路が、図５の実線で示す位置になるようにセットすると、キャリアは前記のように、キャリア容器２８から位置５→位置６→位置３→位置４の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を流れ、これに伴い、サンプリング管２７内の前記試料溶液は検出部９の方向に送られる。したがって、ＦＩＡ２においては、上記操作を繰返すことにより、試料溶液は、サンプリング管２７内の容積分ずつの試料溶液区分として、その前後をキャリアで挟まれる形で、断続的に細管内を流通する。
【００４０】
以下、細管内を流通する各試料溶液区分は、ＦＩＡ１の場合と同様に、第１検出部位、反応器及び第２検出部位を通過し、所定の吸光度測定、反応処理等が行なわれる。
【００４１】
ＦＩＡ２においては、第１検出部位及び第２検出部位により得られる出力信号は図６に示すような形状になる。図６で実線で示した曲線が、第１検出部位で得られた、試料溶液に基づく出力信号であり、図６で点線で示した曲線が、第２検出部位で得られた、反応処理液に基づく出力信号である。すなわち、第１フローセル１５及び第２フローセル１７内には、試料溶液とキャリアとが交互に流通するので、第１検出部位及び第２検出部位においては、試料溶液区分に基づく出力信号とキャリア区分に基づく出力信号とが交互に現れる。したがって、試料溶液中の分析対象成分の濃度は、第１検出部位から得られる、各試料溶液区分に基づく信号値と、第２検出部位から得られる、前記の各試料液区分に対応する各反応処理液区分に基づく出力信号の変化が最大になった時点における信号値との差に相当する量として得られる。
【００４２】
ＦＩＡ１、ＦＩＡ２等においては、検出部に吸光光度計を使用しているが、この発明のフローインジェクション分析装置においては、その検出部に電気化学式検出器等を使用することも可能である。
【００４３】
【発明の効果】
この発明のフローインジェクション分析装置は、試料溶液の反応処理後の溶液を測定するためのフローセル及び受光素子の他に、試料溶液自体を測定するためのフローセル及び受光素子を有するので、試料溶液自体に含まれる、検出器により検出可能な不純物質に基づく誤差を削除することができ、正確な分析値を得ることができる。
【００４４】
また、この発明のフローインジェクション分析装置は、光源の光量が常に一定になるように制御する手段を有するので、光源の光量の変動に基づく分析誤差を除去することができる。
【００４５】
この発明のフローインジェクション分析装置は、演算装置を設けることにより、検出部により得られる出力信号に基づき、試料溶液中の分析対象成分の濃度を自動計算することができる。
【００４６】
この発明のフローインジェクション分析方法は、上記装置を用いることにより、上記誤差を排除して、試料溶液中の分析対象成分の濃度を正確に求めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、この発明のフローインジェクション分析装置の一具体例であるＦＩＡ１の系統図である。
【図２】 図２は、ＦＩＡ１の第１検出部位及び第２検出部位により得られる出力信号の一例を示す説明図である。
【図３】 図３は、ＦＩＡ１の他の態様であるＦＩＡ１ａの系統図である。
【図４】 図４は、ＦＩＡ１の他の態様であるＦＩＡ１ｂの系統図である。
【図５】 図５は、この発明のフローインジェクション分析装置の一具体例であるＦＩＡ２の系統図である。
【図６】 図６は、ＦＩＡ２の第１検出部位及び第２検出部位により得られる出力信号の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１・・ＦＩＡ、１ａ・・ＦＩＡ、１ｂ・・ＦＩＡ、２・・ＦＩＡ、３・・細管、４・・試料容器、５・・ポンプ、６・・試薬容器、７・・試薬導入部、８・・反応器、９・・検出部、１０・・廃液部、１１・・反応槽、１２・・加熱器、１３・・反応コイル部、１４・・光源、１５・・第１フローセル、１６・・第１受光素子、１７・・第２フローセル、１８・・第２受光素子、１９・・光量制御用セル、２０・・第３受光素子、２１・・検出室、２２・・中和液導入部、２３・・中和液容器、２４・・分岐点、２５・・コイル部、２６・・切替バルブ、２７・・サンプリング管、２８・・キャリア容器、２９・・背圧コイル、３０・・標準液容器、３１・・流量計
【発明の属する技術分野】
この発明は、フローインジェクション分析装置に関し、さらに詳しくは、試料溶液が有する固有の物理的性質に基づく定量誤差を除去するためのフローセルを設けたフローインジェクション分析装置、及びこれを用いたフローインジェクション分析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フローインジェクション分析装置は、細管流路中に試料溶液またはキャリアーを送液する送液部と、細管流路内を流通する試料溶液に検出用試薬を添加する試薬導入部と、細管とを組合せることにより、細管内で試料溶液と検出用試薬との反応、混合等を行なわせる操作部と、試料溶液と検出用試薬との反応、混合等により検出可能となった成分を検出する検出部と、検出部により得られた結果を記録する記録部とを有して構成される。前記検出部は、細管に接続されたフローセルを有し、フローセル中を流通する溶液中の目的成分を分光光度検出器、電気化学式検出器等の検出器により検出する。
従来のフローインジェクション分析装置では、試料溶液に検出用試薬を添加して、反応、混合等させた後の溶液について検出器により得られた結果のみから、試料溶液中の目的成分の定量を行っていた。この方法によると、試料溶液自体に、検出器により検出可能な成分が不純物として含まれている場合等には、その不純物量に相当する分が検出器により得られる結果に上乗せされることになり、分析結果に誤差、つまり試料溶液自体が有する物理量に基づく測定値の偏り（偏差）を生じ、正確な分析結果を得ることができない。
【０００３】
このとき、試料溶液自体の検出器による測定値を予め求めておき、この測定値を、試料溶液を検出用試薬で処理した後の検出器による測定値から差引くことにより、上記の誤差は解消されるが、この場合、別途に試料溶液自体の測定が必要になるので分析操作が煩雑になり、また、試料溶液自体の測定値と試料溶液を検出用試薬で処理した後の測定値とは同時に得ることができないので、後にその測定値を用いて演算処理を行う上で不都合を生じる。
【０００４】
また、検出器自体の感度についても、常に一定であるとは限らず、分析中に感度が変化し、分析結果に誤差をもたらすことが考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、従来のフローインジェクション分析装置及びフローインジェクション分析方法が有する上記の欠点を解消すること、すなわち、試料溶液自体の不純物に基づく分析誤差（偏差）及び検出器の感度に基づく分析誤差（偏差）を解消し、さらに、分析操作が煩雑にならず、演算処理が容易であるフローインジェクション分析装置及びフローインジェクション分析方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決するために、この発明は、検出器により検出可能な成分を不純物として含有する試料溶液が流通する第１フローセルと、前記第１フローセル中の試料溶液の物理量を測定する物理量第１測定器と、検出用試薬を前記試料溶液に添加して得られる反応処理液が流通する第２フローセルと、前記第２フローセル中の反応処理液の前記物理量を測定する物理量第２測定器と、光量制御用セル、前記光量制御用セルを通過した、前記物理量第１測定器及び物理量第２測定器の光源からの光量を測定する光量第３測定器、並びに前記光量第３測定器で測定された光量が常に一定になるように前記光源を制御する制御部を備える検出器調整手段とを有し、前記第１フローセル、前記第２フローセル及び前記光量制御用セルは共通の光源から光を照射されることを特徴とするフローインジェクション分析装置であり、
この発明のフローインジェクション分析装置における好適な態様において、前記物理量第１測定器及び前記物理量第２測定器の測定値から試料溶液中の目的成分の濃度を計算する演算装置を設け、
この発明のフローインジェクション分析装置における好適な態様において、前記物理量第１測定器は、光源から出射し、前記第１フローセルを透過する光の量を測定する光量第１測定器であり、前記物理量第２測定器は、前記光源から出射し、前記第２フローセルを透過する光の量を測定する光量第２測定器であり、
また、他のこの発明は、検出器により検出可能な成分を不純物として含有する試料溶液を第１フローセルに送り、前記第１フローセル中の試料溶液の物理量を光量第１測定器により測定し、前記試料溶液に検出用試薬を添加して得られる反応処理液を第２フローセルに送り、前記第２フローセル中の反応処理液の物理量を光量第２測定器により測定し、前記光量第１測定器及び光量第２測定器から得られる測定値から前記試料中の目的成分の分析を行い、光量制御用セルを通過した光量第１測定器及び光量第２測定器の光源からの光の量を光量第３測定器で測定し、前記光量第３測定器で測定された光量が常に一定になるように前記光源を制御し、かつ前記第１フローセル、前記第２フローセル及び前記光量制御用セルは共通の光源から光を照射されることを特徴とするフローインジェクション分析方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
この発明においては物理量としては、原理的には電導度、ｐＨ値、濁度等を挙げることができるが、以下においては物理量として光量を測定するフローインジェクション分析装置を例にして、図面に基づいてこの発明を説明する。図１は、この発明のフローインジェクション分析装置の一具体例であるフローインジェクション分析装置１（以下、ＦＩＡ１と記す）の系統図を示す。ＦＩＡ１は、試料溶液中のシリカ量を測定するシリカ分析装置である。
【０００８】
ＦＩＡ１は、細管３、試料容器４、ポンプ５、試薬容器６、試料導入部７、反応器８、検出部９、及び廃液部１０とを有して構成される。
【０００９】
前記細管３は、試料溶液、検出用試薬、キャリア等を送液する管であり、ＦＩＡ１を構成する各部位は細管３により接続される。その管径としては、内径０．２５〜１．０ｍｍ、外径１．０〜２．０ｍｍであり、その材質としては、目的に応じて耐薬品性、耐温度性を有するものが使用され、通常はフッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等が使用される。
【００１０】
前記試料容器４は、試料を収容する容器であり、ポンプ５に接続される細管、試料容器４に試料溶液を補給する細管及び直接廃液部１０に接続されるオーバーフロー用の細管が設置されている。また、試料溶液を補給する細管には流量計３１が設けられている。なお、検量線作成用の標準液を収容する標準液容器３０に接続する細管が、試料容器４からポンプ５に至る細管に合流している。
【００１１】
前記ポンプ５としては、通常、プランジャー型またはぺリスタ型ポンプが用いられる。ポンプ５は、送液する液の種類の数に応じた個数を使用し、また、その数に応じた多連式のものを使用することもできる。ポンプ５に使用されるポンプチューブの材質としては、送液する溶液の性質に応じて適宜選択され、通常、ＰＶＣ、シリコーンゴム、フッ素樹脂等が使用される。
【００１２】
前記試薬導入部７は、細管内を流れる試料溶液に検出用試薬を添加する部位である。試料導入部７は、三又コネクターの３つの接続部に、試料溶液が前記コネクターに流れ入るための細管と、前記試料溶液が前記コネクターから流れ出るための細管と、一端が試薬容器６に達する細管の他端とを接続して形成される。前記の、一端が試薬容器６に達する細管の途中にはポンプ５が設置され、ポンプ５により試薬容器６内の検出用試薬が試料導入部７に送られるようになっている。試薬導入部７は添加される検出用試薬の種類の数に応じた数だけ設けられ、ＦＩＡ１においては３個設けられている。
【００１３】
前記検出用試薬は、試料溶液中に存在する分析対象成分と反応させて、前記検出部９で検出可能な成分を生成させるための試薬である。ＦＩＡ１においては３種類の検出用試薬が使用される。
【００１４】
前記反応器８は、試料溶液と試薬導入部７から添加された検出用試薬とを細管内で反応させる部位である。反応器８は、反応槽１１と、反応槽内を一定温度に保つための加熱器１２と、細管をコイル状に成形した反応コイル部１３とから構成される。前記試薬導入部７は、反応コイル部１３に設けられている。すなわち、細管中を流通してきた試料溶液は反応コイル部１３に送られ、この試料溶液に試薬導入部７から検出用試薬が順次添加され、反応コイル部内を流通しながら、試料溶液と第１の検出用試薬との反応、前記反応の結果生成した反応液と第２の検出用試薬との反応、さらに前記反応の結果生成した反応液と第３の検出用試薬との反応が行なわれる。このとき、前記の各反応が所定の時間だけ行なわれるように、反応コイル部１３の細管流路の長さ、及び試薬導入部７の設置位置が決定されている。そして、反応コイル部１３を流通してきた反応処理液においては、試料溶液中に存在していた分析対象成分は、検出部で検出可能な成分に変換されている。なお、反応コイル部１３内の試料溶液に試料導入部７から検出用試薬が添加されて生成される反応液中の成分が一定濃度になる（平衡になる）までには、前記検出用試薬が添加されてからある程度の時間を要する。前記時間は、細管長及び流量等によって決定される。したがって、前記時間の経過前に後述の吸光度測定を行うと、反応液が一定濃度に達していないことに基づき、正確なデータを得られないことになる。この問題に対しては、前記時間に達するまでのデータについては後述の演算処理を行わず、前記時間に達した以降のデータについてのみ演算処理を行うことにより対処することができる。
前記反応液は、細管流路中をある程度進行する。前記反応液の平衡が達成される地点は、細管長と流量とによって決定される。
【００１５】
ＦＩＡ１における検出部９は、吸光光度計であって、光源１４と、第１フローセル１５と、第１受光素子１６と、第２フローセル１７と、第２受光素子１８と、光量制御用セル１９と、第３受光素子２０と、検出室２１とから構成される。そして、光源１４と第１フローセル１５と第１受光素子１６とが一組となって第１検出部位を形成し、光源１４と第２フローセル１７と第２受光素子１８とが一組となって第２検出部位を形成し、光源１４と光量制御用セル１９と第３受光素子２０とが一組となって光源制御部位を形成する。すなわち、光源１４は、第１検出部位と第２検出部位と光源制御部位との共通の構成要素となっている。また、この光源１４には、特定波長の光が出射することができるように、特定波長の光を透過させるフィルターが装着される。検出室２１は、検出部９の前記各構成要素を収容する容器である。
【００１６】
第１フローセル１５は、試料溶液が、試料容器４から細管を通り、試薬導入部７及び反応器８を経ることなく流通するセルである。第１受光素子１６は、第１フローセル１５を通過した光源１４からの光を検出する受光素子である。すなわち、第１検出部位は、試料溶液が第１フローセル１５内に流通している状態で、第１フローセル１５に光源１４の光が照射され、その透過光の光量を第１受光素子１６で測定することにより、試料溶液に固有に含まれる、検出部９により検出可能な成分に基づく測定値を求めるための部位である。
【００１７】
第２フローセル１７及び第２受光素子１８は、光源１４に対して第１フローセル１５及び第１受光素子１６と同等の相対的位置関係になるように設置されている。第２フローセル１７は第１フローセル１５と、第２受光素子１８は第１受光素子１６とそれぞれ同規格のものである。第２フローセル１７は、前記反応処理液が流通するセルである。ＦＩＡ１においては、前記第１フローセル１５を通過した試料溶液が反応器８に送られ、前記反応処理がされた後、第２フローセル１７に送られるように構成されている。第２受光素子１８は、第２フローセル１７を通過した光源１４からの光を検出する受光素子である。すなわち、第２検出部位は、反応処理液が第２フローセル１７内に流通している状態で、第２フローセル１７に光源１４の光が照射され、その透過光の光量を第２受光素子１８で測定することにより、反応処理液に基づく測定値を求めるための部位である。
【００１８】
ここで、第２検出部位により求められる測定値は、試料溶液に固有に含まれる成分に基づく測定値と、反応器８内で、検出部９により検出可能な成分に変換された、試料溶液中に存在していた分析対象成分に基づく測定値との和である。したがって、第２検出部位により求められる測定値から、第１検出部位により求められる測定値を差引くことにより、試料溶液に固有に含まれる成分による影響を排除した、試料溶液中に存在している分析対象成分のみに基づく測定値を得ることができる。
【００１９】
第１検出部位及び第２検出部位で得られた測定値は、検出部９に接続された記録部（図示せず）により表示することができる。ＦＩＡ１において、第１受光素子１６及び第２受光素子１８から得られる出力信号を図２に示す。図２で実線で示した曲線が、第１検出部位で得られた、試料溶液に基づく出力信号であり、図２で点線で示した曲線が、第２検出部位で得られた、反応処理液に基づく出力信号である。両者の縦軸方向の差が、試料溶液中に存在している分析対象成分のみに基づく出力に相当することになる。
【００２０】
具体的には、下記の式により、試料溶液中に存在している分析対象成分の濃度を求めることができる。
【００２１】
Ｃ＝Ａ（１+（ｌｎＩ0/Ｉn）/Ｂ）×ｌｎＩ0/Ｉn+Ｃ0
Ｃ：試料溶液中の分析対象成分の濃度
Ｃ0：ゼロ点の補正
Ｉ0：試料溶液に対して第１検出部位により得られた出力
Ｉn：反応処理液に対して第２検出部位により得られた出力
Ａ、Ｂ：検量線パラメータ
ｌｎ：自然対数
ここで、前記Ａ及びＢは、上記２次関数の定数項であって、濃度が既知である２つ試料に対して吸光度測定を行い、そのときの（ｌｎＩ0/Ｉn）の値から求められる。
なお、吸光度に関する理論式は、通常（ｌｎＩ0/Ｉn）についての１次式で表わされるが、ＦＩＡ１においては、簡易型の検出器を使用していること、また１つの検出器で低濃度から高濃度までの測定に対応できるようにしていること等の理由から、上記のような（ｌｎＩ0/Ｉn）についての２次式を用いて濃度計算をしている。また、この発明のフローインジェクション分析装置においては、使用する検出器の種類、性質及び使用方法等に応じた計算式を適宜使用することができる。
また、この発明のフローインジェクョン分析装置においては、演算装置を設けることにより、第１検出部位及び第２検出部位で得られた出力を前記演算装置に送り、上記式に基づき、試料溶液中の分析対象成分の濃度を自動計算可能にすることができる。この場合、濃度の自動計算にあたっては、分析対象成分における物理量の差を取ってから濃度差に換算してもよく、また分析対象成分における物理量から濃度を計算し、次いで濃度差を求めるようにしても良い。
【００２２】
光量制御用セル１９は、第１フローセル１５と第２フローセル１７との間に設置されるセルであり、第３受光素子２０は、光量制御用セル１９を通過した光源１４からの光を検出する素子である。ＦＩＡ１においては、この第３受光素子２０で検出される光の量が常に一定に維持されるように、制御手段（図示せず）により光源１４の駆動電流を制御する。このことにより、測定中に光源の光量が変動することに基づく測定誤差を排除することができる。
【００２３】
廃液部１０は、第２フローセル１７を通過した反応処理液を装置外へ排出する器具である。ＦＩＡ１においては、第２フローセル１７と廃液部１０とをつなぐ細管の途中に中和液導入部２２が設けられ、中和液をポンプにより中和液導入部２２から細管中の反応処理液に添加し、反応処理液のｐＨを調整した後に、反応処理液を廃液部から排出するように設計されている。また、第２フローセル１７と中和液導入部２２とをつなぐ細管の途中には、細管をコイル状に成形した背圧コイル２９が設けられ、細管流路系の溶液の圧力を高めることによって、細管流路系における気泡の発生を防止している。
【００２４】
次に、この発明のフローインジェクション分析方法を、ＦＩＡ１の使用方法及び作用と共に説明する。
【００２５】
ポンプ５を作動させて、試料容器４内の試料溶液を細管内に送液する。試料溶液は、ポンプを通って検出部９に達し、検出部９内の第１フローセル１５を通過する。このとき、光源１４から第１フローセル１５に照射され、第１フローセル１５を通過した光源１４の光を第１受光素子１６で検出することにより、試料溶液自体に基づく測定値が第１検出部位から得られる。
【００２６】
第１フローセル１５を通過した試料溶液は、反応器８に送られる。反応器８の反応槽１１内は、加熱器１２により所定の温度に維持されている。試料溶液は、反応コイル部１３内を通過する。このとき反応コイル部１３に設けられた試薬導入部７から、試料溶液中の目的成分を検出部９で検出可能な成分に変換するための反応試薬がポンプ５により順次添加され、反応コイル部１３内で所定の反応が行なわれる。そして、試料溶液は、反応器８の外部に出るときには、その内部に含まれる分析対象成分が検出部９で検出可能な成分に変換された反応処理液になっている。
【００２７】
反応処理液は、検出部９に入り、検出部９内の第２フローセル１７を通過する。このとき、光源１４から光が第２フローセル１７に照射され、第２フローセル１７を通過した光源１４の光を第２受光素子１８で検出することにより、反応処理液に基づく測定値が第２検出部位から得られる。
【００２８】
第１検出部位から得られた測定値と第２検出部位から得られた測定値との差から、試料溶液中の分析対象成分の定量分析を行うことができる。
【００２９】
また、検出部９内に設置された光量制御用セル１９には光源１４の光が照射され、光量制御用セル１９を通過した光を常時第３受光素子２０で検出し、その第３受光素子２０で検出される光量が常に一定に維持されるように光源１４の駆動電流を制御する。このことにより、測定中に光源１４の光量が変動することに基づく測定誤差を解消することができる。
【００３０】
第２フローセル１７を通過した反応処理液は、中和液導入部２２からポンプ５により中和液容器２３内に収容された中和液が添加されることにより中和された後、廃液部から排出される。
【００３１】
図３及び図４に、ＦＩＡ１における他の態様の系統図を示す。
図３に示したＦＩＡ１ａは、ＦＩＡ１における前記背圧コイル２９の代わりに、反応器８と第２フローセル１７とを連結する細管に、その細管から分岐するベントを設けることにより、細管流路系に発生する気泡の除去を可能にしたものである。
【００３２】
図４に示したＦＩＡ１ｂは、ＦＩＡ１における試料容器４とポンプ５との間の細管に分岐点２４を設けて、試料溶液を２経路で送液する装置である。すなわち、前記分岐点２４で分岐した一方の経路を流通する試料溶液は、ポンプ５を経て、細管をコイル状に成形したコイル部２５を通り、検出部９内の第１フローセル１５内を通過し、その後は反応器８に至ることなくそのまま廃液部１０に達する。一方、前記分岐点２４で分岐した他方の経路を流通する試料溶液は、ポンプ５を経て、第１フローセル１５を通ることなく、反応器８に至り、前記反応処理により反応処理液となって、第２フローセルを通過し、その後、中和処理を施されて廃液部１０に達する。
【００３３】
ＦＩＡ１ａ及びＦＩＡ１ｂにおいては、第１受光素子及び第２受光素子により、図２と同様の出力信号が得られる。
【００３４】
次に、この発明のフローインジェクション分析装置の、前記ＦＩＡ１、ＦＩＡ１ａ及びＦＩＡ１ｂとは異なる具体例であるＦＩＡ２について説明する。図５に、ＦＩＡ２の系統図を示す。
【００３５】
ＦＩＡ２は、ＦＩＡ１における試料容器とポンプとの間の細管部に、試料溶液導入用の切替バルブ２６を設けた装置である。したがって、ＦＩＡ２は、この切替バルブ２６を設けた部位以外については、ＦＩＡ１と基本的に同じ構造であり、ＦＩＡ１と同様の態様とすることが可能である。
【００３６】
前記切替バルブ２６は６方バルブであって、その位置１には、試料容器４に至る細管が取り付けられ、位置２にはドレイン用の細管が取り付けられ、位置３には、位置６に接続される、サンプリング管２７が取り付けられ、位置４には、ポンプ５に至る細管が取り付けられ、位置５には、キャリアを収容するキャリア容器２８に至る細管が取り付けられる。
【００３７】
試料を導入しないときには、切替バルブ２６内の流路が、図５の実線で示す位置になるように切替バルブ２６をセットする。このときキャリアは、キャリア容器２８から位置５→位置６→位置３→位置４の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を通過し、以下、ポンプ５、第１フローセル１５、反応器８及び第２フローセル１７を通って、廃液部１０から排出される。
【００３８】
試料を導入するときには、切替バルブ２６を切替え、切替バルブ２６内の流路が、図５の点線で示す位置になるようにセットする。このときキャリアは、キャリア容器２８から位置５→位置４の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を通過し、以下、上記と同様に流通する。一方、試料溶液は、試料容器４から位置１→位置６→位置３→位置２の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を通過し、ドレインされる。したがって、このとき、位置３と位置６とを結ぶサンプリング管２７内は、試料溶液で満たされる。
【００３９】
再度、切替バルブ２６を切替え、切替バルブ２６内の流路が、図５の実線で示す位置になるようにセットすると、キャリアは前記のように、キャリア容器２８から位置５→位置６→位置３→位置４の順に切替バルブ２６及びこれに接続する細管を流れ、これに伴い、サンプリング管２７内の前記試料溶液は検出部９の方向に送られる。したがって、ＦＩＡ２においては、上記操作を繰返すことにより、試料溶液は、サンプリング管２７内の容積分ずつの試料溶液区分として、その前後をキャリアで挟まれる形で、断続的に細管内を流通する。
【００４０】
以下、細管内を流通する各試料溶液区分は、ＦＩＡ１の場合と同様に、第１検出部位、反応器及び第２検出部位を通過し、所定の吸光度測定、反応処理等が行なわれる。
【００４１】
ＦＩＡ２においては、第１検出部位及び第２検出部位により得られる出力信号は図６に示すような形状になる。図６で実線で示した曲線が、第１検出部位で得られた、試料溶液に基づく出力信号であり、図６で点線で示した曲線が、第２検出部位で得られた、反応処理液に基づく出力信号である。すなわち、第１フローセル１５及び第２フローセル１７内には、試料溶液とキャリアとが交互に流通するので、第１検出部位及び第２検出部位においては、試料溶液区分に基づく出力信号とキャリア区分に基づく出力信号とが交互に現れる。したがって、試料溶液中の分析対象成分の濃度は、第１検出部位から得られる、各試料溶液区分に基づく信号値と、第２検出部位から得られる、前記の各試料液区分に対応する各反応処理液区分に基づく出力信号の変化が最大になった時点における信号値との差に相当する量として得られる。
【００４２】
ＦＩＡ１、ＦＩＡ２等においては、検出部に吸光光度計を使用しているが、この発明のフローインジェクション分析装置においては、その検出部に電気化学式検出器等を使用することも可能である。
【００４３】
【発明の効果】
この発明のフローインジェクション分析装置は、試料溶液の反応処理後の溶液を測定するためのフローセル及び受光素子の他に、試料溶液自体を測定するためのフローセル及び受光素子を有するので、試料溶液自体に含まれる、検出器により検出可能な不純物質に基づく誤差を削除することができ、正確な分析値を得ることができる。
【００４４】
また、この発明のフローインジェクション分析装置は、光源の光量が常に一定になるように制御する手段を有するので、光源の光量の変動に基づく分析誤差を除去することができる。
【００４５】
この発明のフローインジェクション分析装置は、演算装置を設けることにより、検出部により得られる出力信号に基づき、試料溶液中の分析対象成分の濃度を自動計算することができる。
【００４６】
この発明のフローインジェクション分析方法は、上記装置を用いることにより、上記誤差を排除して、試料溶液中の分析対象成分の濃度を正確に求めることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、この発明のフローインジェクション分析装置の一具体例であるＦＩＡ１の系統図である。
【図２】 図２は、ＦＩＡ１の第１検出部位及び第２検出部位により得られる出力信号の一例を示す説明図である。
【図３】 図３は、ＦＩＡ１の他の態様であるＦＩＡ１ａの系統図である。
【図４】 図４は、ＦＩＡ１の他の態様であるＦＩＡ１ｂの系統図である。
【図５】 図５は、この発明のフローインジェクション分析装置の一具体例であるＦＩＡ２の系統図である。
【図６】 図６は、ＦＩＡ２の第１検出部位及び第２検出部位により得られる出力信号の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１・・ＦＩＡ、１ａ・・ＦＩＡ、１ｂ・・ＦＩＡ、２・・ＦＩＡ、３・・細管、４・・試料容器、５・・ポンプ、６・・試薬容器、７・・試薬導入部、８・・反応器、９・・検出部、１０・・廃液部、１１・・反応槽、１２・・加熱器、１３・・反応コイル部、１４・・光源、１５・・第１フローセル、１６・・第１受光素子、１７・・第２フローセル、１８・・第２受光素子、１９・・光量制御用セル、２０・・第３受光素子、２１・・検出室、２２・・中和液導入部、２３・・中和液容器、２４・・分岐点、２５・・コイル部、２６・・切替バルブ、２７・・サンプリング管、２８・・キャリア容器、２９・・背圧コイル、３０・・標準液容器、３１・・流量計
Claims (4)
- 検出器により検出可能な成分を不純物として含有する試料溶液が流通する第１フローセルと、前記第１フローセル中の試料溶液の物理量を測定する物理量第１測定器と、検出用試薬を前記試料溶液に添加して得られる反応処理液が流通する第２フローセルと、前記第２フローセル中の反応処理液の前記物理量を測定する物理量第２測定器と、光量制御用セル、前記光量制御用セルを通過した、前記物理量第１測定器及び物理量第２測定器の光源からの光の量を測定する光量第３測定器、並びに前記光量第３測定器で測定された光量が常に一定になるように前記光源を制御する制御部を備える検出器調整手段とを有し、前記第１フローセル、前記第２フローセル及び前記光量制御用セルは共通の光源から光を照射されることを特徴とするフローインジェクション分析装置。
- 物理量第１測定器及び物理量第２測定器の測定値から試料溶液中の目的成分の濃度を計算する演算装置を設けた、請求項１に記載のフローインジェクション分析装置。
- 物理量第１測定器は、光源から出射し、第１フローセルを透過する光の量を測定する光量第１測定器であり、物理量第２測定器は、前記光源から出射し、第２フローセルを透過する光の量を測定する光量第２測定器である、請求項１又は請求項２に記載のフローインジェクション分析装置。
- 検出器により検出可能な成分を不純物として含有する試料溶液を第１フローセルに送り、前記第１フローセル中の試料溶液の物理量を光量第１測定器により測定し、前記試料溶液に検出用試薬を添加して得られる反応処理液を第２フローセルに送り、前記第２フローセル中の反応処理液の物理量を光量第２測定器により測定し、前記光量第１測定器及び光量第２測定器から得られる測定値から前記試料中の目的成分の分析を行い、光量制御用セルを通過した光量第１測定器及び光量第２測定器の光源からの光の量を光量第３測定器で測定し、前記光量第３測定器で測定された光量が常に一定になるように前記光源を制御し、かつ前記第１フローセル、前記第２フローセル及び前記光量制御用セルは共通の光源から光を照射されることを特徴とするフローインジェクション分析方法。
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