JP4381599B2 - 補強巻線電極アセンブリの製造方法 - Google Patents
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Description
(技術分野)
本発明は、導電性タブを有する巻線電極アセンブリ、巻線電極への導電性タブの取付方法、および上記アセンブリを使用する電気化学セルに関する。
【0002】
(背景技術)
巻線電極アセンブリを使用する電気化学セルは従来よく知られている。これらの多数のセル構造において、巻線電極アセンブリは、セルの電流伝導端子として機能する複合ハウジングに挿入される。このようなセルを組み立てる場合、まず導電性タブを溶接などの適切な手段で電極に固定しなければならない。
【0003】
巻線電極アセンブリを使用するセルは、ニッケル金属水素化物、ニッケルカドミウム、ニッケル亜鉛等の様々な電気化学系を使用して製造することができる。ニッケル金属水素化物セルを使用する場合、ニッケル金属水素化物セルの陰極は一般的に金属水素化物である水素を含む電極である。陽極は一般にニッケル水酸化物である。また、既知であるように、このようなセルはセパレータと電解液も含んでいる。
【0004】
陽極ストリップは、一般的にニッケル金属水素化物の最外側の巻線型電極であり、キャリアの一端の選択された部分に固定された導電性タブと他端のセルハウジングを有している。電極に導電性タブを固定する前に、導電性キャリアの選択された部分から活性電極物質を取り除かなければならない。従来は、この除去をブラスティング、削り落とし、吸引、超音波洗浄などの方法で行なっていた。しかし、このような方法の使用は、基板からの活性物質除去効率や基板への導電性タブの溶接接続強度の面で、キャリア(基板)に左右される。
【0005】
フェルト、発泡体、その他の脆弱な物質から成る導電性キャリアの開発により基板からの活性物質除去および導電性タブの取付は非常に難しくなった。基板の活性物質を破壊あるいは緩和させるために、所望の領域からの活性物質の超音波除去、電極の全端面に沿った基板からの活性物質除去、タブ領域を強化するための「t」または「v」または「h」状の導電性タブの取付など、様々な方法が用いられている。
【0006】
電極の全長から活性物質を除去するとこのような種類のセルの製造効率が向上するが、今日の傾向は電気化学セルに存在する活性物質にできるだけ多く反応することによって能力を最大限に高めることにある。基板を弱化させたり損傷を与えることなく実質的に活性物質の一部のみを脆弱な物質から除去し、このように洗浄した基板に導電性タブを取り付けることが可能な巻線電極アセンブリの製造方法のニーズはいまだに存在する。
【0007】
(発明の開示)
本発明は、導電性タブが取り付けられている巻線電極アセンブリで使用される電極板に関連している。上記のように活性物質で覆われた電極板の導電性タブ領域を処理することにより、次の超音波除去工程ではこの領域に存在する実質的に全ての活性物質を除去する。特に、洗浄された領域は強化物質で強化される。このように処理された領域へ導電性タブを超音波溶接するこによって、強固な一体化タブアセンブリを有する電極板が得られる。
【0008】
本発明の第1工程は、対向するオフセット貫通板を導電性タブ領域で電極板に押し当てる貫通工程である。貫通板は、活性物質に貫通して処理領域にピンホールパターンを形成する隆起面プローブを有している。処理領域を洗浄する次の工程では、導電性タブ領域から活性物質が実質的に除去される。洗浄工程の後、洗浄領域の強化物質を折り込んで圧縮することにより、この領域は強化物質で強化される。その後、様々な種類の導電性タブを洗浄領域に取り付けて、強固な一体化タブアセンブリを得ることができる。
【0009】
本発明の工程で作成された電極は、タブ領域が比較的平坦であるために、電気化学セルで使用されるコイルアセンブリとして簡単に組み立てることが可能である。また、上記工程により、最終電気化学セルにより多くの活性物質を組み入れて、能力を高めることができる。補強により溶接を強化し、製品の寿命を長くすることが可能となる。
【0010】
(発明を実施するための最良の形態)
本発明の工程の第一段階において、隆起面プローブを有する対向するオフセット貫通板を電極いたの導電性タブ領域に貫通させる。次の段階で、この領域から活性物質が取り除かれて、下にある実質的に活性物質のない多孔性基板が露出する。洗浄領域は補強物質で補強される。次に、導電性タブは露出した下層の多孔性基板に取り付けられる。
【0011】
本発明によって製造される電気化学セルの陽極製造で役立つ基板は、発泡体、フェルトなどの機械的強度の低い高多孔性基板を含んでいる。基板は、所望の電気化学系の活性物質で覆われる。
【0012】
ニッケル金属水素化物セルの場合、陽極の活性物質は、ニッケル水酸化物などの単一のニッケル化合物またはその混合体で構成されている。従来知られているように、活性物質は、コバルト酸化物などの導電性エンハンサ、カーボンブラックなどの導電性物質、濃化剤、結合剤などを含む他の化合物も含んでいる。金属粉および他の化合物は水と混ぜ合わされて、ドクターブレード、ローラーコーティング、吹き付けコーティングなどの既知の方法で多孔性基板に塗布されるウェットスラリーを形成する。次に塗布基板は乾燥されて、カレンダー処理が施されて、従来知られている方法によって平滑な硬化電極板が形成される。電極板の最終の厚さは、通常は約0.6〜0.7mmであり、好適な値としては0.63〜0.61mmの範囲である。次に電極板を、電気化学セルで使用するために所望のサイズに切断する。
【0013】
導電性タブ領域に対向するオフセット貫通板を貫通させることにより、下層の多孔性脆弱基板を損傷することなく導電性タブから実質的に活性物質を取り除くことができることが分かった。活性物質を除去する導電性タブ領域は、除去領域に取り付けられる導電性タブの幅よりも僅かに大きい。貫通工程は1996年5月4日出願の米国出願番号08/649,890に詳細に記載されており、これは本出願と同じ譲渡人に譲渡されているため、参考としてここに挙げる。
【0014】
図1は、貫通工程で対向する貫通板2に接触する電極板1の正面図である。電極板1は、端部が点状のオフセット隆起面プローブ3を有する対向する貫通板2から約20〜110psiの圧力を受ける。隆起面プローブは、対向する貫通板が電極板に接するときに、隆起面プローブ3の点が互いに接触することなく下層の多孔性基板の表面に貫通するようにオフセットされている。最も好適な実施例では、隆起面プローブは下層の基板まで電極板を貫通するが、電極板の対向面から出ることはない。
【0015】
図2は、オフセット隆起面プローブ3を有する貫通板2の正面図である。面プローブは、隣接するプローブから距離4だけオフセットされており、また面プローブの次の列からは距離5だけオフセットされているので、対向する面プローブは電極板に押し当てられてときに互いに接触することはない。1つの面プローブの展開側面図である図2aに示すように、面プローブは好ましくは20度未満の鋭角であり、また好ましくは面プローブの基部から面プローブの先端に向かって垂直に延びる線から18〜22度の角度である。電極板の厚さによっても異なるが、面プローブの基部7は約0.4mmであり、高さ8は約0.6mmである。面プローブの基部と高さは、下層の多孔性基板への損傷を防ぐためにこれらの数値から変更することが出来る。例えば、非常に幅の狭い面プローブを使用する場合、プローブは下層の多孔性基板を損傷することなく電極板の反対側から飛び出す。幅の広い面プローブを使用すると、電極板への面プローブの貫通によって、多孔性基板を損傷させてはならない。
【0016】
上記のような貫通処理を施した電極板の導電性タブ領域にはピンホールが形成され、電極板の表面にダイアモンド型のパターンが作られる。基板の種類と塗布される活性物質の厚さによっても異なるが、貫通工程を1回または複数回行なって、次の洗浄段階でこの領域からの活性物質の実質的な除去を容易にすることが出来る。
【0017】
この工程の次の段階では、従来の手段によって導電性タブから活性物質を除去する。好適な実施例においては、超音波処理を行なって活性物質を除去する。本発明の貫通工程により処理領域から活性物質を実質的に除去するのに必要な超音波量を減らすことができるので、下層の脆弱な基板への損傷を抑えることができる。処理領域へ超音波を与えるのに使用される機器の種類は様々であり、一般的には平滑または隆起面を有する超音波ホーン、あるいは平滑または隆起面を有するアンビル(anvil )を有している。本発明の最も好適な実施例においては、超音波ホーンは平坦面を有しており、またアンビルはダイアモンド型で先端が鋭利でない隆起面を有する可動ホイールから構成されており、基板への損傷を抑制している。使用される超音波の量は、一般的には約0.5〜1.0秒の間に100パーセント振幅(約20キロジュールのエネルギー)で少なくとも約20kHzの範囲である。
【0018】
貫通工程とその後の超音波洗浄工程で処理される導電性タブの下層多孔性基板には、導電性タブ領域から活性物質が実質的に除去されている。脆弱な基板は完全な状態を保っている。
【0019】
比較として、貫通工程を行なわずに超音波洗浄工程のみを用いて導電性タブ領域を洗浄すると、下層の脆弱な多孔性基板の繊維が損傷してしまう。少なくとも1回の貫通工程を行なわずに導電性タブの超音波洗浄を行うと、洗浄した基板の導電性タブ領域へ導電性タブを溶接することができなくなってしまう。
【0020】
洗浄した電極板は、導電性発泡体やフェルトなどの充填物質などの補強物質で補強される。例えば導電性発泡体は、日本のカタヤマが販売しているニッケル発泡体(例えば、340,400,500斤量物質)やアラバマ州のタスカムビア(Tuscumbia)から発売されているリーテック(Retec)多孔性金属である。一般に補強物質は、材料を折り畳みグリッパの上に設置して指定長さに切断する切断作業で使用される。通常、補強材料の小さな切断面が洗浄領域とほぼ等しい領域になるように切断する。次に、材料にプランジャを押し当て、一組のグリッパにはめ込むことにより、補強材料を「V」字型に形成することができる。そして、補強材料を電極板の洗浄領域の上に設置して圧縮し、電極板の面と同一高さになるようにする。単一層または二層の補強材料を使用することができる。
【0021】
補強材料を電極板の洗浄領域に押し込んだ後、補強材料を所定位置に抵抗溶接や超音波溶接などの溶接で固定することができる。溶接を行うことで、タブの取付が強化され、充填物質と電極板の間の連続性が向上する。
【0022】
処理領域からの活性物質を除去し、また領域の補強をした後に、超音波または抵抗溶接で導電性タブを基板に取り付けても良い。導電性タブはニッケルまたはニッケルメッキ鋼であってもよく、また二層タブ(v字型またはh字型)や、矩形、平坦型、単一層タブなどの所望の形状でよい。本発明の好適な実施例では、矩形の単一層タブを超音波溶接で基板に取り付ける。超音波溶接は、従来の既知の方法で行われる。好適な実施例では、超音波ホーンは隆起面を有しており、またアンビルは平坦面を有している。基板と導電性タブとの間に摩擦溶接を形成するために、100パーセント振幅で溶接面と平行な(180度)方向に、約30psiの溶接圧力で、20kHzの超音波振動を与える。使用する導電性タブの種類によっても異なるが、溶接エネルギーは、単一層タブで約18ジュールから二層タブで約30〜45ジュールの範囲であり、また溶接時間は約0.5〜1秒でよい。
【0023】
本発明の最も好適な実施例において、隆起面を有する超音波ホーンおよび平坦面を有するアンビルを使用して、洗浄した脆弱な基板に単一層導電性タブを取り付ける。平坦なアンビルを使用すると、単一層導電性タブと脆弱な基板により突然に充分な摩擦溶接が形成されることがある。一般的に、脆弱な基板に導電性タブを超音波溶接する場合、h字型タブまたはv字型などの二層導電性タブを使用することになる。基板は2つの金属層に挟まれており、また超音波ホーンまたはアンビルの何れにも接触することは無いので、このような種類の二層タブにより、隆起面を有するアンビルおよび隆起面を有する超音波ホーンの使用が容易になる。隆起面を有するアンビルを使用すると、単一層導電性タブを溶接するときに露出した基板の脆弱な繊維が損傷することがある。本発明の方法により、平坦なアンビルを使用してどのような形状のタブでも脆弱な多孔性基板の導電性タブ領域に問題なく溶接できることが分かった。
【0024】
次に、上記のように導電性タブが取り付けられた陽極を従来の方法で処理してもよい。従来の方法では、柔軟性を向上させてセルキャップへのタブの取付を容易にするための電極端部上のタブへのパンチ穴の形成、および/または溶接の強度を高め、内部での短絡を防ぐための導電性タブおよび導電性タブ領域のテーピングが含まれることがある。
【0025】
二層導電性タブに対向して単一層導電性タブを使用することが可能であれば、二層タブ(すなわち、二重厚さ)を有する巻線電極アセンブリに通常対応する隆起領域を削除することによって商業生産処理が向上する。この隆起領域の削除により、内部短絡も防ぐことができ、また巻線電極アセンブリに組み込まれる他の電極層を使用することも可能になる。
【0026】
以下の例は、本発明の方法による超音波溶接と従来の抵抗溶接の結果を比較するものである。所望の成分(ニッケル水酸化物、コバルト酸化物、ゲル化剤、結合剤、カーボンブラック)のウェットスラリーで、エルテック(Eltec )社のエルテック(Eltec )400発泡体などの約320m2/g〜約500m2/gの重量を有するニッケルメッキ発泡体基板上に陽極を形成する。次に、塗布基板を摂氏約110〜120度で乾燥させ、約30〜40トンの圧力を使用してカレンダーを行い、陽極板を形成する。次に、陽極板を所望のサイズに切断する。本発明の貫通工程を1回または複数回行なって、一連の電極板を作成し、処理導電性タブ領域を形成する。そして、平坦面を有する超音波ホーンおよび隆起面を有する可動ホイールアンビルで導電性タブ領域を洗浄する。
【0027】
次に、超音波溶接により、単一層導電性タブを洗浄した領域に取り付ける。超音波溶接は、隆起面を有する超音波ホーンと平坦面を有するアンビルを使用して行う。従来の抵抗溶接を行うと、二層導電性タブが上記のように作成された第2の一連の電極板に取り付けられる。
【0028】
タブ溶接の強度は、ロイド・インスツルメント(Lloyd Instrument)のモデルLRXプルテスターで標準プルテストを行なって測定する。テストは、テスターアセンブリの一端を導電性タブに締め付け、また他端を電極板の底部に締め付けることによって行われる。次に、導電性タブ/基板の溶接が弱まる直前にタブと電極板の接続部の力が最大になるまで、5mm/分の速度でクランプを反対方向に引っ張る。表1はその結果を示す。
【0029】
本発明の貫通処理を行なわずに超音波洗浄した電極板を用いて比較例を実施した。下層の基板に損傷を与えてしまい、また導電性タブ領域から活性物質を完全に除去することができないので、単一層導電性タブを超音波溶接でこの電極板に溶接することはできない。以下の表1にその結果を示す。各サンプル識別は、同一処理工程による5つの異なるロットから得た5つのサンプルの平均結果を表している。
【0030】
【表1】
結果は、本発明の処理によって単一層導電性タブを取り付ける場合の抵抗溶接強度を示している。また、本発明の処理により、二層タブ/基板抵抗溶接での強度に匹敵する単一層タブ/基板溶接強度を得ることができる。
【0031】
抵抗溶接により導電性タブを取り付けることが可能になる。この処理の第1段階では、電極の前処理を行なって、洗浄の前に被覆剤を緩和させる。ひとつにはカレンダーされた電極材料の密度が比較的高いという理由で、電極板の表面が破砕した場合に次の処理段階は非常に効果的となる。
【0032】
図3に示すように、電極板は貫通工程の破砕先端部に垂直に前処理ステーション10に置かれる。1つの破砕先端部は電極面の上側に置かれ、他方の先端部は下側に置かれる。破砕先端部は、特定の深さまで電極表面に貫通する一組の「顎部(ジョーズ―jaws―)」であり、基板を著しく損傷させることなく材料を破砕する。
【0033】
次に、前処理した電極板を超音波洗浄ステーション20に置く。前処理した板は、一組の超音波ホーンとアンビルに対して垂直に設置される。ホーンとアンビルとの間の隙間は、電極板の寸法に合うよう予め決められている。前処理した板を洗浄ステーションに送り込む。一組のホーン/アンビルを洗浄する電極板の領域に垂直、かつ電極に平行に、また所定深さに移動させることにより、小さな領域(例えば、6mm×7mm)が洗浄される。設定した期間超音波振動を与えることにより洗浄が行われる。
【0034】
次に、洗浄した電極板を補強ステーション30で補強する。3段階処理で補強材料を貼り付ける。最初に、補強材料を折り畳みグリッパの上に設置し、所定長さに切る。次に、プランジャを材料に押し当ててグリッパに挿入し、補強材料を「V」字型に形成する。そして、補強材料を電極板の洗浄領域の上に置き、電極板の面と同じ高さになるように加圧する。
【0035】
電極板の洗浄領域に補強材料を圧入した後、補強材料を所定位置でステーキングし、ステーキングステーション40で溶接する。溶接によりタブの取付強度が上がり、充填材料と電極板との間の連続性が向上する。ステーキング溶接は、抵抗溶接または超音波溶接であってもよい。
【0036】
補強後、導電性タブを抵抗溶接ステーション50で電極板に溶接する。電極板を溶接先端部に垂直な溶接ステーションに送り込む。導電性タブストックの短片(例えば4mm×18mm)は、電極板の洗浄および補強済み領域上部の位置に送られる。タブ材料は補強領域の上に置かれ、1〜4の溶接ナゲットを使用する抵抗溶接機器で溶接される。抵抗溶接は、直接溶接機器(対向電極)または間接溶接機器(平行隙間)の何れかを使用して行われる。溶接の前に、タブを所望の長さに切断することができる。
【0037】
溶接後、タブの2つの所定位置にパンチ穴が形成されるので、アセンブリ操作での折り曲げが容易になる。穴開けはパンチングステーション60で行われる。また、2つのテープをタブ上に設置し(例えば、電極板の何れかの面上)、絶縁を施してセルを閉じた後の短絡防ぐことができる。また、テープによりタブ/板の接続部の強度が向上する。テープはテーピングステーション70で貼り付けられる。
【0038】
上記とは二者択一的に、超音波溶接によって導電性タブを取り付けることがもできる。図4に示すように、電極板は前処理ステーションに10に渡され、電極板の表面を貫通させる。前処理を施した電極板は超音波洗浄ステーション20に送られ、小さな領域(例えば6mm×7mm)が洗浄される。洗浄した電極板は補強ステーション30で、例えば3段階処理で補強される。
【0039】
補強後、導電性タブは超音波溶接ステーション80で電極板に溶接される。超音波溶接機は最適な間隔に設置されている一組のホーンとアンビルで構成され、振動によって溶接を行う。電極板は、ホーンとアンビルに垂直な溶接ステーションに渡される。導電性タブストックの短片(例えば4mm×18mm)は、電極板の洗浄および補強を施した領域上の位置に送られる。ホーンを作動させて材料を加圧し、超音波を使用して所定位置に溶接する。
【0040】
溶接後、タブにはパンチングステーション60で穿孔された穴が形成され、テーピングステーション70でテープを貼り付けることができる。
【0041】
以下の具体例は実例であり、本発明を限定するものではない。
【0042】
具体例1
3つのグループの電極を構成した。グループ1の電極はRetec発泡体(ブリジストン前駆物質)から生成したものであり、補強発泡体は含まれていない。グループ2の電極はカタヤマ発泡体から生成したものであり、補強発泡体は含まれていない。グループ3の電極は、前記カタヤマの発泡体から生成したものである。グループ3の電極を洗浄し、5.5mm×16mm片の420前記リーテック発泡体で補強し、抵抗ステーキング、および抵抗タブ溶接を施した。
【0043】
各グループ1、2、3の12の電極について、インピーダンスおよびタブの引っ張り(抗張)強度の試験を行なった。抗張力はチャティリオン(Chatillion)製フォースゲージによって決定される。分離速度は5mm/分に設定し、また力はキログラムで記録した。インピーダンス試験は、HP4338Aインピーダンスメーターおよびインピーダンス固定機器を使用して行なった。インピーダンスはミリオームで記録した。試験結果のまとめを表2に示す。補強した電極(グループ3)と比較すると、補強していない電極(グループ1および2)のインピーダンスは高く、また抗張力は低くなっている。
【0044】
【表2】
具体例2
20の電極の8つのグループ(グループA〜H)を構成し試験を行なった。電極は、前処理を施し、超音波洗浄で洗浄した。グループA、C、E、Gは補強しなかった。グループB、D、F、Hにおいては、洗浄後に発泡体充填材料(16mm×5.5mm)を半分に折り畳み、ニードルノズルプライヤを使用して洗浄済み領域に圧入した。表3の超音波溶接条件で、タブを電極に溶接した。
【0045】
電極のインピーダンスとタブ引っ張り(抗張)強度の試験を行なった。抗張力は、Chatillion製フォースゲージを使用して決定した。分離速度は5mm/分に設定し、また力はキログラムで記録した。インピーダンス試験は、HP4338Aインピーダンスメーターとインピーダンス固定機器を使用して行なった。インピーダンスはミリオームで記録した。その結果を表4に示す。
【0046】
【表3】
【表4】
一般に、発泡体を充填した電極の抗張力は、充填していない電極よりも2〜3倍大きくなった。インピーダンスは約17%だけ低くなった。
【0047】
他の実施例は請求項に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 隆起面プローブを有する貫通板に接する電極板の側面図である。
【図2】 隆起面プローブを有する貫通板の正面図である。
【図2a】 貫通板の隆起面プローブの展開側面図である。
【図3】 抵抗溶接工程を示す概略図である。
【図4】 超音波溶接工程を示す概略図である。
【符号の説明】
1 電極板
2 貫通板
3 隆起面プローブ
Claims (16)
- (a)隆起オフセット貫通面プローブを有する対向する貫通板を電極板の領域に貫通させる工程と、
(b)上記結果の貫通領域を洗浄して、導電性タブ領域を形成する多孔性基板を露出させる工程と、
(c)露出した多孔性基板を補強する工程と、
(d)補強した多孔性基板に導電性タブを取り付ける工程と、を含んでなる導電性タブ領域を有する補強巻線電極アセンブリの製造方法。 - 上記補強工程は露出した多孔性基板の上に補強材料を設置する工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記補強工程は露出した多孔性基板に補強材料を圧入する工程を更に含むことを特徴とする請求項2に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記補強材料は二層であることを特徴とする請求項3に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記取付工程は超音波を当てる工程を含むことを特徴とする請求項3に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記超音波は隆起面を有する超音波ホーンと平坦面を有するアンビルとを含むことを特徴とする請求項5に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記取付工程は抵抗溶接を含むことを特徴とする請求項3に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記取付工程の前に、露出した多孔性基板に圧入された補強材料に超音波を当てる工程を更に含むことを特徴とする請求項7に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記取付工程の後に、導電性タブに穴を形成する工程を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記取付工程の後に、導電性タブおよび導電性タブ領域にテープを貼り付ける工程を更に含むことを特徴とする請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記洗浄工程は上記領域に超音波を当てる工程を含むことを特徴とする請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記超音波は、平坦面を有する超音波ホーンおよび隆起面を有するアンビルによって当てられることを特徴とする請求項11に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記導電性タブは単一層導電性タブであることを特徴とする請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記導電性タブは二層導電性タブであることを特徴とする請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 前記露出した多孔性基板は、この多孔性基板の2つの表面に前記多孔性基板を補強する材料を配置することにより補強されている請求項1に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
- 上記導電性タブはニッケルを含む請求項14に記載の補強巻線電極アセンブリの製造方法。
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