JP4362232B2

JP4362232B2 - カラー写真感光材料

Info

Publication number: JP4362232B2
Application number: JP2000577529A
Authority: JP
Inventors: ゴゥパージャガナータン，スルリアッパ; ビリー，ステファン; ネスヴァドバ，ペーター; ジョージレパード，デイビッド
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1998-10-19
Filing date: 1999-10-11
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2019-10-11
Also published as: US7060425B1; AU6338099A; WO2000023849A1; EP1131674B1; GB9923655D0; GB2343007B; JP2002528748A; EP1131674A1; KR100561327B1; DE69926391T2; CN1322308A; DE69926391D1; KR20010089318A; CN1213341C; GB2343007A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ある種のラクトン（ベンゾフラン−２−オン）タイプの化合物を含有するカラー写真感光材料に関し、この化合物の写真感光材料への添加剤としての、特に酸化された形態での現像剤用のスキャベンジャー（Ｄｏｘ−スキャベンジャー）としのて使用に関し、ベンゾフラン−２−オンクラスの数種の新しい化合物に関し、ならびに酸化、熱および／または光が引き起こす品質の低下に対する有機材料用の安定剤としてのこれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラー写真に関する問題の一つが、酸化された発色現像剤が、それが形成された感光性のハロゲン化銀乳剤層から、他のハロゲン化銀乳剤層へと拡散し、望ましくない場所での好ましくない色素の形成を結果として生じうること、であるのは周知である。例えば、緑感性層の中で発生し、添加されたマゼンタカプラーとカップリング反応をすることを通じて、マゼンタ色素を形成する間に、酸化された現像剤は、赤感性層にも拡散し、そこで好ましくないシアン色素を生成したり、青感性層にも拡散し、そこで好ましくないイエロー色素を生成したりすることもある。この種の、誤った層の中での色素の形成（color formation）は、写真の画像における色のバランスを損ない、その結果、色の再現性に乏しいということになる。この問題を回避する方法の一つは、感光性のハロゲン化銀乳剤層の間にある中間層に、酸化された現像剤用のスキャベンジャーを添加することである。これらのスキャベンジャーは、付加的な性質、例えば拡散傾向の低さ、空気中での酸化に対する安定性の良さ、および写真用のオイルへの高い溶解性を当然、有するべきである。
【０００３】
酸化された現像剤用のスキャベンジャーとして有用な数クラスの化合物が、文献で知られており、例えば、ヒドロキノンの特定の誘導体（ＥＰ−Ａ−５６０１９８）、またはスルホンアミドフェノール、没食子酸、レソルシノール、カテコール、アミノフェノールもしくはアミノナフトールのクラスの化合物；
または天然の酸化防止剤、例えばビタミンＥもしくはビタミンＣがある。
【０００４】
ベンゾフラン−２−オンクラスの数種の化合物は、ＵＳ−４６１１０１６またはＵＳ−５８１４６９２、およびこれらの中で引用されている刊行物に記載されている。ある種のベンゾフラン−２−オンを含む写真感光材料は、ＵＳ−３６１５５２１（写真現像主薬の先駆物質としての使用）およびＵＳ−４３６６２４０（還元可能な着色供給化合物（reducible color providing compounds）用の電子供与体の先駆物質としてのヒドロキシ置換化合物）で言及されている。ＥＰ−Ａ−８７１０６６は、対称的に置換された３−（２−ヒドロキシフェニル）−ベンゾフラン−２−オンのカラー写真感光材料の中間層中での使用について言及している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
３−アリール−ベンゾフラン−２−オンクラスのある種の化合物が、特に写真感光材料の添加剤として有用であることが見出された。これらは、いくつかの応用において有効であり、かつ、例えば、酸化された現像剤用のスキャベンジャー（以下Ｄｏｘスキャベンジャーという）として、色素安定剤（dyes tabilisers）として、酸化防止剤として、またはかぶり防止剤として、使用効果があることがわかっている。下記の式（Ｉ）で示される液状の化合物は、写真用のオイルとしても使用することができる。これらの化合物は、特に空気中での酸化に対して安定であり、素早く拡散し、高沸点の写真用オイルの中でも良好な溶解性を示す。これらは、ピラゾロトリアゾールカプラーから得られるマゼンタの画像の堅牢度に対して、ハイドロキノンと比較して害が少ないため、マゼンタ色素を供給する化合物としてピラゾロトリアゾールカプラーを含む写真用エレメントとしての使用に適している。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一の主題は、カラー写真感光材料の中の酸化された現像剤の、一のカラー感光性層から他のものへのマイグレーションを防止するための方法であって、前記材料の中に、式（Ｉ）で示される化合物を添加することによる方法である。
【０００７】
【化８８】

【０００８】
式中、
ｎ＝１の場合、
Ｒ₁は、ナフチル、フェナントリル、アントリル、５,６,７,８−テトラヒドロ−２−ナフチル、５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフチル、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ナフト〔２，３−ｂ〕チエニル、チアントレニル、ジベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β−カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル、ビフェニル、テルフェニル、フルオレニルまたはフェノオキサジニルから選択された環状の残基であって、それぞれが非置換であるか、またはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、フェニルアミノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノで置換されているもの；またはＲ₁は式（II）
【０００９】
【化８９】

【００１０】
の基であり、
【００１１】
ｎ＝２の場合、
Ｒ₁は、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルもしくはヒドロキシで置換された、フェニレンまたはナフタレン；または−Ｒ₁₂−Ｘ−Ｒ₁₃−であり；
【００１２】
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、互いに独立して、それぞれ水素；クロロ；ヒドロキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルチオ；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ；ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルアミノ；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイルオキシ；酸素、硫黄または
【００１３】
【化９０】

【００１４】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニルオキシ；ベンゾイルオキシまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイルオキシ；またはＲ₂およびＲ₃、もしくはＲ₃およびＲ₄、もしくはＲ₄およびＲ₅は、結合した炭素原子とともにベンゼン環を形成し；
またはＲ₄は、−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ′₁₅、−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ′₁₅、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂、もしくは−（ＣＨ₂）_qＯＨ；
または、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₆が水素の場合、Ｒ₄はその上、式（III）
【００１５】
【化９１】

【００１６】
（式中、Ｒ₁は、上記でｎ＝１について定義したものである）
の基であり、
【００１７】
Ｒ₆は、水素、またはＲ₄がヒドロキシの場合には、Ｒ₆は、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキルもしくはＣ₃−Ｃ₂₅アルケニルであることもでき；
Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、互いに独立して、それぞれ水素；ハロゲン；ヒドロキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；酸素、硫黄または
【００１８】
【化９２】

【００１９】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルコキシ；酸素、硫黄または
【００２０】
【化９３】

【００２１】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキルチオ；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニルオキシ：Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニルオキシ；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルコキシ；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェノキシ；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ；ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイル；酸素、硫黄または
【００２２】
【化９４】

【００２３】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルカノイル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ；酸素、硫黄または
【００２４】
【化９５】

【００２５】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルアミノ；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイル；酸素、硫黄または
【００２６】
【化９６】

【００２７】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルケノイル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイルオキシ；酸素、硫黄または
【００２８】
【化９７】

【００２９】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルケノイルオキシ；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルアルボニル；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニルオキシ；ベンゾイルまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイル；ベンゾイルオキシまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイルオキシ；
【００３０】
【化９８】

【００３１】
または、式（II）において、Ｒ₇およびＲ₈、もしくはＲ₈およびＲ₁₁は、結合した炭素原子とともに形成するベンゼン環であり；
Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、互いに独立して、それぞれ非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニレンまたはナフタレンであり；
Ｒ₁₄は、水素またはＣ₁−Ｃ₈アルキルであり；
Ｒ₁₅およびＲ₁₅′は、独立して、ヒドロキシ；
【００３２】
【化９９】

【００３３】
Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ；Ｏにより中断され、および／またはＯＨ、フェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルキルフェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルコキシフェノキシから選択された基により置換されたＣ₃−Ｃ₂₀アルコキシ；またはＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルコキシ；Ｃ₇−Ｃ₁₇フェニルアルコキシ；フェノキシ；
【００３４】
【化１００】

【００３５】
または式（IIIａ）もしくは式（IIIｂ）
【００３６】
【化１０１】

【００３７】
の基であり；
Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、互いに独立して、それぞれ水素、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルもしくはフェニル、またはＲ₁₆およびＲ₁₇は、結合した炭素原子とともになす、非置換のもしくは１〜３のＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₅−Ｃ₈シクロアルキリデン環であり；
Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、互いに独立して、それぞれ水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ₂₀は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₂₁は、水素；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；酸素、硫黄または
【００３８】
【化１０２】

【００３９】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；非置換のまたはフェニル部分を１〜３のＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；酸素、硫黄または
【００４０】
【化１０３】

【００４１】
により中断され、および非置換のまたはフェニル部分を１〜３のＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₇−Ｃ₂₅フェニルアルキル；またはＲ₂₀およびＲ₂₁は、結合した炭素原子とともに、非置換のもしくは１〜３のＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキレン環を形成し；
Ｒ₂₂は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₂₃は、水素；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイル；酸素、硫黄または
【００４２】
【化１０４】

【００４３】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルカノイル；ジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）ホスホネート基で置換されたＣ₂−Ｃ₂₅アルカノイル；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニル；テノイル；フロイル；ベンゾイルもしくはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイル；
【００４４】
【化１０５】

【００４５】
であり、
Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、互いに独立して、それぞれ水素またはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₂₆は、水素またはＣ₁−Ｃ₈アルキルであり；
Ｒ₂₇は、直接結合；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキレン；酸素、硫黄または
【００４６】
【化１０６】

【００４７】
により中断されたＣ₂−Ｃ₁₈アルキレン；Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニレン；Ｃ₂−Ｃ₂₀アルキリデン；Ｃ₇−Ｃ₂₀フェニルアルキリデン；Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキレン；Ｃ₇−Ｃ₈ビシクロアルキレン；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニレン；
【００４８】
【化１０７】

【００４９】
であり、
Ｒ₂₈は、ヒドロキシ、
【００５０】
【化１０８】

【００５１】
Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシまたは
【００５２】
【化１０９】

【００５３】
であり、
Ｒ₂₉は、酸素または−ＮＨ−であり；
Ｒ₃₀は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ₃₁は、水素またはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₃₂は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルカノイル；フェニルまたはＣ₇−Ｃ₁₅アルキルフェニルにより置換されたＣ₁−Ｃ₈アルカノイル；Ｃ₃−Ｃ₁₈アルケノイル；シクロへキシカルボニル；またはナフチルカルボニルであり；
Ｌは、（ｋ＋１）価の結合基であり、２価の基としては、
−Ｏ−；
Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ；
−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−；
−Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−；
−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−；
Ｑで中断されたＱ−Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ；
Ｑ−フェニレン−Ｑまたは
ＤがＣ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ₂であるＱ−フェニレン−Ｄ−フェニレン−Ｑであり；
Ｌは、３価の基としては、Ｑ−キャップのＣ₃−Ｃ₁₂アルカントリル、ヘキソースもしくはヘキシトールの３価の残基、または（−Ｏ−ＣＨ₂）₃Ｃ−ＣＨ₂ＯＨ；−Ｑ−Ｃ_aＨ_2a−Ｎ（Ｃ_bＨ_2b−Ｑ−）−Ｃ_CＨ_2C−Ｑ−；
−Ｑ−Ｃ₃−Ｃ₁₂アルカントリル（−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−）₂；
−Ｑ−Ｃ₃−Ｃ₁₂アルカントリル（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−）₂の基であり；
Ｌは、４価の基としては、ヘキソースもしくはヘキシトールの４価の残基；
−Ｑ−Ｃ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル（−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−）₃；
−Ｏ−Ｃ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−）₃；Ｑ−キャップのＣ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル；
【００５４】
【化１１０】

【００５５】
の基であり；
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり；
Ｑは、酸素または−ＮＨ−であり；
Ｘは、直接結合、酸素、硫黄または−ＮＲ₃₁−であり；
Ｚは、（ｋ＋１）価の結合基であり、２価の基としては、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン；Ｑで中断されたＣ₄−Ｃ₁₂アルキレン；フェニレンまたはＤがＣ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ₂であるフェニレン−Ｄ−フェニレンであり；Ｚは、３価の基としては、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルカントリル、ヘキソースもしくはヘキシトールの３価の残基、（−ＣＨ₂）₃Ｃ−ＣＨ₂ＯＨの基または−Ｃ_aＨ_2a−Ｎ（Ｃ_bＨ_2b−）−Ｃ_cＨ_2c−の基であり；
Ｚは、４価の基としては、ヘキソースもしくはヘキシトールの炭素−末端の残基、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル、
【００５６】
【化１１１】

【００５７】
の基または
【００５８】
【化１１２】

【００５９】
の基であり；
ａ、ｂ、ｃおよびｋは、独立して、１，２または３であり；
ｍは、０または１〜１２の範囲の数、好ましくは１〜６であり；
ｎは、１または２であり；
ｑは、１，２，３，４，５または６であり；
ｒは、１，２または３であり；
ｓは、０，１または２であり；
ｖは、１，２，３，４，５，６，７または８、好ましくは１または２である
（Ｒ₇がヒドロキシ、アルカノイルオキシまたはＯ、ＳもしくはＮ（Ｒ₁₄）で中断されたアルカノイルオキシであり、Ｒ₉が水素の場合、Ｒ₁₀はＲ₄と同一ではなく；ならびに、Ｒ₉がヒドロキシ、アルカノイルオキシまたはＯ、ＳもしくはＮ（Ｒ₁₄）で中断されたアルカノイルオキシであり、Ｒ₇が水素の場合、Ｒ₈はＲ₄と同一ではないことを条件とする）。
【００６０】
ある種の技術的な重要性は、式（Ｉ）の化合物において、
Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅が、互いに独立して、それぞれ水素、クロロ、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルアミノ、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイルオキシ；酸素、硫黄または
【００６１】
【化１１３】

【００６２】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニルオキシ；ベンゾイルオキシまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイルオキシ；またはＲ₂およびＲ₃、もしくはＲ₃およびＲ₄、もしくはＲ₄およびＲ₅が、結合した炭素原子とともにベンゼン環を形成し；
またはＲ₄が、−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅、もしくは−（ＣＨ₂）_qＯＨ、
または、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₆が水素の場合、Ｒ₄はその上、式（III）の基であり；
Ｒ₁₅がヒドロキシ、
【００６３】
【化１１４】

【００６４】
Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ、
【００６５】
【化１１５】

【００６６】
または式（IIIａ）の基であるものの方法である。
【００６７】
Ｒ₁は、好ましくは式（II）の基である。これらの好ましい式（Ｉ）の化合物は、少なくとも１の炭化水素または置換された炭化水素の基であるＲ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀および／またはＲ₁₁を持つものが都合よく、すべての基をあわせた炭素原子の合計数が少なくとも３である。より好ましい化合物は、Ｒ₂−Ｒ₅、Ｒ₇−Ｒ₁₁の中に、すべての置換基をあわせた炭素原子の合計数が４−３５、特に７−３０である、１またはそれ以上の置換基を含む。
【００６８】
好ましい式（Ｉ）の化合物では、Ｒ₇およびＲ₉は、互いに独立して、それぞれ水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；酸素、硫黄または
【００６９】
【化１１６】

【００７０】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；酸素、硫黄または
【００７１】
【化１１７】

【００７２】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキルチオ；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニルオキシ：Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニルオキシ；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルコキシ；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェノキシ；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ；ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイル；酸素、硫黄または
【００７３】
【化１１８】

【００７４】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルカノイル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルアミノ；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイル；酸素、硫黄または
【００７５】
【化１１９】

【００７６】
により中断されたＣ₃−Ｃ₂₅アルケノイル；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニル；ベンゾイルまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイル；
【００７７】
【化１２０】

【００７８】
であり；
より好ましくは、Ｒ₇およびＲ₉は、水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；酸素、硫黄または
【００７９】
【化１２１】

【００８０】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキルであり；もっとも好ましくは、Ｒ₇およびＲ₉は、水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキルであり；特に水素、クロロまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルである。
【００８１】
Ｒ₈、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、しばしば、好ましい式（Ｉ）の化合物において、Ｒ₇およびＲ₉について上記に定義したとおりであり、またはこれらの残基の１つは、特にＲ₁₁は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルコキシ、フェニル、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシもしくは
【００８２】
【化１２２】

【００８３】
である。
【００８４】
本発明のさらなる目的は、式（Ｉ）の化合物のカラー写真感光材料における使用、特にＤｏｘ−スキャベンジャーとしての使用であり、ならびに式（Ｉ）の化合物、特に下記に定義するもの（例えば式（IV））を含む写真感光材料である。
【００８５】
Ｒ₁は、例えば、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、フェニルアミノもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノで置換された、上記に定義された環状の残基であってよい。例および好ましい内容（meanings）は、ＵＳ−５８１４６９２、６欄９行〜７欄２０行に与えられており；これらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。
【００８６】
ハロゲンは、典型的には、クロロ、ブロモまたはヨードである。クロロが好ましい。
【００８７】
２５までの炭素原子のアルカノイルは、分岐状または非分岐状の基であり、典型的には、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、ウンデカノイル、ドデカノイル、トリデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、ヘプタデカノイル、オクタデカノイル、エイコサノイルまたはドコサノイルである。２〜１８の、特に２〜１２の（例えば２〜６の）炭素原子のアルカノイルが好ましい。アセチルが、特に好ましい。アルカノイルまたはアルカノイルオキシ（酸素でキャップされたアルカノイル）、および酸素、硫黄もしくはＮＲ₁₄で中断されたアルカノイルについての例および好ましい内容は、ＵＳ−５８１４６９２、７欄３１〜４８行および８欄１４〜３８行に与えられており；これらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。
【００８８】
３〜２５の炭素原子のアルケノイルは、分岐状または非分岐状の基であり、典型的には、プロペノイル、２−ブテノイル、３−ブテノイル、イソブテノイルである。アルケノイルオキシは、酸素でキャップされたアルケノイルである。アルケノイル（オキシ）、および酸素、硫黄またはＮＲ₁₄で中断されたアルケノイルについての例および好ましい内容は、ＵＳ−５８１４６９２、７欄４８行〜８欄１３行に与えられており；これらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。
【００８９】
Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニルまたはＣ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキル置換のベンゾイルもしくはベンゾイルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニルオキシ、例えばプロパルギル
【００９０】
【化１２３】

【００９１】
のようなＣ₃−Ｃ₂₅アルキニル、アルキニルオキシ（酸素でキャップされたアルキニル）、酸素、硫黄もしくはＮＲ₁₄で中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；非置換の、または置換された、または中断されたＣ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；フェニルアルコキシ、例えばベンジルオキシ；アルキルで置換されたフェニルまたはフェノキシ；非置換のもしくはアルキルで置換されたＣ₅−Ｃ₈シクロアルキルまたはシクロアルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルコキシまたは酸素、硫黄もしくはＮＲ₁₄で中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルコキシ；アルキルチオ；アルキルアミノまたはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ;アルカノイルアミノ；または２価の残基、例えばＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₁₂シクロアルキレン、中断されたＣ₂−Ｃ₁₈アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₉アルケニレン、Ｃ₂−Ｃ₂₀アルキリデン、フェニルアルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキレン、Ｃ₇−Ｃ₈ビシクロアルキレン、非置換のもしくはアルキルで置換されたフェニレンもしくはナフタレン、またはアルキル置換のシクロアルキリデンの例と好ましい内容が、ＵＳ−５８１４６９２、８欄３９行〜１２欄２２行までに与えられている；これらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。
【００９２】
Ｒ₂とＲ₄の好ましい内容の一つは、例えば、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルである。Ｒ₄の特に好ましい内容は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルである。Ｒ₂およびＲ₄の一つは、好ましくは分岐状の基であり；特にＲ₂およびＲ₄の両方が分岐状の基であることが好ましい。
【００９３】
１価、２価または３価の金属カチオンは、好ましくはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアルミニウムカチオンであり、典型的には、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺またはＡｌ⁺⁺⁺である。
【００９４】
好ましいのは、式（Ｉ）の化合物
（式中、
Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₅は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイルオキシであり；そして、
Ｒ₄は、Ｃｌ、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイルオキシまたは−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ′₁₅、−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ′₁₅、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂の基であり、
または、Ｒ₃、Ｒ₅およびＲ₆がＨの場合、Ｒ₄は式（III）の残基であってもよく、
または、Ｒ₈もしくはＲ₁₀がＨでない場合、Ｒ₄は水素であってもよく；
Ｒ₆は、Ｈであり、
Ｒ₇およびＲ₉は、互いに独立して、それぞれ水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；酸素、硫黄または
【００９５】
【化１２４】

【００９６】
により中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキルであり；Ｒ₈、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、Ｏで中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルコキシ、Ｏで中断されたＣ₂−Ｃ₂₅アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニルオキシ、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルコキシ、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェノキシ；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルコキシ；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイルオキシ；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニル、Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニルオキシ、ベンゾイルまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイル；ベンゾイルオキシまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイルオキシ；
【００９７】
【化１２５】

【００９８】
であり、
または、式（II）において、Ｒ₇およびＲ₈、もしくはＲ₈およびＲ₁₁は、結合した炭素原子とともにフェニル環を形成し；
Ｒ₁₅およびＲ₁₅′は、独立して、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ；Ｏにより中断され、および／またはＯＨ、フェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルキルフェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルコキシフェノキシから選択された基により置換されたＣ₃−Ｃ₂₀アルコキシ；または−ＮＲ₂₃Ｒ₂₄；または式（IIIａ）もしくは式（IIIｂ）の基であり；
Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、独立して、Ｈ、ＣＦ₃、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルまたはフェニル；またはＲ₁₆およびＲ₁₇が、結合した炭素原子とともに、非置換のもしくは１〜３のＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₅−Ｃ₈シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはフェニルであり；
Ｒ₂₀は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₂₁は、Ｈ、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル、非置換のまたはフェニル環上を１〜３のＣ₁−Ｃ₄アルキルで置換されたＣ₇−Ｃ₉フェニルアルキルであり；
Ｒ₂₂は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₂₃は、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₂₅アルカノイル、Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケノイル；ジ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）ホスホネートで置換されたＣ₂−Ｃ₂₅アルカノイル；Ｃ₆−Ｃ₉シクロアルキルカルボニル、テノイル、フロイル、ベンゾイルまたはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル置換ベンゾイル；
【００９９】
【化１２６】

【０１００】
であり、
Ｒ₂₄およびＲ₂₅は、独立して、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₂₆は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₈アルキルであり；
Ｒ₂₇は、直接結合；Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキレン、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニレン、Ｃ₇−Ｃ₂₀フェニルアルキリデン、Ｃ₅−Ｃ₈シクロアルキレン、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニレン、
【０１０１】
【化１２７】

【０１０２】
であり；
Ｒ₂₈は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシまたは
【０１０３】
【化１２８】

【０１０４】
であり、
Ｒ₂₉は、Ｏまたは−ＮＨ−であり；
Ｒ₃₀は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルまたはフェニルであり；
Ｍは、ｒ価の金属カチオンであり；
Ｘは、直接結合、Ｏ、Ｓまたは−ＮＲ₃₁−であり；
ｎは、１または２であり；
ｍは、１〜８の範囲の数であり；
ｑは、１，２，３，４，５または６であり；
ｒは、１，２、または３であり；そして、
ｓは、０、１または２である）を含む組成物である。
【０１０５】
本発明による使用のために、より好ましいのは、式（IV）
【０１０６】
【化１２９】

【０１０７】
（式中、
Ｒ₂は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₂₀アルキルであり；
Ｒ₃は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₄は、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたは−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅；−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂；−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ₁₅；−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂の基；または式（III）の基であり；
Ｒ₅は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₇およびＲ₉は、互いに独立して、それぞれ水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキルであり；
Ｒ₈、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、独立して、Ｈ、ＯＨ、クロロ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキル；Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルコキシカルボニルアルコキシまたは
【０１０８】
【化１３０】

【０１０９】
であり、
特に、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁の少なくとも２つの残基が、Ｈである場合であり；
Ｒ₁₅は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ；Ｏで中断されたＣ₃−Ｃ₂₀アルコキシ；またはシクロヘキシルオキシ；Ｃ₇−Ｃ₁₇フェニルアルコキシ；フェノキシ；または式（IIIａ）もしくは（IIIｂ）の基であり；
Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルまたはフェニル；
またはＲ₁₆およびＲ₁₇は、結合した炭素原子とともにＣ₅−Ｃ₈シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ₂₀、Ｒ₂₁およびＲ₂₂は、独立して、ＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₂₃は、Ｈ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルまたは
【０１１０】
【化１３１】

【０１１１】
の基であり、
Ｒ₂₆は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₃₂は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルカノイル；フェニルまたはＣ₇−Ｃ₁₅アルキルフェニルで置換されたＣ₁−Ｃ₈アルカノイル；Ｃ₃−Ｃ₁₈アルケノイル；シクロヘキシルカルボニル；またはナフチルカルボニルであり；
Ｌは、２価の基、−Ｏ−；Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ；−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−；−Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−；−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−であり；
Ｑは、酸素であり；
Ｚは、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレンであり；
ｋは、１であり；
ｍは、１，２，３，４，５または６であり；
ｖは、１または２であり；そして、
ｓは、０、１または２である）の化合物である。式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）の基は、式（Ｉ）について上記に定義されたとおりである。
【０１１２】
Ｒ₄は、好ましくはＨでなく、ＨでもＯＨでもないものがもっとも好ましい。特に好ましい化合物は、式中、Ｒ₄が、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル（特に第３級のＣ₄−Ｃ₆アルキル）、または−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ₁₅、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂の基もしくは式（III）の基（特に−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅または式（III）の基）である。
【０１１３】
本発明による使用のために、もっとも好ましいのは、式（IV）
（式中、
Ｒ₂は、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルであり；
Ｒ₃は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₄は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたは−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅の基または式（III）の基であり；
Ｒ₅は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₇およびＲ₉は、独立して、Ｈ、クロロ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₈、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、独立して、Ｈ、ＯＨ、クロロ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、フェニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルオキシまたは
【０１１４】
【化１３２】

【０１１５】
であり、
Ｒ₁₅は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシまたは式（IIIａ）の基であり；
Ｒ₂₀、Ｒ₂₁およびＲ₂₂は、Ｈであり；
Ｒ₂₃は、Ｈ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルまたは
【０１１６】
【化１３３】

【０１１７】
の基であり、
Ｒ₂₆は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｑは、酸素であり；
Ｚは、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレンであり；
ｋは、１であり；
ｍは、１，２，３，４，５または６であり、そして
ｓは、０、１または２である）の化合物である。
【０１１８】
特に重要なのは、式中、Ｒ₇がＨであり、そしてＲ₉がＨまたはメチルである、式（IV）の化合物である。
【０１１９】
より重要なのは方法であって、式（Ｉ）の化合物において、
ｎ＝１の場合、Ｒ₁が非置換のまたはパラ位がＣ₁−Ｃ₁₈アルキルチオもしくはジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノで置換されたフェニル；１〜５のアルキル置換基の炭素原子の合計が最大で１８のものを含む、モノからペンタ置換のアルキルフェニル；ナフチル、ビフェニル、テルフェニル、フェナントリル、アントリル、フルオレニル、カルバゾリル、チエニル、ピロリル、フェノチアジニル、もしくは５，６，７，８−テトラヒドロナフチルであり、非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、ヒドロキシもしくはアミノで置換されたものである。
【０１２０】
また、好ましい組成物は、式（Ｉ）
（式中、Ｒ₂における結合原子は第２級または第３級の炭素原子であり、
特に式中、Ｒ₂は第２級のＣ₆−Ｃ₂₂アルキルまたは第３級のＣ₄−Ｃ₂₂アルキルまたはフェニルまたは置換されたフェニルまたはアルキルまたはＣＯＯで中断されたアルコキシであり；
Ｒ₄は、第２級のＣ₆−Ｃ₂₂アルキルまたは第３級のＣ₄−Ｃ₂₂アルキルまたは式（III）の基またはアルキルまたはＣＯＯで中断されたアルコキシであり；
Ｒ₁₁は、ＨまたはメチルまたはフェニルまたはアルキルまたはＣＯＯで中断されたアルコキシである）の化合物を含む。特に技術的に重要なのは、残基Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₁₁がエステル基を含む化合物である。
【０１２１】
特に好ましい式（IV）の化合物は、式中、
Ｒ₂が、ＨまたはＣ₁−Ｃ₂₀アルキルであり；
Ｒ₃が、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₄が、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_p−ＣＯＲ₁₅または−Ｃ（ＣＨ₃）₂−（ＣＨ₂）_p−ＣＯＲ₁₅であり；
Ｒ₅が、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁が，独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシまたは
【０１２２】
【化１３４】

【０１２３】
であり、
特に、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀およびＲ₁₁の少なくとも２つの残基がＨであり；
Ｒ₁₅が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシであり；
Ｒ₂₀、Ｒ₂₁およびＲ₂₂が、Ｈであり；そして、
ｐが、２または３である。
【０１２４】
式（Ｉ）または（IV）の化合物は、例えば、ＵＳ−５８１４６９２またはそこで引用されている文献に記載されているような公知技術である方法により、あるいは式（Ｖ）および（VI）の化合物と同様に、これらの方法の類推により、得ることができる。数種の式（Ｉ）の化合物は、商業的に入手可能である。
【０１２５】
本式（Ｉ）で示されるラクトンは、下記の一般的な構造：
【０１２６】
【化１３５】

【０１２７】
（式中、
Ａ＝Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり；
ｎ＝１〜６であり；
Ｘ＝水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、ＣＯＲ₁₅、ＮＨＳＯ₂Ｒ₃₀であり、
（式中、Ｒ₁₅およびＲ₃₀は、式（Ｉ）または（IV）について定義したとおりである）；
Ｙ＝Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、ハロゲンであり；
ｍ＝０〜４である）
を有する、酸化された形態での現像剤をトラップするために、好適に使用される。
【０１２８】
上記の構造において、好ましい置換基は、Ａ＝−ＣＨ₂ＣＨ₃、およびｎ＝２、Ｘ＝水素または−ＮＨＳＯ₂ＣＨ₃または−ＯＨまたは−ＯＣＨ₃、Ｙ＝水素または−ＣＨ₃であり、およびｍ＝１、である。
【０１２９】
これらの例は、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチルー４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチルー４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチル−アニリン、
３−α−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、
３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−α−〔α′−（α″−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−α−（α′−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニリン、およびこのような化合物の塩、例えば硫酸塩、塩酸塩またはトルエンスルホン酸塩もである。
【０１３０】
本発明の写真感光材料は、少なくとも感光性のハロゲン化銀乳剤の１つの層を持つ支持体を含有する。
【０１３１】
本発明のカラー写真感光材料の例としては、カラーネガティブフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー写真印画紙、カラーリバーサル写真印画紙、色素拡散転写法（the dye diffusion transfer process）または銀色素漂白法用のカラー感光材料があげられる。
【０１３２】
特に重要なのは、ベース上に、少なくとも一のイエロー色素を供給する化合物を含む少なくとも一の青感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一のマゼンタ色素を供給する化合物を含む少なくとも一の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一のシアン色素を供給する化合物を含む少なくとも一の赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、および通例として（非感光性の）１のまたは複数の最上層と、感光性層間を分離する中間層と、を含むカラー写真記録材料である。
【０１３３】
カラー写真感光材料の層は、周知技術にあるように様々な順に調整することができる。
【０１３４】
式（Ｉ）または（IV）の化合物は、写真感光材料の任意の層、すなわち、任意の感光性ハロゲン化銀乳剤層または任意の非感光性層に含めることができる。Ｄｏｘスキャベンジャーとしての使用の場合、式（Ｉ）の化合物を１またはそれ以上の非感光性層に含めることが好ましい。この場合、感光性層には、より低い濃度の式（Ｉ）の化合物を含めるか、まったく含めないことができる。
【０１３５】
式（Ｉ）の化合物は、マゼンタカプラーを含む緑感性層に隣接した中間層に添加することが好ましい。本発明における好ましいカラー写真感光材料は、ピラゾロ−アゾール（pyrazolo-azole）タイプのマゼンタカプラーを中に含むものであり、例えば、ＵＳ−５５３８８４０、４９欄５１行〜６９欄２７行、およびそこで引用されている文献に開示されており；ＵＳ−５５３８８４０のこの部分は、本明細書において、引用例として含められる。
【０１３６】
また、好ましいのはカラー写真感光材料であって、その中のハロゲン化銀乳剤が少なくとも９５mol-％の塩化銀を含むものである。
【０１３７】
一般的には、式（Ｉ）または（IV）の化合物は、写真感光材料の中に、１０〜１０００mg／m²、特に３０〜５００mg／m²の量で、含有される。
【０１３８】
式（Ｉ）または（IV）のラクトンは、ポリマー（例えば、ＰＶＳ、ポリエステル、ポリビニルアルコール等）とともに粉砕することができ、隣接する層へのこれらのマイグレーションを防止するため、層の中に入れることができる。また、適当な官能基（例えば、エステル、ヒドロキシ）を含むベンゾフランオンを、ポリマー（例えばポリビニルアルコールまたはポリエステル）と、これらに化学的に結合させるために、反応させることができる。この形態は、これらの拡散傾向を減ずることになる。
【０１３９】
写真感光材料の典型的なベースは、ポリマー性フィルムおよび紙（ポリマーを塗布した紙を含む）を含む。カラー写真記録材料の支持体および他の層の詳細については、Research Disclosure、Item３６５４４、１９９４年９月に見出すことができる。
【０１４０】
写真乳剤層の必須成分は、バインダー、ハロゲン化銀粒子およびカラーカプラーである。感光性層および他の（非感光性）層、例えば最上層およびハロゲン化銀乳剤層を分離している中間層の成分の詳細については、Research Disclosure、Item３８９５７、１９９６年９月に見出すことができる。
【０１４１】
ゆえに、本発明は、式（Ｉ）または（IV）の化合物を含むカラー写真感光材料にも属し、ならびに、式（Ｉ）または（IV）の化合物のカラー写真感光材料の添加剤としての使用にも属する。
【０１４２】
カラー写真材料の発明または対応する使用において、好ましい式（Ｉ）または（IV）の化合物は、この発明の方法に記載したとおりである。
【０１４３】
本発明の化合物は、ピラゾロトリアゾールクラスのマゼンタカプラーを含む写真感光材料に添加する場合に、特に有効である。
【０１４４】
本発明の化合物と組み合わせて使用するのに特に適当なイエロー、マゼンタおよびシアンカプラーの例は、ＵＳ−５５３８８４０、３３欄３行〜７３欄３４行、およびそこで引用されている文献に与えらている。ＵＳ−５５３８８４０のこれらの部分は、本明細書において引用例に含まれる。
【０１４５】
本発明との関連において、使用可能な式（Ｉ）の化合物は、単独で、またはカラーカプラーと一緒に、および更なる添加剤とともに、もしくはなしで、高沸点の有機溶媒中でこれらを事前に溶解することにより、カラー写真感光記録材料に添加することができる。１６０℃よりも高くで沸騰する溶媒の使用が好ましい。これらの溶媒の典型的な例は、フタル酸、リン酸、クエン酸、安息香酸、または脂肪酸のエステル、ならびにアルキルアミドおよびフェノールもである。
【０１４６】
本発明のカラー写真感光材料の構造のさらなる詳細、および新規な材料において使用することができる成分またはさらなる添加剤は、とりわけ、ＵＳ−Ａ−５，５３８，８４０、２７欄２５行〜３３欄２行；さらにはＵＳ−Ａ−５，５３８，８４０、７４欄１８行〜１０６欄１６行；およびＵＳ−Ａ−５，７８０，６２５、１２欄６行〜５７欄６行、ならびにこれらの２つのレファレンス中で引用されている文献に見出すことができ；ＵＳ−Ａ−５，５３８，８４０およびＵＳ−Ａ−５，７８０，６２５のこれらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。他の有用な情報、どのように式（Ｉ）の化合物を写真感光材料において使用することができるか、についてはＥＰ−Ａ−８７１０６６、１０ページ１０行〜１１ページ３２行、特にそこで引用されている文献から得ることができる。
【０１４７】
本発明の材料における写真用の層（the photographic layers）に、ＵＶ光を遮蔽し、そしてそれにより色素を保護するＵＶ吸収剤、または写真の退色に対する他の成分を含めてもよい。本発明によるベンゾフラン−２−オン化合物は、ＵＶ吸収剤が存在する層に含めてもよい。
【０１４８】
新規な材料中で、または本発明の方法において使用することが好ましいＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、オキサニリド、シアノアクリレート、サリチル酸エステル、アクリロニトリル誘導体、チアゾリンおよび２−ヒドロキシフェニルトリアジンを含む。
【０１４９】
カラー写真感光材料のさらに詳細が、ＧＢ−Ａ−２３１９５２３の４９ページ２１行〜７３ページ２行に記載され、特にカプラー（５２ページ１行〜５６ページ２２行）、ＵＶ吸収剤（５６ページ２５行〜６８ページ１行）、暗安定剤（dark stabilisers）（６８ページ２行〜７３ページ２行）についてがある。２−ヒドロキシフェニルトリアジンクラスの好ましいＵＶ吸収剤についてもまた詳細が、例えば、ＵＳ−５６６８２００、１欄３０行〜７欄５５行に記載され、特有の例が２６欄３１行〜３２欄最終行に、およびベンゾトリアゾールクラスの数種の有利なＵＶ吸収剤と一緒にＵＳ−５３００４１４、２欄〜１０欄５４行に記載されている。ＵＳ−５６６８２００およびＵＳ−５３００４１４のこれらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。
【０１５０】
式（Ｉ）の化合物は、既知の任意のＤｏｘスキャベンジャー、例えばヒドラジン、ヒドラジド、ヒドラキノン（例えば、式（ＨＱ−１）もしくは（ＨＱ−２））；６−ヒドロキシクロマン（例えば、式（Ａ−３））またはヒドロキシアミン（例えば、式（Ａ−４））と組み合わせて使用してもよい。
【０１５１】
【化１３６】

【０１５２】
【化１３７】

【０１５３】
ハロゲン化銀乳剤としては、通例の塩化銀、臭化銀もしくはヨウ化銀の乳剤、またはこれらの混合物、例えばクロロブロマイド銀およびクロロヨーダイド銀の乳剤を使用することができ、そこでハロゲン化銀は既知のあらゆる結晶形を有することができる。ハロゲン化銀乳剤の使用は、この新規な方法の材料において特別な重要性を持つ。このような乳剤の製法およびこれらの増感は、research disclosure,Item３０７１０５、１９８９年１１月に記載されている。
【０１５４】
カラー写真感光材料における使用のほかにも、式（Ｉ）または特に式（IV）の化合物は、デジタル記録材料のような他の記録材料、例えば圧感性の複写システム、マイクロカプセルの写真複写機システム、感熱性の複写システムおよびインク−ジェットプリンティング用のものにおいても使用効果が見出される。そのような材料とは、例えば、Research Disclosure、Item３１４２９、１９９０年に記載されているものを意味する。この発明の非ハロゲン化銀記録材料、特にインク−ジェットプリンティング用のものの製法および詳細については、ＵＳ−５６８６６３３、６欄５５行〜８欄６行およびＵＳ−５０７３４４８、６欄４３行〜１１欄５７行から得ることができ；ＵＳ−５６８６６３３およびＵＳ−５０７３４４８のこれらの部分は、本明細書において、引用例に含まれる。本発明によるインクは、好ましくは、０．０１−３０重量％、特に０．１−２０重量％の式（Ｉ）または（IV）の化合物を含む。
【０１５５】
数種の式（Ｉ）の化合物は、新規な化合物である。ゆえに、本発明は、式（Ｖ）または（VI）
【０１５６】
【化１３８】

【０１５７】
（式中、
Ｒ₄は、−（ＣＨ₂）_s−ＣＯＲ′₁₅もしくは−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＯＲ₁₅もしくは−Ｃ_tＨ_2t−ＣＯＲ₁₅（式中、Ｃ_tＨ_2tは、直鎖のもしくは分岐状のアルキレンの部分；またはＲ₄は、−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ₁₅；−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂；−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ₁₅；もしくは−ＯＣＨ₂―ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂であり；
Ｒ′₇は、Ｃ₁−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ′₈は、水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₁₅は、ヒドロキシ；
【０１５８】
【化１３９】

【０１５９】
Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ；Ｏで中断され、および／またはＯＨ、フェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルキルフェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルコキシフェノキシから選択された基で置換されたＣ₃−Ｃ₂₀アルコキシ；またはＲ₁₅は、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルコキシ；Ｃ₇−Ｃ₁₇フェニルアルコキシ；フェノキシ；
【０１６０】
【化１４０】

【０１６１】
または式（IIIａ）もしくは（IIIｂ）の基であり；
Ｒ′₁₅は、酸素で中断され、および／またはＯＨ、フェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルキルフェノキシ、Ｃ₇−Ｃ₁₅アルコキシフェノキシから選択された基で置換されたＣ₃−Ｃ₂₀アルコキシ；またはＲ₁₅は、Ｃ₅−Ｃ₁₂シクロアルコキシ；Ｃ₇−Ｃ₁₇フェニルアルコキシ；フェノキシ；または式（IIIａ）もしくは（IIIｂ）の基であり；
Ｒ₃₂は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルカノイル；フェニルまたはＣ₇−Ｃ₁₅アルキルフェニルで置換されたＣ₁−Ｃ₈アルカノイル；Ｃ₃−Ｃ₁₈アルケノイル；シクロヘキシカルボニル；またはナフチルカルボニル；
Ｌは、（ｋ＋１）価の結合基であり、
Ｌは、２価の基としては、−Ｏ−；Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ；
−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−；
−Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−；
−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−；
Ｑで中断されたＱ−Ｃ₄−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ；
Ｑ−フェニレン−Ｑ、またはＤがＣ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ₂であるＱ−フェニレン−Ｄ−フェニレン−Ｑ；
Ｌは、３価の基としては、Ｑ−キャップのＣ₃−Ｃ₁₂アルカントリル、ヘキソースもしくはヘキシトールの３価の残基、または（−Ｏ−ＣＨ₂）₃Ｃ−ＣＨ₂ＯＨ；
−Ｑ−Ｃ_aＨ_2a−Ｎ（Ｃ_bＨ_2b−Ｑ−）−Ｃ_CＨ_2C−Ｑ−；
−Ｑ−Ｃ₃−Ｃ₁₂アルカントリル（−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−）₂；
−Ｑ−Ｃ₃−Ｃ₁₂アルカントリル（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−）₂の基であり；そして
Ｌは、４価の基としては、ヘキソースもしくはヘキシトールの４価の残基；
−Ｑ−Ｃ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル（−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−）₃；
−Ｏ−Ｃ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−）₃；Ｑ−キャップのＣ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル；
【０１６２】
【化１４１】

【０１６３】
の基または
【０１６４】
【化１４２】

【０１６５】
の基であり、
ｖは、１，２，３，４，５，６，７または８、好ましくは１または２であり、
Ｑは、酸素または−ＮＨ−であり、
Ｚは、（ｋ＋１）価の結合基であり、２価の基としてはＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｑで中断されたＣ₄−Ｃ₁₂アルキレン、フェニレン、またはＤがＣ₁−Ｃ₄アルキレン、Ｏ、Ｓ、ＳＯもしくはＳＯ₂であるフェニレン−Ｄ−フェニレンであり；
Ｚは、３価の基としては、Ｃ₃−Ｃ₁₂アルカントリル、ヘキソースもしくはヘキシトールの３価の残基、（−ＣＨ₂）₃Ｃ−ＣＨ₂ＯＨの基、または−Ｃ_aＨ_2a−Ｎ（Ｃ_bＨ_2b−）−Ｃ_cＨ_2c−であり；そして、
Ｚは、４価の基としては、ヘキソースまたはヘキシトールの残基、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルカンテトリル、
【０１６６】
【化１４３】

【０１６７】
の基であり；
ａ、ｂ、ｃおよびｋは、独立して、１，２または３であり、
ｍは、０または１〜１２の範囲の数、好ましくは１〜６であり、
ｓは、１または２であり、そして、
ｔは、３〜１２の範囲の数、好ましくは３〜６であり；そして、
その他の残基は、ｎが１の場合、式（Ｉ）について定義したとおりである）
で示される化合物にも属する。
【０１６８】
好ましい式（Ｖ）の化合物は、与えられた範囲内で、式（Ｉ）または（IV）について上記に定義されたとおりである。好ましい式（Ｖ）の化合物はまた、式中、Ｒ₃およびＲ₅がＨであり、Ｒ₂はＣ₁−Ｃ₈アルキル、特にtert.ブチルまたはtert.ペンチルである。式（III）、（IIIａ）および（IIIｂ）の基は、式（Ｉ）または（IV）について上記に定義されたとおりである。Ｒ₁₅またはＲ′₁₅が、式（IIIａ）または（IIIｂ）（式（Ｖ）のジ−、トリ−またはテトラメリックベンゾフランオン）の基を含む場合、これらの化合物は、対称的な結合部分を持つことが好ましい。
【０１６９】
好ましい式（VI）の化合物は、Ｒ′₇がメチルまたはイソプロピルであり、Ｒ′₈が水素またはメチルであるものである。
【０１７０】
式（Ｖ）および（VI）の化合物は、光、酸素および／または熱による劣化に対する有機材料用の安定剤としても有用である。これらの化合物の応用および安定化の方法は、ＧＢ−Ａ−２３２２８６１に記載されているように一般的であり；例えば、ＧＢ−Ａ−２３１９５２３の１５ページ１１行〜２０ページ２５行に安定化することがのできる有機材料の例が列挙されており；例えば、ＧＢ−Ａ−２３１９５２３の２１ページ１６行〜３２ページ最終行に、可能なコスタビライザーが列挙されている。安定化することのできる有機材料および方法についての例もまた、ＵＳ−５６６８２００、８欄１８行〜１１欄２５行、１８欄２９行〜２２欄５３行、そして、さらに２５欄２９〜６７行に；可能なコスタビライザーおよびこれらの量が、ＵＳ−５６６８２００、１１欄５１行〜１８欄２８行、および２２欄５４行〜２５欄２８行、および２６欄９〜１５行に列挙されている。ＵＳ−５６６８２００のこれらの部分は、本明細書において、引用例として含められる。この応用のために使用する式（Ｖ）または（VI）の化合物は、安定化しようとする有機材料の重量を基礎として、好ましくは０．０００５〜５重量％、特に０．０１〜１重量％の量で使用される。本発明は、（ａ）光、酸素および／または熱に対して劣化しやすい有機材料と、（ｂ）これらの有害作用に対する安定剤として、式（Ｖ）および／または（VI）の化合物と、を含む組成物にも属する。もっとも好ましい、安定化しようとする有機材料は、合成有機ポリマーおよび有機色素、特に熱可塑性のポリマー（例えばポリオレフィン）、写真感光材料または塗布材料である。
【０１７１】
本発明で使用される式（Ｉ）の化合物の例は、以下である。
【０１７２】
【化１４４】

【０１７３】
【化１４５】

【０１７４】
【化１４６】

【０１７５】
【化１４７】

【０１７６】
【化１４８】

【０１７７】
【化１４９】

【０１７８】
ａ）これらの生成物は、ベンゾフラン−２−オンのフェニル環の３位が置換した他の構造異性体の少量を、追加的に含んでもよい。例えば、化合物７は、２つの異性体を含む。
【０１７９】
【化１５０】

【０１８０】
上記で示されたベンゾフラン−２−オンの製造のための合成方法は、例えば、US Patents Nos.５，６０７，６２４および５，８１４，６９２に記載されている。上記のうち、数種の新規な化合物の合成例は、下記の実施例８以降に与えられている。
【０１８１】
下記の例におけるパーセント表示は、他である指示がない限り、重量表示である。室温は、２０〜２５℃の範囲を意味する。省略は以下である。
ＴＣＰトリクレシルホスフェート
ＲＨ相対湿度
ｍ．ｐ．融点または範囲
ＮＭＲＨ¹の核磁気共鳴
【０１８２】
【化１５１】

【０１８３】
【実施例】
実施例１
本発明の化合物を、酸化された現像剤用の中間層のスキャベンジャーとしての能力の観点から評価するために、三層の写真感光テストエレメント（three layer photographic test elements）を、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、指示された順で層を供給することにより作成した。
【０１８４】
テストエレメント１（参照用サンプル）
（１）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）以下を含む写真感光性層：
−２６０mg.m^-2（銀に基づいて）の増感されていない臭化銀乳剤
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３００mg.m^-2のマゼンタ色素形成性カプラーＭ−１
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、カリウム塩、硬膜剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
【０１８５】
テストエレメント２（チェック用サンプル）
（１）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２７２mg.m^-2のシアン色素形成性カプラーＣ−１
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（２）テストエレメント１の中間層と同じ組成を持つ中間層
（３）テストエレメント１の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
【０１８６】
テストエレメント３〜８
（１）テストエレメント２の第一の層と同じ組成を持つ層
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−０．０５６ｘ１０^-3mol.m^-2の下記の表１に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）テストエレメント１の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
【０１８７】
テストエレメントを、濃度増加が０．１５の階段光学ウェッジによる露光で画像様にし、その後、ＡＧＦＡＰ−９４の現像工程に付した。
【０１８８】
テストエレメント２〜９では、シアン色素は、酸化された現像剤が、それが発生した層（すなわち最上層）から、シアン色素形成性カプラーを含む最下層に移ることによってのみ、形成され得る。よって、中間層のスキャベンジャーの、酸化された現像剤が最下層へ分散することを防ぐ能力は、シアン濃度を、選定された露光量で測定することにより評価することができる。
【０１８９】
マゼンタ濃度２を与えた露光量でのシアン濃度を、表１に記載した。シアンカプラーを最下層に含まないもの（テストエレメント１）のシアン濃度は、可視スペクトルの赤色部分をマゼンタ色素が吸収すること（side absorption）によって、もっぱら生ずるものである。
【０１９０】
【表１】

【０１９１】
シアン濃度が、サンプル２で観察されたものよりも下回るものは、酸化された現像剤が取り除かれていることを意味する。よって表１のデータから、本発明の範囲にある化合物は、酸化された現像剤が移動し、間違った層で色素を形成することを防ぐのに、非常に有効であることが明らかである。
【０１９２】
実施例２
三層の写真感光テストエレメントを、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、指示された順で層を供給することにより作成した。
テストエレメント９（参照用サンプル）
実施例１のテストエレメントと同じである。
テストエレメント１０（チェック用サンプル）
（１）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２７２mg.m^-2のシアン色素形成性カプラーＣ−2
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（２）テストエレメント９の中間層と同じ組成を持つ中間層
（３）テストエレメント９の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
テストエレメント１１〜１４
（１）テストエレメント１０の第一の層と同じ組成を持つ層
（２）以下を含む中間層
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３０mg.m^-2の下記の表２に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）テストエレメント９の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
【０１９３】
テストエレメントを、実施例１と同様の方法で露光し、現像した。
【０１９４】
マゼンタ濃度２を与えた露光量でのシアン濃度を、表２に記載した。
【０１９５】
【表２】

【０１９６】
表２のデータによると、テストエレメント１１〜１４で使用した本発明の化合物は、非常に有効な酸化された現像剤用のスキャベンジャーである。
【０１９７】
実施例３
三層の写真感光テストエレメントを、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、指示された順で層を供給することにより作成した。
テストエレメント１５（チェック用サンプル）
（１）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２７２mg.m^-2のシアン色素形成性カプラーＣ−２
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）以下を含む写真感光性層：
−２６０mg.m^-2の増感されていない臭化銀乳剤
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、ナトリウム塩、硬膜剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
【０１９８】
テストエレメント１６〜２７
（１）テストエレメント１５の第一の層と同じ組成を持つ層
（２）以下を含む中間層
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３０mg.m^-2の下記の表３に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）テストエレメント１５の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
【０１９９】
テストエレメントを、実施例１と同様の方法で段階的に露光し、現像した。
【０２００】
上記に記載したテストエレメントにおけるシアン色素の形成もまた、酸化された現像剤が、写真感光性層からシアン色素形成性カプラーを含む層へ移ることのみに起因し得る。よって、中間層のスキャベンジャーの、酸化された現像剤が最下層へ分散することを防ぐ能力は、シアン濃度を選定された露光量で測定することにより評価することができる。
【０２０１】
色素形成性カプラーを写真感光性層の中に有しない上記に記載したサンプルでは、酸化された現像剤は後者（latter）ではほとんど消費されず、ゆえに酸化された現像剤の中間層からシアンカプラーを有する層への移動（flux）は、実施例１および２のサンプルと比較して顕著に増加した。
【０２０２】
表３における（Ｄ_cyan）_1.35は、１．３５階段濃度の階段光学ウェッジのもとで得られる露光量でのシアン濃度である。（Ｄ_cyan）_1.35の値が小さいほど、酸化された現像剤を除去する効果がよりあるということである。
【０２０３】
【表３】

【０２０４】
表３のデータから、チェック用サンプルと比較して、テストエレメント１６〜２７のシアン濃度がより小さいことが証明するように、本発明による３−アリール−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンが顕著な除去能力を示すことが、再びわかる。
【０２０５】
実施例４
三層の写真感光テストエレメントを、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、指示された順で層を供給することにより作成した。
【０２０６】
テストエレメント２８（参照用サンプル）
（１）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）以下を含む写真感光性層：
−２６０mg.m^-2の増感されていない臭化銀乳剤
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、ナトリウム塩、硬膜剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
【０２０７】
テストエレメント２９（チェック用サンプル）
実施例３のテストエレメント１５と、シアンカプラーとして、Ｃ−１をＣ−２の代わりに使用したことを除き、同じである。
【０２０８】
テストエレメント３０−３３
（１）テストエレメント２９の第一の層と同じ組成を持つ層
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−下記の表４に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）テストエレメント２９の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
【０２０９】
テストエレメントを、実施例１と同様に段階的に露光し、現像した。
【０２１０】
表４における（Ｄ_cyan）_1.05は、１．０５階段濃度の階段光学ウェッジのもとで得られる露光量でのシアン濃度である。（Ｄ_cyan）_1.05の値が小さいほど、酸化された現像剤を取り除く効果がよりあるということである。
【０２１１】
【表４】

【０２１２】
表４のデータから、本発明による化合物７がシアン色素形成を効果的に防止すること、ならびに、Ｄｏｘ除去の効果が添加した化合物の量に比して増加することを見出すことができる。
【０２１３】
実施例５
感光性層を最下部にした三層の写真感光テストエレメントを、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、指示された順で層を供給することにより、同様に作成した。
【０２１４】
テストエレメント３４（参照用サンプル）
（１）以下を含む写真感光性層：
−２６０mg.m^-2（銀に基づいて）の増感されていない臭化銀乳剤
−１８７５mg.m^-2のゼラチン
−２５０mg.m^-2のマゼンタ色素形成性カプラーＭ−２
−２５０mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、カリウム塩、硬膜剤
【０２１５】
テストエレメント３５（チェック用サンプル）
（１）テストエレメント３４の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
（２）テストエレメント３４の中間層と同じ組成を持つ中間層
（３）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２７２mg.m^-2のシアン色素形成性カプラーＣ−２
−１８０mg.m^-2のジブチルフタラート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、カリウム塩、硬膜剤
【０２１６】
テストエレメント３６〜４２
（１）テストエレメント３４の写真感光性層と同じ組成を持つ写真感光性層
（２）以下を含む中間層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−２０mg.m^-2の下記の表５に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（３）テストエレメント３５の最上層と同じ組成を持つ層
【０２１７】
テストエレメントを、濃度増加が０．１５の階段光学ウェッジによる露光で画像様にし、その後、ＡＧＦＡＰ−９４の現像工程に付した。
【０２１８】
テストエレメントの処理では、少量の酸化された現像剤が、最下層から最上層へと移行し、それにより望ましくないシアン色素を形成した。
【０２１９】
マゼンタ濃度２を与えた露光量でのシアン濃度を、表５に記載した
【０２２０】
【表５】

【０２２１】
実施例６
三層の写真感光テストエレメントを、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、指示された順で層を供給することにより作成した。
【０２２２】
テストエレメント４６〜７３
（１）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−下記の表６に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
（２）以下を含む写真感光性層：
−２６０mg.m^-2（銀に基づいて）の増感されていない臭化銀乳剤
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−表６に示すマゼンタ色素形成性カプラー
−表６に示すマゼンタ色素光安定剤
−表６に示す量の、高沸点溶媒としてのトリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
（３）以下を含む層：
−１８００mg.m^-2のゼラチン
−表６に示す酸化された現像剤用のスキャベンジャー
−３００mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、カリウム塩、硬膜剤
【０２２３】
テストエレメントを、濃度増加が０．３０の階段光学ウェッジによる露光で画像様にし、その後、ＡＧＦＡＰ−９４の現像工程に付した。
【０２２４】
これらを光堅牢度について評価するために、このような方法で得られた段階的なマゼンタ像に、３５００Ｗのキセノンランプを備えたアトラスデバイス（Atlas device）の中で、紫外線フィルターを通して、照射した。
【０２２５】
２つ目の実験では、上記に記載した方法により得られたマゼンタ像を、アトラスデバイスの中で露光する前に、６０℃、相対湿度（ＲＨ）９５％の暗室（dark）に７２時間、保管した。
【０２２６】
すべての場合において、マゼンタ像の光堅牢度は、３０kJ／cm²の露光（初期濃度＝１）後の、残余の色素濃度のパーセンテージに基づいて評価をした。結果は、表６に与えられている。
【０２２７】
【表６】

【０２２８】
【表７】

【０２２９】
テストエレメント４６〜７３で使用した成分：
ＴＣＰ＝トリクレシルホスフェート
【０２３０】
【化１５２】

【０２３１】
【化１５３】

【０２３２】
表６のデータから、本発明による酸化された現像剤用のスキャベンジャーは、サンプルが、予備的に６０℃、９５％ＲＨで暗室に保管された期間があるか、ないかによらず、マゼンタ層の光安定性に対し、有害ではないことがわかる。対照的に、比較例のハイドロキノンスキャベンジャー（ＨＱ−１）および特に（ＨＱ−２）では、とりわけアトラスで露光する前に、高い温度および湿度の下で７２時間、放置したテストエレメントにおいて、マゼンタ像の光堅牢度が明らかに害される。
【０２３３】
実施例７
テストエレメント７４を、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、以下を含有する感光性ハロゲン化銀を供給することにより作成した。
−２６０mg.m^-2（銀に基づいて）の増感されていない臭化銀乳剤
−５１５０mg.m^-2のゼラチン
−３０５mg.m^-2のマゼンタ色素形成性カプラーＭ−１
−３０５mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、カリウム塩、硬膜剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
【０２３４】
テストエレメント７５および７６を、乳剤層にさらに３０mg.m^-2および７０mg.m^-2の化合物７を含めることを除き、テストエレメント７４と同様に作成した。
【０２３５】
テストエレメント７７を、ポリエチレンを塗布した紙の支持体の上に、以下を含有する感光性ハロゲン化銀の層を供給することにより作成した。
−５２０mg.m^-2（銀に基づいて）の増感されていない臭化銀乳剤
−５１５０mg.m^-2のゼラチン
−４１７mg.m^-2のマゼンタ色素形成性カプラーＭ−４
−２０８mg.m^-2のトリクレシルホスフェート
−２−スルホネート−４，８−ジイソブチル−ナフタレン、ナトリウム塩、表面活性剤
−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、カリウム塩、硬膜剤
−７−メチル−５−ヒドロキシ−１，３，８−トリアザインドリジン、カブリ防止剤
【０２３６】
テストエレメント７８を、乳剤層にさらに１０５mg.m^-2の化合物７を含めることを除き、テストエレメント７７と同様に作成した。
【０２３７】
テストエレメントを、濃度増加が０．３０の階段光学ウェッジによる露光で画像様にし、その後、ＡＧＦＡＰ−９４の現像工程に付した。
【０２３８】
このような方法で得られた段階的なマゼンタ像に、３５００Ｗのキセノンランプを備えたアトラスデバイス（Atlas device）の中で、紫外線フィルターを通して、照射した。
【０２３９】
マゼンタ像の光堅牢度を、１５kJ／cm²の露光（初期濃度＝１）後の、残余の色素濃度のパーセンテージに基づいて評価をした。結果は、表７に与えられている。
【０２４０】
【表８】

【０２４１】
ベンゾフランオンを添加していない層と比較すると、化合物７を含むマゼンタの層は、より光に対し安定である。ゆえに、本発明によるベンゾフランオンの誘導体には、写真の発色、特にピラゾロンまたはピラゾロ−アゾール（pyrazolo-azole）カプラーに起因する発色に対する安定剤としての有用性を見出すことができる。
【０２４２】
式（Ｉ）の新規な化合物の合成
実施例８：５，７−ジ−tert−ペンチル−３（４−イソプロピルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（Ｎｏ．２６の化合物）
ａ）２，６−ジ−tert−ペンチルフェノール（１６１．４g）と、グリオキシル酸（５０％ｂ．ｗ．水溶液１２２．３g）と、１．３gのp−トルエンスルホン酸とを、５００mlの塩化エチレンの中で、窒素の下、水分除去用に設計された器具中で、還流温度に加熱した。３．５時間後、反応混合物を室温に冷却し、２５mlの水で３回洗浄し、亜硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させたところ、２１４．３gの５，７−ジ−tert−ペンチル−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを、オレンジ色に着色したオイルとして得た。
【０２４３】
ｂ）（ａ）により得た生成物２９．６gを、クマン（cumane）（１５０ml）と土類酸触媒（acid earth catalyst）（Fulcat（登録商標）２２Ｂ、Laport製、ＧＢ）とともに、窒素下で加熱し、還流した。２時間後、反応混合物を熱ろ過した。ろ液の蒸発により、３５．１gの粗生成物が得られ、ヘキサン／酢酸エチル（４：１）を溶離剤として用いたシリカゲルでクロマトグラフィーにかけた。２６．７gの標記の生成物（Ｎｏ．２６の化合物）を、オレンジ色に着色したオイルとして得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）３−Ｈは、５．２９ppmだった。
【０２４４】
実施例９：７−イソプロピル−５−（４−メトキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−３，４−ジメチルフェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（Ｎｏ．２３の化合物）の製法
ａ）５−メチル−５−（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）−ヘキサン酸メチルエステル（１０．０g）と、グリオキシル酸（６．４gの５０％水溶液）と、ｐ−トルエンスルホン酸（４０mg）とを、４０mlの塩化エチレンの中で、窒素の下、水分除去用に設計された器具中で、加熱し、還流させた。５時間後、反応混合物を室温に冷却し、２５mlの水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させたところ、１３gの７−イソプロピル−５−（４−メトキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを黄色のオイルとして得た。
【０２４５】
ｂ）上記（ａ）の生成物１３gと、o−キシレン（５０ml）とを一緒に、土類酸触媒（実施例８ｂ参照）とともに、窒素下で加熱し、２．５時間にわたり還流した。反応混合物を熱ろ過し、ろ液の蒸発させたところ、１６．６gの黄色いオイルを得た。これを、２０：５のヘキサン／エチル酢酸を溶離剤として用いたシリカゲルでクロマトグラフィーにかけた。１０．４gの７−イソプロピル−５−（４−メトキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−３，４−ジメチルフェニル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンおよび７−イソプロピル−５−（４−メトキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−３−（２，３−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンの２つの異性体を、やや茶色い樹脂状物として得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）３−Ｈは、４．８０ppmだった。
【０２４６】
実施例１０：７−イソプロピル−５−（４−メトキシカルボニル−１，１−ジメチルブチル）−３−（２，５−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（Ｎｏ．２２の化合物）の製法
実施例９ａで得た生成物（１４．３５g）と、p−キシレン（５０ml）と、土類酸触媒（実施例８ｂ参照）とを、実施例９ｂで記載したように処理したところ、９．５２gの標記の生成物（Ｎｏ．２２の化合物）を、ややオレンジ色の樹脂状物として得た。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）３−Ｈは、５．０５ppmだった。
【０２４７】
実施例１１：Ｎｏ．１９の化合物の製法
ａ）３−（７−tert−ブチル−２−オキソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロ−ベンゾフラン−５−イル）−プロピオン酸
１２２．３g（０．５５モル）の３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸（ＣＡＳＮｒ．１０７５５１−６７−７）と、９２．１g（０．６１モル）のマンデル酸とを、一緒に溶解した後、窒素の下、２００℃で４時間にわたり攪拌した。その後、混合物を室温に冷却し、トルエンに溶解後、ジクロロメタン−エチル酢酸（３：１）とともにシリカゲルでクロマトフィーにかけたところ、１０３ｇのうすい黄色の樹脂状物として標記の生成物を得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）は、７．４−６．９m（７ＡｒＨ）、４．８３ｓ（１Ｈ）、３．００−２．５４ｍ（４Ｈ）、１．４２ｓ（t−Ｂｕ）だった。
【０２４８】
ｂ）実施例１１ａによる生成物２３．７g（０．０７モル）と、１，６−ヘキサンジオール４．２g（０．０３５モル）と、そしてp−トルエンスルホン酸０．３gとを、２５０ｍｌのキシレン中、ディーン−スターク水分分離器（Dean-Stark water seperator）で、６時間にわたり還流した。その後、混合物を室温に冷却し、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥後、真空下で蒸発させた。残渣をジクロロメタン−ヘキサン（１９：１）とともにシリカゲルでクロマトグラフィーにかけたところ、うすい黄色のオイルとして１４．８gのＮｏ．１９の化合物を得た。¹Ｈ−ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃）は、７．４−６．９m（１４ＡｒＨ）、４．８２ｓ（２Ｈ）、４．０８−３．９６ｍ（４Ｈ）、２．９８−２．５１ｍ（８Ｈ）、１．６１−１．２６ｍ（４Ｈ）、１．４２ｓ（t−Ｂｕ）だった。
【０２４９】
実施例１２；７−tert−ブチル−５−（２−メトキシカルボニルエチル）−３−（２，５−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（Ｎｏ．２４の化合物）の製法
ａ）３−（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチルフェニル）プロピオン酸メチルエステル（１０．０g）と、グリオキシル酸（５０％水溶液７．４g）と、ｐ―トルエンスルホン酸（４０mg）とを、４０mlの塩化エチレンの中で、窒素の下、加熱し、３時間にわたり還流し、存在した、および反応中生成した水分をすべて蒸留した。反応混合物を、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させたところ、１３．０gの７−tert−ブチル−５−（２−メトキシカルボニルエチル）−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンを得た。
【０２５０】
ｂ）上記実施例１２ａによる生成物１３gと、５０mlのp−キシレンと、土類酸触媒（実施例８ｂ参照）とを、窒素下で加熱し、２．５時間にわたり還流した。反応混合物を熱ろ過し、ろ液を減圧下で蒸発させたところ、１７．０gのオレンジ色のオイルを得た。これを、溶離剤として４：１のヘキサン／エチル酢酸を用いて３５０gのシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより精製したところ、２日後に凝固し、標記の生成物を得た。ヘキサンにより再結晶化したものは、無色の固体であり、ｍｐは８０℃だった。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）３−Ｈは、４．９８ppmだった。
【０２５１】
実施例１３：Ｎｏ．２９の化合物の製法
ａ）２．４０gの２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−酢酸メチルエステルを、１００mlのトルエンの中で、８時間加熱し、０．３４gのペンタエリトリトールとともに、０．１gのp−トルエンスルホン酸の存在下で、還流した。その結果生じたメタノールを、ヒックマン装置（Hickmann apparatus）を用いて蒸留した。反応混合物を、室温に冷却し、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させた。残渣（２．２４g）を、グリオキシル酸（５０％水溶液１．６２g）とp−トルエン（０．１g）とともに処理し、２０mlの塩化エチレン中で、窒素の下、加熱し、３．５時間にわたり還流し、存在した、および反応中生成した水分をすべて留去した。反応混合物を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させたところ、２．８０gの式：
【０２５２】
【化１５４】

【０２５３】
で示される化合物Ｘを得た。
【０２５４】
ｂ）上記の化合物Ｘ２．８gと、２５mlのクメンと、土類酸触媒（実施例８ｂ参照）とを、窒素下で加熱し、４時間にわたり還流した。反応混合物を、熱ろ過し、ろ液を減圧下で蒸発させたところ、３．５０gの純粋ではない生成物を得た。これを、溶離剤として４：１のヘキサン／エチル酢酸を用いて、１６０gのシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより精製したところ、無色の樹脂状物として、純粋なＮｏ．２９の化合物を得た。
【０２５５】
実施例１４：Ｎｏ．３０の化合物の製法
ａ）３．５０gの２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−プロピオン酸オクチルエステルを、窒素の下、グリオキシル酸（５０％水溶液１．６２g）およびp−トルエンスルホン酸（０．１g）とともに、２０mlの塩化エチレン中、３時間にわたり加熱して還流し、存在した、および反応中生成した水分をすべで留去した。反応混合物を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させたところ、４．０５ｇの下記の中間体ＸII：
【０２５６】
【化１５５】

【０２５７】
を、無色のオイルとして得た。
【０２５８】
ｂ）上記の中間体ＸII４．０５gと、２５mlのクメンと、土類酸触媒（実施例８ｂ参照）とを、窒素下で加熱し、３時間にわたり還流した。反応混合物を熱ろ過し、減圧下で蒸発させたところ、４．９１gの標記の生成物ＸIIIを得た。これを、溶離剤として４：１のヘキサン／エチル酢酸を用いて、１５０gのシリカゲルでカラムクロマトグラフィーで精製したところ、無色のオイルとして、純粋なＮｏ．３０の化合物を得た。
【０２５９】
実施例１５：Ｎｏ．３１の化合物の製法
ａ）３．００gの１−ブトキシ−２−ヒドロキシ−３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−プロパンを、グリオキシル酸（５０％水溶液１．６２g）とp−トルエンスルホン酸（０．１g）とともに処理し、２０mlの塩化エチレン中、窒素下で加熱し、２．５時間にわたり還流し、存在した、および反応中生成した水分をすべて留去した。反応混合物を水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で蒸発させたところ、３．６２gの粗製の中間体ＸIV：
【０２６０】
【化１５６】

【０２６１】
を得た。
【０２６２】
ｂ）これを、窒素の下、酸触媒（実施例８ｂ参照）とともに、２５mlのtert−ブチルベンゼン中で加熱し、２．５時間にわたり還流した。反応混合物を熱ろ過し、ろ液を減圧下で蒸発させた。残渣を、溶離剤として４：１のヘキサン／エチル酢酸を用いて、１５０gのシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより精製したところ、無色のオイルとしてＮｏ．３１の化合物を得た。
【０２６３】
実施例１６：Ｎｏ．３２の化合物の製法
実施例１５と同様に処理したが、（ａ）の工程で、１−ブトキシ−２−ヒドロキシ−３−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−プロパンの代わりに２．９２gの式
【０２６４】
【化１５７】

【０２６５】
で示される化合物XVIを使用し、やや黄色の残渣としてＮｏ．３２の化合物を得た。

Claims

カラー感光性層及び一のカラー感光性層から他のカラー感光性層を分離している中間層を含むカラー写真感光材料中の酸化された現像剤の、一のカラー感光性層から他のカラー感光性層へのマイグレーションを防止するための方法であって、
式（IV）

（式中、
Ｒ₂は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₂₀アルキルであり；
Ｒ₃は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₄は、Ｈ、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたは−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅；−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂；−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ₁₅；−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂の基；または式（III）

の基であり；
Ｒ₁は、非置換のフェニルまたはｔ−ブチル置換フェニルパラ体であり；
Ｒ₅は、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₇およびＲ₉は、互いに独立して、それぞれ水素；ハロゲン；Ｃ₁−Ｃ₂₅アルキル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルケニル；Ｃ₃−Ｃ₂₅アルキニル；Ｃ₇−Ｃ₉フェニルアルキル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；非置換のまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のＣ₅−Ｃ₈シクロアルキルであり；
Ｒ₈、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、独立して、Ｈ、ＯＨ、クロロ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル，Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ；非置換のフェニルまたはＣ₁−Ｃ₄アルキル置換のフェニル；Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルオキシ、Ｃ₃−Ｃ₁₈アルコキシカルボニルアルコキシまたは

であり；
Ｒ₁₅は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ；Ｏで中断されたＣ₃−Ｃ₂₀アルコキシ；またはシクロへキシルオキシ；Ｃ₇−Ｃ₁₇フェニルアルコキシ；フェノキシ；または式（IIIａ）もしくは（IIIｂ）

の基であり；
Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、独立して、Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルキルまたはフェニル；またはＲ₁₆およびＲ₁₇は、結合した炭素原子とともにＣ₅−Ｃ₈シクロアルキリデン環を形成し；
Ｒ₂₀、Ｒ₂₁およびＲ₂₂は、独立して、ＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₂₃は、Ｈ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルまたは

の基であり、
Ｒ₂₆は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｒ₃₂は、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルカノイル；フェニルまたはＣ₇−Ｃ₁₅アルキルフェニルで置換されたＣ₁−Ｃ₈アルカノイル；Ｃ₃−Ｃ₁₈アルケノイル；シクロヘキシルカルボニル；またはナフチルカルボニルであり；
Ｌは２価の基、−Ｏ−；Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ；−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−；−Ｑ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｑ−ＣＯ−Ｃ_vＨ_2v−Ｏ−；−Ｏ−Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｏ−であり；
Ｑは、酸素であり；
Ｚは、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレンであり；
ｋは、１であり；
ｍは、１，２，３，４，５または６であり；
ｑは、１，２，３，４，５または６であり；
ｖは、１または２であり；そして、
ｓは、０，１または２である）
で示される化合物を、一又は複数の中間層に組み込むことによる、方法。
カラー写真感光材料が、さらに非感光性の最上層を含み、カラー感光性層が、少なくとも一のイエロー色素を供給する化合物を含む少なくとも一の青感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一のマゼンダ色素を供給する化合物を含む少なくとも一の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも一のシアン色素を供給する化合物を含む少なくとも一の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む、請求項１記載の方法。
式（IV）の化合物において、
Ｒ₂が、Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルであり；
Ｒ₃が、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₄が、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたは−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅の基または式（III）

の基であり；
Ｒ₅が、ＨまたはＣ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₇およびＲ₉が、独立して、Ｈ、クロロ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキルであり；
Ｒ₈、Ｒ₁₀およびＲ₁₁が、独立して、Ｈ、ＯＨ、クロロ、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシ、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）アミノ、非置換のフェニル、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルオキシまたは

であり；
Ｒ₁₅が、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコキシまたは式（IIIａ）

の基であり；
Ｒ₂₀、Ｒ₂₁およびＲ₂₂が、Ｈであり；
Ｒ₂₃が、Ｈ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルカノイルまたは

の基であり、
Ｒ₂₆が、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり；
Ｑが、酸素であり；
Ｚが、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレンであり；
ｋが、１であり；
ｍが、１，２，３，４，５または６であり、そして、
ｓが、０、１または２である、
請求項１又は２記載の方法。
式（IV）の化合物において、
Ｒ₄がＣ₁−Ｃ₆アルキル、または−Ｃ_mＨ_2m−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（Ｃ_vＨ_2v）−ＣＯＲ₁₅、−Ｏ−（ＣＨ₂）_q−ＯＲ₃₂、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−Ｒ₁₅、−ＯＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−ＯＲ₃₂の基、または式（III）の基である、請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の方法。
カラー写真感光材料中に、１０〜１０００mg／m²の量の式（IV）の化合物を添加する、請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の方法。
ピラゾロ−アゾールクラス（pyrazolo-azole class）のマゼンタカプラーを含む緑感性層が、式（IV）の化合物を含む中間層と隣接する、請求項１〜５のいずれか１つの項に記載の方法。