JP4352714B2 - 印刷インキ組成物 - Google Patents
印刷インキ組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4352714B2 JP4352714B2 JP2003036194A JP2003036194A JP4352714B2 JP 4352714 B2 JP4352714 B2 JP 4352714B2 JP 2003036194 A JP2003036194 A JP 2003036194A JP 2003036194 A JP2003036194 A JP 2003036194A JP 4352714 B2 JP4352714 B2 JP 4352714B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- rosin
- ink composition
- ink
- printing ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、従来オフセットインキに用いられてきた枯渇資源であるパラフィン，オレフィン，ナフテン等の石油系溶剤を生産資源である植物油由来の溶剤に一部置き換えた環境対応型印刷インキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ヒートセットオフ輪印刷は紙に転写されたインキに熱を加えることでインキ中の溶剤分を蒸発させる加熱乾燥方式である。従って、インキに使用する溶剤の沸点は低い方が乾燥性は優れており、印刷物の乾燥不良による印刷機上での擦れや結束後のブロッキングに関して優位である。一方、枚葉印刷においては空気中の酸素とインキ成分である植物油とが結合し、酸化重合皮膜を形成することで乾燥する。よって石油系溶剤の沸点よりはヨウ素化の高い植物油の方が乾燥面で有利である。
【０００３】
オフセットインキ業界はこれまでも地球環境や作業環境の改善に取り組んできた。従来のインキ溶剤にはその構成成分として芳香族系炭化水素が含まれていたが、現在ではパラフィン，ナフテンを主成分とした芳香族成分が１％以下のＡＦ(アロマフリー)ソルベントの使用が一般的である。ＡＦソルベントは低臭気，低皮膚刺激性，生分解性に優れているが、原料は従来の溶剤と同じ石油であることには変わりはない。
【０００４】
一方でオフセットインキには植物油成分としてアマニ油，桐油，大豆油等が用いられている。これらは乾性油，半乾性油と呼ばれるもので、インキそのものの流動性や印刷物の光沢，酸化重合による皮膜強度を維持する目的で添加されている。インキ中の石油系溶剤の全部または一部を大豆油に替えたものは大豆油インキとしてアメリカ大豆協会から認定を受けることができる。近年、環境問題，ＶＯＣ規制，大豆農業振興を背景として大豆油インキが主流になりつつある。現在、枚葉インキでは揮発成分である石油系溶剤を全く含まない植物油１００％のノンＶＯＣインキが開発されている。だが加熱乾燥方式であるヒートセットオフ輪印刷においては揮発成分である石油系溶剤の一部または全てをこれらの植物油に置換することは実用上不可能であった。
特許文献１にロジン変性フェノール樹脂と植物エステルを溶剤主成分とし、従来のインキに比べてＶＯＣを削減し、かつ高速セット性を備えた印刷インキ組成物が提案されているが、枚葉インキにおいてはセット性が十分でなくヒートセットオフ輪インキでは乾燥性が大幅に悪く実用することは不可能であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−２６５８３９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、石油資源の枯渇保護を目的とし、石油系溶剤の一部を植物油由来の溶剤に置き換えるが、印刷適性・印刷効果は従来の石油系溶剤使用のオフセットインキと遜色無い環境対応型インキを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテルおよびジ−ｎ−オクチルエーテルエーテルから選ばれる１種類以上のエーテルと、ｎ−ヘプタントレランスが１０ml〜２５mlであるロジン変性フェノール樹脂とを含有し、かつ石油系溶剤を含有しないことを特徴とする平版印刷インキ組成物に関する。
また、本発明は、上記ロジン変性フェノール樹脂のフェノール成分が、石炭酸もしくは炭素数１〜４のアルキル置換フェノールであることを特徴とする上記平版印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明は、上記ロジン変性フェノール樹脂が、二塩基酸で変性されたロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする上記平版印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明は、平版印刷インキがヒートセット型インキである上記平版印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明は、上記エーテルの沸点が常圧で１６０℃〜３１５℃である上記平版印刷インキ組成物に関する。
【０００８】
本発明におけるｎ−ヘプタントレランスは、ビーカーに樹脂１ｇを秤量しトルエン９ｇに常温で溶解させ、ｎ−ヘプタンをビュレットにて滴下していき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字が判定出来なくなるまでのｎ−ヘプタン滴下量を測定することによって得られる。
本発明に用いるロジン変性フェノール樹脂は、ｎ−ヘプタントレランスが１０ｍｌ〜２５ｍｌである必要がある。これにより印刷物を加熱乾燥した際のセット性と乾燥性が向上する。
【００１１】
本発明のエーテルとしてはＲ３ＯＲ４（ただし、式中、Ｒ３は炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ４は炭素数が１〜２２のアルキル基を表す。）で表されるエーテルが用いられるが、特にジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテルなどＲ３、Ｒ４のいずれも炭素数６〜９のアルキル基であるエーテルがより好ましい。本発明のエーテルはワニス製造時，インキ製造時のどちらでも追加できるが、印刷インキ成分中の好ましい比率は５〜２０重量％である。
【００１２】
また、上記エーテルについては、その沸点が常圧で１６０℃〜３１５℃のものを使用することが好ましい。沸点が１６０℃未満では乾燥性は良好だがタックアップによる機上安定性が問題となり、３１５℃を超えると乾燥性に十分な効果が得られない。
【００１３】
本発明に使用されるロジン変性フェノール樹脂は、ロジン類、ロジンエステル類、多価アルコール類、フェノール樹脂（ノボラック、レゾール、ノボラック−レゾール）などから選択した材料から公知の合成方法によって先に定義したｎ−ヘプタントレランスが１０ml〜２５mlになるように反応させて得ることができる。
【００１４】
本発明で使用されるロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンが例示できる。多価アルコール類としては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが例示できる。ロジンエステル類としては、前記ロジン類と多価アルコール類をエステル化したものが例示できる。
【００１５】
またロジン変性フェノール樹脂の溶剤に対する溶解性を低くするにはフェノールのアルキル基鎖長は短い方が良く、石炭酸、もしくは炭素数１〜４のアルキル置換フェノール、例えばクレゾール、ブチルフェノールが好ましく、これらのフェノールを単独或いは酸触媒又はアルカリ触媒下でアルデヒド類を使用して縮合反応させたものを使用することができる。縮合度が高くなると溶剤に対する溶解性が上がることから１〜４の縮合度のフェノール樹脂を使用することが好ましい。
【００１６】
更には二塩基酸で変性することにより溶解性を更に低下させたロジン変性フェノール樹脂を使用することが好ましく、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク酸、コハク酸などで変性するのが好ましい。これらの二塩基酸は、予めａ）ロジンと反応させたもの、ｂ）ロジンエステルと反応させたものｃ）その他の合成反応過程で組み込んだものとして変性することができる。
【００１７】
本発明で使用される石油系溶剤としては、主にC８〜C２５程度のパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、アルキルベンゼン等が使用される。これらは単独で用いても、混合物として用いてもよい。これらの石油系溶剤は、平版印刷インキ組成物中５〜３０％含有し、好ましくは１０〜２０％含有する。
【００１８】
本発明のオフセットインキ組成物には必要に応じて、顔料、植物油、ゲル化剤，耐摩擦剤，ドライヤー等の印刷インキ用の添加剤を適宜使用することができる。ゲル化剤としてはアルキルアセトアセテート、アルミニウムジイソプロピレート等の一般的にアルミニウムキレートと呼ばれるもので、耐摩擦剤はポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックス、固形パラフィンワックスが例として挙げられる。
【００１９】
本発明のオフセットインキ組成物を製造するには、従来公知の方法で実施することができる。一例としてロジン変性フェノール樹脂、及び植物油エステル、またはエーテル、必要に応じてゲル化剤を加え２００℃前後で１時間加熱してワニスを得る。このワニスに顔料を３本ロール，ビーズミル等で練肉分散させたインキベースに耐摩擦剤等の添加剤を配合し、追加のワニスと植物油エステルまたはエーテルで調製する。
【００２０】
本発明の平版インキ組成物をオフセット輪転印刷機用インキとして用いる場合はその角周波数ω(rad/sec)が１０２の時の動的弾性率Ｇ’(dyn/cm２)が１０３〜１０４（２５℃）であることが好ましい。Ｇ’が１０３未満であるとインキが軟調となり、汚れ、網点のつぶれ、ミスチングなどの問題が生じ、Ｇ’が１０４を超えるとインキ転移性不良、着肉不良などの問題が生じる。
【００２１】
本発明の印刷インキ組成物は、紙、プラスチック、金属等の基材に平版印刷法を用いて印刷することができる。印刷を行う際には通常のブランケット，版，ゴムロールが使用できるが、ブランケットはＵＶインキ又は油性−ＵＶインキ兼用タイプ、ＰＳ版についてはネガ版或いはポジ版をバーニング処理したものを用いるのが好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明のオフセットインキ組成物を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の記述において「部」は重量部を示す。
【００２３】
(ロジン変性フェノール樹脂Ａの製造例)
反応容器中でガムロジン１５００部、無水マレイン酸５０部を１８０℃まで昇温し１時間反応させた後に、予めキシレン溶媒中でパラターシャリーブチルフェノール９００部とパラホルムアルデヒド４５０部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン１５０部を添加し、触媒として水酸化カルシウムを用い１２時間反応させて、酸価２１、ｎ−ヘプタントレランス１２ｍｌ、重量平均分子量５万のロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【００２４】
(ロジン変性フェノール樹脂Ｂの製造例)
反応容器中でガムロジン１５００部に、予め石炭酸１００部とパラターシャリーブチルフェノール８００部とパラホルムアルデヒド４２０部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール９０部を添加し、触媒として水酸化カルシウムを用い１２時間反応させて、酸価２２、ｎ−ヘプタントレランス２０ｍｌ、重量平均分子量５万のロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【００２５】
(ロジン変性フェノール樹脂Ｃの製造例)反応容器中でガムロジン１５００部に、パラオクチルフェノール１０００部とパラホルムアルデヒド４００部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール９０部を添加し、触媒として水酸化カルシウムを用い１２時間反応させて、酸価２１、ｎ−ヘプタントレランス４５ｍｌ以上、重量平均分子量５万のロジン変性フェノール樹脂Ｃを得た。
【００２６】
［ワニス調製例］
（参考例ワニスＡの調整） ロジン変性フェノール樹脂Ａ５０部，カプリン酸メチルエステル３９部，AFソルベント7 （日石三菱社製：主にパラフィン、ナフテン系石油溶剤）１０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスＡを得た。
【００２７】
（実施例ワニスＢの調整）ワニスＡの製造においてカプリン酸メチルエステルをラウリン酸イソプロピルエステルに変えた以外はワニスＡを得るのと同様の方法でワニスＢを得た。
【００２８】
（参考例ワニスＣの調整）ワニスＡの製造においてカプリン酸メチルエステルをリノール酸イソブチルエステルに変えた以外はワニスＡを得るのと同様の方法でワニスＣを得た。
【００２９】
（参考例ワニスＤの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｂ５５部，ラウリン酸イソプロピルエステル３４部，AFソルベント５ （日石三菱社製：主にパラフィン、ナフテン石油溶剤）１０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシドモノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスＤを得た。
【００３０】
（比較例ワニスＥの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｃ４２部，大豆油８部，ＡＦソルベント７（日石三菱社製）４９部，アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシドモノエチルアセテート） １部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスＥを得た。
【００３１】
（比較例ワニスFの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｃ４２部，大豆油８部，ＡＦソルベント５（日石三菱社製）４９部，アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート） １部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスFを得た。
【００３２】
（比較例ワニスGの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｃ５０部，ラウリン酸イソプロピルエステル３9部，AFソルベント７ １０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスGを得た。
【００３３】
（比較例ワニスHの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ａ５０部，大豆油脂肪酸２エチルヘキシルエステル３９部，AFソルベント7 １０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスHを得た。
以上ワニスＡ〜Hの組成について、表１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】
［インキ調製例］（参考例１〜４、実施例５）上記ワニスＡ〜Ｄ及びフタロシアニンブルー（東洋インキ製造株式会社製 ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＦＧ７３３０）をそれぞれ表２に示す配合で混合した後、３本ロールで練肉して各インキベースを得た。次いで各インキベースに対し表２の配合で耐摩擦剤、金属ドライヤーなどを加え調製を行い、参考例１〜４、実施例５のオフセットインキ組成物を得た。尚、参考例１〜３は脂肪酸エステルにおけるアルキル基部分の炭素数が異なり、参考例４はロジン変性樹脂の溶解性が異なり、実施例５はエーテル含有のインキ組成物である。参考例1、２、４、実施例５はオフ輪用、参考例３は枚葉用インキ組成物である。
【００３６】
（比較例１〜４）上記ワニスＤ〜Ｆ及びフタロシアニンブルー（東洋インキ製造株式会社製ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＦＧ７３３０）をそれぞれ表２に示す配合で混合した後、３本ロールで練肉して各インキベースを得た。次いで各インキベースに対し表２の配合で耐摩擦剤、金属ドライヤーなどを加え調製を行い、比較例１〜４のオフセットインキ組成物を得た。
【００３７】
【表２】
【００３８】
各例で得られたインキの特性及び評価結果を表３に示した。評価測定方法は、以下の通りである。
【００３９】
【表３】
【００４０】
（粘度）コーンプレート粘度計（英弘精機株式会社）２５℃で測定。
【００４１】
（乾燥性）各オフセットインキ組成物をＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、弊社自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、展色面のベタ付きが無くなった時の紙面温度で表示。実施例3及び比較例2の枚葉インキについてはＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、朝陽会乾燥試験機にて乾燥時間を測定した時間を表す。
【００４２】
（セット性）各オフセットインキ組成物をＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色した後、展色面に白紙（コート紙）を重ね自動インキセット試験機（豊栄精機株式会社製）を用いて白紙にインキが付着しなくなる迄に要した時間を測定した。
【００４３】
（ミスチング）弊社自製ミスチングテスターのロールに各オフセットインキ組成物を塗布し、４０℃，２０００ｒｐｍで２分間運転後、ロール下に設置した白紙へ飛んだインキ量を、弊社ミスチング評価尺にて８段階で目視評価。８：ミスチングが全くなく優れている〜１：ミスチングが多く劣る。
【００４４】
（動的粘弾性）温度２５℃ストレイン６０％の条件下で角周波数ω(rad/sec)が１０２の時の動的弾性率Ｇ’(dyn/cm２)を粘弾性測定装置で測定。
【００４５】
実施例及び比較例のオフセットインキ組成物を用い、三菱重工製オフセット輪転機及び枚葉印刷機にて印刷試験を行った結果を表４に示す。
評価項目及び基準は次の通り。
べたつき：印刷直後の印刷物を指触でオフリンインキはべたつき感、枚葉インキはセット性で判定した。
裏付き：枚葉印刷に限り１００００枚印刷し、デリバリーにストックされた印刷物の状態を目視で評価した。
印刷物の擦れ：オフリン印刷に限り、折機通過後の印刷物の状態を目視で評価した。
汚れ：枚葉は１００００枚、オフリンは３００００枚印刷するなかで印刷物に汚れがないか目視で判定した。
ブラン残り：枚葉は１００００枚、オフリンは３００００枚印刷後のブランケットの状態を目視で判定した。また、印刷物の状態も同様に判定した。
網点再現性：印刷物の網点を光学的に拡大して形状などを総合的に判定した。
ミスチング：枚葉は１００００枚、オフリンは３００００枚印刷したときのユニットへのインキの飛散状態を目視で判定した。
各参考例、実施例は、従来型である比較例１、２と同等の印刷適性・印刷効果を示した。
【００４６】
【表４】
【００４７】
【発明の効果】
本発明により石油系溶剤を減量し、エーテルを溶剤成分として含有するが、乾燥性を始めとする印刷適性・印刷効果は従来の石油系溶剤を使用したインキとなんら遜色ない環境対応型の平版インキ組成物を提供することができる。
【産業上の利用分野】
本発明は、従来オフセットインキに用いられてきた枯渇資源であるパラフィン，オレフィン，ナフテン等の石油系溶剤を生産資源である植物油由来の溶剤に一部置き換えた環境対応型印刷インキ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ヒートセットオフ輪印刷は紙に転写されたインキに熱を加えることでインキ中の溶剤分を蒸発させる加熱乾燥方式である。従って、インキに使用する溶剤の沸点は低い方が乾燥性は優れており、印刷物の乾燥不良による印刷機上での擦れや結束後のブロッキングに関して優位である。一方、枚葉印刷においては空気中の酸素とインキ成分である植物油とが結合し、酸化重合皮膜を形成することで乾燥する。よって石油系溶剤の沸点よりはヨウ素化の高い植物油の方が乾燥面で有利である。
【０００３】
オフセットインキ業界はこれまでも地球環境や作業環境の改善に取り組んできた。従来のインキ溶剤にはその構成成分として芳香族系炭化水素が含まれていたが、現在ではパラフィン，ナフテンを主成分とした芳香族成分が１％以下のＡＦ(アロマフリー)ソルベントの使用が一般的である。ＡＦソルベントは低臭気，低皮膚刺激性，生分解性に優れているが、原料は従来の溶剤と同じ石油であることには変わりはない。
【０００４】
一方でオフセットインキには植物油成分としてアマニ油，桐油，大豆油等が用いられている。これらは乾性油，半乾性油と呼ばれるもので、インキそのものの流動性や印刷物の光沢，酸化重合による皮膜強度を維持する目的で添加されている。インキ中の石油系溶剤の全部または一部を大豆油に替えたものは大豆油インキとしてアメリカ大豆協会から認定を受けることができる。近年、環境問題，ＶＯＣ規制，大豆農業振興を背景として大豆油インキが主流になりつつある。現在、枚葉インキでは揮発成分である石油系溶剤を全く含まない植物油１００％のノンＶＯＣインキが開発されている。だが加熱乾燥方式であるヒートセットオフ輪印刷においては揮発成分である石油系溶剤の一部または全てをこれらの植物油に置換することは実用上不可能であった。
特許文献１にロジン変性フェノール樹脂と植物エステルを溶剤主成分とし、従来のインキに比べてＶＯＣを削減し、かつ高速セット性を備えた印刷インキ組成物が提案されているが、枚葉インキにおいてはセット性が十分でなくヒートセットオフ輪インキでは乾燥性が大幅に悪く実用することは不可能であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−２６５８３９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、石油資源の枯渇保護を目的とし、石油系溶剤の一部を植物油由来の溶剤に置き換えるが、印刷適性・印刷効果は従来の石油系溶剤使用のオフセットインキと遜色無い環境対応型インキを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテルおよびジ−ｎ−オクチルエーテルエーテルから選ばれる１種類以上のエーテルと、ｎ−ヘプタントレランスが１０ml〜２５mlであるロジン変性フェノール樹脂とを含有し、かつ石油系溶剤を含有しないことを特徴とする平版印刷インキ組成物に関する。
また、本発明は、上記ロジン変性フェノール樹脂のフェノール成分が、石炭酸もしくは炭素数１〜４のアルキル置換フェノールであることを特徴とする上記平版印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明は、上記ロジン変性フェノール樹脂が、二塩基酸で変性されたロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする上記平版印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明は、平版印刷インキがヒートセット型インキである上記平版印刷インキ組成物に関する。
さらに、本発明は、上記エーテルの沸点が常圧で１６０℃〜３１５℃である上記平版印刷インキ組成物に関する。
【０００８】
本発明におけるｎ−ヘプタントレランスは、ビーカーに樹脂１ｇを秤量しトルエン９ｇに常温で溶解させ、ｎ−ヘプタンをビュレットにて滴下していき、溶液が白濁しビーカー下の新聞紙活字が判定出来なくなるまでのｎ−ヘプタン滴下量を測定することによって得られる。
本発明に用いるロジン変性フェノール樹脂は、ｎ−ヘプタントレランスが１０ｍｌ〜２５ｍｌである必要がある。これにより印刷物を加熱乾燥した際のセット性と乾燥性が向上する。
【００１１】
本発明のエーテルとしてはＲ３ＯＲ４（ただし、式中、Ｒ３は炭素数６〜２２のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ４は炭素数が１〜２２のアルキル基を表す。）で表されるエーテルが用いられるが、特にジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテルなどＲ３、Ｒ４のいずれも炭素数６〜９のアルキル基であるエーテルがより好ましい。本発明のエーテルはワニス製造時，インキ製造時のどちらでも追加できるが、印刷インキ成分中の好ましい比率は５〜２０重量％である。
【００１２】
また、上記エーテルについては、その沸点が常圧で１６０℃〜３１５℃のものを使用することが好ましい。沸点が１６０℃未満では乾燥性は良好だがタックアップによる機上安定性が問題となり、３１５℃を超えると乾燥性に十分な効果が得られない。
【００１３】
本発明に使用されるロジン変性フェノール樹脂は、ロジン類、ロジンエステル類、多価アルコール類、フェノール樹脂（ノボラック、レゾール、ノボラック−レゾール）などから選択した材料から公知の合成方法によって先に定義したｎ−ヘプタントレランスが１０ml〜２５mlになるように反応させて得ることができる。
【００１４】
本発明で使用されるロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンが例示できる。多価アルコール類としては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどが例示できる。ロジンエステル類としては、前記ロジン類と多価アルコール類をエステル化したものが例示できる。
【００１５】
またロジン変性フェノール樹脂の溶剤に対する溶解性を低くするにはフェノールのアルキル基鎖長は短い方が良く、石炭酸、もしくは炭素数１〜４のアルキル置換フェノール、例えばクレゾール、ブチルフェノールが好ましく、これらのフェノールを単独或いは酸触媒又はアルカリ触媒下でアルデヒド類を使用して縮合反応させたものを使用することができる。縮合度が高くなると溶剤に対する溶解性が上がることから１〜４の縮合度のフェノール樹脂を使用することが好ましい。
【００１６】
更には二塩基酸で変性することにより溶解性を更に低下させたロジン変性フェノール樹脂を使用することが好ましく、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水コハク酸、コハク酸などで変性するのが好ましい。これらの二塩基酸は、予めａ）ロジンと反応させたもの、ｂ）ロジンエステルと反応させたものｃ）その他の合成反応過程で組み込んだものとして変性することができる。
【００１７】
本発明で使用される石油系溶剤としては、主にC８〜C２５程度のパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、アルキルベンゼン等が使用される。これらは単独で用いても、混合物として用いてもよい。これらの石油系溶剤は、平版印刷インキ組成物中５〜３０％含有し、好ましくは１０〜２０％含有する。
【００１８】
本発明のオフセットインキ組成物には必要に応じて、顔料、植物油、ゲル化剤，耐摩擦剤，ドライヤー等の印刷インキ用の添加剤を適宜使用することができる。ゲル化剤としてはアルキルアセトアセテート、アルミニウムジイソプロピレート等の一般的にアルミニウムキレートと呼ばれるもので、耐摩擦剤はポリエチレンワックス、ＰＴＦＥワックス、固形パラフィンワックスが例として挙げられる。
【００１９】
本発明のオフセットインキ組成物を製造するには、従来公知の方法で実施することができる。一例としてロジン変性フェノール樹脂、及び植物油エステル、またはエーテル、必要に応じてゲル化剤を加え２００℃前後で１時間加熱してワニスを得る。このワニスに顔料を３本ロール，ビーズミル等で練肉分散させたインキベースに耐摩擦剤等の添加剤を配合し、追加のワニスと植物油エステルまたはエーテルで調製する。
【００２０】
本発明の平版インキ組成物をオフセット輪転印刷機用インキとして用いる場合はその角周波数ω(rad/sec)が１０２の時の動的弾性率Ｇ’(dyn/cm２)が１０３〜１０４（２５℃）であることが好ましい。Ｇ’が１０３未満であるとインキが軟調となり、汚れ、網点のつぶれ、ミスチングなどの問題が生じ、Ｇ’が１０４を超えるとインキ転移性不良、着肉不良などの問題が生じる。
【００２１】
本発明の印刷インキ組成物は、紙、プラスチック、金属等の基材に平版印刷法を用いて印刷することができる。印刷を行う際には通常のブランケット，版，ゴムロールが使用できるが、ブランケットはＵＶインキ又は油性−ＵＶインキ兼用タイプ、ＰＳ版についてはネガ版或いはポジ版をバーニング処理したものを用いるのが好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明のオフセットインキ組成物を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の記述において「部」は重量部を示す。
【００２３】
(ロジン変性フェノール樹脂Ａの製造例)
反応容器中でガムロジン１５００部、無水マレイン酸５０部を１８０℃まで昇温し１時間反応させた後に、予めキシレン溶媒中でパラターシャリーブチルフェノール９００部とパラホルムアルデヒド４５０部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン１５０部を添加し、触媒として水酸化カルシウムを用い１２時間反応させて、酸価２１、ｎ−ヘプタントレランス１２ｍｌ、重量平均分子量５万のロジン変性フェノール樹脂Ａを得た。
【００２４】
(ロジン変性フェノール樹脂Ｂの製造例)
反応容器中でガムロジン１５００部に、予め石炭酸１００部とパラターシャリーブチルフェノール８００部とパラホルムアルデヒド４２０部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール９０部を添加し、触媒として水酸化カルシウムを用い１２時間反応させて、酸価２２、ｎ−ヘプタントレランス２０ｍｌ、重量平均分子量５万のロジン変性フェノール樹脂Ｂを得た。
【００２５】
(ロジン変性フェノール樹脂Ｃの製造例)反応容器中でガムロジン１５００部に、パラオクチルフェノール１０００部とパラホルムアルデヒド４００部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃で４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にペンタエリスリトール９０部を添加し、触媒として水酸化カルシウムを用い１２時間反応させて、酸価２１、ｎ−ヘプタントレランス４５ｍｌ以上、重量平均分子量５万のロジン変性フェノール樹脂Ｃを得た。
【００２６】
［ワニス調製例］
（参考例ワニスＡの調整） ロジン変性フェノール樹脂Ａ５０部，カプリン酸メチルエステル３９部，AFソルベント7 （日石三菱社製：主にパラフィン、ナフテン系石油溶剤）１０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスＡを得た。
【００２７】
（実施例ワニスＢの調整）ワニスＡの製造においてカプリン酸メチルエステルをラウリン酸イソプロピルエステルに変えた以外はワニスＡを得るのと同様の方法でワニスＢを得た。
【００２８】
（参考例ワニスＣの調整）ワニスＡの製造においてカプリン酸メチルエステルをリノール酸イソブチルエステルに変えた以外はワニスＡを得るのと同様の方法でワニスＣを得た。
【００２９】
（参考例ワニスＤの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｂ５５部，ラウリン酸イソプロピルエステル３４部，AFソルベント５ （日石三菱社製：主にパラフィン、ナフテン石油溶剤）１０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシドモノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスＤを得た。
【００３０】
（比較例ワニスＥの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｃ４２部，大豆油８部，ＡＦソルベント７（日石三菱社製）４９部，アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシドモノエチルアセテート） １部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスＥを得た。
【００３１】
（比較例ワニスFの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｃ４２部，大豆油８部，ＡＦソルベント５（日石三菱社製）４９部，アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート） １部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスFを得た。
【００３２】
（比較例ワニスGの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ｃ５０部，ラウリン酸イソプロピルエステル３9部，AFソルベント７ １０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスGを得た。
【００３３】
（比較例ワニスHの調整）ロジン変性フェノール樹脂Ａ５０部，大豆油脂肪酸２エチルヘキシルエステル３９部，AFソルベント7 １０部、アルミキレート（アルミニウム ジイソプロキシド モノエチルアセテート）１部を１９０℃で１時間加熱保持しワニスHを得た。
以上ワニスＡ〜Hの組成について、表１に示す。
【００３４】
【表１】
［インキ調製例］（参考例１〜４、実施例５）上記ワニスＡ〜Ｄ及びフタロシアニンブルー（東洋インキ製造株式会社製 ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＦＧ７３３０）をそれぞれ表２に示す配合で混合した後、３本ロールで練肉して各インキベースを得た。次いで各インキベースに対し表２の配合で耐摩擦剤、金属ドライヤーなどを加え調製を行い、参考例１〜４、実施例５のオフセットインキ組成物を得た。尚、参考例１〜３は脂肪酸エステルにおけるアルキル基部分の炭素数が異なり、参考例４はロジン変性樹脂の溶解性が異なり、実施例５はエーテル含有のインキ組成物である。参考例1、２、４、実施例５はオフ輪用、参考例３は枚葉用インキ組成物である。
【００３６】
（比較例１〜４）上記ワニスＤ〜Ｆ及びフタロシアニンブルー（東洋インキ製造株式会社製ＬＩＯＮＯＬＢＬＵＥＦＧ７３３０）をそれぞれ表２に示す配合で混合した後、３本ロールで練肉して各インキベースを得た。次いで各インキベースに対し表２の配合で耐摩擦剤、金属ドライヤーなどを加え調製を行い、比較例１〜４のオフセットインキ組成物を得た。
【００３７】
【表２】
各例で得られたインキの特性及び評価結果を表３に示した。評価測定方法は、以下の通りである。
【００３９】
【表３】
（粘度）コーンプレート粘度計（英弘精機株式会社）２５℃で測定。
【００４１】
（乾燥性）各オフセットインキ組成物をＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、弊社自製コンベア式熱風乾燥試験機を通した後、展色面のベタ付きが無くなった時の紙面温度で表示。実施例3及び比較例2の枚葉インキについてはＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色し、朝陽会乾燥試験機にて乾燥時間を測定した時間を表す。
【００４２】
（セット性）各オフセットインキ組成物をＲＩテスター（株式会社明製作所製）にてコート紙に展色した後、展色面に白紙（コート紙）を重ね自動インキセット試験機（豊栄精機株式会社製）を用いて白紙にインキが付着しなくなる迄に要した時間を測定した。
【００４３】
（ミスチング）弊社自製ミスチングテスターのロールに各オフセットインキ組成物を塗布し、４０℃，２０００ｒｐｍで２分間運転後、ロール下に設置した白紙へ飛んだインキ量を、弊社ミスチング評価尺にて８段階で目視評価。８：ミスチングが全くなく優れている〜１：ミスチングが多く劣る。
【００４４】
（動的粘弾性）温度２５℃ストレイン６０％の条件下で角周波数ω(rad/sec)が１０２の時の動的弾性率Ｇ’(dyn/cm２)を粘弾性測定装置で測定。
【００４５】
実施例及び比較例のオフセットインキ組成物を用い、三菱重工製オフセット輪転機及び枚葉印刷機にて印刷試験を行った結果を表４に示す。
評価項目及び基準は次の通り。
べたつき：印刷直後の印刷物を指触でオフリンインキはべたつき感、枚葉インキはセット性で判定した。
裏付き：枚葉印刷に限り１００００枚印刷し、デリバリーにストックされた印刷物の状態を目視で評価した。
印刷物の擦れ：オフリン印刷に限り、折機通過後の印刷物の状態を目視で評価した。
汚れ：枚葉は１００００枚、オフリンは３００００枚印刷するなかで印刷物に汚れがないか目視で判定した。
ブラン残り：枚葉は１００００枚、オフリンは３００００枚印刷後のブランケットの状態を目視で判定した。また、印刷物の状態も同様に判定した。
網点再現性：印刷物の網点を光学的に拡大して形状などを総合的に判定した。
ミスチング：枚葉は１００００枚、オフリンは３００００枚印刷したときのユニットへのインキの飛散状態を目視で判定した。
各参考例、実施例は、従来型である比較例１、２と同等の印刷適性・印刷効果を示した。
【００４６】
【表４】
【発明の効果】
本発明により石油系溶剤を減量し、エーテルを溶剤成分として含有するが、乾燥性を始めとする印刷適性・印刷効果は従来の石油系溶剤を使用したインキとなんら遜色ない環境対応型の平版インキ組成物を提供することができる。
Claims (5)
- ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテルおよびジ−ｎ−オクチルエーテルエーテルから選ばれる１種類以上のエーテルと、ｎ−ヘプタントレランスが１０ml〜２５mlであるロジン変性フェノール樹脂とを含有し、かつ石油系溶剤を５〜30％含有することを特徴とする平版印刷インキ組成物。
- ロジン変性フェノール樹脂のフェノール成分が、石炭酸もしくは炭素数１〜４のアルキル置換フェノールであることを特徴とする請求項１記載の平版印刷インキ組成物。
- ロジン変性フェノール樹脂が、二塩基酸で変性されたロジン変性フェノール樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷インキ組成物。
- 平版印刷インキがヒートセット型インキである請求項１〜３いずれか記載の平版印刷インキ組成物。
- エーテルの沸点が常圧で１６０℃〜３１５℃である請求項１〜４いずれか記載の平版印刷インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003036194A JP4352714B2 (ja) | 2003-02-14 | 2003-02-14 | 印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003036194A JP4352714B2 (ja) | 2003-02-14 | 2003-02-14 | 印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004244519A JP2004244519A (ja) | 2004-09-02 |
| JP4352714B2 true JP4352714B2 (ja) | 2009-10-28 |
Family
ID=33021357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003036194A Expired - Fee Related JP4352714B2 (ja) | 2003-02-14 | 2003-02-14 | 印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4352714B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060693A (ja) * | 2003-07-30 | 2005-03-10 | The Inctec Inc | インキ |
| ATE399824T1 (de) * | 2004-06-03 | 2008-07-15 | Sun Chemical B V Nl | Nichtwellende hitzehärtende tintenzusammensetzung |
| JP2006176754A (ja) * | 2004-11-24 | 2006-07-06 | The Inctec Inc | 印刷インキ |
| JP2006233065A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | The Inctec Inc | 印刷インキ |
| JP2011105904A (ja) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Dic Corp | 印刷インキ用ドライヤー |
| JP6128159B2 (ja) * | 2015-04-24 | 2017-05-17 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 平版印刷インキ組成物および印刷物 |
-
2003
- 2003-02-14 JP JP2003036194A patent/JP4352714B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004244519A (ja) | 2004-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2010218932A1 (en) | Rosin-modified phenol resin, manufacturing method thereof, and printing ink | |
| JP6368548B2 (ja) | オフセット印刷インキおよび印刷物 | |
| JP4352714B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JP2011144315A (ja) | オフセットインキ組成物および印刷物 | |
| JP2013144765A (ja) | オフセット印刷インキ組成物 | |
| JP4352713B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JP2008174678A (ja) | 印刷インキ用樹脂ワニス及び印刷インキ | |
| JP2011074112A (ja) | オフセット印刷用墨インキ | |
| JP5467556B2 (ja) | 平版印刷用インキおよびそれを用いて印刷した印刷物 | |
| JP4225073B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JP2013100394A (ja) | 印刷インキ用ワニスおよび印刷インキ組成物 | |
| JP6226502B2 (ja) | オフセット印刷インキ用ゲルワニス、オフセット印刷インキおよび印刷物 | |
| KR101071763B1 (ko) | 무습수 인쇄용 잉크 조성물 | |
| JP4366995B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JPH11293169A (ja) | 印刷インキ | |
| JP5201154B2 (ja) | 平版印刷用インキ組成物および印刷物 | |
| JP2016169323A (ja) | 平版印刷インキ組成物 | |
| JP2006298948A (ja) | 水なし平版印刷インキ組成物 | |
| JP4366993B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JP4366996B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JP6063232B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JP3918466B2 (ja) | 印刷インキ | |
| JP2014055260A (ja) | オフセット印刷インキおよびオフセット印刷インキ用ワニス | |
| JP5478177B2 (ja) | オフセット印刷インキ用溶剤組成物、これを含有するオフセット印刷インキ及び印刷物 | |
| JP5714238B2 (ja) | 平版印刷インキ組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050915 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080415 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081028 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081210 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081215 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090707 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090720 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4352714 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130807 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |