JP4315361B2

JP4315361B2 - 溶液製膜方法

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Publication number: JP4315361B2
Application number: JP2002065221A
Authority: JP
Inventors: 成昭今井
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2002-03-11
Filing date: 2002-03-11
Publication date: 2009-08-19
Anticipated expiration: 2022-03-11
Also published as: JP2003260303A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、回収溶剤処理方法及びその方法を用いた溶液製膜方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアシレート、特に５７．５〜６２．５％の平均酢化度を有するセルローストリアセテートから形成されたフイルム（以下、ＴＡＣフイルムと称する）は、その強靭性と難燃性とから写真感光材料の支持体などとして利用されている。また、ＴＡＣフイルムは、光学的等方性に優れていることから、近年市場の拡大している液晶表示装置の偏光板の保護フイルムやカラーフィルタの用途に適している。
【０００３】
ＴＡＣフイルムは、一般的に溶液製膜方法により製造されている。溶液製膜方法は、メルトキャスト法などの他の製造方法と比較して、光学的性質や物性が優れたフイルムを製造することができる。溶液製膜方法は、ポリマーを溶剤（主に有機溶剤）に溶解してドープを調製した後に、このドープをバンドやドラムなどの支持体に流延して製膜するものである。なお、乾燥工程で揮発するドープ中の溶剤は、環境保全あるいは経済性の観点から回収されている。そして、この回収された溶剤の水分を除去して成分を調整した後に、この回収溶剤を再度ドープ調製溶剤として用いている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のように回収溶剤をドープ調製溶剤として用いる場合に、フイルムの乾燥工程で揮発した溶剤ガスを回収して吸着処理した溶剤（主に有機溶剤が用いられている）には、溶液製膜工程で発生した酸成分が含まれている。この酸成分としては、乾燥工程で溶媒の熱分解により発生する酸、ガスの吸着回収工程での溶媒の加水分解により発生する酸などが挙げられる。また、酸成分を多量に含む溶剤をドープ調製溶剤に用いた場合、その酸により溶液製膜工程に用いられている製膜ラインを腐食させる場合もあり、ドープ調製溶剤に含まれる酸成分を調整することは極めて重要な問題である。
【０００５】
本発明は、回収溶剤を再利用することができるようにした回収溶剤処理方法及びその方法を用いた溶液製膜方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、回収溶剤の酸成分について鋭意研究したところ、回収溶剤の蒸留処理前にアルカリを過剰に添加して、回収溶剤に含まれている酸成分を中和することで、フイルムを写真感光材料として用いた場合に、感光材料への悪影響を与えることなく回収溶剤の再利用が図れることを見出した。また、蒸留分離後の排水は酸を加えて中和することで廃棄が可能になる。
【０００７】
本発明は、塩化メチレンを含む溶剤にポリマーが溶解した溶液を支持体に流延してフィルムとして支持体から剥がし、このフィルムをテンターで所定幅に引き延ばして乾燥した後に、複数のローラに巻きかけて搬送しながらさらに乾燥する溶液製膜方法において、前記流延から前記テンターの乾燥までの間に揮発した溶剤を、回収する第１回収工程と、テンターより下流で揮発した溶剤を、回収する第２回収工程と、を有し、前記第１回収工程は、前記支持体と前記テンターとを含む第１ゾーンの第１ガスを凝縮して第１凝縮液とする第１凝縮工程と、第１ガスに含まれていた溶剤を凝縮液から分離して第１精製溶剤とする分離工程と、を含み、前記第２回収工程は、前記複数のローラが配された第２ゾーンの第２ガスを吸着層に送り、第２ゾーンで揮発した溶剤を吸着層に吸着して脱着ガスで脱着する吸着脱着工程と、脱着された前記溶剤を凝縮して第２凝縮液とする第２凝縮工程と、第２凝縮液にアルカリ溶液を加えて中和する中和工程と、中和された前記第２凝縮液を蒸留して第２精製溶剤とする蒸留工程とを含み、前記中和工程では、前記第２精製溶剤における水素イオン指数が６．３以上６．９以下となるように、中和可能な量よりも多い前記アルカリ溶液を前記第２凝縮液に加えることを特徴として構成されている。
【０００８】
中和工程を行う抽出塔に上方から第２凝縮液を送り込んで下降させることにより、抽出塔に下方から送り込まれる前記アルカリ溶液と接触させて前記中和を行うことが好ましい。
【０００９】
第１精製溶剤と、第２精製溶剤とを混合して、新たなポリマーを溶解するための溶剤として再利用することが好ましい。
【００１０】
前記溶液は、トリフェニルフォスフェートを含むことが好ましい。また、前記ポリマーがセルロースアシレートであることが好ましく、より好ましくはセルロースアセテートであり、最も好ましくはセルローストリアセテートである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に係る溶液製膜方法に用いる製膜ラインを図１に示し、フイルムの製造方法について説明する。さらに、本発明に係る回収溶剤処理方法に用いるラインを図２に示し、回収溶剤処理方法について説明する。
【００１２】
［ポリマー］
本発明に用いられるポリマーは特に限定されない。しかしながら、セルロースアシレートを用いることが好ましく、特に、セルロースアセテートを使用することが好ましい。さらに、このセルロースアセテートの中では、その平均酢化度が５７．５ないし６２．５％のセルローストリアセテートを使用することが最も好ましい。酢化度とは、セルロース単位重量当りの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験方法）におけるアセチル化度の測定および計算に従う。本発明では、セルロースアシレート粒子を使用し、使用する粒子の９０重量％以上が０．１ないし４ｍｍの粒子径、好ましくは１ないし４ｍｍを有する。また、好ましくは９５重量％以上、より好ましくは９７重量％以上、さらに好ましくは９８重量％以上、最も好ましくは９９重量％以上の粒子が０．１ないし４ｍｍの粒子径を有する。さらに、使用する粒子の５０重量％以上が２ないし３ｍｍの粒子径を有することが好ましい。より好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上の粒子が２ないし３ｍｍの粒子径を有する。セルロースアシレートの粒子形状は、なるべく球に近い形状を有することが好ましい。
【００１３】
［溶剤］
本発明に用いられる溶剤としては、ハロゲン化炭化水素、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類などがあるが、特に限定されない。溶剤は、市販品の純度であれば、特に制限される要因はない。溶剤は、単独（１００重量％）で使用しても良いし、炭素数１ないし６のアルコール、ケトン、エステル、エーテルを混合して使用するものでもよい。使用できる溶剤の例には、ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、メチルホルメート、エチルアセテート、アミルアセテート、ブチルアセテートなど）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル，メチル−ｔ−ブチルエーテルなど）、アルコール類（例えば、メタノール、エタノールなど）などが挙げられる。
【００１４】
［添加剤］
本発明で用いられる添加剤としては、可塑剤、紫外線吸収剤などがある。可塑剤としては、リン酸エステル系（例えば、トリフェニルホスフェート（以下、ＴＰＰと称する）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェートなど）、フタル酸エステル系（例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、グリコール酸エステル系（例えば、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなど）及びその他の可塑剤を用いることができる。
【００１５】
ドープには、紫外線吸収剤を添加することもできる。例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物及びその他の紫外線吸収剤を用いることができる。特に好ましい紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物やベンゾフェノン系化合物である。
【００１６】
さらにドープには、必要に応じて種々の添加剤、例えば、離型剤、剥離促進剤、フッ素系界面活性剤などをドープの調製前から調製後のいずれかの段階で添加してもよい。
【００１７】
［溶液製膜方法］
フイルム製膜装置１０は、バンドゾーン１１と乾燥ゾーン１２とに分けられる。ドープ１３が仕込まれている仕込みタンク１４が、ポンプ１５とフィルタ１６とを介してフイルム製膜装置１０に接続している。また、仕込みタンク１４には、撹拌棒１７が取り付けられ、ドープ１３を均一にする。ドープ１３は、前述したＴＡＣ粒子と溶剤とを混合し、ＴＡＣ粒子を溶剤により膨潤させ作成する。また、ドープには、可塑剤及び紫外線吸収剤などの添加剤を混合することもできる。本発明において、ドープを調製する溶剤には、市販品の溶剤にフイルム製膜装置１０から回収された溶剤を混合して使用することができる。溶剤の回収については、後述する。
【００１８】
図１において、バンドゾーン１１には、ローラ２０、２１に掛け渡された流延バンド２２が設けられており、この流延バンド２２は、図示しない駆動装置により回転する。流延バンド２２の上には、流延ダイ２３が設けられている。ドープ１３は、仕込みタンク１４からポンプ１５により送液され、フィルタ１６で不純物が除去された後に流延ダイ２３に送られる。流延ダイ２３は、ドープ１３を流延バンド２２上に流延する。ドープ１３は流延バンド２２で搬送されながら徐々に乾燥し、剥ぎ取りローラ２４によって流延バンド２２から剥ぎ取られフイルム２５が形成される。さらに、フイルム２５は、テンタ２６により所定の幅に引き伸ばされ、搬送されながら乾燥される。
【００１９】
バンドゾーン１１内では、ドープ１３中の溶剤は、揮発してガスとなって熱交換器４０に送り出される。バンドゾーン１１内では、乾燥初期であるため多量の溶剤が揮発する。多量の揮発した有機溶剤を含んだガスは凝縮器４１で凝縮液化され、液体は、回収溶剤４２として凝縮回収される。また、液化しなかったガスは、送風器４３により熱交換器４０に送られて、加熱器４５で加熱されて再度バンドゾーン１１に送られ、乾燥風として再利用される。
【００２０】
回収溶剤４２は、溶剤処理装置４５に送られ水分が除去された精製溶剤４６と廃液４７とに分離される。廃液４７は、廃棄処理がなされる。溶剤処理装置４５における精製溶剤４６と廃液４７との分離は、溶剤の沸点の違いを利用した蒸留分離により水分を除去する方法により行なわれる。なお、蒸留分離の代表的な装置として、連続精留装置が挙げられるが、この装置に限定されるものではない。また、その装置を用いずに、例えばシリカゲルなどに水分を除去することによって精製溶剤４６を得ることもできる。
【００２１】
テンタ２６から乾燥ゾーン１２に送られたフイルム２５は、乾燥ゾーン１２内で、複数のローラ２７に巻き掛けられて乾燥する。乾燥後のフイルム２５は、巻き取り機２８に巻き取られる。乾燥ゾーン１２内の温度は、５０〜１５０℃の範囲に制御されていることが、フイルムの均一な乾燥のために好ましい。
【００２２】
乾燥ゾーン１２内で揮発した溶剤を含み熱風であるガス（以下、熱風ガスとも称する）５０は、熱交換器５１に送り込まれた後に、送風器５２により冷却器５３に送風される。冷却器５３により冷却されたガス５０は、前処理活性炭５４により添加剤除去工程で除去されなかった揮発した添加剤の一部が除かれる。次に、除湿器５５によってガス５０中に含まれる水分が除去される。さらに、ガス５０は、送風器５６により吸着層５７、５８、５９のいずれかに切替バルブ（図示しない）により選択的に送られ、ガス５０中に含まれていた揮発した有機溶剤が吸着層５７、５８、５９によって吸着される。また、吸着処理後のガスは、温度調節器６０により所定の温度に調節される。その後にガス（以下、冷風ガスとも称する）６１は、送風器６２により熱交換器５１に送り込まれ、前述した熱風ガス５０と熱交換がなされ加熱された後に、加熱器６３によって所定の温度まで加熱され、再度、乾燥ゾーン１２内に送り込まれ、乾燥風として再利用される。
【００２３】
吸着層５７、５８、５９に吸着された揮発有機溶剤成分は、脱着ガス６４により脱着し、凝縮器６５へ送り出される。脱着ガス６４は凝縮器６５で凝縮液化され、液体は回収溶剤６６として吸着回収される。また、液化しないガス成分は、再度、送風器５６に送り出され、吸着層５７、５８、５９に送り込まれる。
【００２４】
回収溶剤６６は、回収溶剤処理装置６７に送られ水分が除去された精製溶剤６８と廃液６９とに分離される。なお、この回収溶剤処理装置６７による精製溶剤６８と廃液６９との分離方法については、後に図２を用いて詳細に説明する。精製溶剤４６、６８は、溶剤成分調整装置７０に送られ、混合されるた後に、ドープ調製溶剤として再利用される。
【００２５】
［回収溶剤処理方法］
図２に示すように回収溶剤処理装置６７には、抽出塔８０、蒸留塔８１が備えられている。始めに、凝縮器６５で吸着回収された回収溶剤６６は、抽出塔８０に送られて中和処理がなされる。なお、抽出塔８０に回収溶剤６６を送り込む際に、酸性の回収溶剤６６の一部を抜き取り公知の中和滴定法により、その規定度Ｎ_a1を測定する。
【００２６】
抽出塔８０には、アルカリ溶液タンク８２がポンプ８３を介して、抽出塔８０の下方に接続している。アルカリ溶液タンク８２には、回収溶剤６６の酸成分を中和するためにアルカリ溶液８４が注入されている。アルカリ溶液８４の必要量（アルカリ溶液８４の規定度Ｎ_b×添加量）は、前述した回収溶剤６６の酸（酸の規定度Ｎ_a1×処理量）を中和処理するために過剰に添加することが好ましい。アルカリ溶液８４を過剰に加えないと、回収溶剤６６中の酸成分の中和が完了しない場合がある。また、アルカリ溶液８４の溶質であるアルカリ成分は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いることが好ましい。また、溶媒にはこれら溶質の溶解性及び工程における回収溶剤との分離の点から水を用いることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
回収溶剤６６は、抽出塔８０の上方から送り込まれ、下方へ沈降しながらアルカリ溶液８４と接触して中和される。そして、中和済みの溶剤８５として、抽出塔８０の下方から抜き出される。また、アルカリ溶液８４は、抽出塔８０の上方からオーバーフローしてアルカリ廃液８６として廃棄処理される。溶剤８５は、次に蒸留塔８１に送り込まれ、溶剤８５に含まれている溶剤の中でドープ調製溶剤として用いる成分を蒸留することにより精製溶剤６８が得られる。本発明において、蒸留法は特に限定されるものではないが、精製溶剤６８の純度を考慮した場合に、精留を行なうことが好ましい。この精製溶剤６８を公知の中和滴定を行なうことで、その規定度Ｎ_a2を測定する。本発明において、この規定度Ｎ_a2が６．０×１０^-7Ｎ以下であることが、ドープ調製溶剤として再利用するために好ましい。
【００２８】
図２において、回収溶剤６６を中和するために抽出塔８０にアルカリ溶液８４を送液して回収溶剤６６を中和したが、本発明はこの形態に限定されるものではない。例えば、回収溶剤６６を仕込みタンク（図示しない）に注入し、アルカリ性物質を、中和による発熱に注意しながら仕込みタンクに固体のまま添加する方法などで行なうこともできる。
【００２９】
また、図２では、中和済みの溶剤８５からドープ調製溶剤を単離するために蒸留塔８１を用いたが本発明はこれに限定されるものではない。例えば、抽出法や吸収法により中和済み溶剤８５からドープ調製溶剤のみを単離することもできる。
【００３０】
蒸留塔８１で蒸留されなかった溶剤８５の成分は、缶出液８７として蒸留塔８１から適宜抜き出される。缶出液８７は、缶出液処理用の受け器８８に送り込まれる。受け器８８には、酸８９が注入されている酸用タンク９０がポンプ９１を介して接続している。缶出液８７の一部を公知の中和滴定法により、その規定度Ｎ_cを測定する。この規定度Ｎ_cの値に基づいて、受け器８８から送り出される廃液６９のｐＨが６〜８になるように酸８９の送液量をポンプ９１により調整する。このように廃液６９を弱酸性から中性にすることで、最終廃液処理装置（図示しない）による廃液６９の処理を容易にする。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。また、説明において、実施例１で詳細に説明し、その他の実施例及び比較例については、実施例１と同じ点については説明を省略している。
【００３２】
［実施例１］
溶剤には、塩化メチレン（９２重量％）、メタノール（８重量％）の混合溶剤を用いた。なお、この混合溶剤は、製膜ラインから回収され処理された精製溶剤６８を９０重量％含むものを用いた。この溶剤に、セルローストリアセテート（酢化度６１％）１７重量％、ＴＰＰ２．７重量％，ベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤１．０重量％を加え、ドープを調製した。ドープを膨潤させた後に窒素雰囲気下で、オートクレープ内に導入して、１６０℃、０．９８ＭＰａで１０分間溶解し、ドープを濾過した。その後に図１に示した製膜ラインを用いて、５０℃で流延バンド２２上に流延した。流延は、乾燥後のフイルムの厚みが８０μｍになるように行った。乾燥した後、流延バンド２２からフイルム２５を剥ぎ取り、テンタ２６で１０分間搬送しながら乾燥した。さらに乾燥ゾーン１２でフイルム２５を１３０℃，３０分間乾燥して、サンプルを得た。
【００３３】
図１に示した製膜ラインで吸着回収された回収溶剤６６を図２に示した回収溶剤処理装置６７により精製溶剤６８とした。始めに、回収溶剤６６の規定度Ｎ_a1を中和滴定法により測定したところ、Ｎ_a1＝１．０×１０^-5（ｐＨ＝５．０）であった。なお、中和滴定は、公知の方法により行なった。そして、この回収溶剤６６を１５００ｋｇ／ｈｒの速度で抽出塔８０に送液した。
【００３４】
また、抽出塔８０には、水酸化ナトリウム水溶液（重量百分率＝１０％、規定度Ｎ_b＝２．８Ｎ）を抽出塔８０に１ｋｇ／ｈｒで送液して、回収溶剤６６を中和した。また、中和された塩化メチレンを主に含む溶剤８５をさらに蒸留塔８１に送り込み、精留して精製溶剤６８を得た。精製溶剤６８の規定度Ｎ_a2を中和滴定法により測定したところ、５．０×１０^-7Ｎ（ｐＨ＝６．３）であった。また、精製溶剤６８の組成をガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと称する）により測定したところ、副生成物は見られずに、ドープ調製溶剤として再利用が可能であった（○）。
【００３５】
［実施例２及び実施例３］
水酸化ナトリウム水溶液８４の送液量をそれぞれ４ｋｇ／ｈｒ、１０ｋｇ／ｈｒとした以外は、実施例１と同じ条件で実験を行ない評価も行なった。実験結果については、後に表１にまとめて示す。
【００３６】
［比較例］
水酸化ナトリウム水溶液８４の送液量を０．６ｋｇ／ｈｒとした以外は、実施例１と同じ条件で実験を行ない評価も行なった。精製溶剤６８をＧＣにより成分比を測定したところ、副生成物であるアルデヒドが検出され、ドープ調製溶剤として再利用は不可能であった（×）。
【００３７】
【表１】

【００３８】
表１から、水酸化ナトリウム水溶液の添加量を１ｋｇ／ｈｒ以上にした場合には、精製溶剤の酸の規定度が６．０×１０^-7以下となりドープ調製溶剤として再利用が可能であることが分かる。また、水酸化ナトリウム水溶液の送液量をさらに増やした場合には、当然精製溶剤の酸の規定度は小さくなるが、この場合には多量の水酸化ナトリウム水溶液が必要になり、そのアルカリ廃液の処理も困難になる。また、抽出塔も大きなものでなければ、中和処理が行なえなくなるために、コストの点から不利である。そこで、本発明では、前述した水酸化ナトリウム水溶液を中和剤として用いた場合には、本装置においては１〜１０ｋｇ／ｈｒの送液量が好ましいことが分かる。しかしながら、本発明においてアルカリ溶液の送液量は前述した範囲に限定されるものではない。
【００３９】
【発明の効果】
以上のように、本発明の溶剤処理回収方法によれば、溶剤を含むガスを回収して、その溶剤を再利用する回収溶剤処理方法であって、前記溶剤を含むガスからその溶剤を回収する第１の工程と、前記回収溶剤を中和する第２の工程と、前記中和された回収溶剤を単離する第３の工程とを含むから、連続して酸性の溶剤の中和処理が可能になる。
【００４０】
また、本発明の回収溶剤処理方法によれば、溶剤を含むガスを回収して、その溶剤を再利用する回収溶剤処理方法であって、前記溶剤を含むガスからその溶剤を回収する第１の工程と、記回収溶剤を中和する第２の工程と、前記中和された回収溶剤を単離する第３の工程とを含み、前記第１の工程で回収された溶剤が酸性である場合であって、前記第２の工程で、前記酸性溶剤とアルカリとを混合し、その酸性溶剤を中和する際に、前記酸性溶剤の酸を中和するのに必要なアルカリ量を過剰なアルカリ溶液を混合するから、回収溶剤の再利用が可能になる。
【００４１】
本発明の溶液製膜方法によれば、ポリマーを溶剤に溶解した溶液を流延して、フイルムを製膜する溶液製膜方法において、前記フイルムを乾燥する際に発生する溶剤を含むガスから、本発明に係る回収溶剤処理方法によりその溶剤を単離して、ポリマーを溶解する溶剤として再利用するから、連続してフイルムの製造ができ、溶剤を回収処理しながら使用するために溶剤使用量の低減化を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る溶液製膜方法に用いられる製膜ラインの概略図である。
【図２】本発明に係る回収溶剤処理方法に用いられる回収溶剤処理装置の概略図である。
【符号の説明】
１０フイルム製膜装置
１３ドープ
２５フイルム
６５凝縮器
６６回収溶剤
６７溶剤処理装置
６８精製溶剤
６９廃液
８０抽出塔
８１蒸留塔
８２アルカリ溶液
８５溶剤
８９酸

Claims

塩化メチレンを含む溶剤にポリマーが溶解した溶液を支持体に流延してフィルムとして前記支持体から剥がし、このフィルムをテンターで所定幅に引き延ばして乾燥した後に、複数のローラに巻きかけて搬送しながらさらに乾燥する溶液製膜方法において、
前記流延から前記テンターの乾燥までの間に揮発した前記溶剤を、回収する第１回収工程と、
前記テンターより下流で揮発した前記溶剤を、回収する第２回収工程と
を有し、
前記第１回収工程は、前記支持体と前記テンターとを含む第１ゾーンの第１ガスを凝縮して第１凝縮液とする第１凝縮工程と、前記第１ガスに含まれていた前記溶剤を前記凝縮液から分離して第１精製溶剤とする分離工程と、を含み、
前記第２回収工程は、前記複数のローラが配された第２ゾーンの第２ガスを吸着層に送り、前記第２ゾーンで揮発した前記溶剤を前記吸着層に吸着して脱着ガスで脱着する吸着脱着工程と、脱着された前記溶剤を凝縮して第２凝縮液とする第２凝縮工程と、前記第２凝縮液にアルカリ溶液を加えて中和する中和工程と、中和された前記第２凝縮液を蒸留して第２精製溶剤とする蒸留工程とを含み、
前記中和工程では、前記第２精製溶剤における水素イオン指数が６．３以上６．９以下となるように、中和可能な量よりも多い前記アルカリ溶液を前記第２凝縮液に加えることを特徴とする溶液製膜方法。
前記中和工程を行う抽出塔に上方から前記第２凝縮液を送り込んで下降させることにより、前記抽出塔に下方から送り込まれる前記アルカリ溶液と接触させて前記中和を行うことを特徴とする請求項１記載の溶液製膜方法。
前記第１精製溶剤と、前記第２精製溶剤とを混合して、新たなポリマーを溶解するための溶剤として再利用することを特徴とする請求項１または２記載の溶液製膜方法。
前記溶液は、トリフェニルフォスフェートを含むことを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の溶液製膜方法。
前記ポリマーがセルロースアシレートであることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の溶液製膜方法。